DE2406998A1 - Heat-hardenable coating compsn - contg styrene-acrylic copolymer and epoxy deriv of acetylene di-urea, as powder or solvent lacquer - Google Patents
Heat-hardenable coating compsn - contg styrene-acrylic copolymer and epoxy deriv of acetylene di-urea, as powder or solvent lacquerInfo
- Publication number
- DE2406998A1 DE2406998A1 DE19742406998 DE2406998A DE2406998A1 DE 2406998 A1 DE2406998 A1 DE 2406998A1 DE 19742406998 DE19742406998 DE 19742406998 DE 2406998 A DE2406998 A DE 2406998A DE 2406998 A1 DE2406998 A1 DE 2406998A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- powder
- compsn
- coating
- epoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/26—Di-epoxy compounds heterocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3236—Heterocylic compounds
- C08G59/3245—Heterocylic compounds containing only nitrogen as a heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09D125/08—Copolymers of styrene
- C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D135/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
Hitzehärtbare Uberzugsmittel Die vorliegende Erfindung betrifft hitzehärtbare Uberzugsmittel, die als Bindemittel Gemische aus carboxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten und epoxidgruppenhaltigen Acetylendiharnstoffderivaten enthalten. Thermosetting Coating Agents The present invention relates to thermosetting agents Coating agents used as binders are mixtures of copolymers containing carboxyl groups and acetylenediurea derivatives containing epoxy groups.
Es ist bekannt, daß pulverförmige Uberzugsmittel gegenüber den lösungsmittelhaltigen, konventionellen Lacken den Vorteil bieten, daß beim Einbrennvorgang relativ geringe Mengen flUchtiger Stoffe entstehenfund daher besonders umweltfreundlich sind.It is known that powdery coating agents compared to the solvent-based, conventional lacquers have the advantage that they are relatively low during the stoving process Quantities of volatile substances are produced and are therefore particularly environmentally friendly.
In der Regel können Bindemittel, die fUr lösungsmittelhaltige Lacke brauchbar sind, nicht fUr Pulverlacke verwendet werden.As a rule, binders for solvent-based paints can be used can not be used for powder coatings.
GegenUber Bindemitteln fUr Lösungslacke werden an Pulverlackbindemittel bezUglich der Erweichungstemperatur, des Molekulargewichts und der Schmelzviskosität zusätzliche Anforderungen gestellt. So sollen sie zwar bei Zimmertemperatur fest und leicht mahlbar sein, andererseits bei möglichst niedriger Temperatur, z. B. bei 70 bis li00C, aufschmelzen und eine niedrigviskose Schmelze ergeben, die erst nach dem Verlaufen, z. B. ab 120 bis 1300C, zu einem gut haft enden, elastischen Überzug aushärten soll.Compared to binders for solvent-based paints, powder paint binders are used with regard to the softening temperature, the molecular weight and the melt viscosity made additional requirements. They should be solid at room temperature and be easy to grind, on the other hand at the lowest possible temperature, e.g. B. at 70 to 100C, melt and result in a low-viscosity melt that is only after running, e.g. B. from 120 to 1300C, to a good adhesive end, elastic The coating is supposed to harden.
Hitzehärtbare, pulverförmige Uberzugsmittel sind z. B. aus Epoxidharzen auf Basis Bisphenol-A hergestellt worden. Diese Pulver beginnen Jedoch bereits nach kurzer Bewitterungszeit zu kreiden und zu vergilben; sie sind daher PUr Außenanwendungen in der Regel nicht einsetzbar.Thermosetting, powdery coating agents are z. B. from epoxy resins based on bisphenol-A. However, these powders already start after short exposure time to chalk and yellow; they are therefore PUr outdoor applications usually not applicable.
