DE2406995A1 - Thermosetting carboxylate resin coating compsn - contg di-glycidyl-N,N'-alkylene-urea as hardener, improving discoloration resistance - Google Patents

Thermosetting carboxylate resin coating compsn - contg di-glycidyl-N,N'-alkylene-urea as hardener, improving discoloration resistance

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DE2406995A1 DE19742406995 DE2406995A DE2406995A1 DE 2406995 A1 DE2406995 A1 DE 2406995A1 DE 19742406995 DE19742406995 DE 19742406995 DE 2406995 A DE2406995 A DE 2406995A DE 2406995 A1 DE2406995 A1 DE 2406995A1
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Abstract

Thermosetting coating compsn. contains a binder consisting of a mixt. of (A) 92-60, pref. 70-90 (wt)pts. copolymer, contg. carboxyl gps. of (a) 25-70, pref. 40-65% vinyl-aromatic, Ch2:CMe. COOMe, CH2:CHCN and/or CH2:MECN, (b) 20-60 pref. 30-50% ester(s) of 3-5C olefinically unsatd. polymerisable carboxylic acid with 1-18C alkanol and (c) 3-25, pref. 5-15%, alpha, beta-ethylenically unsatd. mono- or di-carboxylic acid, with a melt viscosity of 500-10,000 Pas as 120 degrees C, and (B) 8-40, pref. 10-35 pts. epoxide cpd(s). of formula: (in which R and R' independently are H, alkyl, cycloalkyl or aromatic gps. n = 2 or 3; m 10). The compsn. can also contain the usual additives, e.g. flow aids, catalysts, pigments and/or fillers. Compsn. is used as soln. or pref. powder lacquers for coating domestic appliances, pipes wire netting, window frames, sheet metal for facades and car bodies. The compsn. is free from discolouration and very resistant to weathering. The brittleness at room temp. allows grinding.

Description

Hitzehärtbare Uberzugsmittel mit Vernetzern auf Basis von cyclischen Harnstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft hitzehärtbare Uberzugsmittel, die Gemische aus carboxylgruppenhaltigen Copolymerisaten und cyclische Harnstoffgruppierungen enthaltendenEpoxidverbindungen als Bindemittel enthalten.Thermosetting coating agents with crosslinkers based on cyclic ones Urea The present invention relates to thermosetting coating agents which Mixtures of copolymers containing carboxyl groups and cyclic urea groups containing epoxy compounds as binders.

Es ist bekannt, daß pulverförmige Uberzugsmittel gegenüber den lösungsmittelhaltigen, konventionellen Lacken vor allem den Vorteil bieten, daß beim.Einbrennvorgang relativ geringe Mengen flüchtige Stoffe entstehen. Sie sind umweltfreundlich und daher von besonderem aktuellen Interesse.It is known that powdery coating agents compared to the solvent-based, Above all, conventional paints offer the advantage that during the baking process relatively small amounts of volatile substances are produced. They are environmentally friendly and therefore of particular current interest.

In der Regel können Bindemittel, die für lösungsmittelhaltige Lacke brauchbar sind, nicht für Pulverlacke verwendet werden.As a rule, binders can be used for solvent-based paints are usable, cannot be used for powder coatings.

Gegenüber Bindemitteln für Lösungslacke werden an Pulverlackbindemittel bezüglich der Erweichungstemperatur, des Molekulargewicht und der Schmelzviskosität zusätzliche Anforderungen gestellt. So sollen sie zwar bei Zimmertemperatur fest und leicht mahlbar sein, andererseits bei möglichst niedriger Temperatur, z.B. bei 70 bis 1100C, aufschmelzen undbeine niedrigviskose Schmelze ergeben, die erst nach dem Verlaufen, z.B. ab 120 bis 1)0°C, zu einem gut haftenden, elastischen Überzug aushärten soll.Compared to binders for solvent-based paints, powder paint binders are used in terms of softening temperature, molecular weight and melt viscosity made additional requirements. They should be solid at room temperature and be easy to grind, on the other hand at the lowest possible temperature, e.g. at 70 to 1100C, melt and result in a low-viscosity melt, which only after the flow, e.g. from 120 to 1) 0 ° C, to a well-adhering, elastic coating should harden.

