DE2407863C3

DE2407863C3 - 4,7-dihydro-l 3-dioxepins and processes for their production and their use as a flavoring or fragrance

Info

Publication number: DE2407863C3
Application number: DE19742407863
Authority: DE
Inventors: Jack Brooklyn N.Y.; Blau Leslie Dumont; Easter William Marvin Hasbrouck Heights; Tavares Robert F Cedar Grove; NJ.; Agran (V.SLA.)
Original assignee: L Givaudan and Co SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1973-03-15
Filing date: 1974-02-19
Publication date: 1978-02-16

Description

in der R¹ ein Wasserstoffatom und R² die 3-Pentylgruppe oder R¹ die Methyl- und R² die Isopentyl- gruppe darstellen.in which R ^{1 is} a hydrogen atom and R ^{2 is} the 3-pentyl group or R ^{1 is} the methyl and R ^{2 is} the isopentyl group.

2. Verfahren zur Herstellung der 4,7-Dihydro-l,3-dioxepine gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2-Butan-l,4-diol mit einer Oxoverbindung der allgemeinen Formel R¹-CO—R², in der R¹ und R² die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,2. Process for the preparation of the 4,7-dihydro-l, 3-dioxepins according to claim 1, characterized in that 2-butane-l, 4-diol with an oxo compound of the general formula R ¹ -CO —R ² , in which R ¹ and R ^{2 have} the meaning given in claim 1, in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.in the presence of an acidic catalyst.

3. Verwendung von 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin als Aromastoff für Lebensmittel oder als Riechstoff für Riechstoffkompositionen.3. Use of 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -l, 3-dioxepin as a flavoring for food or as Fragrance for fragrance compositions.

4. Verwendung von 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin als Riechstoff für Riechstoffkompositionen.4. Use of 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin as a fragrance for fragrance compositions.

. Die Erfindung betrifft 4,7-Dihydro-l,3-dioxepine der allgemeinen Formel. The invention relates to 4,7-dihydro-1,3-dioxepins of the general formula

O R¹ OR ¹

O R² OR ²

in der R¹ ein Wasserstoffatom und R² die 3-Pentylgruppe oder R¹ die Methyl- und R² die Isopentylgruppe darstellen und ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie deren Verwendung als Aromastoff für Lebensmittel oder als Riechstoff für Riechstoffkompositionen.in which R ^{1 is} a hydrogen atom and R ^{2 is} the 3-pentyl group or R ^{1 is} the methyl and R ^{2 is} the isopentyl group and a process for the preparation of these compounds and their use as a flavoring for food or as a fragrance for fragrance compositions.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen besondere und wertvolle Aroma- bzw. Riechstoffeigen- schäften. Dies ist überraschend, da gesättigte cyclische Acetale und Ketale, die den erfindungsgemäßen ungesättigten Verbindungen strukturell nahe stehen, keine derartigen Eigenschaften besitzen, wie aus den Beispielen 3 bis 5 hervorgeht.The compounds according to the invention have special and valuable aroma or fragrance properties stocks. This is surprising, since saturated cyclic acetals and ketals, which the invention unsaturated compounds are structurally close, have no such properties as from the Examples 3 to 5 can be seen.

Des weiteren sind auch von anderen und ähnlichen ungesättigten 1,3-Dioxepinen, z. B. denen der US-PS 32 40 702 und 33 37 587 keine derartigen Eigenschaften bekannt.Furthermore, other and similar unsaturated 1,3-dioxepines, e.g. B. those of the US-PS 32 40 702 and 33 37 587 no such properties are known.

Das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin verleiht, wenn es in geringen Mengen zu Lebensmitteln zugesetzt wird, diesen einen Geschmack, der als vegetabil, erdig, Sellerie-, petersilien- und karottenähnlich beschrieben wird. Riechstoffkompositionen oder Parfüms verleiht die Verbindung einen natürlichen, wurzelartigen, erdigen Charakter. Das4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin besitzt alle Aromaeigenschaften, die charakteristisch sind für frisch geerntete KarottenThe 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -l, 3-dioxepin confers when it is added to food in small amounts is added, this one taste that is described as vegetable, earthy, celery, parsley and carrot-like. Fragrance compositions or The compound gives perfumes a natural, root-like, earthy character. The 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -l, 3-dioxepin has all the aroma properties, which are characteristic of freshly harvested carrots und findet daher vor allen Dingen Anwendung als Karottenaioma und Substitut für natürliches Karottensamenöl, welches für kulinarische Zwecke, z. B. in Würzen und Gewürzmischungen, verwendet wird. Das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyI)-13-dioxepin zeichnet sich im Aroma durch Frische der echten Karotten aus, eine Qualität, die dem Karottensamenöl fehlt, und es ist günstiger zugänglich als letzteres.and therefore finds application above all as Carrot aoma and substitute for natural carrot seed oil, which is used for culinary purposes, e.g. Am Condiments and spice mixtures, is used. The 4,7-Dihydro-2- (3-pentyI) -13-dioxepin stands out in the Aroma is characterized by the freshness of real carrots, a quality that carrot seed oil lacks, and it is cheaper than the latter.

