DE2412112C3 - Hydrocarbon fuel for the corrosion protection of metallic surfaces - Google Patents

Hydrocarbon fuel for the corrosion protection of metallic surfaces

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DE2412112C3
DE2412112C3 DE19742412112 DE2412112A DE2412112C3 DE 2412112 C3 DE2412112 C3 DE 2412112C3 DE 19742412112 DE19742412112 DE 19742412112 DE 2412112 A DE2412112 A DE 2412112A DE 2412112 C3 DE2412112 C3 DE 2412112C3
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Description

CH=CHCH = CH

CH3(CH2I1-CHCH 3 (CH 2 I 1 -CH

CH-(CH2^-COOHCH- (CH 2 ^ -COOH

CH-CHCH-CH

worin χ und y ganze Zahlen von 3 bis 9 sind, χ und y zusammen gleich 12 sind und Z Wasserstoff oder COOH ist, wobei jeweils ein Z Wasserstoff ist, und dem Rest auf 100 Gewichtsprozent aus der Gruppe Olein-, Linol-, Kokosnuß-, Soja- und Tallöl-Fettsäure. where χ and y are integers from 3 to 9, χ and y together are equal to 12 and Z is hydrogen or COOH, where in each case one Z is hydrogen, and the remainder to 100 percent by weight from the group oleic, linoleic, coconut , Soy and tall oil fatty acids.

Bekannte Korrosionsverhütungsmittel sind in Konzentrationen von nur einigen ppm des Kohlenwasserstoffes wirksam, um die Metalloberflächen von Verbrennungskraftmaschinen, Lagertanks und ähnlichen Vorrichtungen vor Rost zu schützen. Da das Auftreten von Feuchtigkeit oder Wasser nicht zu vermeiden ist, stellt der Rostbefall üblicherweise ein echtes Problem dar. Bei den im Verlauf von 24 Stunden wechselnden Temperaturen dehnen sich die in einem Tank enthaltenen Dämpfe aus und ziehen sich zusammen. Während des Zusammenziehens der Dämpfe wird in den Tank und infolgedessen auch in die Verbrennungskraftmaschine Luft eingesaugt Die in der Luft enthaltene Feuchtigkeit kondensiert anschließend. Bei langen Lagerzeiten in Tanks dringt eine erhebliche Wassermenge in den einzelnen Tank ein, insbesondere bei feuchtem Wetter. Die Gefahren durch Rost bei der Lagerung ergeben sich durch Schäden an teuren Ausrüstungsgegenständen, Verschmutzung des Brennstoffes mit Eisenoxidpartikeln, die von den Tankwänden abblättern, sowie im Falle eines Lecks infolge Durchrostens einer Tankwand in der Umweltverschmutzung durch ausfließenden Brennstoff.Known corrosion inhibitors are in concentrations of only a few ppm of the hydrocarbon effective to the metal surfaces of internal combustion engines, storage tanks and the like Protect devices from rust. Since the occurrence of moisture or water cannot be avoided, rust is usually a real problem. With those that change over the course of 24 hours Temperatures, the vapors contained in a tank expand and contract. While the contraction of the vapors takes place in the tank and consequently also in the internal combustion engine Air sucked in The moisture contained in the air then condenses. With long Storage times in tanks, a considerable amount of water penetrates into the individual tank, especially when damp weather. The dangers of rust in storage arise from damage to expensive ones Equipment, pollution of the fuel with iron oxide particles from the tank walls flake off, as well as in the event of a leak as a result of rusting through a tank wall in the environmental pollution from leaking fuel.

Es ist bekannt, Fettsäuren und insbesondere Polymerisierte Fettsäuren in Form von dimeren Fettsäuren als Korrosionsverhütungsmittel zu verwenden. Gemäß dem Stand der Technik sind Beispiele für die Verwendung von dimeren Fettsäuren als Korrosionsverhütungsmittel in den USA.-Patentschriften 24 82 761, 31 979 und 26 32 695 offenbart In diesen Patent-Schriften werden unter anderem die besonders geeigneten Polymersäuren, wie polymerisiert^ di-ungesättigte Monokarbonsäuren, beispielsweise Di-Linolsäure und die Dimersäuren, die bei der Destillation von Rizinusöl in Anwesenheit von Natriumhydroxyd erhalten werden, untersucht Andere Rohstoffquellen für die Gewinnung von Dimersäuren sind Tallöl-Fettsäuren wie beispielsweise Olein- oder Linolsäuren.It is known fatty acids and especially polymerized ones To use fatty acids in the form of dimeric fatty acids as a corrosion inhibitor. According to the prior art are examples of the use of dimeric fatty acids as corrosion inhibitors in the U.S. Patents 24 82 761, 31 979 and 26 32 695 disclosed In these patent specifications, among other things, the particularly suitable Polymer acids, such as polymerized ^ di-unsaturated monocarboxylic acids, for example di-linoleic acid and the dimer acids obtained by distilling castor oil in the presence of sodium hydroxide, investigated Other raw material sources for the production of dimer acids are tall oil fatty acids such as Oleic or Linoleic Acids.

