DE2407159A1 - ROAD MARKER COLOR - Google Patents
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Description
BASF Aktiengesellschaft ^/ Π7 1 KQBASF Aktiengesellschaft ^ / Π7 1 KQ
Unser Zeichen: O. Z. 30 3S9 Ls/Wil 6700 Ludwigshafen, 12.2.1974Our reference: O. Z. 30 3S9 Ls / Wil 6700 Ludwigshafen, February 12, 1974
StraßenmarkierungsfarbeRoad marking paint
Die vorliegende Erfindung betrifft Straßenmarkierungsfarben, die als Bindemittel Copolymerisate bestimmter Zusammensetzung und Eigenschaften enthalten.The present invention relates to road marking paints which, as binders, contain copolymers of a certain composition and features included.
Es ist bekannt, thermoplastische Harze lösungsmittelfrei als Bindemittel für Straßenmarkierungsfarben zu verwenden. Die Applikation erfolgt in der Schmelze mit Hilfe eines Ziehschuhes oder durch Spritzen.It is known to use solvent-free thermoplastic resins as binders for road marking paints. the Application takes place in the melt with the aid of a pulling shoe or by spraying.
Als lösungsmittelfreie Bindemittel für Straßenmarkierungsfarben werden beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung 3022/72 Mischungen aus verestertem Kolophoniumharz, Polybuten und Vinylacetat-Copolymeren beschrieben.As a solvent-free binder for road marking paints are for example in Japanese Patent Application 3022/72 Mixtures of esterified rosin, polybutene and vinyl acetate copolymers described.
Außerdem ist aus der DOS 2 022 677 die Verwendung von Mischungen aus Kolophonium oder Kolophoniumderivaten und höhermolekularen primären Alkoholen, z. B. Stearylalkohol, als Bindemittel für lösungsmittelfreie Straßenmarkierungsfarben bekannt.In addition, DOS 2 022 677 specifies the use of mixtures from rosin or rosin derivatives and higher molecular weight primary alcohols, e.g. B. stearyl alcohol, as a binder for known solvent-free road marking paints.
Ferner werden als Bindemittel für lösungsmittelfreie Straßenmarkierung sfarben auch Kohlenwasserstoffharze eingesetzt. So sind beispielsweise in der US-PS 3 6I9 224 Terpen- oder Petrolharze in Kombination mit Phthalimidderivaten als Schmelzmassen für Straßenmarkierungen beschrieben.It is also used as a binder for solvent-free road marking Inks, hydrocarbon resins are also used. For example, US Pat. No. 3,619,224 discloses terpene or petroleum resins in combination with phthalimide derivatives as enamel compounds for road markings.
Alle bisher gebräuchlichen thermoplastischen Harze zeigen jedoch auf Beton nach der Lagerung in Wasser unbefriedigende Haftung. Außerdem vergilben die Bindemittel, wenn sie einige Stunden auf ■Verarbeitungstemperaturen von ca. 2000C gehalten werden. Darüberhinaus geben diese lösungsmittelfreien Bindemittel beim Verarbeiten flüchtige Bestandteile ab, die zur Geruchsbelästigung führen.However, all of the thermoplastic resins used hitherto show unsatisfactory adhesion to concrete after storage in water. In addition, the binders yellow if they are kept at processing temperatures of approx. 200 ° C. for a few hours. In addition, these solvent-free binders give off volatile components during processing, which lead to unpleasant odors.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, für lösungsmittelfreie 554/73 509834/0802 /2The object of the present invention is for solvent-free 554/73 509834/0802 / 2
-Z- ü.z. ^o -Z- ü.z. ^ o