Das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin kann in geringen Mengen direkt als Aromastoff in Lebensmitteln Verwendung finden. Andererseits kann die Verbindung von Lebensmitteln in Gemischen mit anderen Verbindungen, die zur Herstellung /on synthetischen Aromen geeignet sind, zugesetzt werden. In Lebensmittelaromen (d.h. in Kompositionen, die Lebensmitteln zugesetzt werden, um ihnen einen angenehmen Geschmack zu verleihen) kann das Dioxepin in Gewichtsanteilen von etwa 0,001 bis fast 100% vorliegen. Die im einzelnen Fall anzuwendende Konzentration hängt sowohl von dem zu aromatisierenden Lebensmittel als auch von den anderen Bestandteilen des Aromas ab.The 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -l, 3-dioxepin can be found in small amounts can be used directly as a flavoring in food. On the other hand, the Connection of food in mixtures with other compounds that are used to produce / on synthetic flavors are suitable, can be added. In food flavors (i.e. in compositions that contain Added to foods to give them a pleasant taste) can do that Dioxepin are present in proportions by weight from about 0.001 to almost 100%. The one to be used in the individual case Concentration depends on both the food to be flavored and the other components of the flavor.

Als Zusatz zu Aromastoffen bewirkt die vegetabile, erdige, grüne, Sellerie-, petersilien- und karottenähnliche Note des 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepins eine Vielzahl günstiger aromatischer Effekte. Beispielsweise verleiht der Zusatz von 0,01 bis 5 Gew.-% des Dioxepins zu Aromen von Beerenfrüchten, wie künstlichem Erdbeer- und Himbeeraroma, diesen einen grünen und erdigen Effekt, der sehr vorteilhaft und wünschenswert ist Zugesetzt zu künstlichen Gemüsearomen, insbesondere zu künstlichem Sellerie-, Petersilien- und Karottenaroma, bewirkt das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin eine Verstärkung der vegetabilen Note.As an additive to flavorings, it has a vegetable, earthy, green, celery, parsley and carrot-like effect Note that 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -l, 3-dioxepin has a large number of beneficial aromatic effects. For example the addition of 0.01 to 5% by weight of the dioxepin imparts to berry fruit flavors such as artificial Strawberry and raspberry aroma, this one green and earthy effect that is very beneficial and desirable When added to artificial vegetable flavors, especially artificial celery, parsley and carrot flavors, 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -l, 3-dioxepin enhances the vegetable note.

Im Gemisch mit aromatischen ölen und Konzentraten, die in der Parfümerie verwendet werden, verleiht das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin diesen eine natürliche, wurzelähnliche, erdige Note. Von besonderem Vorteil ist es, daß das erfindungsgemäße Dioxepin Parfümformulierungen eine erdige Note verleiht, ohne daß damit gleichzeitig eine chemische Note verbunden wäre, was im allgemeinen bei anderen synthetischen Riechstoffen der Fall istWhen mixed with aromatic oils and concentrates used in perfumery, it gives the 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -l, 3-dioxepin gives it a natural, root-like, earthy note. It is of particular advantage that the dioxepin according to the invention Gives perfume formulations an earthy note without a chemical note at the same time would be, which is generally the case with other synthetic fragrances

