DE2405861B2 - Process for inhibiting corrosion and an anti-corrosion agent - Google Patents

Process for inhibiting corrosion and an anti-corrosion agent

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/04Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors
    • C23G1/06Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors

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Description

1515th

Schutzmittel verwendet wird.Protective agent is used.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die steinauflösende Säure, verwendet wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the mixture in an amount of about 0.5 to 10 percent by weight, based on the stone-dissolving acid, is used.

v. Korrosionsschutzmittel mit einem Gehalt an Benzylchinoliniumchlorid, im besonderen zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine aüphatische Cs-Cin-Carbonsäure und/oder Phenylalkansäure bzw. Phenylalkensäure mit einer C2-C5-Alkangruppe oder -Alkengruppe enthältv. Corrosion protection agent containing benzylquinolinium chloride, in particular for carrying out the process according to claim 1, characterized in that it contains an electrophatic Cs-Cin-carboxylic acid and / or phenylalkanoic acid or phenylalkenoic acid with a C 2 -C 5 alkane group or alkene group

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.The invention relates to the subject matter characterized in the claims.

Bei der chemischen Auflösung von Wasser- oder Kesselstein in Kesselanlagen oder Rohrsystemen durch Behandlung mit Säure werden schon lange Korrosionsschutzmittel (Sparbeizzusätze) verwendet, um den Säureangriff auf die metallischen Werkstoffe soweit wie möglich herabzusetzen. Derartige Inhibitoren hatten jedoch nur die Aufgabe, das Eisen zu schützen, wie z. B. die von O. Vogel beschriebenen, stickstoffhaltigen Ringsysteme (DRP 3 50 771). Für einen wirksamen Schutz anderer Metalle, insbesondere von Zink und den dünnen Zinküberzügen auf verzinkten Rohrleitungen, gab es jedoch bisher keinen in der Praxis bewährten Inhibitor (Sparbeizzusatz), welcher es ermöglicht hätte, verzinkte Rohrleitungen oder Warmwasserboiler ohne einen merklichen Angriff auf das Zink mit Säuren zu entsteinen.In the chemical dissolution of water or scale in boiler systems or pipe systems by Treatment with acid has long been used to protect against corrosion (saving pickling additives) Reduce acid attack on the metallic materials as much as possible. Had such inhibitors but only the task of protecting the iron, such as. B. the nitrogen-containing ones described by O. Vogel Ring systems (DRP 3 50 771). For effective protection of other metals, especially zinc and the thin zinc coatings on galvanized pipelines, there has not yet been one that has been tried and tested in practice Inhibitor (economy pickling additive), which would have made it possible to use galvanized pipes or hot water boilers without pitting a noticeable attack on the zinc with acids.

Jede in der Praxis durchführbare, chemische Entsteinung von verzinkten Warmwasserleitungen und Boilern setzt aber einen wirksamen Korrosionsinhibitor (Sparbeizzusatz) für Zink voraus.Any chemical pitting of galvanized hot water pipes and boilers that can be carried out in practice but requires an effective corrosion inhibitor (economy pickle additive) for zinc.

Es ist zwar schon lange bekannt (vgl. z. B. US-PS 20 37 762 und GB-PS 4 18 919), daß sich Benzylpyridiniumchlorid, Benzylchinoliniumchlorid und Benzylacridiniumchlorid als Korrosionsinhibitor (Sparbeizzusatz) eignen. Es zeigte sich aber, daß diese Inhibitoren keinen ausreichenden Schutz gegen den Säureangriff auf Zink und vor allem auf verzinktes Eisen bewirken, die eine saure Entsteinung von verzinkten Rohrleitungen oder Boilern ermöglicht hätte. r>oIt has been known for a long time (see, for example, US Pat. No. 2,037,762 and GB Pat. No. 4,18,919) that benzylpyridinium chloride, benzylquinolinium chloride and benzylacridinium chloride are suitable as corrosion inhibitors (saving stain additive). It turned out, however, that these inhibitors do not provide adequate protection against the acid attack on zinc and, above all, on galvanized iron, which would have enabled acid pitting of galvanized pipes or boilers. r > o

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, ein Verfahren zur Korrosionsinhibierung beim Angriff von steinauflösenden Säuren auf Zink oder verzinktes Eisen, sowie ein entsprechendes Korrosionsschutzmittel zu schaffen. The object of the present invention was therefore to provide a method for inhibiting corrosion in the event of stone-dissolving acids attacking zinc or galvanized iron, as well as creating an appropriate anti-corrosion agent.