Demgegenüber weisen Pulverlacke z. B. auf Basis von Acylatharzen, die Uber Methyloläther oder mit verkappten Isocyanaten vernetzt werden, ausgezeichnete Wetterbeständigkeit auf. Beim Einbrennen entstehen Jedoch flüchtige Bestandteile, die insbesondere bei höheren Schichtstärken zur Ausbildung von Oberflächenstörungen fUhren und den Anforderungen an Umweltfreundlichkeit nicht ganz gerecht werden.In contrast, powder coatings have z. B. based on acrylic resins, which are crosslinked via methylol ethers or with blocked isocyanates are excellent Weather resistance. However, when stoving, volatile constituents are formed, especially in the case of higher layer thicknesses for the formation of surface defects to lead and do not quite meet the requirements for environmental friendliness.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, vergilbungsfreie, wetterbeständige Uberzugsmittel aus Polymeren mit COOH-Gruppen und Epoxidverbindungen aufzuzeigen, die bei Zimmertemperatur- spröde und gut mahlbar sind und eine störungsfreie Ausbildung der Oberfläche gewährleisten. Ein weiteres Ziel ist es, daß diese Uberzugsmittel aus leicht zugänglichen, preiswerten Grundchemikalien herstellbar sein sollen und sowohl als Lösungslacke als auch als Pulverlacke verwendbar sein sollen.The aim of the present invention is to provide non-yellowing, weather-resistant Show coating agents made of polymers with COOH groups and epoxy compounds, which are brittle and easy to grind at room temperature and have a trouble-free formation ensure the surface. Another aim is that this coating agent should be producible from easily accessible, inexpensive basic chemicals and should be usable both as solution paints and as powder paints.
Diese Aufgabe konnte überraschenderweise durch hitzehärtbare Überzugsmittel gelöst werden, die als Bindemittel Mischungen von carboxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten und mindestens zwei Epoxidgruppen pro MolekUl enthaltenden Acetylendiharnstoffderivaten enthalten.Surprisingly, this object was achieved by means of thermosetting coating agents be dissolved, the binder mixtures of carboxyl-containing copolymers and acetylenediurea derivatives containing at least two epoxide groups per molecule contain.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind hitzehärtbare Uberzugsmittel, die als Bindemittel Gemische aus carboxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten und epoxidgruppenhaltigen Verbindungen sowie gegebenenfalls weitere uebliche Zusatzatoffe, wie Verlaufmittel, Katalysatoren, Pigmente und/oder FUllstoffe, enthalten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das Bindemittel aus einem Gemisch aus (A) 94 bis 60 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisates aus a) 25 bis 70 Gew.% mindestens eines Vinylaromaten und/oder Methylmethacrylat und/oder (Meth)Acrylnitril b) 20 bis 60 Gew.% mindestens eines polymerisierbaren Esters einer 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltenden olefinisch ungesättigten Carbonsäure mit 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanolen und c) 3 bis 25 Gew.% einer r4,ß-äthylenisch ungesättigten Mono-oder Dicarbonsäure, das eine Schmelzviskosität bei 1200C von 500 bis 10 000 Pas aufweist, und (B) 6 bis 40 Gewichtsteilen einer mindestens 2 Epoxidgruppen enthaltenden Verbindung der allgemeinen Formel wobei R fUr Wasserstoff, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Acylgruppe oder den Rest steht und n = 1 bis lo bedeutet, besteht.The present invention relates to heat-curable coating agents which contain, as binders, mixtures of copolymers containing carboxyl groups and compounds containing epoxy groups and, where appropriate, other customary additives such as leveling agents, catalysts, pigments and / or fillers, which are characterized in that the binder consists of a mixture of ( A) 94 to 60 parts by weight of a copolymer of a) 25 to 70% by weight of at least one vinyl aromatic and / or methyl methacrylate and / or (meth) acrylonitrile b) 20 to 60% by weight of at least one polymerizable ester of an olefinic containing 3 to 5 carbon atoms unsaturated carboxylic acid with 1 to 18 carbon atoms containing alkanols and c) 3 to 25 wt Parts by weight of a compound containing at least 2 epoxy groups of the general a formula where R for Hydrogen, an alkyl, cycloalkyl, aryl or acyl group or the remainder and n = 1 to lo means, consists.
