DE2407159C3 - Road marking paint - Google Patents

Road marking paint

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DE2407159C3
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Lieselore 6710 Frankenthal Grah
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Description

2020th

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Mischung, die als Bindemittel Copolymerisate bestimmter Zusammensetzung und Eigenschaften enthält, als Straßenmarkierungsfarbe.The present invention relates to the use of a mixture which, as a binder, contains copolymers contains certain composition and properties, as a road marking paint.

Es ist bekannt, thermoplastische Harze lösungsmittelfrei als Bindemittel für Straßenmarkierungsfarben zu verwenden. Die Applikation erfolgt in der Schmelze mit Hilfe eines Ziehschuhes oder durch Spritzen.It is known to use solvent-free thermoplastic resins as binders for road marking paints use. The application takes place in the melt with the help of a pulling shoe or by spraying.

Als lösungsmittelfreie Bindemittel für Straßenmarkierungsfarben werden beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung 3022/72 Mischungen aus verestertem Kolophoniumharz, Polybuten und Vinylacetat-Copolymeren beschrieben.As solvent-free binders for road marking paints, for example, in the Japanese Patent application 3022/72 mixtures of esterified rosin resin, polybutene and vinyl acetate copolymers described.

Außerdem ist aus der DE-OS 20 22 677 die Verwendung von Mischungen aus Kolophonium oder Kolophoniumderivaten und höhermolekularen primären Alkoholen, z. B. Stearylalkohol, als Bindemittel für lösungsmittelfreie Straßenmarkierungsfarben bekannt.In addition, DE-OS 20 22 677 discloses the use of mixtures of rosin or rosin derivatives and higher molecular weight primary alcohols, e.g. B. stearyl alcohol, as a binder for solvent-free Road marking colors known.

Ferner werden als Bindemittel für lösungsmittelfreie Straßenmarkierungsfarben auch Kohlenwasserstoffharze eingesetzt. So sind beispielsweise in der US-PS 36 19 224 Terpen- oder Petrolharze in Kombination mit Phthalimidderivaten als Schmelzmassen für Straßenmarkierungen beschrieben.Hydrocarbon resins are also used as binders for solvent-free road marking paints used. For example, in US-PS 36 19 224 terpene or petroleum resins in combination with Phthalimide derivatives are described as enamel compounds for road markings.

Alle bisher gebräuchlichen thermoplastischen Harze zeigen jedoch auf Beton nach der Lagerung in Wasser unbefriedigende Haftung. Außerdem vergilben die Bindemittel, wenn sie einige Stunden auf Verarbeitungstemperaturen von ca. 20O0C gehalten werden. Darüber hinaus geben diese lösungsmittelfreien Bindemittel beim Verarbeiten flüchtige Bestandteile ab, die zur Geruchsbelästigung führen. wi However, all of the thermoplastic resins used hitherto show unsatisfactory adhesion to concrete after storage in water. In addition, the binders yellow if they are kept at processing temperatures of approx. 20O 0 C for a few hours. In addition, these solvent-free binders give off volatile components during processing, which lead to unpleasant odors. wi

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, für lösungsmittelfreie Straßenmarkierungsfarben geeignete Bindemittel aufzuzeigen, die gegenüber den für diese Verwendung bekannten Bindemitteln wesentlich verbessert sind und Straßenmarkierungen ergeben, die gute im Abriebfestigkeit, verbesserte Haftfestigkeit auf Beton — auch nach Wasserlagerung — sowie bei der erarheitune weder Vereilhiine norh Geruchsbolästi-The object of the present invention is to find paints suitable for solvent-free road marking paints To show binders which are significantly improved over the binders known for this use and road markings give good abrasion resistance, improved adhesion to concrete - even after immersion in water - as well as during the erarheitune neither Vereilhiine norh odor beast-

