DE2410411A1 - PROCEDURES FOR THE DISPOSAL OF AMMONIA, IN PARTICULAR COOKING AMMONIA - Google Patents

PROCEDURES FOR THE DISPOSAL OF AMMONIA, IN PARTICULAR COOKING AMMONIA

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DE2410411A1 DE19742410411 DE2410411A DE2410411A1 DE 2410411 A1 DE2410411 A1 DE 2410411A1 DE 19742410411 DE19742410411 DE 19742410411 DE 2410411 A DE2410411 A DE 2410411A DE 2410411 A1 DE2410411 A1 DE 2410411A1
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Description

Essen, den 4.März 1974 N 461O/7C Dr.Ha/EnEssen, March 4, 1974 N 461O / 7C Dr Ha / En

Heinrich Koppers Gesellschaft mit "beschränkter Haftung, 43 Essen, Moltkestraße 29Heinrich Koppers company with "limited liability, 43 Essen, Moltkestrasse 29

Verfahren zur Beseitigung von Ammoniak, insbesondere ■von KokereiammoniakProcess for the elimination of ammonia, in particular ■ of coking ammonia

Die Erfindung betrifft ein Verfahren, zur Beseitigung von Ammoniak, insbesondere von Kokereiammoniak, durch Verbrennung der mit Wasserdampf abgetriebenen Ammoniakbrüden in Gegenwart von Luft.The invention relates to a method for removing ammonia, in particular coking ammonia, by incineration the ammonia vapors expelled with water vapor in the presence of air.

Es ist bekannt, daß aus dem Koksofengas das in ihm enthaltene Ammoniak entfernt werden muß, da dasselbe im Zusammenwirken mit den übrigen Begleitstoffen des Koksofengases Korrosionen in den Rohrleitungen und apparativen Einrichtungen hervorruft.It is known that the ammonia contained in it must be removed from the coke oven gas, since the same works together with the other accompanying substances in the coke oven gas, corrosion in the pipelines and equipment Establishments evokes.

Zur Entfernung des Ammoniaks aus dem Koksofengas sind deshalb bereits verschiedene Verfahren angewandt \*orden. So kann man beispielsweise das Koksofengas durch einen Sättiger leiten, in dem das Ammoniak des Gases mittels Schwefelsäure zu Ammoniumsulfat umgesetzt und dieses anschließend aus der Lösung auskristallisiert wird.Various methods have therefore already been used to remove the ammonia from the coke oven gas. So you can for example lead the coke oven gas through a saturator in which the ammonia of the gas means Sulfuric acid converted to ammonium sulfate and this is then crystallized out of the solution.

Bei einem anderen Verfahren wird das Koksofengas in einemAnother method is the coke oven gas in one

509837/0 4 51509837/0 4 51

4. März 1974 N 461O/7CMarch 4, 1974 N 461O / 7C

Absorptionsturm (Wascner) mit einer geeigneten Waschflüssigkeit gewaschen, die das Ammoniak löst und aus dem Gas entfernt. Als geeignete Waschflüssigkeit wird bei diesem Verfahren insbesondere Wasser eingesetzt, wobei aus dem mit Ammoniak beladenen Wasser das Ammoniak durch einfache Destillation mit Wasserdampf abgetrieben werden kann. Die dabei anfallenden Ammoniakbrüden können entweder zu Ammoniumsulfat umgesetzt werden, sie können aber auch zu Ammoniakstarkwasser oder zu verdichtetem Ammoniak aufgearbeitet werden.Absorption tower (Wascner) with a suitable washing liquid washed, which dissolves the ammonia and removes it from the gas. As a suitable washing liquid in this Process, in particular water, is used, the ammonia being extracted from the ammonia-laden water by simple distillation can be driven off with steam. The resulting ammonia vapors can either form ammonium sulfate be converted, but they can also be worked up to form strong ammonia water or compressed ammonia will.

