DE2402754A1

DE2402754A1 - Ski with laminated top facing - esp. of polymethyl methacrylate on flexible core has laminated facing stress relieved after assembly

Info

Publication number: DE2402754A1
Application number: DE2402754A
Authority: DE
Inventors: Jun Harold O Mccaskey; Salvatore E Palazzolo
Original assignee: Westinghouse Electric Corp
Current assignee: CBS Corp
Priority date: 1973-01-26
Filing date: 1974-01-22
Publication date: 1974-08-01
Also published as: JPS49104740A; ATA59674A; JPS5630032B2; AT327063B; BE810135A; CA1000317A

Abstract

Ski comprises a flexible core with top and bottom facings and edge walls, the top facing being made as a laminate of many polyacrylate plates, which have been heated sufficiently to streee-relieve them, esp. at 120-165 degrees C and 7.03-42.

Description

Schi Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Schier.Skis The present invention relates to skis.

Im Jahre 1967 wurden Acrylfilme auf den Markt gebracht.Acrylic films were launched in 1967.

Diese Filme zeichneten sich durch große Widerstandsfähigkeit gegen W-Bestrahlung, gute Beibehaltung der Flexibilität bei äußerer Alterung sowie hervorragende Beständigkeit gegen Gelbstich sowohl unter Wärme- als auch Lichteinwirkung aus. Der Film war auch bestSndig gegen gewöhnliche Flecken, wie Lippenstift und Schuhpaste sowie milde Säuren und Laugen. Der Film wurde als geeignet zur Cberfl»:chenbehandlung von Holzfurnieren sowie als Schutzilberzug für Außenwände und -schilder, Gartenmöbel und Geräteteile vorgeschlagen.These films were characterized by great resistance to UV irradiation, good retention of flexibility with external aging and excellent Resistance to yellowing both under the influence of heat and light. The film was also persistent against common stains like lipstick and shoe paste as well as mild acids and alkalis. The film was found to be suitable for surface treatment of wood veneers and as a protective silver coating for exterior walls and signs, garden furniture and device parts suggested.

Mit Phenolharz imprägniertes Kraftpapier, mit Melaminmodifiziertem Phenolharz imprgniertes Kraftpapier, mit Epoxyharz impragnierte Glasfaserbahnen (US-PS Nr. 3 503 621), Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)-Platten, Polyäthylenplatten (USA 3 498 626) sowie Dacronmatten wurden als Oberflachenschutz- und Dekorschicht fUr Metallrahmenschier verwendet. Durch das Aufkommen des Hochleistungsschis aus Holz-Fiberglas und Fiberglas-Kunststoffschaum ergaben sich jedoch schwerwiegende Probleme für die Beschichtungssysteme der Schioberfläche, da viele von ihnen verhältnismäßig spröde sind.Kraft paper impregnated with phenolic resin, with melamine modified Kraft paper impregnated with phenolic resin, fiberglass sheets impregnated with epoxy resin (U.S. Patent No. 3,503,621), acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) sheets, polyethylene sheets (USA 3 498 626) and Dacron mats were used as surface protection and decorative layers used for metal framed sheer. With the advent of high-performance skiing However, wood-fiberglass and fiberglass-plastic foam proved serious Problems for the coating systems of the ski surface, as many of them are proportionate are brittle.

In den meisten Fällen bewirkt die sehr hohe Flexibilität des Hochleistungsschis aus Holz-Fiberglas oder Fiberglas-Kunststoffschaum eine Rißbildung oder ein Loslösen der an der Oberfläche befindlichen Schutzbeschichtung aus Kunststoff nach hartem Einsatz, beispielsweise beim Schispringen, wo starke Schubkräfte auf die Schispitze wirken, die bei der Landung dazu neigt, flachgedrUckt zu werden.In most cases, the very high flexibility of the high-performance ski causes wood-fiberglass or fiberglass-plastic foam cracking or loosening the protective coating made of plastic on the surface after hard Use, for example in ski jumping, where strong thrusts on the ski tip act, which tends to be flattened on landing.

Probleme, die bei der Herstellung von heute verwendeten Schioberflächenbelägen auftreten, sind unter anderem die schlechte Haftung an der Glasfaserversteifungsschicht des Schikerns: Diese ist zum Teil durch das Schrumpfen des Schutzbelages oder die Spannungsentlastung bei der Formung und die an und für sich schlechte Haftkraft solcher Stoffe wie Styrolacrylnitril bedingt.Problems encountered in the manufacture of ski surface coverings used today occur, among other things, the poor adhesion to the fiberglass stiffening layer of skiing: This is partly due to the shrinking of the protective covering or the Stress relief during molding and the inherently poor adhesive force such substances as styrene acrylonitrile conditionally.