Hitzehärtbare, pulverförmige Überzugsmittel sind z.B. aus Epoxidharzen auf Basis Bisphenol A hergestellt worden. Diese Pulver beginnen jedoch bereits nach kurzer Bewitterungszeit zu kreiden und zu vergilben. Sie sind daher für Außenanwendungen in der Regel nicht einsetzbar, Demgegenüber weisen Pulverlacke z.B. auf Basis von Acrylatharzen, die über Methyloläther oder mit verkappten Isocyanaten vernetzt werden, ausgezeichnete Wetterbeständigkeit auf. Beim Einbrennen entstehen jedoch flüchtige Bestandteile, die insbesondere bei höheren Schichtstärken zur Ausbildung von Oberflächenstörungen führen und den Anforderungen an UmweltSreundlichkeit nicht ganz gerecht werden.Thermosetting, powdery coating agents are e.g. made from epoxy resins based on bisphenol A. However, these powders already start after short weathering time to chalk and yellow. They are therefore for outdoor use usually not applicable, In contrast, powder coatings have e.g. based on acrylate resins, which via methylol ether or with blocked isocyanates are crosslinked, have excellent weather resistance. Occur during burn-in however, volatile constituents that lead to formation, especially in the case of higher layer thicknesses of surface disturbances and the requirements for environmental friendliness do not be quite fair.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, vergilbungsfreie, wetterbeständige Uberzugsmittel aus Polymeren mit COOH-Gruppen und Epoxidverbindungen herzustellen, die bei Zimmertemperatur spröde und gut mahlbar sind und eine störungsfreie Ausbildung der Oberfläche gewährleisten. Ein weiteres Ziel ist es, daß diese Überzugsmittel aus leicht zugänglichen, nreiswerten Grundchemikalien herstellbar sein sollen und sowohl als Lösungslacke als auch als Pulverlacke verwendbar sein sollen.The aim of the present invention is to provide non-yellowing, weather-resistant To produce coating agents from polymers with COOH groups and epoxy compounds, which are brittle and easy to grind at room temperature and have a trouble-free formation ensure the surface. Another aim is that this coating agent should be producible from easily accessible, low-cost basic chemicals and should be usable both as solution paints and as powder paints.

Die dieser Erfindung zugrundeliegende Aufgabe konnte überraschenderweise durch hitzehärtbare Überzugsmittel gelöst werden, die aus Mischungen von carboxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten und epoxidgruppenhaltigen Verbindungen mit cyclischen Harnstoffgruppierungen bestehen.The object on which this invention is based was surprisingly possible be solved by thermosetting coating agents, which are made from mixtures of carboxyl-containing Copolymers and compounds containing epoxy groups with cyclic urea groups exist.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind hitzehärtbare Überzugsmittel, enthaltend als Bindemittel Mischungen von carboxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten und epoxidgruppenhaltigen Verbindungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das Bindemittel aus einem Gemisch von (A) 92 bis 60 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisates aus a) 25 bis 70 Gewichtsprozent mindestens eines Vinylaromaten und/oder Methylmethacrylat und/oder (Meth)Acrylnitril, b) 20 bis 60 Gewichtsprozent mindestens eines Esters von olefinisch ungesättigten, 3 bis 5 C-Atome enthaltenden polymerisierbaren Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen und c) 3 bis 25 Gewichtsprozent einer :,ß-äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure, das eine Schmelzviskosität bei 1200C von 500 bis 10 000 Pas aufweist, und (B) 8 bis 40 Gewichtsteilen mindestens einer epoxidgruppenhal tigen Verbindung der allgemeinen Formel wobei R und R' gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl- oder aromatische Reste stehen; n = 2 oder 3 und kleiner als 10 ist.The present invention relates to thermosetting coating agents containing, as binders, mixtures of copolymers containing carboxyl groups and compounds containing epoxy groups, which are characterized in that the binder consists of a mixture of (A) 92 to 60 parts by weight of a copolymer of a) 25 to 70 percent by weight of at least one aromatic vinyl compound and / or methyl methacrylate and / or (meth) acrylonitrile, b) 20 to 60 percent by weight of at least one ester of olefinically unsaturated polymerizable carboxylic acids containing 3 to 5 carbon atoms with alcohols containing 1 to 18 carbon atoms and c) 3 to 25 percent by weight of one: , ß-Ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid, which has a melt viscosity at 1200C of 500 to 10,000 Pas, and (B) 8 to 40 parts by weight of at least one epoxidgruppenhal term compound of the general formula where R and R 'are identical or different and represent hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aromatic radicals; n = 2 or 3 and less than 10.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner Überzugsmit tel, die außer dem erfindungsgemäßen hitzehärtbaren Bindemittelgemisch weitere übliche Zusatzstoffe, wie Verlaufmittel, Katalysatoren, Pigmente und/oder Füllstoffe enthalten.The present invention also relates to coating agents, the other usual ones besides the thermosetting binder mixture according to the invention Contain additives such as leveling agents, catalysts, pigments and / or fillers.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können sowohl gelöst als auch pulverförmig auf geeignete Unterlagen, vorzugsweise Metalle, z.B. elektrostatisch aufgebracht und bei Temperaturen von 130 bis 220 0C eingebrannt werden. Man erhält damit störungsfreie Überzüge mit sehr guter Wetterbeständigkeit.The coating compositions according to the invention can be both dissolved and in powder form on suitable substrates, preferably metals, e.g. electrostatic applied and baked at temperatures of 130 to 220 0C. You get thus trouble-free coatings with very good weather resistance.