Für die soeben genannten Produkte haben sich jedoch die Absatzmöglichkeiten in den letzten Jahren sehr verschlechtert, und es ist heute kaum noch möglich, diese Produkte zu einem Preis abzusetzen, der die Herstellungskosten deckt. Man hat deshalb in neuerer Zeit in zunehmendem Maße von dem bereits seit mehreren Jahrzehnten bekannten Verfahren Gebrauch gemacht, die Ammoniakbrüden in Gegenwart von Luft zu verbrennen. Hierbei entstehen neben Stickstoff und Wasser auch Stickoxyde, die zusammen mit den übrigen Bestandteilen als Rauchgase in die Atmosphäre gelangen. Die ständig schärfer werdenden Umweltschutzbestimmungen machen es jedoch erforderlich, den Stickoxydgehalt der bei der Ammoniakverbrennung anfallenden Rauchgase möglichst drastisch herabzusetzen.For the products just mentioned, however, the sales opportunities have increased has deteriorated very much in recent years, and today it is hardly possible to make these products one To deduct the price that covers the production costs. That is why one has more and more of this in recent times For several decades known method made use of burning the ammonia vapors in the presence of air. In addition to nitrogen and water, nitrogen oxides are also formed, which together with the other components as Smoke gases get into the atmosphere. The ever stricter environmental protection regulations make it necessary, however, reduce the nitrogen oxide content of the flue gases resulting from ammonia combustion as drastically as possible.

Der Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfah-The invention was therefore based on the object of providing a method

5 09837/0451 ,5 09837/0451,

HKHK

4. März 1974 N 461O/7CMarch 4, 1974 N 461O / 7C

ren zur Beseitigung von Ammoniak, insbesondere von Kokereiammoniak, durch Verbrennung in Gegenwart von Luft zu entwickeln,"bei dem die bei der Ammoniakverbrennung anfallenden Rauchgase möglichst wenig Stickoxyde enthalten.for the elimination of ammonia, especially coking ammonia, to develop by combustion in the presence of air, "at that of the ammonia incineration Flue gases contain as little nitrogen oxide as possible.

Eieses Ziel wird bei einem Verfahren der eingangs beschriebenen Art erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß die Ammoniakbrüden zunächst mit Sauerstoffunterschuß bei einer Temperatur von 95O0C bis 11500G teilverbrannt und danach mit SauerstoffÜberschuß bei einer Temperatur von 95O°C bis 105O0C vollständig verbrannt werden, wobei die optimale Verbrennungstemperatur in der zweiten Stufe durch eine entsprechende Zugabe von rückgeführtera Rauchgas eingestellt wird und wobei die fühlbare Wärme der bei der Verbrennung anfallenden Rauchgase zur Dampferzeugung genutzt wird.Eieses object is achieved in a method of the initially described type according to the invention characterized in that the Ammoniakbrüden partially combusted first with oxygen deficiency at a temperature of 95O 0 C to 1150 0 G and then completely combusted with excess oxygen at a temperature of 95O ° C to 105O 0 C. The optimal combustion temperature in the second stage is set by adding recirculated flue gas accordingly and the sensible heat of the flue gases produced during combustion is used to generate steam.

Weitere Einzelheiten des erfindungsgemäßen Verfahrens sollen nachfolgend an Hand des in der Abbildung wiedergegebenen Fließschemas erläutert werden. Has Fließschema zeigt dabei nur die zur Erläuterung des Verfahrens notwendigen Anlageteile, während Nebeneinrichtungen sowie die dazugehörigen Maß- und Regelanlagen nicht dargestellt sind.Further details of the method according to the invention are given below with reference to what is shown in the figure Flow diagrams are explained. Has flow diagram shows only the parts of the plant necessary to explain the process, while ancillary facilities and the associated ones Measurement and control systems are not shown.