Straßenmarkierungsfarben geeignete Bindemittel aufzuzeigen, die gegenüber den für diese Verwendung bekannten Bindemitteln wesentlich verbessert sind, und Straßenmarkierungen ergeben, die gute Abriebfestigkeit, verbesserte Haftfestigkeit auf Beton - auch nach Wasserlagerung - sowie bei der Verarbeitung weder Vergilbung noch Geruchsbelästigung aufweisen.Road marking paints indicate suitable binders that compared to the binders known for this use are significantly improved, and road markings give the good Abrasion resistance, improved adhesion to concrete - even after Water storage - as well as showing neither yellowing nor unpleasant odors during processing.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine im wesentlichen lösungsmittelfreie, aus der Schmelze zu applizierende Straßenmarkierungsfarbe, bestehend aus 60 bis 90 Gew.% mindestens eines Pigmentes und/oder anorganischen Füllstoffen und 10 bis 40 Gew.% Bindemittel, die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Bindemittel ein Copolymerisat ausThe present invention is a substantially solvent-free from the melt to be applied traffic paint consisting of 60 to 90 wt.% Of at least one pigment and / or inorganic fillers, and 10 to 40 wt.% Of binder, which is characterized in that the binder a copolymer
a) 30 bis 99 Gew.% mindestens eines Esters der Acrylsäure und/a) 30 to 99 wt.% of at least one ester of acrylic acid and /
oder Methacrylsäure mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoalkanolen,or methacrylic acid with 1 to 8 carbon atoms containing monoalkanols,
b) 1 bis 15 Gewo# mindestens einer copolymerisierbaren olefib) 1 to 15 Gewo # of at least one copolymerizable olefin
nisch ungesättigten Verbindung mit mindestensnically unsaturated compound with at least
einer Hydroxyl- oder Carboxylgruppea hydroxyl or carboxyl group
undand
c) 0 bis 55 Gew.% mindestens einer weiteren, unter a) und b) .% of at least another, b, c) from 0 to 55 weight under a) and)
nicht genannten copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindungnot mentioned copolymerizable olefinically unsaturated compound
ist, bei l80°C eine Schmelzviskosität von 0,5 bis 10 Pas und einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 1000C aufweist.is, at l80 ° C has a melt viscosity of 0.5 to 10 Pas and a softening point between 50 and 100 0 C.
Die erfindungsgemäßen Straßenmarkierungsfarben weisen besonders gute Abriebbeständigkeit auf. Gleichzeitig haften die damit hergestellten Straßenmarkierungen auf Beton und Asphalt vor und nach der Wasserlegung sehr gut. Ein weiterer Vorteil dieser Straßenmarkierungsfarben ist es, daß die Markierungen sehr zäh sind und nicht abbröckeln. Besonders vorteilhaft ist außerdem, daß diese Bindemittel nicht vergilben und nicht zu Geruchsbelästigungen bei der Verarbeitung führen.The road marking paints according to the invention have particularly good abrasion resistance. At the same time, those made with it adhere Road markings on concrete and asphalt before and after the water is laid very well. Another advantage of these road marking paints it is that the markings are very tough and do not crumble. It is also particularly advantageous that this The binder does not yellow and does not cause unpleasant odors during processing.
Zu den Aufbaukomponenten des erfindungsgemäß als Bindemittel zu verwendenden Copolymerisate ist im einzelnen folgendes auszuführen: With regard to the structural components of the copolymer to be used as a binder according to the invention, the following should be stated in detail:
509834/0802 /3509834/0802 / 3
- 3 - o.z. 30 389- 3 - o.z. 30 389
(a) Als Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoalkanolen eignen sich die Ester der (Meth)Acrylsäure mit geradkettigen oder verzweigten Monoalkanolen, wie z. B„ der Methyl-, Äthyl-,(A) Monoalkanols containing 1 to 8 carbon atoms are suitable as esters of acrylic acid and / or methacrylic acid the esters of (meth) acrylic acid with straight-chain or branched ones Monoalkanols, such as. B "the methyl, ethyl,
- n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Hexyl- und 2-Ithylhexylester der Acrylsäure sowie der Methyl-, Butyl-, Äthyl-, Propyl-, Hexyl- und 2-Äthylhexylester der Methacrylsäure, sowie Gemische der genannten Ester.- n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, Hexyl and 2-ethylhexyl esters of acrylic acid and the Methyl, butyl, ethyl, propyl, hexyl and 2-ethylhexyl esters of methacrylic acid, as well as mixtures of the esters mentioned.