Zu den einzelnen Aufbaukomponenten der erfindungsgemäßen Überzugsmittel ist folgendes auszuführen: (A) Aufbaukomporienten des carboxylgruppenhaltigen Mischpolymerisates: a) Als Vinylaromaten kommen in Frage: Styrol, «-Methylstyrol, o-Chlorstyrol, p-Chlorstyrol oder kernalkylierte Styrole, wie Vinyltoluol bzw. deren Mischungen. Bevorzugte Vinylaromaten sind Styrol, M-Methylstyrol und Vinyltoluol.Regarding the individual components of the coating compositions according to the invention the following is to be carried out: (A) Composition components of the copolymer containing carboxyl groups: a) Possible vinyl aromatics are: styrene, -methylstyrene, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene or ring-alkylated styrenes, such as vinyl toluene or mixtures thereof. Preferred vinyl aromatics are styrene, M-methylstyrene and vinyltoluene.

Die Vinylaromaten können vollständig oder teilweise durch Methylmethacrylat und/oder (Meth)Acrylnitril ersetzt sein. The vinyl aromatics can be completely or partially replaced by methyl methacrylate and / or (meth) acrylonitrile be replaced.

Diese Monomeren a) sind in Mengen von 25 bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 40 bis 65 Gewichtsprozent, im Mischpolymerisat (A) einpolymerisiert. These monomers a) are in amounts of 25 to 70 percent by weight, preferably from 40 to 65 percent by weight, polymerized into the copolymer (A).

b) Als Ester von polymerisierbaren olefinisch ungesättigten,-3 bis 5 C-Atome enthaltenden Säuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen kommen beispielsweise Ester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und Crotonsäure in Betracht, wie z.B. b) As an ester of polymerizable olefinically unsaturated, -3 to Acids containing 5 carbon atoms with alcohols containing 1 to 18 carbon atoms come for example Esters of acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, Maleic acid, itaconic acid and crotonic acid, e.g.

Methylacrylat, Äthylacrylat, m- und iso-Propylacrylat, n-, iso- und tert.-Butylacrylat, Hexylacrylat, Ethylhexyl acrylat, Athyl-, Propyl-, Butylmethacrylat oder deren Mischungen. Bevorzugte Monomere b) sind thylacrylat, Butylacrylat, Athylhexylacrylat uiid Butylmethacrylat. Die Monomeren b) sind in Mengen von 20 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 30 bis 50 Gewichtsprozent, im Mischpolymerisat (A) einpolymerisiert. Methyl acrylate, ethyl acrylate, m- and iso-propyl acrylate, n-, iso- and tert-butyl acrylate, hexyl acrylate, ethylhexyl acrylate, ethyl, propyl, butyl methacrylate or their mixtures. Preferred monomers b) are thylacrylate, butyl acrylate and ethylhexyl acrylate and butyl methacrylate. The monomers b) are in amounts of 20 to 60 percent by weight, preferably from 30 to 50 percent by weight, polymerized into the copolymer (A).