Die erfindungsgemäßen Uberzugsmittel können sowohl gelöst als auch pulverförmig auf geeignete Unterlagen, vorzugsweise Metalle, z. B. elektrostatisch aufgebracht und ab 1300C bis 2200C eingebrannt werden. Man erhält störungsfreie UberzUge mit sehr guter Wetterbeständigkeit und guter Lichtechtheit.The coating compositions according to the invention can be either dissolved or in powder form on suitable substrates, preferably metals, e.g. B. electrostatic applied and baked from 1300C to 2200C. You get trouble-free Coats with very good weather resistance and good lightfastness.
Zu den einzelnen Aufbaukomponenten des Mischpolymerisates (A) ist folgendes zu sagen: a) Als Vinylaromaten kommen beispielsweise Styrol, a;-Methylstyrol, o-Chlorstyrol, p-Chlorstyrol oder kernalkylierte Styrole, wie z. B. Vinyltoluol, bzw. deren Mischungen in Betracht. Die Vinylaromaten oder ein Teil davon können durch Methylmethacrylat und/oder (Meth)Acrylnitril ersetzt werden.The individual components of the copolymer (A) are to say the following: a) As vinyl aromatics, for example, styrene, a; -methylstyrene, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene or ring-alkylated styrenes, such as. B. vinyl toluene, or their mixtures into consideration. The vinyl aromatics or a part thereof can be replaced by methyl methacrylate and / or (meth) acrylonitrile.
Diese Monomeren sind in Mengen von 25 bis 70, vorzugsweise 45 bis 65 Gew. im Mischpolymerisat (A) einpolymerisiert. These monomers are in amounts of 25 to 70, preferably 45 to 65% by weight polymerized into the copolymer (A).
b) Als polymerisierbare Ester von 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltenden olefinisch ungesättigten Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanolen kommen Ester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder Crotonsäure in Frage. Geeignete Ester der Acrylsäure sind beispielsweise Methylacrylat, thylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Athylhexylacrylat oder deren Mischungen. Als Methacrylsäureester seien beispielsweise Athyl-, Propyl- und Butylmethacrylat genannt.b) As polymerizable esters containing 3 to 5 carbon atoms olefinically unsaturated carboxylic acids with 1 to 18 Carbon atoms containing alkanols come esters of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, Maleic acid, fumaric acid or crotonic acid in question. Suitable esters of acrylic acid are, for example, methyl acrylate, thylacrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate or their mixtures. As methacrylic acid esters, for example, ethyl, propyl and butyl methacrylate.
Die Monomeren (b) sind in Mengen von 20 bis 60, vorzugsweise 30 bis 55 Gew.% im Mischpolymerisat (A) einpolymerisiert. The monomers (b) are in amounts of 20 to 60, preferably 30 to 55% by weight are polymerized into the copolymer (A).
c) Als Komponente (c) geeignete rJB-äthylenisch ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren sind z. Bo Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure zu nennen. Besonders bevorzugt als Komponente (c) sind Acrylsäure und Methacrylsäure.c) As component (c) suitable rJB-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids are e.g. Bo acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, Mention maleic acid or fumaric acid. Are particularly preferred as component (c) Acrylic acid and methacrylic acid.
Komponente (c) ist in Mengen von 3 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 Gew. im Mischpolymerisat (A) einpolymerisiert. Component (c) is in amounts of 3 to 25, preferably 5 to 15 Polymerized into the copolymer (A).
Die Herstellung der Mischpolymerisate (A) erfolgt nach bekannten Verfahren wie Substanz-, Lösungs-, Perl- oder Emulsionspolymerisation, vorzugsweise durch Substanz- oder Lösungspolymerisation. Diese Polymerisationsverfahren sind z. B. beschrieben in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Band 14/1, Seiten 24 bis 256 (1961).The copolymers (A) are produced by known processes such as bulk, solution, bead or emulsion polymerization, preferably by Bulk or solution polymerization. These polymerization processes are e.g. B. described in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th Edition, Volume 14/1, Pages 24 to 256 (1961).