Komponente (a) ist im erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisat in einer Menge von 30 bis 99* vorzugsweise 35 bis 70 Gewichtsprozent einpolymerisiert,Component (a) is in the copolymer to be used according to the invention polymerized in an amount of 30 to 99 *, preferably 35 to 70 percent by weight,
(b) Als copolymerisierbare olefinisch ungesättige Verbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe kommen in Frage: olefinisch ungesättigte Alkohole wie z. B. Allylalkohol sowie Vinylthioäthanol, Monoester olefinisch ungesättigter 3 bis 5 C-Atome enthaltender Monocarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise die Mono(meth)acrylsäureester von Diolen oder Triolen, wie z. B. die Mono(meth)acrylsäureester des Äthylenglykols, des Diäthylenglykols, des Propandiols, des Butandiols, des Dipropylenglykols, des Hexandiols, des Neopentylglykols, des Hydroxypivalinsäureneopentylglykolesters, des Glycerins,, des Trimethylolpropans, des Trimethyloläthans, des Pentaerythrits sowie Gemische dieser Hydroxylverbindungen. Besonders bevorzugt sind Monoacrylsäureester des Propandiols und des Butandiols.(b) The following are suitable as copolymerizable olefinically unsaturated compounds with at least one hydroxyl group: olefinically unsaturated alcohols such as. B. allyl alcohol and vinylthioethanol, monoesters of olefinically unsaturated Monocarboxylic acids containing 3 to 5 carbon atoms with polyhydric alcohols, for example the mono (meth) acrylic acid esters of diols or triplets, such as. B. the mono (meth) acrylic acid esters of ethylene glycol, diethylene glycol, des Propanediol, butanediol, dipropylene glycol, hexanediol, neopentyl glycol, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, of glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol and mixtures of these hydroxyl compounds. Monoacrylic acid esters are particularly preferred of propanediol and butanediol.
Die hydroxylgrupp.enhaltigen Monomeren sind im Copolymerisat in einer Menge von 1 bis 15* vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsprozent einpolymerisiert.The monomers containing hydroxyl groups are in the copolymer in an amount of 1 to 15 *, preferably 3 to 10 percent by weight polymerized.
Als copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen mit mindestens einer Carboxylgruppe kommen in Frage: Olefinisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen, wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure sowie Halbester derartiger Dicarbonsäuren mit 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Monoalkanolen, wie z. Bc Malein- oder Fumarsäuremonomethyl-, -äthyl-, -propyl-,-butyl-, -hexyl- und -oktylester sowie Gemische dieser carboxylgruppenhaltigen Monomeren. BesondersAs copolymerizable olefinically unsaturated compounds with at least one carboxyl group come into question: Olefinically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms, such as. B. acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and half esters of such dicarboxylic acids with 1 to 8 carbon atoms containing monoalkanols, such as. Bc maleic or fumaric acid monomethyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl and octyl esters and mixtures of these monomers containing carboxyl groups. Particularly
509834/0802509834/0802
- if - O.Z. 30- if - O.Z. 30th
bevorzugte carboxylgruppenhaltig Monomere sind Acrylsäure t Methacrylsäure und Maleinsäuremonohexylester.preferred contain carboxyl groups monomers are acrylic acid and methacrylic acid t Maleinsäuremonohexylester.
Die carboxylgruppenhaltigen Monomeren sind im Copolymerisat sofern keine hydroxylgruppenhaltigen Monomeren als Komponente (b) verwendet werden - in Mengen von 1 bis 15* vorzugsweise ~5 bis 10 Gewichtsprozent einpolymerisiert.The carboxyl group-containing monomers are polymerized into the copolymer, provided that no hydroxyl group-containing monomers are used as component (b), in amounts of 1 to 15 %, preferably ~ 5 to 10 percent by weight.