Auch bilden sich in vielen Fellen nach dauernder Biegebeanspruchung des Hochleistungsschis übermäßig viele wei3e Spannungsstreifen im Kunststoffoberflrchenbelag.Also form in many skins after continuous bending stress The high-performance ski has an excessive number of white tension stripes in the plastic surface covering.

Es besteht daher die Notwendigkeit nach einem Material und Verfahren, mit dem die oben aufgezeigten Herstellungsprobleme gelöst werden und ein langlebiger Oberflächenbelag für die neue Generation von Hochleistungsschiern geschaffen werden kann.There is therefore a need for a material and process with which the manufacturing problems identified above are solved and a long-lasting Surface covering can be created for the new generation of high-performance skis can.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Schi geschaffein, der aus einem flexiblen Kern besteht, der von einer Oberfläche, einer Lauffläche und Seitenwandflächen zwischen Oberfläche und Lauffläche umgeben und mit diesen verklebt und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Oberfläche eine Schicht aus einer Vielzahl von geschichteten Polyacrylatplatten ist, die auf eine zum Entspannen der Platten ausreichende Temperatur erhitzt worden sind.According to the present invention, there is provided a ski that is made of a flexible core comprised of a surface, a tread and side wall surfaces Surrounded between the surface and the running surface and glued to them and characterized is that the surface is a layer of a plurality of layered polyacrylate sheets which has been heated to a temperature sufficient to relax the plates are.

Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung eines Schis aus einem flexiblen Kern, der von einer Oberfläche, einer Lauffläche und Seitenwandflache umgeben und mit diesen Fliichen verklebt ist, welches erfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß (A) ein Bauteil aus einer Vielzahl von Polyacrylatplatten geschaffen wird, (B) dieser Bauteil aus Polyacrylatplatten auf einen mit einer Unterseite und Seitenwandflächen verklebten, flexiblen Kern aufgebracht wird, (C) der Bauteil aus Polyacrylatplatten und der Schikern bei einem Druck von 7,03 bis 42,18 kp/cm2 (100 - 600 psi) und einer Temperatur von 120 bis 1600 C zu einem Schi mit einer entspannten Polyacrylatoberfläche verdichtet wird.The invention also relates to a method of manufacture of a ski made of a flexible core, supported by a surface, a tread and side wall surface and is glued to these surfaces, which experience characterized in that (A) a component made from a plurality of polyacrylate plates is created, (B) this component made of polyacrylate plates on one with an underside and flexible core glued to the side wall surfaces is applied, (C) the component made of polyacrylate sheets and the Schikern at a pressure of 7.03 to 42.18 kp / cm2 (100 - 600 psi) and a temperature of 120 to 1600 C to a ski with a relaxed polyacrylate surface is compressed.

Es hat sich gezeigt, daß ein entspannter Polyacrylatschutzbelag auf Versteifungs- oder Kernschichten von Hochleistungsschiern aufgepreßt werden kann, wobei hervorragende Haftung und bessere Widerstandsfähigkeit gegen Entleimung, Rißbildung und Spannungsbleichstellen gegeben sind.It has been shown that a relaxed polyacrylate protective coating Stiffening or core layers of high-performance skis can be pressed on, with excellent adhesion and better resistance to de-glueing, cracking and stress bleaching points are given.

Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung wird im folgenden ein geeignetes AusfUhrungsbeispiel derselben unter Bezugnahme auf die Zeichnung beschrieben.For a better understanding of the present invention, the following a suitable AusfUhrungsbeispiel the same with reference to the drawing described.

Darin zeigt Fig. 1 in Perspektive einen Schi mit der erfindungsgemäßen Polyacrylatschicht als Oberflächenschutz - und Seitenwandbelag und Fig. 2 im Querschnitt den Schi aus Fig. 1 mit den Oberflächen- und Seitenwandlaminaten der Versteifungsschichten und Polyacrylatoberflächenschutzschichten.1 shows, in perspective, a ski with the one according to the invention Polyacrylate layer as surface protection - and side wall covering and FIG. 2 shows, in cross section, the ski from FIG. 1 with the surface and side wall laminates the stiffening layers and polyacrylate surface protective layers.