c) Als «,ß-äthylenisch ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren eignen sich z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure, die in Mengen von 3 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 5 bis 15 Gewichtsprozent, im Mischpolymerisat einpolymerisiert sind.c) Suitable as, ß-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids e.g. acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid or Fumaric acid, in amounts from 3 to 25 percent by weight, preferably from 5 to 15 Percentage by weight, are polymerized into the copolymer.

Bevorzugte Mischpolymerisate (A) sind beispielsweise aufgebaut aus.Styrol, Methylmethacrylat, Butylacrylat und Acrylsäure bzw. Methacrylsäure.Preferred copolymers (A) are built up, for example, from styrene, Methyl methacrylate, butyl acrylate and acrylic acid and methacrylic acid, respectively.

Die Herstellung der Mischpolymerisate erfolgt nach bekannten Methoden, wie Substanz-, Lösungs-, Perl- oder Emulsionspolymerisation, vorzugsweise durch Substanz- oder Lösungspolymerisation. Diese Polymerisationsverfahren sind z.B. beschrieben in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Auflage, Band 14/1, Seiten 24 bis 256 (1961).The copolymers are produced by known methods, such as bulk, solution, bead or emulsion polymerization, preferably by Bulk or solution polymerization. These polymerization methods are described, for example in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th Edition, Volume 14/1, pages 24 to 256 (1961).

Als Lösungsmittel kommen bei der Lösungspolymerisation beispielsweise Methylenchlorid, Alkohole, wie Äthanol, n- oder iso-Propanol, n-, iso- oder tert.-Butanol, Essigsäureäthylester, Aceton, Methyläthylketon, Benzol, Toluol und andere in Frage.Examples of solvents used in solution polymerization are Methylene chloride, alcohols such as ethanol, n- or iso-propanol, n-, iso- or tert-butanol, Ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, benzene, toluene and others in question.

Als Initiatoren können bei der Herstellung der Mischpolymerisate (A) die üblichen radikalbildenden Initiatoren, wie Benzoylperoxid oder Azodiisobuttersäuredinitril, in Mengen von 0,5 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, eingesetzt werden. Ferner können die üblichen Molekulargewichtsregler, wie z.B. Mercaptoäthanol oder tert.-Dodecylmercaptan, mitverwendet werden.As initiators in the preparation of the copolymers (A) the usual radical-forming initiators, such as benzoyl peroxide or azodiisobutyric acid dinitrile, are used in amounts of 0.5 to 4 percent by weight, based on the monomers. Furthermore, the usual molecular weight regulators, such as mercaptoethanol or tert-dodecyl mercaptan, can also be used.

Die Polymerisationen werden zweckmäßigerweise bei Temperaturen zwischen 40 und 170 0C, vorzugsweise zwischen 70 und 1600, durchgeführt. The polymerizations are expediently at temperatures between 40 and 170 0C, preferably between 70 and 1600 carried out.

(B) Als epoxidgruppenhaltige Verbindungen kommen die der allgemeinen Formel wobei R und R' gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, Cycloalkylgruppen mit 3 bis 10 C-Atomen oder aromatische Reste stehen; n = 2 oder 3 und m kleiner als 10 ist, in Frage, beispielsweise Diglycidyl-N,N' äthylenharnstoff, Diglycidyl-N,N'-propylenharnstoff oder Oligomere dieser Verbindungen, sofern sie zwei Epoxidgruppen besitzen. Besonders bevorzugt als Komponente (B) sind Diglycidyl-N,N'-äthylenharnstoff und Diglycidyl-N,N'-propylenharnstoff.(B) Compounds containing epoxy groups are those of the general formula where R and R 'are identical or different and represent hydrogen, alkyl groups with 1 to 12 carbon atoms, cycloalkyl groups with 3 to 10 carbon atoms or aromatic radicals; n = 2 or 3 and m is less than 10, for example diglycidyl-N, N'-ethylene urea, diglycidyl-N, N'-propylene urea or oligomers of these compounds, provided they have two epoxide groups. Diglycidyl-N, N'-ethylene urea and diglycidyl-N, N'-propylene urea are particularly preferred as component (B).