Das 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin hat einen interessanten frischen Blumen-Duft mit Linalool-, Koriander-Charakter. Es ist aus diesem Grunde und wegen seiner die Geruchsintensität verstärkenden Eigenschaften in der Parfümerie von großem Wert. Besonders wertvoll ist es zur Erzielung von citrus- und ambraartigen Noten. In den meisten Parfüms und Riechstoffkompositionen kann es in Mengen von 1 bis 200 Gewichtsteilen pro 1000 Teile verwendet werden. Zur Erzielung von speziellen Effekten kann es jedoch in solchen Parfüm- und Riechstoffkompositionen auch in größeren Mengen, beispielsweise von 20 bis zu 90 Gew.-% verwendet werden.4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepine has an interesting, fresh floral scent with a linalool and coriander character. It is from this Reason and because of its odor-enhancing properties in the perfumery of great value. It is particularly valuable for achieving citrus and amber-like notes. In most Perfumes and odoriferous compositions can use it in amounts of 1 to 200 parts by weight per 1000 parts be used. To achieve special effects, however, it can be used in such perfumes and Fragrance compositions are also used in larger amounts, for example from 20 to 90% by weight will.

Diese Verbindung eignet sich zur Herstellung von Riechstoffkompositionen, die unter Zusatz der üblichen alkoholischen und wäßrigen Verdünnungsmittel als Basis für Parfüms und Toilettenwasser dienen, wobei ungefähr 15 bis 20 Gew.-% bei der Herstellung von Parfüms und etwa 3 — 5 Gew.-% bei der Herstellung von Toilettenwassern verwendet werden. Außerdem können die Riechstoffbasen in Konzentrationen von etwa 0,5 bis etwa 2 Gew.-% zur Odorierung von Salzen, Detergentien, Kosmetika usw. verwendet werden.This compound is suitable for the production of fragrance compositions with the addition of the usual Alcoholic and aqueous diluents serve as the basis for perfumes and toilet water, whereby about 15 to 20% by weight in the manufacture of perfumes and about 3 to 5% by weight in the manufacture of Toilet water can be used. In addition, the fragrance bases can be in concentrations of about 0.5 to about 2% by weight can be used to odorize salts, detergents, cosmetics, etc.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen, 4,7-Dihydro-The compounds according to the invention, 4,7-dihydro-

13-dioxepine der oben angegebenen allgemeinen Formel, werden dadurch hergestellt, daß man in an sich bekannter Weise 2-Buten-l,4-diol mit einer Oxoverbindung der allgemeinen Formel R¹—CO—R², in der R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung besitzen, in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt13-dioxepins of the general formula given above are prepared by reacting, in a manner known per se, 2-butene-1,4-diol with an oxo compound of the general formula R ¹ —CO — R ² , in which R ¹ and R ² have the meaning given above, reacts in the presence of an acidic catalyst

Vorzugsweise verwendet man äquimolare Mengen des 2-Buten-l,4-diols und der Oxoverbindungen, jedoch kann auch jede der beiden Reaktionskomponenten im Oberschuß eingesetzt werden. ■ οPreferably, equimolar amounts of 2-butene-1,4-diol and the oxo compounds are used, however each of the two reaction components can also be used in excess. ■ ο

Die Kondensation erfolgt in der für die Herstellung von Acetaten und Ketalen üblichen Weise in Gegenwart von beispielsweise etwa 0,1 bis 2 Gew.-% eines sauren Katalysators, wie einer organischen oder anorganischen Säure. Geeignete Katalysatoren sind zum Beispiel Phosphorsäure, eine Niederalkylphenylsulfonsäure wie p-Toluolsuifonsäure oder Polycarbonsäuren wie Citronensäure oder Weinsäure. Vorzugsweise wird in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels gearbeitet Zweckmäßigerweise verwendet man ein organisches Lösungsmittel, das mit Wasser ein Zwei-Phasen-Azeotrop bildet Solche Lösungsmittel sind zum Beispiel aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol.The condensation takes place in the presence customary for the preparation of acetates and ketals for example from about 0.1 to 2% by weight of an acidic catalyst such as an organic or inorganic one Acid. Suitable catalysts are, for example, phosphoric acid, a lower alkylphenylsulfonic acid such as p-Toluenesulfonic acid or polycarboxylic acids such as citric acid or tartaric acid. Preferably in Worked in the presence of an inert solvent. An organic solvent is expediently used Solvent which forms a two-phase azeotrope with water Such solvents are, for example aliphatic or aromatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene.