Fig. 1 zeigt einen Hochleistungsschi aus Metall-Fiberglas mit dem erfindungsgemäßen Schutzbelag aus Polyacrylat auf Schioberfläche 10 und Seitenwand 11.Fig. 1 shows a high-performance ski made of metal fiberglass with the Protective covering according to the invention made of polyacrylate on the ski surface 10 and side wall 11.

Fig. 2 ist ein Querschnitt durch den Schi gemäß Fig. 1.FIG. 2 is a cross section through the ski according to FIG. 1.

Die Oberflächenschicht der Schioberseite 10 und die Seitenwandschicht 11 besteht aus einem Laminat aus einer Vielzahl von Polyacrylatplatten.The surface layer of the ski top 10 and the side wall layer 11 consists of a laminate of a large number of polyacrylate sheets.

Im allgemeinen kann ein Schi nach Sandwichbauweise hergestellt werden, wobei die Oberseite 10, die Seitenwand 11 und die Unterseite bzw. Lauffläche 12 eine Versteifungsschicht 22 umschließen, die aus GIasfaserlaminaten oder Glasleinwandlaminaten bestehen, die allein verwendet werden oder mit Epoxyharz oder einem anderen geeigneten Harz imprägniert sind. An den Seiten der Versteifungsschichten 22 sind Kantenschutzstreifen 23 und 25 aus Metall, im allgemeinen aus Aluminium, vorgesehen. Der äußerst flexible Kern 24 des Schis wird von der Oberflächenschicht, der Laufflächenschicht und den Seitenwänden zwischen Oberfläche und Unterseite-umschlossen.In general, a ski can be made in a sandwich construction, the top 10, the side wall 11 and the bottom or tread 12 enclose a stiffening layer 22 made of glass fiber laminates or glass canvas laminates used alone or with epoxy resin or other suitable Resin are impregnated. On the sides of the stiffening layers 22 are edge protection strips 23 and 25 made of metal, generally aluminum, are provided. The extremely flexible one The core 24 of the ski is made up of the surface layer, the tread layer and the Sidewalls enclosed between the surface and the underside.

Der Kern 24 eines Hochleistungsschis kann beispielsweise ein hchler Kunststoffkern aus mit Epoxyharz verstärktem Fiberglas, ein leichter Lpoxy- oder Polyurethanschaumkern, ein wabenartiger Aluminitunkern oder ein geeigneter gepreßter leichter Holzkern sein.The core 24 of a high-performance ski can, for example, be a hchler Plastic core made of fiberglass reinforced with epoxy resin, a light Lpoxy or Polyurethane foam core, a honeycomb-like aluminum core or a suitable pressed one be lighter wood core.

Im allgemeinen ist das untere Glasfaserlaminat von einer Unterschicht 12 aus Polyntha-len bedeckt, die zwischen gehärteten, durchgehenden oder geschlitzten Metallunterkanten 25 eingepaßt ist.Generally the lower fiberglass laminate is of a backsheet 12 covered from polythal-len, which are between hardened, continuous or slotted Metal lower edges 25 is fitted.

Die spannungsfreien Oberflächenschutzbeläge der vorliegenden Erfindung bestehen aus einer Vielzahl verklebter, lamellierter Polyacrylatplatten 26. Die spannungsfreien Schichten 10 und 11 können getrennt geformt und dann, im allgemeinen mit einem Kleber auch ohne Verwendung der Versteifungsschicht 22 auf den Kern 24 aufgeklebt werden. Die entspannten Schichten können aber auch in einer ersten Forrnstufe mit der Versteifungsschicht 22 verklebt erden, worauf der so erhaltene Verbundstoff mit oder ohne Kleber mit dem Schikern verbunden wird. Ober aber es kann die Versteifungsschicht auf den Schikern aufgelegt und die Polyacrylatplatten können darauf aufgepreßt und gleichzeitig afl Ort und Stelle entspannt werden.The stress relieved protective surface coverings of the present invention consist of a large number of glued, laminated polyacrylate plates 26. The stress-free layers 10 and 11 can be molded separately and then, generally with an adhesive even without using the stiffening layer 22 on the core 24 be glued on. The relaxed layers can, however, also be used in a first form earthed with the stiffening layer 22, whereupon the composite material obtained in this way is connected to the Schikern with or without glue. Upper but it can be the stiffening layer placed on the Schikern and the polyacrylate plates can be pressed and be relaxed on the spot at the same time.