Im Bindemittel der erfindungsgemäßen Überzugsmittel sind 92 bis 60, vorzugsweise 70 bis 90, Gewichtsteile des Mischpolymerisates (A) und 8 bis ßO,-vorzugsweise 10 bis 3, Gewichtsteile mindestens einer epoxidgruppenhaltigen Verbindung (B) enthalten.In the binder of the coating agents according to the invention there are 92 to 60, preferably 70 to 90 parts by weight of the copolymer (A) and 8 to βO, -preferably 10 to 3 parts by weight of at least one epoxy-containing compound (B).

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können gegebenenfalls noch übliche Zusatzstoffe, wie Verlaufmittel, Katalysatoren sowie Pigmente und Füllstoffe enthalten.The coating compositions according to the invention can optionally also be customary Contain additives such as leveling agents, catalysts, pigments and fillers.

Als Verlaufmittel kommen z.B. Silikone, Polyester oder Acrylpolymere mit niedriger Glastemperatur, wie Polybutylacrylat oder Polyäthylhexylacrylat, oder Mischpolymerisate von Butyl-oder thylhexylacrylat mit bis zu 10 Gewichtsprozent (Meth)-Acrylsäure in Frage.Leveling agents include, for example, silicones, polyesters or acrylic polymers with a low glass transition temperature, such as polybutyl acrylate or polyethylhexyl acrylate, or Copolymers of butyl or ethylhexyl acrylate with up to 10 percent by weight (Meth) acrylic acid in question.

Das Verlaufmittel wird - sofern das erfindungsgemäße Überzugsmittel in Pulverform angewandt werden soll - im allgemeinerl in einer solchen Menge zugefügt, daß die resultierenden Pulver bei mehrtägiger Lagerung bei 40°C noch rieselfähig bleiben. ldaximal werden bis zu 10 Gewichtsteile an Verlaufmittel zugegeben.The leveling agent is - if the coating agent according to the invention should be used in powder form - generally added in such an amount, that the resulting powders are still free-flowing after storage for several days at 40 ° C stay. A maximum of 10 parts by weight of leveling agent are added.

Katalysatoren, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln geeignet sind, sind beispielsweise Tetraalkylammoniumsalze, Imidazolkatalysatoren, tertiäre Amine, Metallsalze von Carbonsäuren, wie z.B. Tetraäthylammoniumchlorid (-bromid, -jodid), Tetramethylammoniumchlorid, 2-Methylimidazol, Lithiumbenzoat, Kaliumstearat, Zinn-II-octoat, Cobaltnaphthenat und andere. Sie können bis zu 4 Gewichtsprozent im Überzugsmittel enthalten sein.Catalysts for use in the coating compositions according to the invention are suitable, for example, tetraalkylammonium salts, imidazole catalysts, tertiary amines, metal salts of carboxylic acids such as tetraethylammonium chloride (-bromide, -iodide), tetramethylammonium chloride, 2-methylimidazole, lithium benzoate, Potassium stearate, stannous octoate, cobalt naphthenate and others. You can have up to 4 Percent by weight to be contained in the coating agent.

Den erfindungsgemäßen Uberzugsmitteln können bis zu 100 Gewichtsteilen, bezogen auf (A) + (B), an Pigmenten, wie z.B.The coating compositions according to the invention can contain up to 100 parts by weight, based on (A) + (B), on pigments, e.g.

Titandioxid, und Füllstoffen, wie z.B. Kaolin oder Bentonit, und andere übliche Zusatzstoffe beigemischt werden.Titanium dioxide, and fillers such as kaolin or bentonite, and others Usual additives are added.