gung aufweisen.exhibit.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer im wesentlichen lösungsmittelfreien Mischung aus GO bis 90 Gew.-% an mindestens einem Pigment und/oder anorganischem Füllstoff und 10 bis 40 Gew.-% an Bindemittel, das ein Copolymerisat ausThe present invention relates to the use of an essentially solvent-free Mixture of GO up to 90% by weight of at least one pigment and / or inorganic filler and 10 to 40 % By weight of binder that is a copolymer

a) 30 bis 99 Gew.-% mindestens eines Esters der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoalkanolen,a) 30 to 99% by weight of at least one ester of acrylic acid and / or methacrylic acid with 1 to 8 Monoalkanols containing carbon atoms,

b) 1 bis 15 Gew.-% mindestens einer copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindung mit mindestens einer Hydroxyl- oder Carboxylgruppe undb) 1 to 15% by weight of at least one copolymerizable olefinically unsaturated compound with at least one hydroxyl or carboxyl group and

c) 0 bis 55 Gew.-% mindestens einer weiteren, unter a) und b) nicht genannten copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindungc) 0 to 55% by weight of at least one further copolymerizable which is not mentioned under a) and b) olefinically unsaturated compound

ist und bei 1800C eine Schmelzviskosität von 0,5 bis Pas und einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 1000C aufweist, als aus der Schmelze zu applizierende Straßenmarkierungsfarbe.and at 180 ° C. has a melt viscosity of 0.5 to Pas and a softening point between 50 and 100 ° C., as road marking paint to be applied from the melt.

Die erfindungsgemäßen Straßenmarkierungsfarben weisen besonders gute Abriebbeständigkeit auf. Gleichzeitig haften die damit hergestellten Straßenmarkierungen auf Beton und Asphalt vor und nach der Wasserlegung sehr gut. Ein weiterer Vorteil dieser Straßenmarkierungsfarben ist es, daß die Markierungen sehr zäh sind und nicht abbröckeln. Besonders vorteilhaft ist außerdem, daß diese Bindemittel nicht vergilben und nicht zu Geruchsbelästigungen bei der Verarbeitung führen.The road marking paints according to the invention have particularly good abrasion resistance. Simultaneously the road markings made with it adhere to concrete and asphalt before and after Watering very good. Another advantage of these road marking paints is that the markings are very tough and do not crumble. It is also particularly advantageous that these binders do not yellow and do not cause unpleasant odors during processing.

Zu den Aufbaukomponenten des erfindungsgemäß als Bindemittel zu verwendenden Copolymerisats ist im einzelnen folgendes auszuführen:Regarding the structural components of the copolymer to be used as a binder according to the invention, im to carry out the following:

(a) Als Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoalkanolen eignen sich die Ester der (Meth)Acrylsäure mit geradkettigen oder verzweigten Monoalkanolen, wie z. B. der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl-, Hexyl- und 2-Äthylhexylester der Acrylsäure sowie der Methyl-, Butyl-, Äthyl-, Propyl-, Hexyl- und 2-Äthylhexylester der Methacrylsäure, sowie Gemische der genannten Ester.
Komponente (a) ist im erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisat in einer Menge von 30 bis 99, vorzugsweise 35 bis 70 Gew.-% einpolymerisiert.(A) Suitable esters of acrylic acid and / or methacrylic acid with 1 to 8 carbon atoms containing monoalkanols are the esters of (meth) acrylic acid with straight-chain or branched monoalkanols such as. B. the methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, η-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl and 2-ethylhexyl esters of acrylic acid and the methyl, butyl, ethyl, propyl -, hexyl and 2-ethylhexyl esters of methacrylic acid, as well as mixtures of the esters mentioned.
Component (a) is polymerized into the copolymer to be used according to the invention in an amount of from 30 to 99, preferably from 35 to 70% by weight.