In der GB-PS 11 62 919 wird ein Korrosionsschutzmittel beschrieben, welches in Kombination mit tertiärem Butylalkohol und einem Vergaserreinigungsmittel einem Treibstoff zugegeben wird. Dieses aus Derivaten von Bernsteinsäureanhydriden bestehende Korrosionsschutzmittel kann jedoch nicht beliebigen Treibstoffen zugegeben werden.In GB-PS 11 62 919 an anti-corrosion agent is used described, which is added to a fuel in combination with tertiary butyl alcohol and a carburetor cleaning agent. This out Corrosion inhibitors that are existing derivatives of succinic anhydrides cannot, however, just be arbitrary Fuels are added.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, neue undIt is therefore the object of the invention to find new and

verbesserte Korrosions- und Rostschutzmittel zu schaffen, die entweder direkt oder als Zusatz zuto create improved corrosion and rust inhibitors, either directly or as an additive to

Kohlenwasserstoffen leicht einen Schutzüberzug bilden.Hydrocarbons easily form a protective coating. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch einenThe object is according to the invention by a

6s Kohlenwasserstoff-Brennstoff gelöst, der aus dem Kohlenwasserstoff-Brennstoff und 1 bis 200 ppm eines Zusatzes besteht, wobei der Zusatz aus 20 bis Gewichtsprozent einer flüssigen Dicarbonsäure der6s hydrocarbon fuel released from the Hydrocarbon fuel and 1 to 200 ppm of an additive, the additive of 20 to Percentage by weight of a liquid dicarboxylic acid of the

2424

allgemeinen Formelgeneral formula

CH = CH
/ \
CH = CH
/ \

CH3(CH2)^-CH CH-(CH^-COOHCH 3 (CH 2 ) ^ - CH CH- (CH ^ -COOH

CH-CHCH-CH

besteht, worin χ und y ganze Zahlen von 3 bis 9 sind, χ und y zusammen gleich 12 sind und Z Wasserstoff oder <3OOH ist, wobei jeweils ein Z Wasserstoff ist und/oder aus Amidderivaten der Dicarbonsäure und/oder Amidderivaten eine." Seife der Dicarbonsäure, sowie dem Rest auf 100 Gewichtsprozent aus der Gruppe Olein-, Linol-, Kokosnuß-, Soja- und Tallöl-Fettsäure bestehtconsists, where χ and y are integers from 3 to 9, χ and y together are equal to 12 and Z is hydrogen or <3OOH, where in each case one Z is hydrogen and / or from amide derivatives of dicarboxylic acid and / or amide derivatives a "soap." the dicarboxylic acid, and the remainder to 100 percent by weight from the group of oleic, linoleic, coconut, soy and tall oil fatty acids

Vorteilhafterweise handelt es sich um einen Kohlenwasserstoff-Brennstoff mit der voranstehenden Dicarbonsäure gleicher Struktur, bei dem in dem Zusatz die Amidderivate der Dicarbonsäure und die Amidderivate einer Seife der Dicarbonsäure, Bisalkanolamidderivate der Dicarbonsäure, Monoalkanolamidderivate der Dicarbonsäure und Monoalkanolamidderivate einer Seife der Dicarbonsäure des gleichen Aufbaus sind.It is advantageously a hydrocarbon fuel with the above dicarboxylic acid of the same structure, in which the additive Amide derivatives of dicarboxylic acid and the amide derivatives of a soap of dicarboxylic acid, bisalkanolamide derivatives of dicarboxylic acid, monoalkanolamide derivatives of dicarboxylic acid and monoalkanolamide derivatives of a soap of dicarboxylic acid are of the same construction.

Dadurch wird der Vorteil beim Korrosionsschutz und insbesondere bei der Verhütung von Korrosion und Rosten von Metall, insbesondere Eisenmetallen in Verbrennungskraftmaschinen und Lagertanks erzielt, daß durch die Verwendung eines Korrosionsverhütungsmittels an den Metallteilen direkt oder als Zusatz zu einem Kohlenwasserstoff, beispielsweise Benzin, öl oder einem Lösungsmittel in einfacher Weise die erwünschte Schutzwirkung erhalten wird. Die zuvor angegebene Dicarbonsäure kann hydriert werden, um die Doppelbindung zu sättigen.This is the advantage in corrosion protection and especially in the prevention of corrosion and Rusting of metal, especially ferrous metals, achieved in internal combustion engines and storage tanks, that by using a corrosion inhibitor on the metal parts directly or as an additive to a hydrocarbon, for example gasoline, oil or a solvent in a simple manner desired protective effect is obtained. The aforementioned dicarboxylic acid can be hydrogenated to to saturate the double bond.