Die Polyacrylatschutzschichten können aus einer Anordnung aus einer Vielzahl von Platten hergestellt werden, die auf verschiedenste Weise, wie oben beschrieben, unter Wärme- und Druckeinwirkung zusammengepreßt werden, und zwar bei Drücken und Temperaturen, die ausreichen, um eine Entspannung der Platten zu bewirken, d.h. bei einem Druck von 7,03 bis 42,18 kpZcm2 (100 - 600 psi) und einer Temperatur zwischen etwa 120 und 1650 C, vorzugsweise zwischen 140 und 1600 C. Die so erhaltene lamellare Polyacrylatschicht kann zwischen etwa 0,011 und 0,114 cm (4 und 45 Mil) stark sein und eignet sich besonders als Oberflhchenmateriai für Schier. Von kritischer Bedeutung ist es, daß die Polyacrylatplatten auf mindestens 1200 C erhitzt werden, um eine Schrumpfung derselben nm mindestens etwa 2 , zu bewirken, damit die durch den Herstellungsprozeß in den Platten eingeschlossene Schrumpfspannung abgebaut wird. Durch Erhitzen auf etwa-120 bis 1600 C nimmt das Polyacrylat gummiartige Konsistenz an. Temperaturen über 1650 C sind unzweckmaßig, da sie ein Fließen des Polyacrylats unter Druck bewirken. Das gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete Polyacrylat sollte einen Massenmittelwert des Molekulargewichtes von mehr als etwa 175.000 haben, um den Bearbeitungsbedingungen standhalten zu können.The polyacrylate protective layers can consist of an arrangement of a Variety of panels can be made in the most varied of ways, as above described under Heat and pressure are pressed together, at pressures and temperatures that are sufficient to relax the plates to effect, i.e. at a pressure of 7.03 to 42.18 kpZcm2 (100-600 psi) and a temperature between about 120 and 1650 C, preferably between 140 and 1600 C. The resulting lamellar polyacrylate layer can be between about 0.011 and 0.114 cm (4 and 45 mils) thick and is particularly suitable as a surface material for Sheer. It is of critical importance that the polyacrylate plates on at least 1200 C are heated to cause a shrinkage of the same nm at least about 2, thus the shrinkage stress trapped in the panels by the manufacturing process is dismantled. When heated to about -120 to 1600 C, the polyacrylate becomes rubbery Consistency. Temperatures above 1650 C are inexpedient because they cause the Effect polyacrylate under pressure. That used according to the present invention Polyacrylate should have a weight average molecular weight greater than about 175,000 to withstand the machining conditions.

Die Polyacrylatschutzschichten können dann bei Drücken 2 von etwa ),52 bis 10,55 kp/cm2 (50 - 150 psi) und Temperaturen zwischen etwa 120 und 175° C auf einen Schikern aufgebracht und mit diesem verklebt werden, wobei im allgemeinen ein herkömmlicher Kleber, wie etwa ein Epoxyharz, verwendet wird. Als letzter Schritt kann ein geeigneter Harzslberzug von etwa 0,25 mm (10 mil) Stärke auf die Dekorschutzschicht aufgetragen werden, um eine hochglänzende, polierte Oberfläche zu erhalten.The polyacrylate protective layers can then at pressures 2 of about ), 52 to 10.55 kgf / cm2 (50-150 psi) and temperatures between about 120 and 175 ° C are applied to a Schikern and glued to it, whereby generally a conventional adhesive such as an epoxy resin is used. As a final step, a suitable resin coating about 0.25 mm (10 mils) thick can be used can be applied to the decorative protective layer to create a high-gloss, polished surface to obtain.

Zum Formen eines Schis wird eine Hohlform verwendet, die die Außenform der Lauffläche des Schis und die entsprechende Schikrdmmung besitzt. Im allgemeinen wird zuerst die Schicht für die Schiunterseite in die Form eingelegt und dann eine Glasfasermatte und der Kantenschutz aufgelegt. Die Glasfasermatte wird mit Epoxyharz imprägniert und dann ein innerer Formteil in die Formgrube unter Vlärme- und Druckeinwirkung eingesetzt. Die Oberseite des Schis wird in ähnlicher Weise gebildet. Der Hohlraum in der unteren Schiform kann dann mit einem geeigneten Kunststoffschaum oder einem anderem Kernmaterial ausgefUllt und die obere Schifläche sowie die Seitenwände unter Wärme und Druckeinwirkung, im allgemeinen unter Verwendung eines geeigneten Klebers, mit der unteren, mit dem Kern'gefüllten Schifläche verklebt werden.A hollow mold, which is the outer shape, is used to shape a ski the tread of the ski and the corresponding ski curvature. In general the layer for the underside of the ski is first placed in the mold and then one Glass fiber mat and the edge protection applied. The fiberglass mat is made with epoxy resin impregnated and then an inner molding in the mold pit under the action of noise and pressure used. The top of the ski is formed in a similar way. The cavity in the lower ski shape can then with a suitable plastic foam or a other core material and the upper surface and the side walls below Heat and pressure, generally using a suitable adhesive, be glued to the lower, with the core '-filled surface.