Als Lösungsmittel kommen bei der Lösungspolymerisation beispielsweise Methylenchlorid, Alkohole wie Athanol, n- oder iso-Propanol, n-, iso- oder tert.-Butanol, Essigsäureäthylester, Aceton, Methyläthylketon, Benzol, Toluol und andere in Frage.Examples of solvents used in solution polymerization are Methylene chloride, alcohols such as ethanol, n- or iso-propanol, n-, iso- or tert-butanol, Ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, benzene, toluene and others in question.
Als Initiatoren können dabei die üblichen radikalbildenden Initiatoren wie Benzoylperoxid oder Azodiisobuttersäuredinitril in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Monomerep,eingesetzt werden. Ferner können die üblichen Molekulargewichtsregler, wie z. B. Mercaptoäthanol oder tert.-Dodecylmercaptan, mitverwendet werden.The usual radical-forming initiators can be used as initiators such as benzoyl peroxide or azodiisobutyric acid dinitrile in amounts of 0.5 to 5% by weight, based on the Monomerep, are used. Furthermore, the usual molecular weight regulators, such as B. mercaptoethanol or tert-dodecyl mercaptan can also be used.
Die Polymerisationen werden im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 40 und 170 0C, vorzugsweise zwischen 80 und 1600C, durchgeführt.The polymerizations are generally carried out at temperatures between 40 and 170 ° C., preferably between 80 and 1600 ° C.
(B) Als mindestens 2 Epoxidgruppen enthaltende Verbindung der allgemeinen Formel wobei R für Wasserstoff, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Acylgruppe oder den Rest steht und n = 1 bis 10 bedeutet, kommen beispielsweise Di-, Tri- oder Tetraglycidylacetylendiharnstoff oder Oligomere dieser Verbindungen in Frage, sofern sie mindestens 2 Epoxidgruppen besitzen.(B) As a compound of the general formula containing at least 2 epoxide groups where R stands for Hydrogen, an alkyl, cycloalkyl, aryl or acyl group or the remainder and n = 1 to 10, for example di-, tri- or tetraglycidylacetylenediurea or oligomers of these compounds are suitable, provided they have at least 2 epoxy groups.
Im Bindemittel der erfindungsgemäßen Uberzugsmittel sind 94 bis 60, vorzugsweise 90 bis 70 Gewichtsteile des Mischpolymerisats (A) und 6 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 Gewichtsteile der epoxidgruppenhaltigen Verbindung (B) enthalten.In the binder of the coating compositions according to the invention there are 94 to 60, preferably 90 to 70 parts by weight of the copolymer (A) and 6 to 40, preferably Contain 10 to 30 parts by weight of the epoxy-containing compound (B).
Weiterhin kann das erfindungsgemäße überzugsmittel gegebenenfalls Verlaufmittel, Katalysatoren, Pigmente und FUllstoffe sowie weitere in der Lackindustrie Ubliche Hilfsstoffe enthalten.Furthermore, the coating agent according to the invention can optionally Leveling agents, catalysts, pigments and fillers as well as others in the paint industry Contains the usual auxiliaries.
Als Verlaufmittel kommen z. B.-Silikone, Polyester oder Acrylpolymere mit niedriger Glastemperatur wie Polybutylacrylat oder Polyäthylhexylacrylat oder Mischpolymerisate von Butyl- oder Athylhexylacrylat mit bis zu 10 Gew. (Meth)AcrylsEure in Frage.As flow agents come z. B.-Silicones, polyester or acrylic polymers with a low glass transition temperature such as polybutyl acrylate or polyethylhexyl acrylate or Copolymers of butyl or ethylhexyl acrylate with up to 10% by weight of (meth) acrylic acid in question.