Die korrosionshemmenden Verbindungen bestehen vorzugsweise aus Bisalkanolamidderivaten und Monoalkanolamidderivaten der C2i-Dicarbonsäure. Das Monoalkanolamid wird vorteilhafterweise aus einem Glied der Gruppe hergestellt, die im wesentlichen aus Monoäthanolamin, Diäthanolamin und Isopropanolamin bestehtThe corrosion-inhibiting compounds preferably consist of bisalkanolamide derivatives and monoalkanolamide derivatives of C2i-dicarboxylic acid. The monoalkanolamide is advantageously made from a member of the group consisting essentially of Consists of monoethanolamine, diethanolamine, and isopropanolamine

Zusätzlich spielt bei der Erfindung der Gesichtspunkt eine Rolle, daß die Oi-Dicarbonsäure mit bis zu 80 Gewichtsprozent solcher Fettsäuren wie beispielsweise Oleinsäure, Kokosnuß-Fettsäure, Soja-Fettsäure, Tallöl-Fettsäuren und anderen gemischt werden kann und dann noch immer ausgezeichnete Korrosions- und Rostverhütungseigenschaften aufweistIn addition, the aspect that the Oi-dicarboxylic acid with up to 80 percent by weight of such fatty acids such as oleic acid, coconut fatty acid, soy fatty acid, Tall oil fatty acids and others can be mixed and then still have excellent corrosion and resistance properties Has rust preventive properties

Die Korrosionsverhütungsmittel werden Kohlenwasserstoffen in Mengen von 1 ppm bis 200 ppm, bevorzugt 5 bis 100 ppm und wäßrigen Schichten in Mengen von 10 bis 200 ppm Gewicht, vorzugsweise 25 ppm bis 100 ppm beigefügtThe anti-corrosive agents are hydrocarbons in amounts from 1 ppm to 200 ppm, preferred 5 to 100 ppm and aqueous layers in amounts of 10 to 200 ppm by weight, preferably 25 ppm to 100 ppm included

Schutz von Metalloberflächen vor Rost und Korrosion ist in vielen Bereichen der Technik ein wichtiger Faktor. Eine Möglichkeit besteht darin, einen solchen Schutz durch den Gebrauch eines Korrosionsverhütungsmittels, das einen Schutzfilm auf der Metalloberfläche bildet zu gewährleisten, wobei der Film dem Angriff von korrodierenden Stoffen widersteht die in der Flüssigkeit, mit der die Oberfläche sonst in direkten Kontakt kommen würde, enthalten sind.Protection of metal surfaces from rust and corrosion is an important factor in many areas of technology Factor. One possibility is to provide such protection through the use of an anti-corrosive agent, which forms a protective film on the metal surface to ensure that the film is resistant to attack of corrosive substances resists those in the liquid with which the surface is otherwise in direct contact Contact would come are included.

Die Anforderungen an ein Rost- und Korrosionsschutzmittel für Verbrennungskraftmaschinen, Tanks und dergleichen, die mit Kohlenwasserstoff-Brennstoffen wie beispielsweise Benzin und Treibstoff für die Luftfahrt in Berührung kommen, gehen dahin, daß beispielsweise alle Ausrüstungsgegenstände, die in Kontakt mit Benzin und Wasser geraten können, geschützt sein müssen, daß keine Verfärbung des Benzins eintreten darf und daß weder die Oktanzahl noch eine sonstige chemische oder physikalische Größe des Benzins eine Veränderung erfahren darf.The requirements for a rust and corrosion protection agent for internal combustion engines, tanks and the like that use hydrocarbon fuels such as gasoline and fuel for the Aviation come into contact, for example, all equipment that is in Contact with gasoline and water must be protected so that no discoloration of the Gasoline may enter and that neither the octane number nor any other chemical or physical quantity gasoline may experience a change.

Das korrosions- und rosthemmende Mittel des erfmdungsgemäßen Kohlenwasserstoff-BrennstoffsThe anti-corrosive and rust-inhibiting agent of the hydrocarbon fuel according to the invention

ίο weist eine größere Menge einer flüssigen organischen C2i-Säure mit dem folgenden Aufbau auf:ίο exhibits a greater amount of a liquid organic C2i acid with the following structure:

CH = CHCH = CH

CH3(CH2)^-CH CH-(CH2)J1-COOHCH 3 (CH 2 ) ^ - CH CH- (CH 2 ) J 1 -COOH

CH-CHCH-CH

worin χ und y ganze Zahlen von 3 bis 9 sind, χ und y zusammen gleich 12 sind und Z entweder aus Wasserstoff oder COOH besteht Die hydrierte Form der C2i-L)icarbonsäure wird gleichfalls verwendet Im folgenden werden charakteristische Eigenschaften der C2i-Dicarbonsäure nach der zuvorstehenden Formel angegeben.where χ and y are integers from 3 to 9, χ and y together are equal to 12 and Z consists of either hydrogen or COOH The hydrogenated form of the C2i-L) icarboxylic acid is also used The following are characteristic properties of the C2i-dicarboxylic acid according to the given above formula.