Acrylkunststoffe werden durch auf monomeres Methylmethacrylat wirkende freie Radikale als Katalysatoren gewonnen. Es sind starre Thermoplaste aus mindestens 90 ,! Methylmethacrylat und einem Ester der Acryl- oder Methacrylsäure als Rest. Die meisten Preßmassen sind Copolymere von Methylmethacrylat mit 1 bis 12 ß Athylacrylat als Modifiziermittel, um bei der Formung ein besseres Fließverhalten zu erzielen. Die Vollacrylharze reichen von Weichharzen, wie Polymeren von Athylacrylat oder Octylmethacrylat über flexible Materialien, wie etwa Polybutylmethacrylat, zu starrem Polymethylmethacrylat. Durch Copolymerisation verschiedener Acrylmonomere läßt sich ein im wesentlichen kontinuierlicher Bereich an Weichheit und Löslichkeit erzielen.Acrylic plastics are made by acting on monomeric methyl methacrylate free radicals obtained as catalysts. There are rigid thermoplastics made of at least 90 ,! Methyl methacrylate and an ester of acrylic or methacrylic acid as the remainder Most molding compounds are copolymers of methyl methacrylate with 1 to 12 β ethyl acrylate as a modifier to achieve better flow properties during molding. The all acrylic resins range from soft resins such as ethyl acrylate or polymers Octyl methacrylate over flexible materials such as polybutyl methacrylate to rigid Polymethyl methacrylate. By copolymerizing various acrylic monomers achieve a substantially continuous range of softness and solubility.

Die beiden grundlegenden Methoden zur Herstellung von Acrylplatten sind Gießen und Strangpressen. Beim Strangpressen wird die Platte aus festen Acrylpolymeren durch ein Schmelzverfahren in einer Spritzform hergestellt.The two basic methods of making acrylic sheets are casting and extrusion. When extruded, the sheet is made from solid acrylic polymers manufactured by a melting process in an injection mold.

Beim Gießen wird die Platte aus einem katalysierten Monomeren oder einem Sirup von teilweise polymerisiertem Monomeren geformt, die in Zellen aus zwei Glasplatten mit zusammenpreßbaren Dichtungen um die Kante gegossen werden. Die Gußmasse wird in Öfen oder einem Wasserbad aushärten gelassen, worauf gewöhnlich nochmals auf etwa 1000 C erhitzt wird, um die Polymerisation zu vollenden.When casting, the plate is made of a catalyzed monomer or a syrup of partially polymerized monomers formed into cells of two Glass plates with compressible seals are cast around the edge. The casting compound is allowed to harden in ovens or a water bath, followed usually again is heated to about 1000 C to complete the polymerization.

Zu diesem Zeitpunkt treten im Plattenmaterial beträchtliche Schrumpfspannungen auf. Um den Schmelzfluß bei der Warmverformung zu verbessern, können dem Monomeren bis zu etwa 10 Gew.- eines Weichmachers, wie etwa Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, Polyäthylenglykole oder Alkylacrylate, etwa Athylacrylat, beigemengt werden. Die Acrylplatte kann auch stranggegossen werden1 wobei die chemische Reaktion von Monomerengemisch und Katalysator gesteuert abläuft und so eine rasche Aushärtung bewirkt wird.At this point, considerable shrinkage stresses occur in the sheet material on. To the melt flow at the To improve hot deformation, can the monomer up to about 10% by weight of a plasticizer such as dioctyl phthalate, Dibutyl phthalate, polyethylene glycols or alkyl acrylates, such as ethyl acrylate, are added will. The acrylic sheet can also be continuously cast1 with the chemical reaction The process is controlled by the monomer mixture and the catalyst, resulting in rapid curing is effected.