(b) Als copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe kommen in Frage: olefinisch ungesättigte Alkohole wie z. B. Allylalkohol sowie Vinylthioäthanol, Monoester olefinisch ungesättigter, 3 bis 5 C-Atome enthaltender Monocarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise die Mono(meth)acrylsäureester von Diolen oder Triolen, wie z. B. die Mono(meth)acrylsäureester des Äthylenglykols, des Diäthylenglykols, des Propandiols, des Butandiols, des Dipropylenglykols, des Hexandiols, des Neopentylglykols, des Hydroxypivalinsäureneopentylglykolesters, des Glycerins, des Trimethylolpropans, des Trimethyloläthanj, des Pentaerythrits sowie Gemische dieser Hydroxylverbindungen. Besonders bevorzugt sind Monoacrylsäureester des Propandiols und des Butandiols. Die hydroxylgruppenhaltigen Monomeren sind im CoDolvmerisat in einer Menge von 1 bis 15.(b) As copolymerizable olefinically unsaturated compounds having at least one hydroxyl group come into question: olefinically unsaturated alcohols such. B. allyl alcohol and vinylthioethanol, Monoesters of olefinically unsaturated, 3 to 5 carbon atoms containing monocarboxylic acids with polyhydric alcohols, for example the mono (meth) acrylic acid esters of diols or triols, such as B. the mono (meth) acrylic acid esters of ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, of butanediol, dipropylene glycol, hexanediol, neopentyl glycol, neopentyl glycol hydroxypivalate, of glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol and mixtures of these hydroxyl compounds. Monoacrylic acid esters of propanediol and butanediol are particularly preferred. The hydroxyl group-containing monomers are in the CoDolverisat in an amount of 1 to 15.

vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% einpolymerisiert
Als copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen mit mindestens einer Carboxylgruppe kommen in Frage: olefinisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen, S wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure sowie Halbester derartiger Dicarbonsäuren mit 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Monoalkanolen, wie z.B. Malein- oder Furmarsäuremonomethyl-, -äthyl-, to -propyl-, -butyl-, -hexyl- und -oktylester sowie Gemische dieser carboxylgruppenhaltigen Monomeren. Besonders bevorzugte carboxylgruppenhaltige Monomere sind Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäuremonohexylester.preferably 3 to 10% by weight polymerized
As copolymerizable olefinically unsaturated compounds with at least one carboxyl group come into question: olefinically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms, S such as. B. acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and half esters of such dicarboxylic acids with 1 to 8 carbon atoms containing monoalkanols, such as maleic or fumaric acid monomethyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl and octyl esters and mixtures of these carboxyl-containing monomers. Particularly preferred monomers containing carboxyl groups are acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid monohexyl ester.

Die carboxylgruppenhaltigen Monomeren sind im Copolymerisat — sofern keine hydroxylgruppenhaltigen Monomeren als Komponente (b) verwendet werden — in Mengen von 1 bis 15, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% einpolymerisiert. (c) Als weitere unter (a) und (b) nicht genannte copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen kommen in Frage: olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Dicyclopentadienyl-Derivate, Vinylester von geradkettigen oder verzweigten, 2 bis 18 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, wie z. B. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylpivalat und Vinylstearat, Vinyläther, z. B. Vinylbutyläther, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylaromaten, wie z. B. Styrol, Vinylto- »uol, 4-Äthylstyrol, 4-Isopropylstyrol sowie in untergeordneten Mengen von bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf Styrol, Acrylamid oder Methacrylamid. Bevorzugt als Komponente (c) sind Styrol oder Vinyltoluol sowie Gemische von Styrol mit Vinyltoluol.The carboxyl group-containing monomers are in the copolymer - provided they do not contain hydroxyl groups Monomers are used as component (b) - copolymerized in amounts of 1 to 15, preferably 3 to 10% by weight. (c) As further copolymerizable olefinically unsaturated compounds not mentioned under (a) and (b) come into question: olefinically unsaturated hydrocarbons, such as. B. dicyclopentadienyl derivatives, Vinyl esters of straight-chain or branched, 2 to 18 carbon atoms containing carboxylic acids, such as. B. vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl butyrate, vinyl pivalate and vinyl stearate, vinyl ethers, e.g. B. vinyl butyl ether, acrylonitrile, methacrylonitrile, Vinyl aromatics, such as. B. styrene, vinylto- »uol, 4-ethylstyrene, 4-isopropylstyrene and in minor amounts of up to 20% by weight, based on styrene, acrylamide or methacrylamide. Preferred as component (c) are styrene or vinyl toluene and mixtures of styrene with Vinyl toluene.