FUr die Herstellung eines Pulverlackes wird das Verlaufmittel im allgemeinen in solchen Mengen dem erfindungsgemäßen Uberzugsmittel zugemischt, daß die resultierenden Pulver bei mehrtägiger Lagerung bei 400C noch rieselfähig bleiben. Maximal werden bis zu. 10 Gewichtsteilen an Verlaufmittel zugegeben.The flow control agent is generally used for the production of a powder coating admixed to the coating composition according to the invention in such amounts that the resulting Powder remains free-flowing when stored for several days at 400C. Be maximum up to. 10 parts by weight of leveling agent added.
Katalysatoren, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen ttberzugsmitteln geeignet sind, sind z. B. Tetraalkylammoniumsalze, Imidazolkatalysatoren, tertiäre Amine, Metallsalze von Carbonsäuren, wie z. B. Tetraäthylammoniumchlorid (-bromid, -Jodid), Tetramethylammoniumchlorid, 2-Methylimidazol, Triäthylendiamin, Lithiumbenzoat, Kaliumstearat, Zinn-II-octoat, Cobaltnaphthenat und andere. Die Katalysatoren können-bis zu 4 Ges.% im Uberzugsmittel enthalten sein.Catalysts for use in the coating compositions according to the invention are suitable are, for. B. tetraalkylammonium salts, imidazole catalysts, tertiary Amines, metal salts of carboxylic acids, such as. B. Tetraethylammonium chloride (bromide, -Iodide), tetramethylammonium chloride, 2-methylimidazole, triethylenediamine, lithium benzoate, Potassium stearate, stannous octoate, cobalt naphthenate and others. The catalysts can-up to be contained in the coating agent to a total of 4%.
Den erfindungsgemäßen Uberzugsmitteln können außerdem bis zu 100 Gewichtsteile, bezogen auf Bindemittel (A) + (B), an Pigmenten, wie z. B. Titandioxid, FUllstoffen, wie z. B. Kaolin oder Bentonit, sowie in untergeordneten Mengen von bis zu 5 Gew.%, bezogen auf Bindemittel (A) + (B), andere Ubliche Zusatzstoffe beigemischt werden.The coating agents according to the invention can also contain up to 100 parts by weight, based on binder (A) + (B), on pigments, such as. B. titanium dioxide, fillers, such as B. kaolin or bentonite, as well as in minor amounts of up to 5 wt.%, based on binders (A) + (B), other customary additives are added.
FUr die Herstellung von Pulverlacken geschieht das Mischen und Dispergieren der Komponenten auf üblichen Dispergiergeräten, vorzugsweise mit einer Schneckenmaschine bei Temperaturen von 80 bis 115°C. Die Verweilzeit in der Schnecke betragt ca. 1,5 bis 8 Minuten. Nach dem Mischen in der Schnecke sollte fUr ein schnelles AbkUhlen der Schmelze gesorgt werden (z. B. mit einer Kühlwalze oder einem KUhlband), damit keine Vorvernetzung des Produktes eintritt.Mixing and dispersing are used for the production of powder coatings the components on conventional dispersing equipment, preferably with a screw machine at temperatures from 80 to 115 ° C. The residence time in the screw is approx. 1.5 up to 8 minutes. After mixing in the screw should allow for quick cooling the melt (e.g. with a cooling roller or a cooling belt) so that no pre-crosslinking of the product occurs.
Die nicht vorreagierte, lösungsmittelfreie, gegebenenfalls pigmentierte Schmelze wird auf ca. 20 bis 120/u feines Korn gemahlen. Wenn notwendig, werden gröbere Teilchen abgesiebt und erneut gemahlen.The unreacted, solvent-free, optionally pigmented one Melt is ground to a fine grain size of approx. 20 to 120 / u. If necessary, will coarser particles are sieved off and ground again.
Die erfindungsgemä.ßen Überzugsmittel könnenbei 130 bis 2200C, vorzugsweise zwischen 140 und 1800C, eingebrannt werden, wobei vernetzte Ueberzüge erhalten werden.The coating compositions according to the invention can be used at 130 to 2200C, preferably between 140 and 1800C, are baked, with crosslinked coatings are obtained.