(c) Als weitere unter (a) und (b) nicht genannte copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen kommen in Frage: olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Dicyclopentadienyl-Derivate, Vinylester von geradkettigen oder verzweigten 2 bis 18 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, wie z. B. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylpivalat und Vinylstearat, Vinyläther, z. B. Vinylbutyläther, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylaromaten, wie z. B. Styrol, Vinyltoluol, 4-Äthylstyrol, 4-Isopropylstyrol sowie in untergeordneten Mengen von bis zu 20 Gewichtsprozent, bezogen auf Styrol, Acrylamid oder Methacrylamid. Bevorzugt als Komponente (c) sind Styrol oder Vinyltoluol sowie Gemische von Styrol mit Vinyltoluol.(c) As further copolymerizable ones not mentioned under (a) and (b) olefinically unsaturated compounds come into question: olefinically unsaturated hydrocarbons, such as. B. dicyclopentadienyl derivatives, Vinyl esters of straight-chain or branched carboxylic acids containing 2 to 18 carbon atoms, such as z. B. vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate and vinyl stearate, vinyl ethers, e.g. B. vinyl butyl ether, Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl aromatics, such as. B. styrene, vinyl toluene, 4-ethylstyrene, 4-isopropylstyrene and in minor amounts of up to 20 percent by weight, based on styrene, acrylamide or methacrylamide. Preferred as component (c) are styrene or vinyl toluene and mixtures of styrene with vinyl toluene.
Komponente (c) ist im Copolymerisat in Mengen von 0 bis 55* vorzugsweise 15 bis 50 Gewichtsprozent einpolymerisiert.Component (c) is in the copolymer in amounts from 0 to 55 * preferably 15 to 50 percent by weight polymerized.
Beispiele für bevorzugt als Bindemittel geeignete Copolymerisate sind Copolymerisate aus 40 bis 60 Gewichtsprozent Butylacr^lat (a), 2 bis 10 Gewichtsprozent Acrylsäure (b) und 30 bis 55 Gewichtsprozent Styrol (c).Examples of copolymers which are preferably suitable as binders are copolymers of 40 to 60 percent by weight of butyl acetate (a), 2 to 10 percent by weight acrylic acid (b) and 30 to 55 percent by weight Styrene (c).
Die erfindungsgemäß als Bindemittel zu verwendenden Copolymerisate sind lösungsmittelfrei und werden nach den bekannten Verfahren der Mischpolymerisation hergestellt. Beispielsweise eignet sich zur Herstellung der Copolymerisate die Substanzpolymerisation unter Siedekühlung. Die Copolymerisate können jedoch auch in Lösung hergestellt und anschließend aufkonzentriert werden. Außerdem lassen sich die beanspruchten Copolymerisate' nach dem Verfahren der Perlpolymerisation herstellen.The copolymers to be used as binders according to the invention are solvent-free and are produced using the known interpolymerization process. For example bulk polymerization with evaporative cooling is suitable for producing the copolymers. The copolymers can however, they can also be prepared in solution and then concentrated. In addition, the claimed copolymers' manufacture by the process of bead polymerization.
50983A/0802 /550983A / 0802/5
- 5 - O.Z. 30 389- 5 - O.Z. 30 389
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate haben einen Erweichungspunkt (nach KSN) von 50 bis 1000C, vorzugsweise 55 bis 900CThe inventive use the copolymers have a softening point (KSN) of 50 to 100 0 C, preferably 55 to 90 0 C.