Die zur Verbrennung vorgesehenen Ammoniakbrüden werden durch die Leitung 1 dem Brenner 2 zugeführt. Um die für die erste Verbrennungsstufe in dienern Falle vorgeseheneThe ammonia vapors intended for combustion are fed to burner 2 through line 1. To the for the first stage of combustion envisaged in this case

509837/0451 ·/.509837/0451 /.

HKHK

U 4. März 1974 U March 4th 1974

" I% N 461O/7C" I% N 4610 / 7C

Temperatur von 95O°C bis 115O0C einhalten und eine stabile Flammenbildung erzielen zu können kann durch die Leitung 3 zusätzlich ein Heizmedium, wie beispielsweise Koksofengas, in den Brenner 2 eingeleitet werden. Ea kann aber auch ein anderes Heizmedium, wie Erdgas, Öl oder dergleichen eingesetzt werden. Die notwendige Verbrennungsluft wird über die Leitung 4 und das Gebläse 5 zugeführt. Von der Leitung 4 zweigen dabei die Leitungen 6, 7 und 8 ab.Comply temperature of 95O ° C to 115o C and 0 achieve a stable flame formation to be may be a heating medium through the line 3 in addition, for example, be introduced into the burner 2 coke oven gas. However, another heating medium, such as natural gas, oil or the like, can also be used. The necessary combustion air is supplied via line 4 and fan 5. Lines 6, 7 and 8 branch off from line 4.

In der ersten Verbrennungsstufe wird mit Sauerstoffunterschuß gearbeitet. Das heißt durch die Leitungen 6 und 7 wird in den Brenner 2 soviel Luft eingeleitet, daß die teilweise Verbrennung des Ammoniakbrüdens und des Heizmediums in der ereten Stufe bei einer Sauerstoffmenge erfolgt, die 90 bis 99f9 % des für die vollständige Verbrennung des Ammoniaks zu Stickstoff und Wasser benötigten theoretischen Wertes beträgt.In the first combustion stage, an oxygen deficit is used. That is, by the lines 6 and 7 is fed as much air into the burner 2 that the partial combustion of the Ammoniakbrüdens and the heating medium in the Stage One is carried out at an oxygen amount from 90 to 99 f 9% of the ammonia for the complete combustion to Nitrogen and water required theoretical value.

Nach dem Ausbrennen der Flammen im vorderen Teil der Brennkammer 9 wird durch die Leitung 8 noch weitere Luft in den mittleren bis hinteren Teil der Brennkammer 9 eingeleitet. Gleichzeitig erfolgt durch die Leitungen 15 und 16 noch die Zugabe von rückgeführtem Rauchgas. Diese wird dabei so bemessen, daß in der zweiten Verbrennungsstufe, die bei einer Temperatur zwischen 95O0C und 10500C ab-After the flames in the front part of the combustion chamber 9 have burned out, further air is introduced into the middle to rear part of the combustion chamber 9 through the line 8. At the same time, recirculated flue gas is added through lines 15 and 16. This is dimensioned so that in the second combustion stage, which occurs at a temperature between 95O 0 C and 1050 0 C

509837/04&1 ./.509837/04 & 1 ./.

4. März 1974 H 4610/70March 4, 1974 H 4610/70

laufen soll, die optimale Verbrennungs.temperatur eingehalten wird. Da die zweite Verbrennungsstufe unter Säuerst off Überschuß durchgeführt werden soll, muß die Zugabe von Luft durch die Leitung 8 und von rückgeführtem Rauchgas durch die Leitungen 15 und 16 ferner so eingestellt werden, daß dem mittleren und hinteren Teil der Brennkammer 9 eine Säuerstoffmenge zugeführt wird, die zwischen 100,1 bis 110 °/o des für die vollständige Verbrennung des Ammoniaks · zu Stickstoff und Wasser benötigten Wertes liegt.should run, the optimum combustion temperature is maintained. Since the second combustion stage is to be carried out with excess acid, the addition of air through line 8 and of recirculated flue gas through lines 15 and 16 must also be adjusted so that an amount of oxygen is fed to the middle and rear part of the combustion chamber 9, the / is between 100.1 to 110 ° o, required for the complete combustion of ammonia to nitrogen and water · value.