Komponente (c) ist im Copolymerisat in Mengen von 0 bis 55, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% einpolymerisiert.Component (c) is in the copolymer in amounts of 0 to 55, preferably 15 to 50 wt .-% polymerized.

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Beispiele für bevorzugt als Bindemittel geeignete Copolymerisate sind Copolymerisate aus 40 bis 60 Gew.-o/o Butylacrylat (a), 2 bis 10 Gew.-% Acrylsäure (b) und 30 bis 55 Gew.-% Styrol (c).Examples of copolymers which are preferably suitable as binders are copolymers of 40 to 60 Weight o / o butyl acrylate (a), 2 to 10% by weight acrylic acid (b) and 30 to 55 wt% styrene (c).

Die erfindungsgemäß als Bindemittel zu verwendenden Copolymerisate sind lösungsmittelfrei und werden nach den bekannten Verfahren der Mischpolymerisation hergestellt. Beispielsweise eignet sich zur Herstellung der Copolymerisate die Substanzpolymerisation unter Siedekühlung. Die Copolymerisate können jedoch auch in Lösung hergestellt und anschließend aufkonzentriert werden. Außerdem lassen sich die beanspruchten Copolymerisate nach dem Verfahren der Perlpolymerisation herstellen.The copolymers to be used as binders according to the invention are solvent-free and will produced by the known process of copolymerization. For example, is suitable for production of the copolymers bulk polymerization with evaporative cooling. However, the copolymers can can also be prepared in solution and then concentrated. In addition, the claimed Prepare copolymers by the bead polymerization process.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymer!- sate haben einen Erweichungspunkt (nach KSN) von 50 bis 100° C, vorzugsweise 55 bis 90° CThe copolymers to be used according to the invention have a softening point (according to KSN) of 50 to 100 ° C, preferably 55 to 90 ° C

Die Schmelzviskosität der beanspruchten lösungsmittelfreien Copolymerisate liegt bei 1800C im Bereich von 0,5 bis 10 Pas. m> The melt viscosity of the claimed solvent-free copolymers is 180 ° C. in the range from 0.5 to 10 Pas. m>

Diese lösungsmittelfreien Mischpolymerisate werden erfindungsgemäß in der Schmelze mit den üblichen Pigmenten und Füllstoffen pigmentiert, so daß der Bindemittelanteil in der fertigen Masse 10 bis 40%, vorzugsweise 15 bis 25% beträgt.According to the invention, these solvent-free copolymers are melted with the conventional ones Pigments and fillers pigmented so that the binder content in the finished mass is 10 to 40%, is preferably 15 to 25%.

Die Pigmentierung dieser Copolymerisate erfolgt vorteilhafterweise in der Schmelze. Als Pigmente und anorganische Füllstoff? können heisnielsweise verwendet werden: TiO2 Rutil oder Anatas, Quarzmehl, Bariumsulfat, Kieselgur, organische Montmorillonitderivate, Calciumcarbonat, Quarzsplit, Bimsmehl, Talkum, Kies, Sand und Glasperlen. Der Pigment- bzw. Füllstoffgehalt der erfindungsgemäßen Straßenmarkierungsfarben liegt im allgemeinen zwischen 60 und 90 Gew.-%.These copolymers are advantageously pigmented in the melt. As pigments and inorganic fillers? The following can be used: TiO 2 rutile or anatase, quartz powder, barium sulfate, kieselguhr, organic montmorillonite derivatives, calcium carbonate, quartz grit, pumice powder, talc, gravel, sand and glass beads. The pigment or filler content of the road marking paints according to the invention is generally between 60 and 90% by weight.