Charakteristische Eigenschaften von C2i-Dicarbon-Characteristic properties of C2i-dicarbon

säure:acid:

SäurezahlAcid number 290290 VerseifungszahlSaponification number 310310 JodzahlIodine number 5858 35 Dicarbonsäure (%)35 dicarboxylic acid (%) 9494 Monomersäure(%)Monomer acid (%) 55 Unverseifbare Bestandteile (%)Unsaponifiable constituents (%) 11 Farbe (nach Gardner)Color (according to Gardner) 55 Dichte, 25°CDensity, 25 ° C 10161016 40 Viskosität40 viscosity 100°F(cSt)100 ° F (cSt) 3200 = 37,8°C3200 = 37.8 ° C 210°F(cSt)210 ° F (cSt) 90 = 98,9°C90 = 98.9 ° C

Die C21-Dicarbonsäuren können vorteilhafterweiseThe C21 dicarboxylic acids can advantageously

aus Linolsäure enthaltenden Fettsäuren gewonnen werden.obtained from fatty acids containing linoleic acid.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß die C2i-Dicarbonsäuren auch wirksam sind, wenn sie mit Fettsäuren anderen Ursprungs wie beispielsweiseAnother advantage of the invention is that the C2i-dicarboxylic acids are also effective when used with Fatty acids of other origin such as

so Oleinsäure, Soja-Fettsäuren, Kokosnußfettsäure und sogar Dimersäuren gemischt werden. Diese Mischungen der Dicarbonsäure und anderer Fettsäuren oder Dimere werden im folgenden als »Gemische« bezeichnet Die Gemische können bis zu 80% des Gesamtgewichtes der Fettsäure enthalten, wobei der Rest aus C21-Dicarbonsäure besteht Ein bevorzugtes Gemisch weist eine Zusammensetzung aus 50 Gewichtsprozenten Dicarbonsäure und 50 Gewichtsprozenten Oleinsäure auf.so oleic acid, soy fatty acids, and coconut fatty acid even dimer acids can be mixed. These mixtures of dicarboxylic acid and other fatty acids or Dimers are referred to below as "mixtures". The mixtures can contain up to 80% of the total weight of the fatty acid, the remainder being C21 dicarboxylic acid. A preferred mixture has a composition of 50 percent by weight dicarboxylic acid and 50 percent by weight oleic acid on.

Die Bisalkanolamid- und die Monoalkanolamidderivate der C2i-Dicarbonsäure bilden gleichfalls wirksame Rost- und Korrosionsschutzmittel. Das Verfahren für die Herstellung der Bisalkanolamide und Monoalkanolamide, die in der Erfindung Verwendung finden, besteht im allgemeinen darin, die 021-Dicarbonsäure oder ein Gemisch aus C21-Dicarbonsäure und einer anderen Fettsäure mit einem Alkanolamin, aus der Monoäthanolamine, Diäthanolamine oder Isopropanolamine undThe bisalkanolamide and monoalkanolamide derivatives of C2i-dicarboxylic acid are also effective Rust and corrosion inhibitors. The process for the production of bisalkanolamides and monoalkanolamides, which are used in the invention is generally the 021-dicarboxylic acid or a Mixture of C21 dicarboxylic acid and another fatty acid with an alkanolamine, from the monoethanolamine, Diethanolamines or Isopropanolamines and

anderen in einem Molverhältnis zwischen 0,5:1 und 1:1 Alkanolamin pro Carboxylgruppe bei für die Kondensationsreaktion zur Bildung des Alkanolamids ausreichend hohen Temperaturen miteinander reagierenzulassen. others in a molar ratio between 0.5: 1 and 1: 1 alkanolamine per carboxyl group for the condensation reaction to form the alkanolamide to allow sufficiently high temperatures to react with one another.

En bevorzugtes Verfahren fßr die Herstellung von Monoalkanolamid, das in der Erfindung Verwendung findet, besteht darin, die Halbseife der C2i-Dicarbonsäure mit Diethanolamin in äquimolaren Mengen plus einem geringen Überschuß, d.h. 3 bis 10% mehr Alkanolamra zu vermischen und diese Mischung dann auf 140 bis 2000C, vorzugsweise auf 150 bis 1700C bis zur Bildung des Monoalkanolamids zu erhitzen, wobei das Reaktionswasser entfernt wird. Die Alkanolamine der Monoseifsn der Qi-Dicarbonsäure sind im allgemeinen entweder Feststoffe oder sehr viskose Flüssigkeiten, sie weisen jedoch eine £igenschaft auf, die im allgemeinen bei normalen Alkanolamiden nicht anzutreffen ist — nämlich die Eigenschaft der Wasserlöslichkeit Die Monoalkanolamidseife selbst ist schon ein wirksames Rost- und Korrosionsschutzmittel, es kann aber auch daraus die freie Säure zurückgewonnen und verwendet werden. Bei den meisten Anwendungen wird das Monoalkanolamidderivat der C2i-Dicarbonsäure in Form der freien Säure bevorzugt *5A preferred method of making monoalkanolamide for use in the invention is to mix the C2i-dicarboxylic acid half-soap with diethanolamine in equimolar amounts plus a slight excess, i.e. 3 to 10% more alkanolamra, and then mix this to 140 to 200 0 C, preferably to heat at 150 to 170 0 C until the formation of the Monoalkanolamids, wherein the water of reaction is removed. The alkanolamines of the mono-alcohols of the qi-dicarboxylic acid are generally either solids or very viscous liquids, but they have a property that is generally not found in normal alkanolamides - namely the property of being soluble in water. and anti-corrosion agents, but the free acid can also be recovered and used from them. For most applications, the monoalkanolamide derivative of C2i-dicarboxylic acid in the form of the free acid is preferred * 5