Die Schmelzviskosität der beanspruchten lösungsmittelfreien Copolymerisate liegt bei l80°C im Bereich von 0,5 bis 10 Pas»The melt viscosity of the claimed solvent-free copolymers is 180 ° C in the range from 0.5 to 10 Pas »
Diese lösungsmittelfreien Mischpolymerisate werden erfindungsgemäß in der Schmelze mit den üblichen Pigmenten und Füllstoffen pigmentiert, so daß der Bindemittelanteil in der fertigen Masse 10 bis 40 %3 vorzugsweise 15 bis 25 % beträgt.These copolymers are solvent-free pigmented according to the invention in the melt with the conventional pigments and fillers, so that the binder content of up to 40% is 3 in the final composition 10 preferably 15 to 25%.
Die Pigmentierung dieser Copolymerisate erfolgt vorteilhafterweise in der Schmelze. Als Pigmente und anorganische Füllstoffe können beispielsweise verwendet werden: TiOp Rutil oder Anatas, Quarzmehl, Bariumsulfat, Celite^Bentone, Calciumcarbonat, Quarzsplit (Plastorit-Typen), Bimsmehl, Talkum, Kies, Sand und Glasperlen. Der Pigment- bzw» Füllstoffgehalt der erfindungsgemäßen Straßenmarkierungsfarben liegt im allgemeinen zwischen 60 und 90 Gewichtsprozent.These copolymers are advantageously pigmented in the melt. Pigments and inorganic fillers that can be used are, for example: TiOp rutile or anatase, Quartz powder, barium sulfate, celite ^ bentone, calcium carbonate, Quartz split (plastorite types), pumice powder, talc, gravel, sand and Glass beads. The pigment or »filler content of the invention Road marking paint is generally between 60 and 90 percent by weight.
Gegebenenfalls können die beanspruchten lösungsmittelfreien Copolymerisate in Kombination mit anderen, in der Lackindustrie üblichen Harzen, wie z. B. Bitumen, Weichharzen, und Hilfsmitteln, wie Dispergierhilfsmittel, Aufheller, Weichmacher, verarbeitet werden.The claimed solvent-free copolymers can optionally be used in combination with other resins commonly used in the paint industry, such as B. bitumen, soft resins, and auxiliaries, such as dispersants, brighteners, plasticizers, can be processed.
So können beispielsweise handelsübliche Weichmacher zugesetzt werden, um die Verarbeitungstemperaturen der pigmentierten Massen von 190 bis 2000C auf I50 bis 17O0C zu erniedrigen. Die sich dabei ergebenden relativ niedrigen Schmelzviskositäten ermöglichen neben dem Applizieren mit Hilfe eines Ziehschuhes auch die Applikation durch Spritzen.As commercially available plasticizers can for example be added to the processing temperatures of the pigmented masses of 190 to lower to 200 0 C to 17O 0 C to I50. The resulting relatively low melt viscosities enable application by spraying in addition to application with the aid of a pulling shoe.
Um eine etwaige Verfärbung der beanspruchten Mischpolymerisate in der Wärme (7 Stunden/230°C) zu vermeiden, 1st -es zweckmäßig, den Harzen 0,05 bis 2 % hypophosphorige Säure zuzusetzen.In order to avoid any discoloration of the claimed copolymers when heated (7 hours / 230 ° C.), it is advisable to add 0.05 to 2% hypophosphorous acid to the resins.
Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen StraßenmarkierungsfarbenThe processing of the road marking paints according to the invention
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- 6 - O. Z. 30- 6 - O. Z. 30
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erfolgt aus der Schmelze durch Spritzen oder mit Hilfe eines Ziehschuhes. Für das Verspritzen eignen sich vorzugsweise Copolymerisate, die bei l80°C eine Schmelzviskosität von 0,6 bis 1,0 Pas aufweisen, für die Verarbeitung mit dem Ziehschuh vorzugsweise solche mit einer Schmelzviskosität von 3 bis 8 Pas bei l80°C. Die Schichtdicke der Straßenmarkierungen liegt je nach Applikationsart im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 3 mm.takes place from the melt by spraying or with the help of a Pulling shoe. Copolymers are preferably suitable for spraying, which have a melt viscosity of 0.6 to 1.0 Pas at 180 ° C, preferably for processing with the pulling shoe those with a melt viscosity of 3 to 8 Pas at 180 ° C. The layer thickness of the road markings depends on generally in the range from 0.5 to 3 mm, depending on the type of application.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.The parts and percentages given in the following examples are parts by weight and percentages by weight, respectively.