Gegebenenfalls können die beanspruchten lösungsmittelfreien Copolymerisate in Kombination mit anderen, in der Lackindustrie üblichen Harzen, wie z. B. Bitumen, Weichharzen und Hilfsmitteln, wie Dispergierhilfsmittel, Aufheller, Weichmacher, verarbeitet werden.If necessary, the claimed solvent-free copolymers can be used in combination with other common resins in the paint industry, such as. B. bitumen, soft resins and auxiliaries such as dispersing aids, Brighteners, plasticizers, are processed.

So können beispielsweise handelsübliche Weichmacher zugesetzt werden, um die Verarbeitungstemperaturen der pigmentierten Massen von 190 bis 2000C auf 150 bis 1700C zu erniedrigen. Die sich dabei ergebenden relativ niedrigen Schmelzviskositäten ermöglichen neben dem Applizieren mit Hilfe eines Ziehschuhes auch die Applikation durch Spritzen.For example, commercially available plasticizers can be added in order to lower the processing temperatures of the pigmented compositions from 190 to 200 ° C. to 150 to 170 ° C. The resulting relatively low melt viscosities enable application by spraying in addition to application with the aid of a pulling shoe.

(Jm eine etwaige Verfärbung der beanspruchten Mischpolymerisate in der Wärme (7 Stunden/230" C) zu vermeiden, ist es zweckmäßig, den Harzen 0,05 bis 2% hypophosphorige Säure zuzusetzen.(A possible discoloration of the claimed copolymers in the heat (7 hours / 230 "C) To avoid it, it is advisable to add 0.05 to 2% hypophosphorous acid to the resins.

Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Straßenmarkierungsfarben erfolgt aus der Schmelze durch Spritzen oder mit Hilfe eines Ziehschuhes. Für das Verspritzen eignen sich vorzugsweise Copolymerisate, die bei 1800C eine Schmelzviskosität von 0,6 bis 1,0 Pas aufweisen, für die Verarbeitung mit dem Ziehschuh vorzugsweise solche mit einer Schmelzviskosität von 3 bis 8 Pas bei 180° C. Die Schichtdicke der Straßenmarkierungen liegt je nach Applikationsart im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 3 mm.The road marking paints according to the invention are processed from the melt by spraying or with the aid of a drawing shoe. For the spraying are preferably copolymers which have a melt viscosity of from 0.6 to 1.0 Pas at 180 0 C, preferably for processing with the pulling up shoe those having a melt viscosity of 3-8 Pas at 180 ° C. The layer thickness are the Road marking is generally in the range from 0.5 to 3 mm, depending on the type of application.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente. The parts and percentages given in the following examples are parts by weight and percentages by weight, respectively.

Beispiel 1example 1

Herstellung eines Acrylsäureester-Mischpolymerisats Production of an acrylic ester copolymer

Eine Mischung aus 51,5 Teilen Butylacrylat, 46,4 Teilen Styrol, 4,14 Teilen Acrylsäure und 0,5 Teilen t-Dodecylmercaptan wird in ein Zulaufgefäß I eingefüllt. Zulauf Il ist ein Gemisch aus 1,55 Teilen Azoisobuttersäuredinitril und 6,2 Teilen Toluol. Circa 10% von Zulauf I und Zulauf Il werden in einem Polymerisationskessel unter N2 auf 120 bis 13O0C erwärmt. Dann werden die Reste vom Zulauf I und II innerhalb von 2 Stunden zugefahren. Die Innentemperatur des Kessels wird bei vermindertem Druck (Anlegen von Vakuum) auf 120 bis 1300C gehalten. Bei 300 bis 400 mm Hg wird 2 Stunden nachpolymerisiert und anschließend Toluol und Restmonomere bei 30 mm Hg abdestilliert.A mixture of 51.5 parts of butyl acrylate, 46.4 parts of styrene, 4.14 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan is poured into a feed vessel I. Feed II is a mixture of 1.55 parts of azoisobutyric acid dinitrile and 6.2 parts of toluene. About 10% of feed I and feed II are heated in a polymerization reactor under N2 at 120 to 13O 0 C. The residues from feeds I and II are then added over the course of 2 hours. The internal temperature of the vessel is kept at from 120 to 130 ° C. under reduced pressure (application of vacuum). Polymerization is continued for 2 hours at 300 to 400 mm Hg and then toluene and residual monomers are distilled off at 30 mm Hg.