Unmittelbar an die Brennkammer 9 schließt sich der Abhitzekessel 10 an, in-den die "bei der Verbrennung anfallenden Rauchgase gelangen. Diese werden im Abhitzekesses 10 gekühlt, wobei ihre fühlbare Wärme zur Dampferzeugung ausgenutzt wird. Die erforderliche Speisewasserzufuhr zum Abhitzekessel 10 erfolgt durch die Leitung 17, während der erzeugte Dampf durch die Leitung 18 abgezogen wird. Zur Aufrechterhaltung einer gleichbleibenden Kesselwasserqualität wird der Abhitzekessel 10 abgeschlämmt und das anfallende Abwasser durch die Leitung 19 abgezogen.The waste heat boiler 10 is connected directly to the combustion chamber 9, in which the "accumulating during the combustion Smoke gases get in. These are cooled in the waste heat boiler 10, their sensible heat being used to generate steam will. The required feed water supply to the waste heat boiler 10 takes place through the line 17, while the generated steam is withdrawn through line 18. To maintain a constant boiler water quality the waste heat boiler 10 is drained and the resulting Waste water is withdrawn through line 19.

Die abgekühlten Rauchgase verlassen den Abhitzekessel 10 durch die Leitung 12, in der sie zum Kamin 20 gelangen. Über diesen treten die Rauchgase in die Atmosphäre aus. Vor dem Kamin 20 zweigt von der Leitung 12 jedoch die Leitung 13 ab, durch die ein Teil der Rauchgase vermittelsThe cooled flue gases leave the waste heat boiler 10 through the line 12, in which they reach the chimney 20. The smoke gases escape into the atmosphere through this. In front of the chimney 20, however, branches off from the line 12 Line 13 through which some of the flue gases mediate

509837/0451 ·/·509837/0451 /

4. März 1974 Έ 4610/70March 4, 1974 Έ 4610/70

den Gebläsen 14 und über die Leitungen 15 und 16 wieder in die Brennkammer 9 zurückgeführt wird. Hierauf ist jedoch bereits weiter oben eingegangen worden.the fans 14 and via the lines 15 and 16 again is returned to the combustion chamber 9. But this is where it is has already been discussed above.

Das nachfolgende Verfahrensbeispiel, das die Ammoniakverbrennungsanlage einer Koksofengasbehandlung mit einer Leistung von 135 000 ITur/h Koksofengas betrifft, soll die praktische Brauchbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens demonstrieren. Dabei werden für die einzelnen Anlageteile folgende Daten ermittelt:The following process example, the ammonia incineration plant a coke oven gas treatment with an output of 135,000 ITur / h coke oven gas should the practical utility of the method according to the invention demonstrate. The following data is determined for the individual parts of the system:

a) Ammoniakbrüden durch Leitung 1ϊ a) Ammonia vapor through line

2 677 lTm3/h,· t = 7O0C2,677 lTm 3 / h, t = 7O 0 C 53,853.8 I
»
I.
»
250C25 0 C Vol.Vol.
enthaltend: IiH- ca.containing: IiH- approx. 0,80.8 1,51.5 IlIl H2S «H 2 S « 18,418.4 2,72.7 ItIt CO2 »CO 2 » 0,20.2 ηη HClT π HClT π 26,826.8 IlIl H2O «H 2 O « b) Heizinedium durch Leitung 3:b) Heating medium through line 3: 400 ITm3 Koksofengas/h; t =400 ITm 3 coke oven gas / h; t = Vol.Vol. enthaltend: CO2 ca.containing: CO 2 approx. IlIl CnIIm "CnIIm "