Acrylplatten sind beispielsweise unter der Markenbezeichnung Korad A und Korad C glasklar oder gefärbt in Stärken von etwa 0,025 - 0,)0 mm ( 1 bis 12 mil) von der Firma Rohm and Haas Company auf den Markt gebracht worden. Korad A besteht wahrscheinlich aus mit Athylacrylat als Mischmonomer modifiziertem Polymethylmethacrylat. Der Zahlenmittelwert seines Molekulargewichtes (Nn) beträgt etwa 59.000 und der Massenmittelwert seines Molekulargewichtes (Mw) etwa 260.000, bei einem PolydiRpersitatsverhaltnis (MwtMn)von 4,43.Acrylic sheets are, for example, under the brand name Korad A and Korad C crystal-clear or colored in thicknesses of about 0.025-0.0 mm (1 to 12 mil) was marketed by Rohm and Haas Company. Korad A probably consists of polymethyl methacrylate modified with ethyl acrylate as a mixed monomer. The number average of its molecular weight (Nn) is about 59,000 and the Weight average of its molecular weight (Mw) about 260,000, with a polydiRpersity ratio (MwtMn) of 4.43.

Korad C soll aus Methylmethacrylathomopolymeren mit hohem Molekulargewicht und einer geringen Menge eines Weichmachers mit niedrigem Molekulargewicht bestehen.Korad C is said to be made from high molecular weight methyl methacrylate homopolymers and a small amount of a low molecular weight plasticizer.

Der Zahlenmittelwert seines Molekulargewichtes (Mn) beträgt etwa 308.000 und der Massenmittelwert seines Molekulargewichtes (Mw) etwa 654.000 bei einem Polydispersitätsverhältnis (Mw/Mn) von 2,13. Diese Platten besitzen eine Maßbeständigkeit von etwa 2 % Schrumpfung bei etwa 120° C und etwa 15 % Schrumpfung bei etwa 165° C.The number average molecular weight (Mn) is about 308,000 and its weight average molecular weight (Mw) about 654,000 at a polydispersity ratio (Mw / Mn) of 2.13. These plates have dimensional stability of about 2% shrinkage at about 120 ° C and about 15% shrinkage at about 165 ° C.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.

B e i s p i e 1 1: Eine Anordnung aus vier 0,152 mm (6 mil) starken, schwarzen Acrylplatten (gehandelt unter der Markenbezeichnung Korad A von der Firma Rohm and Haas Company) wurde in eine Presse eingeführt und bei einer Zylindertemperatur von 1400 C insgesamt vier Minuten gegen eine Druckplatte aus poliertem Chromstahl mit einem Druck von 24,6 kp/cm2 (350 psi) zu einem Laminat gepreßt. Das Polymethylmethacrylatlaminat wurde entspannt, d.h. durch das Pressen bei hoher Temperatur um etwa 3 bis 4 % geschrumpft, und auf 600 C abkühlen gelassen, worauf es aus der Presse entfernt wurde.Example 1 1: An array of four 0.152 mm (6 mil) thick, black acrylic sheets (traded under the brand name Korad A by the company Rohm and Haas Company) was placed in a press and at cylinder temperature of 1400 C a total of four minutes against a pressure plate made of polished chrome steel pressed into a laminate at a pressure of 24.6 kgf / cm2 (350 psi). The polymethyl methacrylate laminate was relaxed, i.e. shrunk by about 3 to 4% by pressing at high temperature, and allowed to cool to 600 C, whereupon it was removed from the press.

Das Laminat, das etwa 0,61 mm (24 mil) stark war, wurde entsprechend der Oberfläche eines Schis zugeschnitten.The laminate, which was approximately 0.61 mm (24 mils) thick, was made accordingly cut to the surface of a ski.

Dieses Oberflächenlaminat wurde in einer herkömmlichen Schiformpresse unter Fabrikationsbedingungen von 1540 C und etwa 7,03 kp/cm2 (100 psi) auf den Schikern eines teilweise zusammengesetzten Schis aufgelegt und direkt auf diesen aufgeformt, wobei ein herkömmlicher Epoxykleber verwendet wurde. Nach dem AbkUhlen und Entfernen von der Presse wurde die Oberflächenschutzschicht aus Polymethylmethacrylat abgeschmirgelt und nach einem Siebdruckverfahren ein Oberflächendekor aufgearbeitet.This surface laminate was made in a conventional mold press under fabrication conditions of 1540 C and about 7.03 kgf / cm2 (100 psi) on the Skiing of a partially assembled ski placed and directly on top of it overmolded using a conventional epoxy adhesive. After cooling down and removing it from the press was the surface protective layer Polymethyl methacrylate sanded down and a surface decoration worked up using a screen printing process.