Kennzahlen dieses Mischpolymerisats:Key figures of this copolymer:

EP(KSN)EP (KSN)

K-Wert (1 %ig in Essigester)K value (1% in ethyl acetate)

SZSZ

Schmelzviskosität bei 1800CMelt viscosity at 180 ° C

84° C84 ° C

27,227.2

37 mg KOH/g37 mg KOH / g

5,7 Pas5.7 pas

Beispiel 2
Herstellung einer StraßenmarkierungsfarbeExample 2
Production of a road marking paint

20 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Mischpolymerisats werden aufgeschmolzen und unter Verwendung eines Schnellrührers bei ca. 2200C 12 Teile Qnar7mehl W6 8 Teile Ouar7mehl W1 9 Teile20 parts of the copolymer described in Example 1 are melted and an impeller at approximately 220 0 C, 12 parts Qnar7mehl W 6 8 parts Ouar7mehl W 1 9 parts

Titandioxid Anatas, 20 Teile Kristobalith M 72,11 Teile Schwerspat, 6 Teile Mikrocalzit, 8 Teile Muskovit (Korngröße 0,5 bis 0,9 mm) und 6 Tei'e Kies (fein, Teilchendurchmesser 0,1 bis 1 mm) eingearbeitetTitanium dioxide anatase, 20 parts Kristobalith M 72.11 parts Barite, 6 parts of micro-calcite, 8 parts of muscovite (grain size 0.5 to 0.9 mm) and 6 parts of gravel (fine, Particle diameter 0.1 to 1 mm) incorporated

Die pigmentierte Masse wird bei einer Verarbeitungstemperatur von 190 bis 200° C mit Hilfe eines Ziehschuhes auf eine Fahrbahn aus Beton bzw. Asphalt in einer Schichtdicke von ca. 2 mm aufgebrachtThe pigmented mass is at a processing temperature of 190 to 200 ° C with the help of a Pulling shoe applied to a roadway made of concrete or asphalt in a layer thickness of approx. 2 mm

Eigenschaften der Markierung:Characteristics of the marking:

Griffigkeit nach SRT:SRT grip:

größer 45
Abrieb (Taber-Abraser CS 17,1 kg Belastung):greater than 45
Abrasion (Taber Abraser CS 17.1 kg load):

10bisl5mg/100U
Haftung, auch nach 2wöchiger Lagerung in Wasser:10 to 5mg / 100U
Adhesion, even after 2 weeks of storage in water:

sehr gut
Wärmestandfestigkeit:very good
Heat resistance:

pigmentierte Masse wird auf gelochtem Blech bei 700C gelagert. Nach 24 Stunden keine Abprägung.pigmented mass is stored at 70 ° C. on a perforated metal sheet. No imprint after 24 hours.

Beispiel 3
Herstellung eines AcrylsäuremischpolymerisatsExample 3
Production of an acrylic acid copolymer

Eine Mischung aus 75 Teilen Butylacrylat, 67,5 Teilen Styrol, 7,5 Teilen Acrylsäure und 0,83 Teilen t-Dodecylmercaptan wurde in ein Zulaufgefäß I eingefüllt. Ein Gemisch aus 2,25 Teilen Azoisobuttersäuredinitril und 9 teilen Toluol ergibt Zulauf II. Polymerisation und Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben.A mixture of 75 parts of butyl acrylate, 67.5 parts of styrene, 7.5 parts of acrylic acid and 0.83 part of t-dodecyl mercaptan was filled into a feed vessel I. A mixture of 2.25 parts of azoisobutyric acid dinitrile and 9 dividing toluene results in feed II. Polymerization and work-up are carried out as described in Example 1.