Die für eine Verzögerung oder Verhütung von Korrosion erforderliche Menge an wirksamen Korrosionsschutzmitteln ist sehr gering, da <äie nur in der Größenordnung eines Molekularfilms auf der Metalloberfläche vorzuliegen braucht Das Korrosionsschutzmittel kann auf die Metalloberfläche als Mischung in einem Kohlenwasserstoff aufgebracht werden, beispielsweise im Benzin, das in einem Benzintank gelagert wird. Da in Lagertanks Wasser in unterschiedlichen Mengen fast immer anwesend ist, ergibt sich ein Zweiphasen-System. Das Korrosionsschutzmittel ist in der Kohlenwasserstoffschicht in einem Bereich von 1 bis 200 ppm des Kohlenwasserstoffgewichtes, vorzugsweise 5 bis 100 ppm wirksam. In die wäßrige Schicht wird das Schutzmittel in Mengen von 10 bis 100 ppm des Gewichtes, vorzugsweise 25 bis 100 ppm beigegeben. Bei korrosiven Flüssigkeiten, die erfindungsgemäß bevorzugt zur Behandlung vorgesehen sind, handelt es sich um wasserhaltige Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Roherdöl wie es unverarbeitet dem Bohrloch entströmt, Erdöldestillate wie Heizöl, Dieselöl, Kerosin, Benzin, Flugzeugtreibstoff und Mischungen aus Erdöl-Kohlenwasserstoffen und Salzwasser. Zusätzlich sind die Zusammensetzungen insbesondere vorteilhaft, weil sie mit Erdöl ohne schädliche Einwirkungen verträglich sind. Der gleichartige chemische Aufbau der Zusammensetzungen, vor allem das Vorhandensein der langkettigen Fettsäuregruppen mit einer Carboxyl oder anderen funktioneilen Gruppe am Ende und der anderen in der Mitte der Kette ergibt ein besseres Adsorptionsvermögen und eine größere Überdeckung der gegen Korrosion zu schützenden Metalloberflächen. Ein Vorteil der Dicarbonsäure, der Gemische und Derivate liegt darin, daß sie bei Raumtemperatur als Flüssigkeit hergestellt werden können und keine Naß- oder Dispersionsmittel benötigen.The amount of effective anti-corrosive agents required to delay or prevent corrosion is very low, since it is only in the order of magnitude of a molecular film on the metal surface The anti-corrosion agent can be applied to the metal surface as a mixture a hydrocarbon, for example in gasoline stored in a gasoline tank will. Since water is almost always present in different amounts in storage tanks, this results in a Two-phase system. The anti-corrosion agent is in the hydrocarbon layer in a range from 1 to 200 ppm by weight of the hydrocarbon, preferably 5 to 100 ppm effective. In the aqueous layer is the protective agent is added in amounts of 10 to 100 ppm by weight, preferably 25 to 100 ppm. Corrosive liquids, which according to the invention are preferably provided for treatment, are are water-containing hydrocarbons such as crude oil as it is unprocessed Outflow from the borehole, petroleum distillates such as heating oil, diesel oil, kerosene, gasoline, jet fuel and mixtures from petroleum hydrocarbons and salt water. In addition, the compositions are particularly advantageous because they are compatible with petroleum without harmful effects. The similar chemical structure of the Compositions, especially the presence of long-chain fatty acid groups with a carboxyl or another functional group at the end and the other in the middle of the chain gives a better one Adsorptive capacity and greater coverage of the metal surfaces to be protected against corrosion. An advantage of the dicarboxylic acid, the mixtures and derivatives is that they can be used at room temperature Liquid can be made and do not require wet or dispersing agents.