Die Umsetzung kann bei Raumtemperatur oder darunter durchgeführt werden; vorzugsweise wird sie bei erhöhten Temperaturen (bis zu 200⁰C oder darüber) durchgeführt, insbesondere beim Siedepunkt des Zwei-Phasen-Azeotrops. Die Reaktionsdauer kann innerhalb eines weiten Bereiches variieren (von weniger als 10 Minuten bis über 48 Stunden), je nach den gewählten Reaktionsbedingungen (z. B. dem speziellen Katalysator, dem Lösungsmittel — sofern vorhanden —, der verwendeten Apparatur, der Temperatur, den Mengenverhältnissen der eingesetzten Reaktionspartner oder der Geschwindigkeit, mit der das bei der Reaktion entstehende Wasser entfernt wird).The reaction can be carried out at room temperature or below; it is preferably carried out at elevated temperatures (up to 200 ^° C. or above), in particular at the boiling point of the two-phase azeotrope. The reaction time can vary within a wide range (from less than 10 minutes to over 48 hours), depending on the reaction conditions chosen (e.g. the specific catalyst, the solvent - if present - the apparatus used, the temperature, the proportions) the reactants used or the speed with which the water formed in the reaction is removed).

Nach erfolgter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur abgeküh't und mit einer Base, beispielsweise konzentrierter Natriumhydroxydlösung gewaschen, um die katalytischen Mengen des sauren Katalysators zu entfernen und zu verhindern, daß das Gleichgewicht wieder auf die Seite der Ausgangskomponenten verschoben wird. Das Gemisch wird dann mit Wasser neutralgewaschen, das Lösungsmittel durch Destillation entfernt und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert.After the reaction is complete, the reaction mixture is cooled to room temperature and with a Base, for example concentrated sodium hydroxide solution, washed to the catalytic amounts of the to remove acidic catalyst and prevent the equilibrium back on the side of the Starting components is moved. The mixture is then washed neutral with water, the solvent is removed by distillation and the residue distilled under reduced pressure.

Beispiel 1 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepinexample 1 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -1,3-dioxepin

In einem mit Rührer, Rückflußkühler und einer Dean-Stark-Falle ausgerüsteten 1-Liter-Kolben wurden 100 g 2-Äthyl-butanal, 97 g 2-Buten-l,4-diol, 80 g Cyclohexan und 0,2 g p-Toluolsulfonsäure-monohydrat so lange unter kräftigem Rühren zum Rückfluß erhitzt (84—99⁰C), bis kein Wasser mehr aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte (72 Minuten). Das Reaktionsgemisch wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt und die p-Toluolsulfonsäure durch Waschen mit 5%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung neutralisiert. Dann wurde mit Wasser neutral gewaschen und zur Entfernung des Cyclohexans destilliert. Das als Rückstand erhaltene Öl wurde im Vakuum destilliert. Man erhielt 146 g (86% der theoretischen Ausbeute) 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin vom Kp.i,₀ = 47°C; ni°= 1,457. Die Verbindung wies 100%ige Reinheit auf (IR- und gaschromatographische Analyse).100 g of 2-ethyl-butanal, 97 g of 2-butene-1,4-diol, 80 g of cyclohexane and 0.2 g of p- toluenesulfonic acid monohydrate as long as vigorous stirring heated to reflux (84-99 ⁰ C), until no more water was distilled from the reaction mixture (72 minutes). The reaction mixture was cooled to room temperature and the p-toluenesulfonic acid was neutralized by washing with 5% strength aqueous sodium hydroxide solution. It was then washed neutral with water and distilled to remove the cyclohexane. The oil obtained as a residue was distilled in vacuo. 146 g (86% of the theoretical yield) of 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -1,3-dioxepin with a boiling point of ₀ = 47 ° C. were obtained; ni ° = 1.457. The compound was 100% pure (IR and gas chromatographic analysis).

Beispiel 2 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-13-dioxepinExample 2 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl-13-dioxepine