Herstellung eines Acrylsäureester-Mischpolymerisates:Production of an acrylic ester copolymer:
Eine Mischung aus 51,5 Teilen Butylacrylat, 46,4 Teilen Styrol, 4,14 Teilen Acrylsäure und 0,5 Teilen t-Dodecylmercaptan wird in ein Zulaufgefäß I eingefüllt. Zulauf II ist ein Gemisch aus 1,55 Teilen Azoisobuttersäuredinitril und 6,2 Teilen Toluol. Ca. 10 % von Zulauf I und Zulauf II werden in einem Polymerisationskessel unter Np auf 120 bis 1300C erwärmt. Dann werden die Reste von Zulauf I und II innerhalb von 2 Stunden zugefahren. Die Innentemperatur des Kessels wird bei vermindertem Druck (Anlegen von Vakuum) auf 120 bis 1300C gehalten. Bei 300 bis 400 mm Hg wird 2 Stunden nachpolymerisiert und anschließend Toluol und Restmonomere bei 30 mm Hg abdestilliert.A mixture of 51.5 parts of butyl acrylate, 46.4 parts of styrene, 4.14 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan is poured into a feed vessel I. Feed II is a mixture of 1.55 parts of azoisobutyric acid dinitrile and 6.2 parts of toluene. About 10 % of feed I and feed II are heated to 120 to 130 ° C. under Np in a polymerization kettle. The remnants of feeds I and II are then added over the course of 2 hours. The internal temperature of the vessel is kept at from 120 to 130 ° C. under reduced pressure (application of a vacuum). Polymerization is continued for 2 hours at 300 to 400 mm Hg and then toluene and residual monomers are distilled off at 30 mm Hg.
Kennzahlen dieses Mischpolymerisates:Key figures of this copolymer:
EP (KSN) = 84°CEP (KSN) = 84 ° C
K-Wert (l#Lg in Essigester) = 27,2K value (l # Lg in ethyl acetate) = 27.2
SZ = 37 mg KOH/gAN = 37 mg KOH / g
Schmelzviskosität bei l8o°C =5,7 PasMelt viscosity at 180 ° C = 5.7 Pas
Herstellung einer Straßenmarkierungsfarbe:Making a road marking paint:
20 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Mischpolymerisats werden aufgeschmolzen und unter Verwendung eines SchnellrUhrers bei ca. 22O0C 12 Teile Quarzmehl Wg, 8 Teile Quarzmehl W^, 9 Teile Titandioxid Anatas, 20 Teile Kristobalith M 72, 11 Teile20 parts of the copolymer described in Example 1 are melted and using a SchnellrUhrers at about 22O 0 C, 12 parts of quartz flour Wg, 8 parts of quartz powder W ^, 9 parts of anatase titanium dioxide, 20 parts Kristobalith M 72, 11 parts of
509834/0802509834/0802
- 7 - O.ζ. 30 389- 7 - O.ζ. 30 389
Schwerspat, β Teile Milicarb, 8 Teile Plastorit 1 und 6 Teile Kies (fein, Teilchendurchmesser 0,1 bis 1 mm) eingearbeitet.Barite, β parts Milicarb, 8 parts Plastorit 1 and 6 parts Gravel (fine, particle diameter 0.1 to 1 mm) incorporated.
Die pigmentierte Masse wird bei einer Verarbeitungstemperatur von 190 bis 2000C mit Hilfe eines Ziehschuhes auf eine Fahrbahn aus Beton bzw. Asphalt in einer Schichtdicke von ca. 2 mm aufgebracht. The pigmented mass is applied at a processing temperature of 190 to 200 ° C. with the aid of a pulling shoe to a roadway made of concrete or asphalt in a layer thickness of about 2 mm.