Die Wirkungsweise wird im folgenden an Hand von Versuchsergebnissen näher beschrieben. Die durchgeführten Versuche simulieren die Bedingungen in einem Lagertank, in dem eine gesonderte Wasserschicht vorhanden sein kann. Diese Situation ist am meisten kritisch und einer der wichtigsten Versuche zur Untersuchung der Antirosteigenschaften eines Moleküls. So stellen die erhaltenen Ergebnisse Extremwerte dar, die für die Praxis einen Sicherheitsfaktor enthaltea Hingegen treten die Untersuchungsergebnisse für die Kohlenwasserstoff schicht in der Praxis häufiger auf und sind mehr praxisbezogen. Die Versuche laufen in der Form ab, daß ein rechteckiger, polierter Abschnitt aus kaltgewalztem Kohlenstoffstahl in ein geschlossenes Glasgefäß eingebracht wird, dessen Inhalt aus 10 Volumenprozent destilliertem Wasser und 90 Volumenprozent Isooktan, worin eine bekannte Menge der zu testenden Probe aufgelöst ist, besteht Das Gefäß wird im Wasserbad bei 300C vierundzwanzig Stunden stehengelassen, und anschließend der Abschnitt auf Rost untersuchtThe mode of action is described in more detail below on the basis of test results. The tests carried out simulate the conditions in a storage tank in which a separate layer of water may be present. This situation is most critical and one of the most important attempts to study the anti-rust properties of a molecule. The results obtained represent extreme values which contain a safety factor in practice. In contrast, the test results for the hydrocarbon layer occur more frequently in practice and are more practice-related. The tests are carried out by placing a rectangular, polished section of cold-rolled carbon steel in a closed glass vessel, the contents of which consist of 10 percent by volume of distilled water and 90 percent by volume of isooctane, in which a known amount of the sample to be tested is dissolved is left to stand in a water bath at 30 ° C. for twenty-four hours, and then the section is examined for rust

Die Proben werden visuell betrachtet und die Ergebnisse gemäß dem folgenden Schlüssel aufgezeichnet: The samples are visually observed and the results recorded according to the following key:

Rostschlüssel für die lsooktanschicht:Rust key for the isooctane layer:

0 kein Rust,0 no rust,

1 Rostspuren an Ecken oder Kanten,1 traces of rust on corners or edges,

2 Rostflecke auf den Flächen.2 rust spots on the surfaces.

Rostschlüssel für die wäßrige Schicht:Rust key for the watery layer:

0 kein Rost oder Flecken,0 no rust or stains,

1 Rostspuren an Ecken oder Kanten,1 traces of rust on corners or edges,

2 Rost auf den Flächen.2 grate on the surfaces.

Aus den folgenden Beispielen ergibt sich deutlich die vorteilhafte Anwendung der Korrosionsschutzmittel.The advantageous use of the anti-corrosion agents clearly emerges from the following examples.

Beispiel 1example 1

In diesem Beispiel wird der Rostverhütungseffekt von C2i-Dicarbonsäure und Gemischen der C2i-Dicarbonsäure mit anderen Fettsäuren gemäß dem zuvor dargelegten Verfahren getestet und mit einer Dimersäure, einem im Handel erhältlichen Rostschutzmittel, verglichen. Dimersäuren sind eine handelsübliche Form eines dimeren Polymers, das im wesentlichen aus Dilinolsäure besteht Dimersäuren haben üblicherweise einen Gehalt von etwa 85% Dimer, etwa 12% und mehr Trimer und etwa 3% Monomer. Die Korrosionsschutzzusätze werden in einer Mischung aus 10% Wasser und 90% Isooktan gelöst, wobei die Höhe der Zusätze zwischen 10 ppm und 200 ppm liegen. Die Proben werden visuell untersucht Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßtThis example shows the rust preventive effect of C2i-dicarboxylic acid and mixtures of C2i-dicarboxylic acid tested with other fatty acids according to the procedure outlined above and with a dimer acid, a commercially available rust preventive. Dimer acids are a commercially available form of a dimeric polymer consisting essentially of dilinoleic acid. Dimer acids usually have a content of about 85% dimer, about 12% and more trimer and about 3% monomer. The corrosion protection additives are dissolved in a mixture of 10% water and 90% isooctane, the amount of additives be between 10 ppm and 200 ppm. The samples are examined visually. The results are in Table I summarized

Tabelle 1Table 1

Zusatzadditive Wäßrige SchichtAqueous layer 100100 5050 (ppm)(ppm) 1010 200200 22 22 2525th 22 Kein ZusatzNo addition 22 00 11 22 22 Bekannte DimersäureWell-known dimer acid 22 00 11 22 22 C21 -DicarbonsäureC21 dicarboxylic acid 11 00 00 11 - Hydrierte C21 -DiHydrogenated C21 -Di - 00 carbonsäurecarboxylic acid 00 11 22 Gemisch aus 50%Mixture of 50% 00 22 Dicarbonsäure und 50%Dicarboxylic acid and 50% OleinsäureOleic acid

Die Ergebnisse zeigen, daß sowohl die gesättigte als ' auch die ungesättigte Dicarbonsäure und das Gemisch aus C2i-Dicarbonsäure und Oleinsäure das Auftreten von Rost in der wäßrigen Schicht wesentlich verringern können. Alle Probenabschnitte in dieser Gruppe, außer dem einen in der Mischung ohne Zusatz blieben in der lsooktanschicht frei von Rost. Die Mischung ohneThe results show that both the saturated and The unsaturated dicarboxylic acid and the mixture of C2i-dicarboxylic acid and oleic acid also occur can significantly reduce rust in the aqueous layer. All rehearsals in this group except the one in the mixture without additives remained rust-free in the isooctane layer. The mix without

Zusatz rostete, sowohl in den Isooktan-(Kohlenwasserstoff-) als auch in den wäßrigen Schichten sehr stark.Additive rusted, both in the isooctane (hydrocarbon) as well as very strong in the aqueous layers.