In einem Rückflußkühler, Rührer und einer Dean-Stark-Falle ausgerüsteten 1-Liter-Kolben wurde ein Gemisch von 136 g 5-Methyl-2-hexanon, 88 g 2-Buten-1,4-diol, 160 g Cyclohexan, 2 g Citronensäure und 03 g Hydrochinon unter kräftigem Rühren so lange zum Rückfluß erhitzt (87-97⁰C), bis kein Wasser mehr überdestilliärte, was nach etwa 24 Stunden der Fall war. Das Reaktionsgemisch wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt und die Citronensäure durch Waschen mit 5%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung neutralisiert. Es wurde dann mit Wasser neutralgewaschen und das Gemisch zur Entfernung des Cyclohexans unter vermindertem Druck destilliert Es wurden 152 g (83% der theoretischen Ausbeute) 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl- 1,3-dioxepin vom K.p.₉.o=94°C; π Ό⁰= 1,4523 erhalten. Das IR-Spektrum zeigte einen Carbonylgehalt von 0,0%; gaschromatographische Untersuchung ergab eine Reinheit von 97,4%.In a 1 liter flask equipped with a reflux condenser, stirrer and Dean-Stark trap, a mixture of 136 g of 5-methyl-2-hexanone, 88 g of 2-butene-1,4-diol, 160 g of cyclohexane, 2 g citric acid and 03 g of hydroquinone under vigorous stirring so long heated (87-97 ⁰ C) to reflux until no more water überdestilliärte, which was the case after about 24 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature and the citric acid was neutralized by washing with 5% strength aqueous sodium hydroxide solution. It was then washed neutral with water and the mixture was distilled under reduced pressure to remove the cyclohexane. 152 g (83% of the theoretical yield) of 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin with a boiling point of _{9 were obtained} .o = 94 ° C; π Ό ⁰ = 1.4523 obtained. The IR spectrum showed a carbonyl content of 0.0%; Gas chromatographic analysis showed a purity of 97.4%.

Beispiel 3Example 3

Verwendung von 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin in einem künstlichen AromaUse of 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -1,3-dioxepin in an artificial flavor

Es wurde ein synthetisches Karottenaroma hergestellt unter Verwendung von 55 Gewichtsteilen gemäß Beispiel 1 hergestelltem 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-13-dioxepin, das die folgende Zusammensetzung hatte:A synthetic carrot flavor was prepared using 55 parts by weight according to Example 1 prepared 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -13-dioxepin, which had the following composition:

GewichtstelleWeight point 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -1,3-dioxepin 55,055.0 a-Pinena-pinene 0,50.5 0-Pinen0-pinene 0,50.5 MyrcenMyrcene 0,50.5 PhenylessigsäurePhenylacetic acid 0,50.5 Λ-TerpineolΛ-terpineol 0,30.3 Isopulegol-acetatIsopulegol acetate 8,08.0 Oil lovageOil lovage 5,05.0 3-Propyliden-phthalid3-propylidene phthalide 3,03.0 BenzylbenzoateBenzyl benzoates 18,718.7 «-Limonen«-Lemons 8,08.0

100,0100.0

Das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyI)-1,3-dioxepin ist der Hauptbestandteil dieser künstlichen Aromakomposition und ist für den frischen, karottenähnlichen Charakter der Aromakomposition verantwortlich. Bei Abwesenheit des 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepins ist die Aromakomposition frei von jeglichem Karottenaroma und kann als künstliches Aroma nicht verwendet werden.The 4,7-dihydro-2- (3-pentyI) -1,3-dioxepin is that The main component of this artificial aroma composition and is responsible for the fresh, carrot-like character responsible for the aroma composition. In the absence of 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -l, 3-dioxepin, the Flavor composition free of any carrot flavor and cannot be used as an artificial flavor will.

Außerdem wurde gefunden, daß das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin bei einer Konzentration von 0,1 Gew.-% in der Lage ist, ein Tomatenaroma in ein Aroma zu verwandeln, das an einen künstlichen Gemüsecocktail erinnert. Schließlich haben Versuche ergeben, daß der Zusatz von 0,05 Gew.-% 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin zu einem bekannten Selleriearomaverstärker diesen verstärkt und ihm eine angenehme samenartige Nuance verleiht.It was also found that the 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -1,3-dioxepin at a concentration of 0.1 Wt .-% is able to transform a tomato flavor into a flavor reminiscent of an artificial Vegetable cocktail reminds. Finally, tests have shown that the addition of 0.05% by weight of 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -1,3-dioxepin to a known celery flavor enhancer enhances it and gives it a pleasant, seed-like nuance.