Das Mischen und Dispergieren der Komponenten geschieht auf üblichen DispergiergerätenXfür die Herstellung von Pulverlacken vorzugsweise mit einer Schneckenmaschine bei Temperaturen von 80 bis 11500. Die Verweilzeit in der Schnecke beträgt dabei im allgemeinen ca. 1,5 bis 8 Minuten. Nach dem Mischen in der Schnecke sollte für ein schnelles Abkühlen der Schmelze gesorgt werden (z.B. mit einer Kühlwalze oder einem Kühlband), damit keine Vorvernetzung des Produktes eintritt.The components are mixed and dispersed in the usual way Dispersing devicesX for the production of powder coatings, preferably with a screw machine at temperatures from 80 to 11500. The residence time in the screw is generally about 1.5 to 8 minutes. After mixing in the auger should be for rapid cooling of the melt must be ensured (e.g. with a cooling roller or a cooling belt) so that no pre-crosslinking of the product occurs.

Be der Verwendung der erfindungsgemäßen Uberzugsmittel als Pulverlacke wird die nicht vorreagierte, lösungsmittelfreie, gegebenenfalls pigmentierte Schmelze auf ca. 20 bis 120 um feines Korn gemahlen. Wenn notwendig, werden gröbere Teilchen abgesiebt und erneut gemahlen.When using the coating compositions according to the invention as powder coatings becomes the unreacted, solvent-free, optionally pigmented melt ground to approx. 20 to 120 µm fine grain. If necessary, particles become coarser sieved and ground again.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können ab 130 bis 2200ru vorzugsweise zwischen 140 und 1800C, eingebrannt werden, wobei vernetzte Überzüge erhalten werden.The coating agents according to the invention can preferably be from 130 to 2200 ru between 140 and 1800C, are baked, with crosslinked coatings are obtained.

Wenn das Überzugsmittel in lösungsmittelfreier Form, z.B. als Pulverlack, verarbeitet wird, werden beim Einbrennen nur sehr geringe Mengen an flüchtigen Bestandteilen frei. Das Auftragen des Pulverlacks auf das zu beschichtende Substrat, als welches Metall, Glas, Beton, Keramik, Kunststoff und Holz, vorzugsweise Metalloberflächen, in Frage kommen, erfolgt nach den für die Verarbeitung von Pulverlacken üblichen Methoden, wie sie beispielsweise in Industrie-Lackier-Betrieb 41, 451ff (1973) beschrieben sind.If the coating agent is in solvent-free form, e.g. as a powder coating, is processed, only very small amounts of volatile components are burned in free. The application of the powder coating on the substrate to be coated, as which Metal, glass, concrete, ceramic, plastic and wood, preferably metal surfaces, come into question, takes place according to the usual for the processing of powder coatings Methods as described, for example, in Industrie-Lackier-Betrieb 41, 451ff (1973) are.

Die erfindungsgemäßen Pulver sind überraschenderweise bemerkenswert unempfindlich gegenüber geringen Mengen an Verunreinigungen und weisen demzufolge eine hohe Verarbeitungssicherheit auf. Es werden krater- und porenfreie Überzüge erhalten. Die Härte und Elastizität der Uberzüge sowie der Glanz und die Witterungsbeständigkeit sind ausgezeichnet. Die Überzüge zeigen nach der Bewitterung keinen merklichen Abfall in Haftung und Elastizitat, Die erfindungsgemä.ßen Überzugsmittel können beispielsweise zur Beschichtung von Haushaltsgeräten, Rohren, Drahtgeflechten, Fensterrahmen, Fassadenblechen und Autokarosserien verwendet werden.The powders according to the invention are surprisingly noteworthy insensitive to small amounts of impurities and therefore have high processing security. There are crater and pore-free coatings obtain. The hardness and elasticity of the coatings as well as the gloss and weather resistance are excellent. The coatings show no noticeable drop after weathering in adhesion and elasticity, the coating compositions according to the invention can, for example for coating household appliances, pipes, wire mesh, window frames, facade sheets and car bodies can be used.

Die im ; nachstehenden Beispiel genannten Teile und Prozente sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.The im; The following examples are parts and percentages Parts by weight or percentages by weight.