Eigenschaften der Markierung:Characteristics of the marking:
Griffigkeit nach SRT: größer 45Grip according to SRT: greater than 45
Abrieb (Taber-Abraser CS 17, 1 kg Belastung): 10 bis I5Abrasion (Taber Abraser CS 17, 1 kg load): 10 to 15
mg/100 Umg / 100 U
Haftung, auch nach 2-wöchlger Lagerung in Wasser: sehr gut Wärmestandfestigkeit: pigmentierte Masse wird auf gelochtemAdhesion, even after 2 weeks' storage in water: very good Heat resistance: pigmented mass is punched on
Blech bei 700C gelagert. Nach 24 Stunden keine Abprägung.Sheet metal stored at 70 ° C. No imprint after 24 hours.
Herstellung eines Acrylsäuremischpolymerisates!Production of an acrylic acid copolymer!
Eine Mischung aus 75 Teilen Butylacrylat, 67,5 Teilen Styrol, 7,5 Teilen Acrylsäure und 0,83 Teilen t-Dodecylmercaptan wurde in ein Zulaufgefäß I eingefüllt. Ein Gemisch aus 2,25 Teilen Azoisobuttersäuredinitril und 9 Teilen Toluol ergibt Zulauf II. Polymerisation und Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. A mixture of 75 parts of butyl acrylate, 67.5 parts of styrene, 7.5 parts of acrylic acid and 0.83 parts of t-dodecyl mercaptan filled into a feed vessel I. A mixture of 2.25 parts Azoisobutyric acid dinitrile and 9 parts of toluene give feed II. Polymerization and work-up are carried out as described in Example 1.
Kennzahlen dieses Mischpolymerisates:
EP (KSN) = 740CKey figures of this copolymer:
EP (KSN) = 74 0 C
K-Wert (l#ig in Essigester) =24,0
Schmelzviskosität bei 18O°C = 3,3 Pas.K value (liquid in ethyl acetate) = 24.0
Melt viscosity at 180 ° C. = 3.3 Pas.
Herstellung einer Straßenmarkierungsfarbe:Making a road marking paint:
20 Teile des im Beispiel 3 beschriebenen Mischpolymerisates werden aufgeschmolzen und unter Verwendung eines Schnei!rührers bei ca. 2000C 12 Teile Quarzmehl Wg, 8 Teile Quarzmehl W^, 8 Teile Titandioxid Rutil, 20 Teile Kristobalith M 72, 9 Teile Schwerspat, 8 Teile Plastorit 1, 3 Teile Celite 110 und 12 Teile Glas-20 parts of the interpolymer described in Example 3 were melted, and using a cuttin! Stirrer at about 200 0 C, 12 parts of quartz flour Wg, 8 parts of quartz powder W ^, 8 parts of rutile titanium dioxide, 20 parts Kristobalith M 72, 9 parts of barite, 8 Parts Plastorit 1, 3 parts Celite 110 and 12 parts glass
509834/0802 . /8509834/0802. /8th
« 8 - O.Z. 30 389«8 - O.Z. 30 389
perlen eingearbeitet. Die pigmentierte Masse wird bei ca. 170 bis l8o°C mit Hilfe eines Ziehschuhes auf eine Fahrbahn aus Beton bzw. Asphalt in einer Schichtdicke von ca. 2 mm aufgebracht ·pearls incorporated. The pigmented mass is applied to a roadway at about 170 to 180 ° C. with the aid of a pulling shoe Concrete or asphalt applied in a layer thickness of approx. 2 mm
Eigenschaften der Markierung:
Griffigkeit nach SRT: 45Characteristics of the marking:
Grip according to SRT: 45
Abrieb (Taber-Abraser CS 17, 1 kg Belastung): 18 mg/100 U Haftung auf Beton und Asphalt: sehr gut.Abrasion (Taber Abraser CS 17, 1 kg load): 18 mg / 100 U Adhesion to concrete and asphalt: very good.