Beispiel 4Example 4

Verwendung von 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-diexepin als RiechstoffUse of 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -1,3-diexepine as a fragrance

Unter Verwendung von gemäß Beispiel 1 hergestelltem 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin wurde eineUsing 4,7-dihydro-2- (3-pentyl) -l, 3-dioxepin prepared according to Example 1, a

Veilchenwurzelkomposition der folgenden Zusammensetzung stellt:Violet root composition of the following composition represents:

Veilchenwurzel-KompositionViolet root composition

4,7-Dihydro-2-(3-pentyI)-13-dioxepin Orris absolve4,7-dihydro-2- (3-pentyI) -13-dioxepin Orris absolve

y-Methyljonony-methylionone

Folrosia (Warenzeichen)Folrosia (trademark)

IronalIronically

Versalide (Warenzeichen)Versalide (trademark)

GewichtsteileParts by weight

2020th

1010

350350

1818th

20 Zedernholzöl (amerikanisch)
Dipropylenglykol20 Cedarwood Oil (American)
Dipropylene glycol

Gewichtsteile 300 280Parts by weight 300 280

10001000

Das Dioxepin verleiht der Komposition eine natürliche frische, erdige, wurzelähnliche Note, ohne daß damit der unerwünschte Eindruck nach einer chemischen Note verbunden wäre.The dioxepin gives the composition a natural fresh, earthy, root-like note, without that the undesirable impression after a chemical note would be connected.

ίο Zu Vergleichszwecken wurde, gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, eine Anzahl von gesättigten cyclischen Acetaten hergestellt mit dem Unterschied, daß anstelle des 2-Buten-l,4-diols strukturell sehr ähnliche Diole eingesetzt wurden. Die hergestellten cyclischen Acetale sind nachstehend zusammengefaßtίο For comparison purposes, according to the example 1, a number of saturated cyclic acetates produced with the difference, that structurally very similar diols were used instead of the 2-butene-1,4-diol. The manufactured cyclic acetals are summarized below

Verb. Nr. Gesättigte cyclische AcetaleVerb. No. Saturated cyclic acetals

mit 2-Äthylbutanal umgesetztes Diol cyclisches Acetaldiol reacted with 2-ethylbutanal cyclic acetal

1,4-Butandiol
1,3-Butandiol1,4-butanediol
1,3-butanediol

2,2-Dimethyl-l,3-propandiol 2-Methyl-2,4-pentandiol2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol

Keines der oben aufgeführten gesättigten cyclischen Acetale besitzt nützliche Aroma- oder Riechstc ffeigenschaften. Versuche zur Herstellung von Aromakompositionen des in Beispiel 3 gezeigten Typs durch Ersatz von 4,7-Dihydro-2-(3-pentyI)-l,3-dioxepin durch eine der obigen Verbindungen 1 bis 4 blieben ohne Erfolg.None of the saturated cyclic acetals listed above have useful flavor or smell properties. Attempts to prepare flavor compositions of the type shown in Example 3 by replacing 4,7-Dihydro-2- (3-pentyI) -l, 3-dioxepin by any of the above compounds 1 to 4 were unsuccessful.

Desgleichen gelang es nicht, Riechstoffkompositionen des in Beispiel 4 gezeigten Typs durch Ersatz von 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin durch eines der gesättigten cyclischen Acetale Nr. 1 bis 4 herzustellen.Likewise, it was not possible to replace fragrance compositions of the type shown in Example 4 with 4,7-Dihydro-2- (3-pentyl) -1,3-dioxepin by one of the saturated cyclic acetals No. 1 to 4 to prepare.

Example 5

Verwendung von 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin als RiechstoffUse of 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin as a fragrance

Es wurde ein Jasmin-Parfum mit einem Gehalt des im Beispiel 2 erhaltenen 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepins der folgenden Zusammensetzung hergestellt: A jasmine perfume containing the 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin obtained in Example 2 was obtained made of the following composition:

Jasmin-ParfumJasmine perfume

Benzylacetat
Hexylzimtaldehyd
Canangaöl
LinaloolBenzyl acetate
Hexyl cinnamaldehyde
Cananga oil
Linalool

GewichtsteileParts by weight

230230

6868

3232

133 2-(3-Pentyl)-1,3-dioxepan133 2- (3-pentyl) -1,3-dioxepane

4-M ethyl-2-(3-pentyl)-1,3-dioxan4-M ethyl-2- (3-pentyl) -1,3-dioxane

5,5-Dimethyl-2-(3-pentyI)-l,3-dioxan5,5-dimethyl-2- (3-pentyl) -1,3-dioxane

2-(3-Pentyl)4,4,6-trimethyl-l,3-dioxan2- (3-pentyl) 4,4,6-trimethyl-1,3-dioxane

GewichtsteileParts by weight y-Undecalactony-undecalactone 22 HydroxycitronellalHydroxycitronellal 112112 AmbrettemoschusAmbrite musk 2222nd Hydroxycitronellal-methylanthranilatHydroxycitronellal methyl anthranilate 22 PhenylethylalkoholPhenylethyl alcohol 212212 p-Cresyl-phenylacetat 10%p-cresyl-phenyl acetate 10% 22 SandelholzölSandalwood oil 4545 YlangölYlang oil 2020th CitronenölLemon oil 2020th 4,7-Dihydro-2-isopentyI-2-methyl-4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl- 1,3-dioxepin1,3-dioxepin 100100 10001000