Beispiel Eine Mischung von 594 Teilen eines Polymeren aus 45 Gewichtsprozent Styrol, 15 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 30 Gewichtsprozent Butylacrylat und 15 Gewichtsprozent Acrylsäure mit einer Schmelzviskosität von 2 ' 103 Pas bei 1200cm 106 Teilen Diglycidyl-N,N'-äthylenharnstoff mit einem Epoxidwert von 0,95 Mol Epoxid/100 g Substanz und 300 Teilen Titandioxid (Rutil) wird in einem kontinuierlichen Kneter bei 90°C Manteltemperatur homogenisiert. Die erkaltete Schmelze wird vor- und feingemahlen und durch ein Sieb der Maschenweite von 90/um gesiebt. Die Fraktion unter 90 um wird mittels einer handelsüblichen elektrosta tischen Spritzpistole auf entfettete Stahlbleche aufgebracht und anschließend 30 Minuten auf 1800c erhitzt. Example A blend of 594 parts of a 45 weight percent polymer Styrene, 15 weight percent methyl methacrylate, 30 weight percent butyl acrylate and 15 percent by weight acrylic acid with a melt viscosity of 2 103 Pas at 1200 cm 106 parts of diglycidyl-N, N'-ethylene urea with an epoxide value of 0.95 mol epoxide / 100 g of substance and 300 parts of titanium dioxide (rutile) is in a continuous kneader Homogenized at 90 ° C jacket temperature. The cooled melt is pre-ground and finely ground and sieved through a sieve with a mesh size of 90 μm. The fraction below 90 um is degreased using a commercially available electrostatic spray gun Steel sheets applied and then heated to 1800c for 30 minutes.

f4an erhält harte, glänzende und biegefeste Überzüge, die gegenüber bekannten Pulverüberzügen auf Basis Acrylatharz/Epoxidharz eine deutlich bessere Vergilbungsbeständigkeit aufweisen. Die Beschichtungen zeiger gute Waschlaugenbeständigkeit und einen überraschend guten Korrosionsschutz.f4an receives hard, shiny and rigid coatings, the opposite known powder coatings based on acrylate resin / epoxy resin a significantly better one Have resistance to yellowing. The coatings show good suds resistance and surprisingly good corrosion protection.

Claims (2)

PatentansprücheClaims 1. Hitzehärtbare Überzugsmittel, enthaltend als Bindemittel Mischungen von carboxylgruppenhaltigen ischpolymerisaten und epoxidgruppenhaltigen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus einem Gemisch von (A) 92 bis 60 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisates aus a) 25 bis 70 Gewichtsprozent mindestens eines Vinylaro maten und/oder Methylmethacrylat und/oder (Meth)-Acrylnitril, b) 20 bis 60 Gewichtsprozent mindestens eines Esters von olefinisch ungesättigten, 3 bis 5 C-Atome enthaltenden polymerisierbaren Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen und c) 3 bis 25 Gewichtsprozent einer «,ß-äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure, das eine Schmelzviskosität bei 1200C von 500 bis 10 000 Pas aufweist, und (B) 8 bis 40 Gewichtsteilen mindestens einer epoxidgruppenhaltigen Verbindung der allgemeinen Formel wobei R und R' gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl- oder aromatische Reste stehen; n = 2 oder 3 und m kleiner als 10 ist.1. Heat-curable coating media containing, as binders, mixtures of carboxyl-containing ischpolymers and compounds containing epoxy groups, characterized in that the binder is composed of a mixture of (A) 92 to 60 parts by weight of a copolymer of a) 25 to 70 percent by weight of at least one vinyl aromatic and / or methyl methacrylate and / or (meth) acrylonitrile, b) 20 to 60 percent by weight of at least one ester of olefinically unsaturated polymerizable carboxylic acids containing 3 to 5 carbon atoms with alcohols containing 1 to 18 carbon atoms and c) 3 to 25 percent by weight of a «, ß- Ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid, which has a melt viscosity at 1200C of 500 to 10,000 Pas, and (B) 8 to 40 parts by weight of at least one epoxy-containing compound of the general formula where R and R 'are identical or different and represent hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aromatic radicals; n = 2 or 3 and m is less than 10. 2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich übliche Zusatzstoffe, wie Verlaufmittel, Katalysatoren, Pigmente und/oder Füllstoffe enthalten.2. Coating agent according to claim 1, characterized in that it additional conventional additives such as leveling agents, catalysts, pigments and / or Contain fillers.
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