Wenn das Uberzugsmittel in lösungsmittelfreier Form, z. B. als Pulverlack, verarbeitet wird, werden beim Einbrennen nur sehr geringe Mengen an flüchtigen Bestandteilen frei.If the coating agent is in solvent-free form, e.g. B. as powder coating, is processed, only very small amounts of volatile components are burned in free.
Die erfindungsgemäßen Pulver sind überraschenderweise bemerkenswert unempfindlich gegenüber geringen Mengen an Verunreinigungen und weisen demzufolge eine hohe Verarbeitungssicherheit auf. Es werden krater- und porenfreie Uberzüge erhalten. Die Härte und Elastizität der Überzüge sowie der Glanz und die Witterungsbeständigkeit sind ausgezeichnet. Die Uberzüge zeigen nach der Bewitterung keinen merklichen Abfall in Haftung und Elastizität.The powders according to the invention are surprisingly noteworthy insensitive to small amounts of impurities and therefore have high processing security. There are crater and pore-free coatings obtain. The hardness and elasticity of the coatings as well as the gloss and weather resistance are excellent. The coatings show no noticeable drop after weathering in adhesion and elasticity.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können beispielsweise zur Beschichtung von Haushaltsgeräten, Rohren, Drahtgeflechten, Fensterrahmen, Fassadenblechen und Autokarosserien verwendet werden.The coating compositions according to the invention can be used, for example, for coating of household appliances, pipes, wire mesh, window frames, facade sheets and Car bodies are used.
Die im folgenden Beispiel angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.The parts and percentages given in the following example are parts by weight or percentages by weight.
Beispiel Eine Mischung von 585 Teilen eines Acrylatharzes aus 45 % Styrol, 15 % Methylmethacrylat, 25 % Butylacrylat und 15 % Acrylsäure mit einer Schmelzviskosität von 2000 Pas bei 1200C, 120 Teilen einer Polyglycidylacetylendiharnstoffverbindung mit einem Epoxidwert von 0,95 Mol Epoxid/100 g und 300 Teilen Titandioxid (Rutil) wird in einem kontinuierlichen Kneter bei 90°C Manteltemperatur homogenisiert. Die erkaltete Schmelze wird grob- und feingemahlen und durch ein Sieb der Maschenweite von 90/um gesiebt. Die Fraktion unter 90/um wird mit einer- handelsüblichen elektrostatischen Pulverspritzpistole auf entfettete Stahlbleche aufgebracht. Die beschichteten Bleche werden 30 Minu-0 ten auf 150 0 erhitzt. Die erhaltenen überzüge haben eine porenfreie Oberfläche und zeigen guten Glanz. Die Vergilbungsbeständigkeit ist deutlich besser als bei Verwendung von Pulverlacken mit Epoxidvernetzern auf Basis Bisphenol-A. Die Überzüge haben eine gute Laugen- und Lösungsmittelbeständigkeit und zeigen gute Elektroisoliereigenschaften. Example A mixture of 585 parts of an acrylate resin from 45 % Styrene, 15% methyl methacrylate, 25% butyl acrylate and 15% acrylic acid with a Melt viscosity of 2000 Pas at 1200C, 120 parts of a polyglycidylacetylenediurea compound with an epoxy value of 0.95 mol epoxy / 100 g and 300 parts titanium dioxide (rutile) is homogenized in a continuous kneader at a jacket temperature of 90 ° C. the Cooled melt is coarsely and finely ground and passed through a mesh size sieve sieved by 90 / µm. The fraction below 90 / um is made with a commercially available electrostatic Powder spray gun applied to degreased steel sheets. The coated sheets are heated to 150 0 for 30 minutes. The coatings obtained are pore-free Surface and show good gloss. The resistance to yellowing is significantly better than when using powder coatings with epoxy crosslinkers based on bisphenol-A. The coatings have good alkali and solvent resistance and show good results Electrical insulation properties.