Beispiel 2Example 2

Mit diesem Beispiel wird die Wirksamkeit der Bisalkanolamidderivate der C2i-Dicarbonsäure untersucht. Bisalkanolamidderivate des Diäthanolamins und Monoäthanolamins werden in der in Beispiel 1 angegebenen Weise in 10 bis 100 ppm in einer Mischung aus 10% destilliertem Wasser und 90% Isooktan auf Korrosionsverhütung getestet. Die Ergebnisse sind aus der Tabelle II ersichtlich und zeigen, daß die BisaJkanolamide der C2i-Dicarbonsäure als Rostschutzmittel wirken.This example examines the effectiveness of the bisalkanolamide derivatives of C2i-dicarboxylic acid. Bisalkanolamide derivatives of diethanolamine and monoethanolamine are used in the example 1 specified manner in 10 to 100 ppm in a mixture of 10% distilled water and 90% isooctane Corrosion prevention tested. The results are shown in Table II and show that the BisaJkanolamide of C2i-dicarboxylic acid as a rust preventive works.

Tabelle IITable II

Isooktan- Wäßrige
schicht (ppm) Schicht (ppm)
100 50 10 100 50 10
Isooctane-aqueous
layer (ppm) layer (ppm)
100 50 10 100 50 10

Kein Zusatz
Diäthanolamid der
destillierten Tall-Öl-Fettsäure
No addition
Diethanolamide the
distilled tall oil fatty acid

Tabelle IIITable III

2 2 2 2 2 2
0 12 0 0 2
2 2 2 2 2 2
0 12 0 0 2

Isooktan- Wäßrige
schicht (ppm) Schicht (ppm)
ICO 50 10 100 SO 10
Isooctane-aqueous
layer (ppm) layer (ppm)
ICO 50 10 100 SO 10

S Bis-Diäthanolamid der 1
C21 -Dicarbonsäure
Bis-Monoäthanolamid der 1
C21-Dicarbonsäure
S 1st grade bis-diethanolamide
C21 dicarboxylic acid
1st grade bis-monoethanolamide
C21 dicarboxylic acid

0
1
0
1

2 0
2 2
2 0
2 2

Beispiel 3Example 3

Mit diesem Beispiel werden die Monoalkanolamide auf ihre korrosionshemmenden Eigenschaften hin untersucht Monoalkanolamidderivate werden durch Reaktion der Csi-Dicarbonsäure mit Diäthanolamin und monoäthanolamin erzeugt Zusätzlich wird die HaIbamid-Halbseife des Mono-Dialkanolamids getestetThis example shows the corrosion-inhibiting properties of the monoalkanolamides Monoalkanolamide derivatives are investigated by reacting the Csi-dicarboxylic acid with diethanolamine and monoethanolamine is also produced in addition to the halo-amide soap of the mono-dialkanolamide tested

Die Versuche werden in der Mischung aus 90% Isooktan und 10% destilliertem Wasser mit einem stufenweisen Rostschutzzusatz in der Höhe von 5 bis 100 ppm durchgeführt und mit bekannten Rostschutzmitteln verglichen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III zusammengestellt Diese Ergebnisse zeigen, daß die Monodialkanolamidderivate der C2i-Dicarbonsäure ein besonders starkes Rostschutzmittel bilden.The experiments are in the mixture of 90% isooctane and 10% distilled water with a Gradual addition of anti-rust protection from 5 to 100 ppm and with known anti-rust agents compared. The results are shown in Table III. These results show that the Monodialkanolamide derivatives of C2i-dicarboxylic acid form a particularly strong rust inhibitor.

Probe BeschreibungSample description

Isooktanschicht (ppm)
100 50 25 10 7^
Isooctane layer (ppm)
100 50 25 10 7 ^

Wäßrige Schicht (ppm)
100 50 25 10 7,5 5
Aqueous layer (ppm)
100 50 25 10 7.5 5

1 Kein Zusatz1 No addition

2 Hochoctaniger Brennstoff')2 high octane fuel ')

3 Handelsübliches Rostschutzmittel für Brennstofföl3 Commercially available rust inhibitor for fuel oil

4 Mono-Diäthanolamid der C21-Dicarbonsäure4 Mono-diethanolamide of the C21-dicarboxylic acid

5 Monoamid (Halbseife von Probe 4)5 monoamide (semi-soap from sample 4)

6 Mono-Monoäthanolamid der C21 -Dicarbonsäure6 Mono-monoethanolamide of the C21 -dicarboxylic acid

1I Menge des Zusatzes unbekannt - es wurden keine zusätzlichen Beigaben gemacht. 1 I Amount of additive unknown - no additional additions were made.