Der Zusatz von 10 Gew.-% 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin verleiht dem Jasmin-Parfum eine leicht frische, blumige Note. Ohne den Gehalt an dem Dioxepin we'st die Komposition nicht die blumige oder abgerundete Note auf, wie sie für den Parfümeur erstrebenswert ist.The addition of 10% by weight 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin gives the jasmine perfume a slightly fresh, floral note. Without the content of that Dioxepin does not give the composition the flowery or rounded note that the perfumer does is desirable.

Zu Vergleichszwecken wurden gemäß der in Beispiel 2 angegebenen Methode eine Anzahl von gesättigten cyclischen Ketalen, die nachstehend angegeben sind, hergestellt und wobei das 2-Buten-l,4-diol durch strukturell sehr ähnliche Diole ersetzt wurde.For comparison purposes, according to the method given in Example 2, a number of saturated cyclic ketals, which are given below, prepared and wherein the 2-butene-1,4-diol by structurally very similar diols were replaced.

Verb. Nr. Gesättigte cyclische Ketale cyclisches KetalVerb. No. Saturated cyclic ketals cyclic ketal

mit 5-Methyl-2-hexanon umgesetztes Dioldiol reacted with 5-methyl-2-hexanone

2-Isopentyl-2-methyl-l, 3-dioxepan 2,4-Dimethyl-2-isopentyl-l, 3-dioxan 2-Isopentyl-2,4,5-trimethyl-l,3-dioxolan 2-Isopentyl-2,4,5,5-tetramethyl-l, 3-dioxan 2-Isopentyl-2-m ethyl-1,3-dioxan 2,4-Dimethyl-2-isopentyl-l,3-dioxolan 2-Isopentyl-2,5,5-trimethyl-l,3-dioxan 1,4-Butandiol 1,3-Butandiol 2,3-ButandioI2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepane 2,4-dimethyl-2-isopentyl-1,3-dioxane 2-isopentyl-2,4,5-trimethyl-1,3-dioxolane 2-isopentyl-2,4,5,5-tetramethyl-1,3 dioxane 2-isopentyl-2-m ethyl-1,3-dioxane 2,4-dimethyl-2-isopentyl-1,3-dioxolane 2-isopentyl-2,5,5-trimethyl-1,3-dioxane 1,4-butanediol 1,3-butanediol 2,3-butanediol

2,2-Dimethyl-l,3-butandiol 1,3-Propandiol 1,2-Propandiol 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol2,2-dimethyl-1,3-butanediol 1,3-propanediol 1,2-propanediol 2,2-dimethyl-1,3-propanediol

7 87 8

Keines der oben angegebenen cyclischen Ketale Nr. Riechstoffkomposition (Jasmin-Parfüm) durch eines derNone of the above-mentioned cyclic ketals No. Fragrance composition (jasmine perfume) by one of the

1 —7 zeigte irgendwelche Riechstoffeigenschaften, die cyclischen Ketale Nr. 1-7 lieferte keine Verbesserung1-7 exhibited any fragrance properties, cyclic ketals # 1-7 gave no improvement

es für die Verwendung in der Parfümerie geeignet des Grundriechstoffgemisches, sondern hatte in denit was suitable for use in perfumery but had the basic fragrance mixture in the

machten. Der Ersatz des 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-me- meisten Fällen einen nachteiligen Effekt.did. The replacement of the 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-in most cases an adverse effect.

thyl-l,3-dioxepins in der vorstehend beschriebenen 5thyl-l, 3-dioxepins in the 5

Claims

Patentansprüche:Patent claims:

t. 4,7-Dihydro-13-dioxepine der allgemeinen Formelt. 4,7-Dihydro-13-dioxepine of the general formula

O R¹ OR ¹

O R² OR ²

(D(D