Kennzahlen dieses Mischpolymerisats:Key figures of this copolymer:

EP(KSN) = 74°CEP (KSN) = 74 ° C

K-Wert(l°/oig in Essigester) = 24,0
Schmelzviskosität bei 1800C = 3,3 PasK value (1% in ethyl acetate) = 24.0
Melt viscosity at 180 ° C. = 3.3 Pas

Beispiel 4Example 4

Herstellung einer StraßenmarkierungsfarbeProduction of a road marking paint

20 Teile des im Beispiel 3 beschriebenen Mischpolymerisats werden aufgeschmolzen, und unter Verwendung eines Schnellrührers bei ca. 200°C 12 Teile Quarzmehl W6, 8 Teile Quarzmehl W4, 8 Teile Titandioxid Rutil, 20 Teile Kristobalith M 72, 9 Teile Schwerspat, 8 Teile Muskovit (Korngröße 0,5 bis 0,9 mm), 3 Teile Kieselgurfeinmehl und 12 Teile Glasperlen eingearbeitet. Die pigmentierte Masse wird bei ca. 170 bis 180°C mit Hilfe eines Ziehschuhes auf eine Fahrbahn aus Beton bzw. Asphalt in einer Schichtdicke von ca. 2 mm aufgebracht.20 parts of the copolymer described in Example 3 are melted and, using a high-speed stirrer, 12 parts of quartz flour W 6 , 8 parts of quartz flour W 4 , 8 parts of rutile titanium dioxide, 20 parts of Kristobalith M 72, 9 parts of heavy spar, 8 Parts of muscovite (grain size 0.5 to 0.9 mm), 3 parts of fine kieselguhr and 12 parts of glass beads are incorporated. The pigmented mass is applied at approx. 170 to 180 ° C with the help of a pulling shoe on a roadway made of concrete or asphalt in a layer thickness of approx. 2 mm.

Eigenschaften der Markierung:Characteristics of the marking:

Griffigkeit nach SRT:
45SRT grip:
45

Abrieb (Taber-Abraser CS 17,1 kg Belastung):Abrasion (Taber Abraser CS 17.1 kg load):

18 mg/100 U
Haftung auf Beton und Asphalt:18 mg / 100 U
Adhesion on concrete and asphalt:

sehr gutvery good

Beispiel 5Example 5

Herstellung eines Mischpolymerisats fürProduction of a copolymer for

Straßenmarkierungen, die durch VerspritzenRoad markings made by spraying

appliziert werdenbe applied

1000 Teile Butylacrylat, 900 Teile Styrol, 100 Teile Acrylsäure, 40 Teile t-Dodecylmercaptan, 30 Teile Azoisobuttersäuredinitril und 120 Teile Toluol werden in ein Zulaufgefäß gefüllt 10% dieses Gemisches werden als Vorlage unter N2 in einem Rundkolben auf 1300C erwärmt und die restlichen 90% innerhalb von 2 Stunden zugegeben. Die Innentemperatur wird dabei durch verminderten Druck bei 120 bis 130'C gehalten, so daß die noch nicht umgesetzten Monomeren am Rückfluß sieden. Dann wird 2 Stunden bei 130° C und ca. 400 Torr nachpolymerisiert und anschließend das Toluol und die Restmonomeren bei 50 Torr/130° C abdestilliert.1000 parts of butyl acrylate, 900 parts of styrene, 100 parts acrylic acid, 40 parts t-dodecyl mercaptan, 30 parts of azobisisobutyronitrile and 120 parts of toluene are charged into a feed vessel is filled 10% of this mixture are heated as a template under N2 in a round bottom flask to 130 0 C and the remaining 90% added within 2 hours. The internal temperature is kept at 120 to 130 ° C. by reduced pressure, so that the as yet unconverted monomers boil under reflux. Polymerization is then carried out for 2 hours at 130.degree. C. and about 400 torr and then the toluene and the residual monomers are distilled off at 50 torr / 130.degree.