Herstellung eines Mischpolymerisates für Straßenmarkierungen, die durch Verspritzen appliziert werden:Production of a copolymer for road markings that are applied by spraying:
1000 Teile Butylacrylat, 900 Teile Styrol, 100 Teile Acrylsäure, 40 Teile t-Dodecylmercaptan, 30 TeileTOrofor N und 120 Teile Toluol werden in ein Zulaufgefäß gefüllt. 10 % dieses Gemisches werden als Vorlage unter Np in einem Rundkolben auf 130°C erwärmt und die restlichen 90 % innerhalb von 2 Stunden zugegeben. Die Innentemperatur wird dabei durch verminderten Druck bei 120 bis 1300C gehalten, so daß die noch nicht umgesetzten Monomeren am Rückfluß sieden. Dann wird 2 Stunden bei 1300C und ca. 400 Torr nachpolymerisiert und anschließend das Toluol und die Restmonomeren bei 50 Torr/l30°C abdestilliert.1000 parts of butyl acrylate, 900 parts of styrene, 100 parts of acrylic acid, 40 parts of t-dodecyl mercaptan, 30 parts of Torofor N and 120 parts of toluene are placed in a feed vessel. 10 % of this mixture is heated to 130 ° C. as a template under Np in a round bottom flask and the remaining 90 % are added within 2 hours. The internal temperature is kept by a reduced pressure at 120 to 130 0 C, so that the unreacted monomers at reflux. Then 2 hours at 130 0 C and 400 torr, polymerization is continued, and then distilling off the toluene, and the residual monomers at 50 torr / l30 ° C.
Kennzahlen des Harzes:
EP (KSN) = 62°CKey figures of the resin:
EP (KSN) = 62 ° C
K-Wert (l#ig in Essigester) = I9
Schmelzviskosität bei l80°C =0,8 Pas.K value (liquid in ethyl acetate) = I9
Melt viscosity at 180 ° C = 0.8 Pas.
Herstellung einer Straßenmarkierungsmasse auf Basis des unter Beispiel 5 beschriebenen Mischpolymerisates für die Applikation durch Verspritzen:Production of a road marking compound based on the copolymer described in Example 5 for the application by spraying:
30 Teile des Mischpolymerisates werden bei ca. 18O°C aufgeschmolzen und unter Rühren mit30 parts of the copolymer are melted at about 180 ° C and stirring with
17 Teilen Quarzmehl Wg 5 Teilen Plastorit 05 4 Teilen Tiofine A 2017 parts quartz flour Wg 5 parts Plastorit 05 4 parts Tiofine A 20
509834/0802 /9509834/0802 / 9
- 9 - O.Z. 30- 9 - O.Z. 30th
15 Teilen Kristobalith M 72 9 Teilen Bariumsulfat und15 parts of Kristobalith M 72 and 9 parts of barium sulfate
20 Teilen Glasperlen20 parts of glass beads
vermischt. Die pigmentierte Masse läßt sich als Heißsprayplastik bei 1900C verspritzen. Es können beliebige Schichtdicken aufgetragen werden. Meistens ist eine Schichtdicke fcis 1,5 nrni erwünschte mixed. The pigmented mass can be injection as a hot spray plastic at 190 0 C. Any layer thickness can be applied. In most cases, a layer thickness of fcis 1.5 mm is desirable
Eigenschaften der Markierung:Characteristics of the marking:
Griffigkeit nach SRT: 45Grip according to SRT: 45
Abrieb (Taber-Abraser CS VJ, 1 kg Belastung) 12 mg/100 U Haftung auf Beton und Asphalt: sehr gut.Abrasion (Taber Abraser CS VJ, 1 kg load) 12 mg / 100 U Adhesion on concrete and asphalt: very good.
509834/0802509834/0802
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