Dann wurde eine etwa 0,076 mm (3 mil) starke farblose Schutzschicht aus Urethankunststoff aufgetragen.A colorless protective layer approximately 0.076 mm (3 mil) thick was then applied Applied from urethane plastic.

Der fertig montierte Schi wurde auf Biegebeanspruchung, Schlagfestigkeit und allgemeine Leistungskraft getestet und erbrachte dabei ausgezeichnete Ergebnisse.The fully assembled ski was subjected to bending stress, impact resistance and general performance tested with excellent results.

Bei dauernder Biegebeanspruchung des Schis zeigten sich keine Spannungsbleichstellen. Es konnte kein meßbarer nachteiliger Effekt auf die Schispitzenkrilmmung festgestellt werden und die Polyacrylatfläche blieb mit dem Schikern äußerst gut verklebt. Es hat sich auch gezeigt, daß die Polyacrylatschutzschicht auch wieder aufpoliert werden konnte. Die meisten Schiflächen auf Kraftpapier- oder Glasfiberbasis zeigen beim Aufarbeiten Lamellierungen innerhalb des Laminats in Form unschöner Linien. Die Polyacrylatschicht hingegen könnte verhältnismäßig einfach poliert und dekorativ aufgearbeitet werden, ohne daß solche häßliche Linien auftreten.When the ski was continuously subjected to bending, no stress bleaching was found. No measurable adverse effect on ski tip curvature was found and the polyacrylate surface remained extremely well bonded to the Schikern. It it has also been shown that the protective polyacrylate layer can also be polished up again could. Most craft paper or fiberglass based ship surfaces show at Working up lamellations within the laminate in the form of unsightly lines. the Polyacrylate layer, on the other hand, could be polished and decorative relatively easily can be worked up without such ugly lines appearing.

Die hervorragende Haftung beim Formen des Schis und das dadurch bedingte Fehlen von Rißbildungen und Entleimen bei starker Aufschlag- und Biegebeanspruchung wurde auf die ausgezeichneten Bindeeigenschaften des Polymethylmethacrylatbelags selbst sowie die Formung bei hoher Temperatur zurückgeführt, wodurch die Schrumpfspannungen in den Polyacrylatplatten entfernt wurden Die entspannte Polyacrylatfläche der vorliegenden Erfindung erwies sich auch als widerstands fähig/gegen Rißbildung bei Verwendung auf Schiern mit Metallrahmen als die meisten bekannten Schutzbeläge, und zwar wegen der beim Schifahren auftretenden Temperaturschwankungen und niedrigen Temperaturen.The excellent adhesion when shaping the ski and the resulting lack of cracking and de-gluing when subjected to heavy impact and bending stresses was attributed to the excellent binding properties of the polymethyl methacrylate covering itself and the molding at high temperature, which removed the shrinkage stresses in the polyacrylate sheets The present invention was also found to be resistance capable of cracking when used on metal framed skis than most known protective coverings because of the temperature fluctuations and low temperatures that occur when skiing.

Schutzbeläge aus Polyäthylen und Acrylnitril-butadienstyrol (ABS) neigen dazu, bei den für eine gute Verbindung mit dem Schikern erforderlichen Drücken und Temperaturen zu schmelzen und zu fließen. Materialien auf Phenolmodifizierter Phenol- und Epoxyharzbasis besitzen zwar ein gutes Haftvermögenr ohne zu schmelzen oder zu fließen, sie sind aber relativ spröde und können daher den bei extremer Schibelastung auftretenden Spannungen, wie dies beispielsweise beim Schirennlauf der Fall ist> nicht standhalten. Die Widerstandsfähigkeit gegen solche extremen Belastungen ist aber eine grundlegende Voraussetzung für einen modernen Hochleistungsschi.Protective coverings made of polyethylene and acrylonitrile butadiene styrene (ABS) tend to be at the pressures required for a good connection with the jittery and temperatures to melt and flow. Phenol-modified materials Phenolic and epoxy resin bases have good adhesiveness without melting or to flow, but they are relatively brittle and can therefore be more extreme Tensions that occur during skiing, such as during ski racing the case is> not withstand. Resistance to such extremes However, stress is a fundamental requirement for a modern high-performance ski.