509837/0461509837/0461

- 7- 7th -- ca.approx. 0,50.5 ToIToI 241041
HK
241041
HK
11
titi 6,36.3 IlIl 4. März 1
Έ 461O/7C
March 4th 1
Έ 461O / 7C
974974
°2° 2 IlIl 57,557.5 IlIl COCO IlIl 25,525.5 IlIl H2 H 2 CH,CH,

6,06.0

ο) Luft durch Leitung 6: 1801 Nm3/h; t = 25°C ο) air through line 6: 1801 Nm 3 / h; t = 25 ° C

d) Luft durch Leitung 7: 4336 Nm3/h; t = 250C d) air through line 7: 4336 Nm 3 / h; t = 25 0 C

e) Verbrennungstemperatur in der ersten Verbrennungsatufe: 1050 0C e) Combustion temperature in the first combustion stage: 1050 ° C.

f) Sauerstoffmenge in der ersten Verbrennungsstufe;f) amount of oxygen in the first combustion stage;

95 i> des theoretischen Wertes95 i> of the theoretical value

g) Luft durch Leitung 8; 1700 ifm3/hi t = 250C g) air through line 8; 1700 ifm 3 / hi t = 25 0 C

h) Rauchgas durch Leitung 15; 9944 Km3/h; t = 35O0C h) flue gas through line 15; 9944 km 3 / h; t = 35O 0 C

i) Rauchgas durch Leitung 16; 736 Um3/h; t = 35O0C i) flue gas through line 16; 736 at 3 / h; t = 35O 0 C

.i) Verbrennungstemperatur in der zweiten Verbrennungs-stufe; 1020 0C .i) combustion temperature in the second combustionstage; 1020 0 C

k) Sauerstofflanze in der zweiten Verbrennung3stufe; 110 io des theoretischen Wertes k) Oxygen lance in the second combustion 3 stage; 110 io of the theoretical value

509837/0451509837/0451

— β —- β -

4. März 1974 N 461O/7CMarch 4, 1974 N 461O / 7C

l) Rauchgastemperatur:l) flue gas temperature:

vor dem Abhitzekessel 10: 10?O0G nach, dem Abhitzekessel 10: 35O0Cbefore the waste heat boiler 10: 10? O 0 G after, the waste heat boiler 10: 35O 0 C

m) Rauchgasmenge insgesamt: 21 828 Nm3/h m) Total amount of flue gas: 21 828 Nm 3 / h

n) Rauchgas zum Kamin 20: 11 148 Nm5/h; t = 3500C enthaltend: CO n) flue gas to the chimney 20: 11 148 Nm 5 / h; t = 350 0 C containing: CO

CO2 CO 2 ca.approx. 66th ,0, 0 Vol. % Vol. % °2° 2 ηη 11 ,3, 3 titi so2 so 2 trtr 00 ,2, 2 ηη IT2 IT 2 ηη 6262 ,3, 3 1111 H2OH 2 O ππ 3030th ,2, 2 ηη ITOITO ηη 120120 ppmppm

ο) Sattdampf durch Leitung 18: 9,3 t/h; 16 atü ο) saturated steam through line 18: 9.3 t / h; 16 atü

Die vorstehenden Daten zeigen, daß es das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht, die Verbrennung des bei der Koksofengasbehandlung anfallenden Ammoniaks so durchzuführen, daß in den entstehenden und in die Atmosphäre abgelassenen Rauchgasen nur noch sehr wenig Stickoxyde enthalten sind. Das erfindungsgemäße Verfahren benötigt dabei wegen der Rauchgasrückführung nur geringfügig höhere Investitionskosten, als diesThe above data show that the process according to the invention enables the combustion of the the coke oven gas treatment accumulating ammonia to be carried out so that in the resulting and in the atmosphere the exhausted flue gases contain very little nitrogen oxides. The inventive method requires only slightly higher investment costs than this because of the flue gas recirculation

509837/0451509837/0451

4. März 1974 IT 4610/70March 4, 1974 IT 4610/70

"bei anderen zum Stande der Technik gehörenden Verfahren der Pail ist. Gegenüber diesen bekannten Verfahren, die entweder mit großem Luftüberschuß oder bei erhöhten Verbrennungstemperaturen arbeiten, zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, daß der IiO -Ausstoß auf etwa ein Drittel reduziert wird."in other prior art processes the pail is. Compared to these known methods, which either with a large excess of air or with increased Working combustion temperatures, the method according to the invention is characterized in that the IiO emission is reduced to about a third.