Diese Aufgabe wurde nun dadurch gelöst, daß derThis problem has now been achieved in that the TabelleTabel

steinauflösenden Säure oder ihrer wässerigen Lösung ein Gemisch aus Benzylchinoliniumchlorid und einer aliphatischen Cs-Ci8-Carbonsäure und/oder Phenylalkan- bzw. Phenylalkensäure mit einer C2 -C5-Alkangruppe oder -Alkengruppe zugesetzt und damit die von Ablagerungen zu befreiende Fläche behandelt wird.Stone-dissolving acid or its aqueous solution, a mixture of benzylquinolinium chloride and an aliphatic Cs-Ci 8 -carboxylic acid and / or phenylalkanoic or phenylalkenoic acid with a C 2 -C 5 alkane group or alkene group is added and the area to be freed from deposits is treated .

Wie eine große Zahl von Versuchen zeigte, hat sich Amidosulfonsäure als stein- bzw. kalkauflösende Säure besonders bewährt Das Verfahren ist jedoch auch mit anderen Säuren ohne weiteres durchführbar.As a large number of experiments have shown, sulfamic acid has proven to be an acid that dissolves stone or lime particularly proven The process can, however, also be carried out with other acids without further ado.

Die nachstehenden Versuche zeigen eindrucksvoll, daß durch die vorliegende Erfindung eine erhebliche Herabsetzung des Angriffs der Beizsäure auf Zink erreicht wird.The following experiments show impressively that the present invention has a considerable Reduction of the attack of the pickling acid on zinc is achieved.

Als Prüflinge wurden bei den Versuchen Zink-Probebleche mit den Abmessungen 50 χ 15 mm verwendet Die Prüflinge wurden vor dem Versuch mit einem Waschmittel entfettet, mit Aceton nachgewaschen, anschließend getrocknet und gewogen. Dann wurden sie mit dem erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel behandelt, wie dies in der nachfolgenden Tabelle angegeben ist Als Beizsäure wurde in allen Fällen Amidosulfonsäure verwendet Nach Beendigung des Versuches wurden die Prüflinge mit Aceton gewaschen, getrocknet und zur Bestimmung der Gewichtsdifferenz zurückgewogen.Zinc test sheets with dimensions of 50 χ 15 mm were used as test specimens in the tests Before the test, the test specimens were degreased with a detergent, washed with acetone, then dried and weighed. Then they were treated with the anti-corrosion agent according to the invention treated as indicated in the table below. The pickling acid was used in all cases Amidosulfonic acid used. After the end of the experiment, the test specimens were washed with acetone, dried and reweighed to determine the weight difference.

Die angegebenen Korrosionsschutzmittel-Konzentrationen sind auf konzentrierte Säure bezogen, wobei 5prozentige Amidosulfonsäurelösungen verwendet wurden.The specified anti-corrosion agent concentrations are based on concentrated acid, whereby 5% sulfamic acid solutions were used.

Wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht, ist es erst durch das erfindungsgemäße Korrosionsschutzmittel möglich, den Angriff von Amidosulfonsäure auf das Zink so stark herabzusetzen, daß bei Entkalkungen die Reinigungssäure 24 Stunden und auch noch langer auf das Zink einwirken kann, ohne eine merkliche Abtragung hervorzurufen.As can be seen from the table below, it is only through the anti-corrosion agent according to the invention possible to reduce the attack of sulfamic acid on the zinc so much that when decalcifying the Cleansing acid can act on the zinc for 24 hours and even longer without a noticeable effect To cause erosion.

Vers.-Verse.-

Nr.No.

KorrosionsschutzmittelAnti-corrosive agents EinwirkungszeitExposure time

Gewichtsverlust des
Prüflings
Weight loss des
Test item

(mg)(mg)

1 1 Benzylchinoliniumchlorid1 1 benzylquinolinium chloride

2 1 Benzylchinoliniumchlorid
+ 1 Zimtsäure
2 1 benzylquinolinium chloride
+ 1 cinnamic acid

24
24
24
24

17,9
6,9
17.9
6.9

33 Fortsetzungcontinuation KorrosionsschulzmittelCorrosion protection agent 861861 EinwirkungszeitExposure time 44th GewichtsWeight Vers.-Verse.- verlust desloss of 24 0524 05 Nr.No. PrüflingsTest item (%)(%) (h)(H) (mg)(mg) 1 Benzylchinoliniumchlorid1 benzylquinolinium chloride 2424 8,38.3 33 +2 Hydrozimtsäure+2 hydrocinnamic acid 1 Benzylchinoliniumchlorid1 benzylquinolinium chloride 2424 7,87.8 44th +2 Caprinsäure+2 capric acid

Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Eine Lösung von 10 g Amidosulfonsäure, 0,1 g Benzylchinoliniumchlorid und 0,1 g Zimtsäure wurden in 100 ml Wasser gelöst In diese Lösung wurde ein verzinktes Probeblech (SOx 15 mm) und 7 g einer Wassersteinprobe (im wesentlichen Calciumcarbonat) eingebracht. Nach 24 Stunden war eine vollständige Auflösung der Steinprobe erfolgt Das Probeblech zeigte einen Gewichtsverlust von nur 2,6 mg.A solution of 10 g of sulfamic acid, 0.1 g Benzylquinolinium chloride and 0.1 g of cinnamic acid were dissolved in 100 ml of water Galvanized sample sheet (SOx 15 mm) and 7 g of a water stone sample (mainly calcium carbonate) brought in. The stone sample was completely dissolved after 24 hours showed a weight loss of only 2.6 mg.

Beispiel 2Example 2

In einem Krankenhaus wurde die chemische Entkalkung eines Rückkühlsystems einer Klimaanlage mit verzinkter Oberfläche durchgeführt Der Wasserinhalt des Systems betrug ca. 10001. Es wurden 100 kg Amidosulfonsäure, 1 kg Benzylchinoliniumchlorid und 1 kg Zimtsäure in einem Behälter mit Wasser gelöst die Lösung mittels einer Schlauchpumpe in das Kühlsystem eingeführt und diese Lösung mittels der Umlaufpumpe des Kühlsystems anstelle des Kühlwassers im Kreis geführt Bereits nach einer Einwirkungszeit von 3 Stunden wurde eine vollkommene Auflösung aller Kalkablagerungen festgestellt Die Lösung wurde abgelassen, das System mit reinem Wasser durchgespült, mit einer schwach alkalischen PhosphatlösungIn a hospital, the chemical decalcification of a recooling system was used with an air conditioning system galvanized surface carried out The water content of the system was approx. 10001. It was 100 kg Amidosulfonic acid, 1 kg of benzylquinolinium chloride and 1 kg of cinnamic acid dissolved in a container with water Solution introduced into the cooling system by means of a peristaltic pump and this solution by means of the circulation pump of the cooling system instead of the cooling water circulated Already after an exposure time of 3 hours a complete dissolution of all limescale was found. The solution was drained, flushed the system with pure water, with a weakly alkaline phosphate solution

neutralisiert und entleert. Bei der optischen Überprüfung wurde festgestellt, daß alle verzinkten Teile metallisch blank waren und das Zink keinerlei Angriffspcren zeigte.neutralized and emptied. During the visual inspection it was found that all galvanized parts were bare metal and the zinc was not at all Attack view showed.

Beispiel 3Example 3

Zur Entkalkung eines Heißwasserbereiters mit verzinkter Zu- und Ableitung wurde folgende Lösung hergestellt:The following solution was used to decalcify a hot water heater with a galvanized inlet and outlet manufactured:

Diese Säurelösung wurde 2 Stunden lang durch das stark versteinerte Rohrsystem gepumpt Nachdem die Gasentwicklung beendet war, wurde eine vollkommene Steinfreiheit und Unversehrtheit der Verzinkung festgestelltThis acid solution was pumped through the petrified pipe system for 2 hours Gas evolution ended, the zinc plating was completely free of stones and intact established

AmidosulfonsäureSulfamic acid 5 kg5 kg BenzylchinoliniumchloridBenzylquinolinium chloride 0,05 kg0.05 kg ZimtsäureCinnamic acid 0,05 kg0.05 kg Wasserwater 501501

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren rur Korrosionsinhibierung beim Angriff von steinauflösenden Säuren auf Zink oder verzinktes Eisen, dadurch gekennzeichnet, daß der steinauflösenden Säure oder ihrer wässerigen Lösung ein Gemisch aus Benzylchinoliniumchlorid und einer aliphatischen Cs- Cie-Carbonsäure und/oder Phenylalkan- bzw. Phenylalkensäure mit einer C2—Cs-Alkangruppe oder -Alkengruppe zugesetzt und damit die von Ablagerungen zu befreiende Fläche behandelt wird.1. Process for corrosion inhibition when attacking stone-dissolving acids on zinc or Galvanized iron, characterized in that the stone-dissolving acid or its aqueous Solution a mixture of benzylquinolinium chloride and an aliphatic Cs-Cie carboxylic acid and / or phenylalkanoic or phenylalkenoic acid with a C2-Cs alkane group or alkene group are added and so that the area to be cleared of deposits is treated. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonsäure Zimtsäure, Hydrozimtsäure und/oder Caprinsäure als Korrosions-2. The method according to claim 1, characterized in that that as the carboxylic acid cinnamic acid, hydrocinnamic acid and / or capric acid as corrosion 1010
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