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742406998 DE2406998A1 (en) | 1974-02-14 | 1974-02-14 | Heat-hardenable coating compsn - contg styrene-acrylic copolymer and epoxy deriv of acetylene di-urea, as powder or solvent lacquer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742406998 DE2406998A1 (en) | 1974-02-14 | 1974-02-14 | Heat-hardenable coating compsn - contg styrene-acrylic copolymer and epoxy deriv of acetylene di-urea, as powder or solvent lacquer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2406998A1 true DE2406998A1 (en) | 1975-08-28 |
Family
ID=5907359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742406998 Pending DE2406998A1 (en) | 1974-02-14 | 1974-02-14 | Heat-hardenable coating compsn - contg styrene-acrylic copolymer and epoxy deriv of acetylene di-urea, as powder or solvent lacquer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2406998A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0474619A2 (en) * | 1990-09-04 | 1992-03-11 | Monsanto Company | Polyglycidamide-poly(meth)-acryloyl-polyamide compositions |
-
1974
- 1974-02-14 DE DE19742406998 patent/DE2406998A1/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0474619A2 (en) * | 1990-09-04 | 1992-03-11 | Monsanto Company | Polyglycidamide-poly(meth)-acryloyl-polyamide compositions |
| EP0474619A3 (en) * | 1990-09-04 | 1993-09-15 | Monsanto Company | Polyglycidamide-poly(meth)-acryloyl-polyamide compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2422043A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF COPOLYMERISATES | |
| DE2507884A1 (en) | Aqueous coatings | |
| EP0024680B1 (en) | Powder paint binders and process for their preparation | |
| DE2163675A1 (en) | ADDITIVES FOR POWDER RESINS | |
| DE2350654B2 (en) | Thermosetting polymer solutions | |
| EP0039425B1 (en) | Water-dilutable binders, method of making them and their use | |
| DE2406996A1 (en) | Thermosetting carboxylate resin coating compsn - contg N,N'-di-glycidyl-urea (deriv) as hardener, improving discoloration resistance | |
| DE2317578C3 (en) | Acrylic resin binder mixtures in powder form | |
| EP0656921B1 (en) | Coating powder | |
| EP0770650A1 (en) | Powder coating | |
| EP1189996B1 (en) | Low-yellowing aqueous clear powder coating dispersions and their use | |
| EP0085913B1 (en) | Reactive polymers containing carboxylic groups, process for their production and their use as curing agents in powder lacquers | |
| DE2406998A1 (en) | Heat-hardenable coating compsn - contg styrene-acrylic copolymer and epoxy deriv of acetylene di-urea, as powder or solvent lacquer | |
| EP0600947B1 (en) | Curable powdered mixtures based on polyaryl siloxanes | |
| DE2406995A1 (en) | Thermosetting carboxylate resin coating compsn - contg di-glycidyl-N,N'-alkylene-urea as hardener, improving discoloration resistance | |
| DE2534400A1 (en) | ENVIRONMENTALLY FRIENDLY STOVE ENAMELS | |
| DE2507126C3 (en) | Powder coating agent | |
| DE2151782A1 (en) | Non-aqueous dispersions of thermosetting film-forming polymers | |
| CH617221A5 (en) | ||
| DE2423887C3 (en) | Thermosetting, powdery coating agent made from a mixture of copolymers containing glycidyl groups, dicarboxylic acid anhydrides and hardening accelerators | |
| DE1644767A1 (en) | Process for the production of thermoset paints | |
| DE2408299A1 (en) | POWDER-FORMED HEAT-RESISTANT COATING COMPOSITIONS | |
| DE10001510A1 (en) | Use of N,N'-bisalk(aryl)oxycarbonyl diurethanes as crosslinkers in coatings, adhesives or sealants to give lower network density in the hardened products | |
| DE2151824C3 (en) | Thermosetting coating agents and their use | |
| DE2423889C3 (en) | Thermosetting, powdery coating agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHN | Withdrawal |