Selbstverständlich ist die Anwendbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht nur auf die im vorstehenden Verfahrensbeispiel angewandten, praktisch H^S-freien Ammoniakbrüden beschränkt. Es können vielmehr auch solche Ammoniakbrüden eingesetzt v/erden, die einen beträchtlich höheren H^S-Gehalt aufweisen und die gegebenenfalls auch aus einer anderen Quelle stammen können als dem Koksofengas.Of course, the applicability of the method according to the invention is not only applicable to the above Process example applied, practically H ^ S-free Limited ammonia vapors. Rather, ammonia vapors can also be used which cause considerable have higher H ^ S content and the possibly can also come from a source other than coke oven gas.

50S837/045150S837 / 0451

Claims (1)

HKHK 4. März 1974 IT 4610/7OMarch 4, 1974 IT 4610 / 7O PatentansprücheClaims Verfahren nur Beseitigung von Ammoniak, insbesondere von Kokereiairmioniak durch Verbrennung der mit Wasserdanpf abgetriebenen Aminoniakb rüden, in Gegenwart von Luft, dadurch gekennzeichnet, daß die Aimnoniakbrüclen zunächst mit Satierstoffunterschuß bei einer Temperatur von 950 C bis 1150 C teilverbrannt und danach nit Sauerstoffüberschuß bei einer Temperatur von bis 10500C vollständig verbrannt werden, wobei die optimale Verbrennungstemperatur in der zweiten Siiufe durch entsprechende Zugabe von rückgeführtem Rauchgas eingestellt wird und wobei die fühlbare Wärme der "bei der Verbrennung anfallenden Rauchgase zur Dampferzeugung genutzt wird.Process only removal of ammonia, in particular of Kokereiairmioniak by incineration of the Amoniakbrüden expelled with water vapor, in the presence of air, characterized in that the Aimnoniakbrüclen initially partially burned with satire deficit at a temperature of 950 C to 1150 C and then with excess oxygen at a temperature of wherein the optimum combustion temperature is adjusted in the second Siiufe by appropriate addition of recirculated flue gas and the sensible heat of the "is used in the combustion resulting flue gases to generate steam are completely combusted to 1050 0 C,. ?.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Verbrennungsstufe zusätzlich ein geeignetes Heismodiun, v/ie beispielsweise Koksofengas, mit verbrannt wird.?.) Method according to claim 1, characterized in that that in the first combustion stage an additional suitable heating mode, v / ie for example coke oven gas, with being burned. 3.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Säuerstoffmenge in der ereten Verbrennungsstufe 90 bis 99,α f- und in der zweiten Verbrennungsstufe 100,1 bis 110 # des für die Verbrennung benötigten theoretischen Wertes beträgt.3.) Process according to claims 1 and 2, characterized in that the amount of oxygen in the first combustion stage is 90 to 99, α f- and in the second combustion stage 100.1 to 110 # of the theoretical value required for the combustion. 5 0 9 8 3 7/04515 0 9 8 3 7/0451 241041Γ241041Γ HKHK 4. März 1974 N 4610/7CMarch 4, 1974 N 4610 / 7C Λ,) Verfahren nach, den Ansprüchen 1 "bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das rückgoführte Rauchgas in mehrere Teilströme aufgeteilt und an verschiedenen Stellen in die Brennkammer eingeleitet wird. Λ,) Method according to claims 1 "to 3, characterized in that the returned flue gas is divided into several partial flows and introduced into the combustion chamber at different points. 5 09837/04515 09837/0451 LeerEmpty
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