22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 - - - - - 22 - 00 00 11 11 11 00 00 00 11 11 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 11 11 00 00 11 11 11 00 00 00 11 11 11 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 11 22

Claims (8)

Patentansprüche;Claims; 1. Kohlenwasserstoff-Brennstoff, bestehend aus dem Kohlenwasserstoff-Brennstoff und 1 bis 200 ppm eines Zusatzes, der aus 20 bis IQO Gewichtsprozent einer flüssigen Dicarbonsäure der rllgemeinen Formel1. Hydrocarbon fuel, consisting of the hydrocarbon fuel and 1 to 200 ppm of an additive consisting of 20 to IQO Percentage by weight of a liquid dicarboxylic acid of the general formula CH = CHCH = CH CH3(CH2Jx-CH CH-(CH2),.-COOHCH 3 (CH 2 J x -CH CH- (CH 2 ), - COOH CH-CHCH-CH besteht, worin χ und y ganze Zahlen von 3 bis 9 sind, χ und y zusammen gleich 12 sind und Z Wasserstoff oder COOH ist, wobei jeweils ein Z Wasserstoff ist und/oder aus Amidderivaten der Dicarbonsäure und/oder Amidderivaten einer Seife der Dicarbonsäure, sowie dem Rest auf 100 Gewichtsprozent aus der Gruppe Olein, Linol-, Kokosnuß-, Soja- Tallöl-Fettsäure bestehtconsists, where χ and y are integers from 3 to 9, χ and y together are equal to 12 and Z is hydrogen or COOH, where in each case one Z is hydrogen and / or from amide derivatives of dicarboxylic acid and / or amide derivatives of a soap of dicarboxylic acid, and the remainder to 100 percent by weight from the group of olein, linoleic, coconut, soy tall oil fatty acid 2. Kohlenwasserstoff-Brennstoff nach Anspruch 1, bei dem in dem Zusatz die Amidderivate der Dicarbonsäure und die Amidderivate einer Seife der Dicarbonsäure Bisalkanolamidderivate der Dicar- }0 bonsäure, Monoalkanolamidderivate der Dicarbonsäure und Monoalkanolamidderivate einer Seife der Dicarbonsäure des gleichen Aufbaus sind.2. hydrocarbon fuel according to claim 1, wherein in the additive, the amide derivatives of the dicarboxylic acid and the amide derivatives bonsäure a soap of the dicarboxylic acid of the dicarboxylic Bisalkanolamidderivate} 0, Monoalkanolamidderivate the dicarboxylic acid and the dicarboxylic acid Monoalkanolamidderivate a soap of the same structure are. 3. Kohlenwasserstoff-Brennstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz aus der flüssigen Dicarbonsäure besteht3. hydrocarbon fuel according to claim 1 or 2, characterized in that the additive consists of the liquid dicarboxylic acid 4. Kohlenwasserstoff-Brennstoff nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicarbonsäure hydriert ist4. hydrocarbon fuel according to claim 3, characterized in that the dicarboxylic acid is hydrogenated 5. Kohlenwasserstoff-Brennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz aus einem Bisalkanolamidderivat der Dicarbonsäure besteht5. hydrocarbon fuel according to claim 1, characterized in that the additive consists of one Bisalkanolamidderivat of the dicarboxylic acid consists 6. Kohlenwasserstoff-Brennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz ein Monoalkanolamidderivat der Dicarbonsäure darstellt und daß das Monoalkanolamid aus einem Glied der Gruppe hergestellt worden ist, dte im wesentlichen aus Monoäthanolamin, Diäthanolamin und Isopropanolarain besteht6. hydrocarbon fuel according to claim 1, characterized in that the additive is a Monoalkanolamide derivative of the dicarboxylic acid and that the monoalkanolamide is a member of the group has been produced, dte essentially consists of monoethanolamine, diethanolamine and isopropanolarain 7. Kohlenwasserstoff-Brennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz aus dem Moaoalkanolamidderivat einer Seife der Dicarbonsäure besteht7. hydrocarbon fuel according to claim 1, characterized in that the additive from the Moaoalkanolamidderivat consists of a soap of dicarboxylic acid 8. Korrosionsschutzniittel für die Anwendung in Kohlenwasserstoff-Brennstoffen bestehend aus 20 bis 100 Gewichtsprozenten einer Dicarbonsäure der allgemeinen Formel8. Corrosion protection agents for use in Hydrocarbon fuels consisting of 20 to 100 percent by weight of a dicarboxylic acid of the general formula
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