B e i s p i e 1 2: ähnlich wie in Beispiel 1 wurde ein Verbundlaminat geformt, nur wurde hier die etwa 0,61 mm (24 mil) starke Polymethylmethacrylatschicht mit einem Druck von 24,6 kp/cm² (350 psi) und bei einer Temperatur von 1400 C auf eine 0,15 - 0,20 mm (6 - 8 mil) starke, epoxyimpra'gnierte Glasleinwandschicht aufgepreßt. Das Polyacrylat-Epoxyglasleinwand-Laminat hatte hervorragende Verbundkraft, wobei die Glasleinwandversteifungsschicht von der Polyacrylatschicht praktisch eingekapselt wurde Dadurch ergab sich nach dem Abkühlen eine entspannte polyacrylat-glasleinwandverstärkte Konstruktion, die entsprechend zugeschnitten und getrennt auf einen Schi mit niedrigerem Druck aufgeklebt werden oder in situ bei der Fabrikation des Schikörpers aufgeklebt werden konnte. Ähnliche Ergebnisse konnten mit Korad A anstelle von Korad C als Belagsmaterial erzielt werdenEXAMPLE 1 2: Similar to Example 1, a composite laminate was used Only here was the approximately 0.61 mm (24 mil) thick polymethyl methacrylate layer with a Pressure of 24.6 kgf / cm² (350 psi) and at a temperature from 1400 C to a 0.15-0.20 mm (6 - 8 mil) thick, epoxy-impregnated glass canvas layer pressed on. The polyacrylate-epoxy glass canvas laminate had excellent bonding strength, wherein the glass canvas stiffening layer is practically encapsulated by the polyacrylate layer This resulted in a relaxed polyacrylate glass canvas reinforced after cooling Construction that is appropriately tailored and separated on a ski with lower Glued on by pressure or glued on in situ during the manufacture of the ski body could be. Similar results could be obtained with Korad A instead of Korad C as Covering material can be achieved

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e: 1. Ski, consisting of a flexible one Core made up of a surface, an underside or tread and side wall surfaces is surrounded between the surface and the running surface and connected to them, thereby it is not noted that the surface consists of a laminate of a multitude consists of layered polyacrylate sheets that are placed on one to relax the sheets have been heated to a sufficient temperature.

2. Ski according to claim 1, characterized in that the relaxation the surface is effected by the laminate at a pressure between 7.03 and 42.18 kp / cm2 and a temperature between 120 and 1650 .c.

3. Ski according to claim 2, characterized in that the surface was cooled after the laminate formation and prior to gluing on the skis.

4. Ski according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the surface has a polymethyl methacrylate layer from 0.11 to 1.14 mm (4 to 45 mil) thickness.

5. Ski according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the side wall surface is a polymethyl methacrylate layer.

6. Ski according to claim 4 or 5, characterized in that the polymethyl methacrylate has a wet average molecular weight greater than 175,000.

7. Ski according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the surface on a stiffening layer arranged between the surface and the skid is glued on with resin impregnated glass fibers.

8. Ski according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the ski has a protective resin coating 0.025 to 0> 25 mm (1 to 10 mils) thick is coated.

9. A method for producing a ski from a flexible core, that of a surface, a sub-surface or tread and side wall surfaces is surrounded between the surface and the running surface and connected to them, thereby characterized in that (A) a workpiece made from a plurality of polyacrylate sheets is created, (B) the workpiece made of polyacrylate sheets on a flexible core the one with an undersurface and Side panels connected, is placed on, (C) the workpiece made of polyacrylate sheets and the Schikern at one Pressure from 7.0v to 42.18 kp / cm2 and a temperature from 120 to 1600 C to one Ski can be solidified with a relaxed polyacrylate surface.

10. The method according to claim 9, characterized in that before 'the Stage (B) the workpiece made of polyacrylate sheets at a pressure of 7.03 to 42.18 kp / cm2 and a temperature of 120 to 1600 C and then cooled, to relax the polyacrylate sheets and a polyacrylate layer from 0.11 to 1.14 mm thick.

11. The method according to claim 10, characterized in that the polyacrylate plates before heat and pressure treatment on a stiffening layer made of resin impregnated Glass fibers are placed and the stiffening layer between the core and polyacrylate plates is placed in stage (B).

12. The method according to any one of claims 9 to 11, characterized in, that the last step in the process is the ski with a protective resin coating of 0.025 is coated up to a thickness of 0.25 mm.

13. The method according to any one of claims 9 to 12, characterized in that that is used as the polyacrylate 'polymethyl methacrylate.

14. The method according to claim 13, characterized in that a polymethyl methacrylate is used which has a weight average molecular weight greater than 175,000 and shrinks by at least 2% during heat and pressure compression.