Kennzahlen des Harzes:Key figures of the resin:

EP(KSN) = 62° CEP (KSN) = 62 ° C

K-Wert(l%ig in Essigester) = 19K value (1% in ethyl acetate) = 19

Schmelzviskosität bei 180° C = 0,8 PasMelt viscosity at 180 ° C = 0.8 Pas

Beispiel 6Example 6

Herstellung einer Straßenmarkierur.i:s,Tiasse auf Basis des unter Beispiel 5 beschriebenen Mischpolymerisats für die Applikation durch Verspritzen:
30 Teile des Mischpolymerisats werden bei ca. 180° C aufgeschmolzen und unter Rühren mitProduction of a road marking tape based on the copolymer described in Example 5 for application by spraying:
30 parts of the copolymer are melted at about 180 ° C. and with stirring

17 Teilen Qaurzmehl W6 17 parts Qaurz flour W 6

5 Teilen Muskovit (Korngröße 0,2 bis 0,4 mm)5 parts muscovite (grain size 0.2 to 0.4 mm)

4 Teilen Anatas
15 Teilen Kristobalith M 724 parts anatase
15 parts Kristobalith M 72

9 Teilen Bariumsulfat und
20 Teilen Glasperlen9 parts of barium sulfate and
20 parts glass beads

vermischt. Die pigmentierte Masse läßt sich als Heißsprayplastik bei 1900C verspritzen. Es können beliebige Schichtdicken aufgetragen werden. Meistens ist eine Schichtdicke bis 1,5 mm erwünscht.mixed. The pigmented mass can be injection as a hot spray plastic at 190 0 C. Any layer thickness can be applied. In most cases, a layer thickness of up to 1.5 mm is desired.

Eigenschaften der Markierung:Characteristics of the marking:

Griffigkeit nach SRT:
45SRT grip:
45

Abrieb (Taber-Abraser CS 17,1 kg Belastung):Abrasion (Taber Abraser CS 17.1 kg load):

12 mg/100 U
Haftung auf Beton und Asphalt:12 mg / 100 U
Adhesion on concrete and asphalt:

sehr gut.very good.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung einer im wesentlichen lösungsmittelfreien Mischung aus 60 bis 30 Gewichtsprozent an mindestens einem Pigment und/oder anorganischen Füllstoff und 10 bis 40 Gewichtsprozent an Bindemittel, welches ein Copolymerisat ausUse of an essentially solvent-free mixture of 60 to 30 percent by weight at least one pigment and / or inorganic filler and 10 to 40 percent by weight Binder, which is a copolymer a) 30 bis 99 Gew.-% mindestens einem Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoalkanolen, a) 30 to 99% by weight of at least one ester of acrylic acid and / or methacrylic acid with 1 to 8 Monoalkanols containing carbon atoms, b) 1 bis 15 Gew.-% mindestens einer copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindung mit mindestens einer Hydroxyl- oder Carboxylgruppe undb) 1 to 15% by weight of at least one copolymerizable olefinically unsaturated compound with at least one hydroxyl or carboxyl group and c) 0 bis 55 Gew.-% mindestens einer weiteren, unter a) und b) nicht genannten copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindungc) 0 to 55% by weight of at least one further copolymerizable which is not mentioned under a) and b) olefinically unsaturated compound ist und bei 18O0C eine Schmelzviskosität von 0,5 bis 10 Pas und einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 1000C aufweist, als aus der Schmelze zu applizierende Straßenmarkierungsfarbe.and at 18O 0 C has a melt viscosity of 0.5 to 10 Pas and a softening point between 50 and 100 0 C, than from the melt, to be applied road marking color. 2525th tsts
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