DE2361122A1 - PRINT INKS - Google Patents

PRINT INKS

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DE2361122A1
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DE
Germany
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dyes
dye
printing inks
volatility
printing
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Withdrawn
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DE2361122A
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German (de)
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Manchester Blackley
William Clarke
Timothy Leslie Dawson
Douglas Alan Nichols
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/03Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
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    • B44C1/17Dry transfer
    • B44C1/1712Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
    • B44C1/1716Decalcomanias provided with a particular decorative layer, e.g. specially adapted to allow the formation of a metallic or dyestuff layer on a substrate unsuitable for direct deposition
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description

"Druckfarben""Printing inks"

Priorität; 8. Dezember 1972, GROSSBRITANNIEN 56675/72 Priority ; 8th December 1972, UK 56675/72

Die Erfindung bezieht sich euf Druckfarben, welche zur Herstellung von übertragungsmaterialien verwendet werdenThe invention relates to printing inks which are used for Manufacture of transmission materials are used

können.can.

Bei dem bekannten Verfahren des Übertragungsfarbdrucks wird ein Ubertragungsmaterial, das aus einem Substrat, wie z.B. Papier, besteht, welches ein Druckmuster trägt, das mit Druckfarben hergestellt worden ist, welche sublimierbare Farbstoffe enthalten, mit einem synthetischen Textilmaterial in Kontakt gebracht, wobei die beiden dann unter Berührung erhitzt werden. Unter diesen Bedingungen wird der Farbstoff durch Verflüchtigung oder Sublimation vomIn the known method of transfer color printing is a transfer material that consists of a substrate such as e.g. paper, which bears a printed pattern made with printing inks which are sublimable Contain dyes, with a synthetic textile material brought into contact, the two then being heated while touching them. Under these conditions will the dye by volatilization or sublimation from

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Übertragungsmaterial auf das Textilmaterial übertragen, welches somit in einem Muster gefärbt wird, das ein Spiegelbild desjenigen Musters darstellt, das sich auf dem Übertragungsmaterial befindet. Zwar eignet sich dieses Verfahren für die Verwendung mit dünnen Textilraaterialien jedoch kann die Verwendung von dickeren Textilmaterialien, wie z.B. Teppichen oder Läufern, zu ernsthaften Schwierigkeiten Anlass geben, weil nämlich nur die Oberfläche (d.h. also die Spitzen des Tufts oder des Flors) gefärbt wird und der Kauptteil der Ware ungefärbt bleibt, so dass diese dickeren Materialien den bekennten Fehler des "Grinsens" zeigen. Im Falle von getufteten oder von Nadelfilzteppichen kann diese Schwierigkeit dadurch beseitigt werden, dass man das Verfahren des Ubertragungsfarbdrucks unter vermindertem Druck, vorzugsweise bei einem Druck von weniger 8ls 100 mm Quecksilber, ausführt, wie es beispielsweise in der GB-PS 1 27I 527 beschrieben ist, da durch die Verwendung de.s verringerten Drucks eine viel bessere Eindringung in dicke Textilmaterialien erhalten wirrd. Es wurde jedoch gefunden, dass, wenn das Verfahren des Übertragungsfarbdrucks mit verminderten Drücken auf sehr dicke Waren angewendet wird, wie z.B. falsche Pelζtextilstoffe oder Läufer mit einem sehr langen Flor aus synthetischen Textilmaterialien, und zwar insbesondere wenn diese einen losen oder einen offenen Flor·aufweisen, zwar die Eindringung in den-Flor sehr.gut ist, so dass nur wenig oder gar kein Flor ungefärbt ist, aber die Spitzen des Flors einen viel blasseren Farbton aufweisen, als der Rest des Flors. Die Oberfläche von solchen Waren erscheint deshalb nur hell gefärbt und zeigt den als "Frostigkeit" bekannten Fehler.Transferring the transfer material to the textile material, which is thus colored in a pattern that is a mirror image of the pattern that is on the transmission material. This method is suitable for use with thin textile materials however, the use of thicker fabrics such as carpets or rugs can create serious difficulties Giving cause because only the surface (i.e. the tips of the tuft or pile) is colored and the main part of the goods remains undyed, so that these thicker materials make the confessed mistake of "grinning" demonstrate. In the case of tufted or needle felt carpets this difficulty can be eliminated by one the process of transfer color printing under reduced Pressure, preferably at a pressure of less than 8l 100 mm of mercury, executes, as for example in the GB-PS 1 27I 527 is described because by using de.s much better penetration into thick textile materials is obtained at reduced pressure. However, it was found that when the process of transfer color printing with reduced pressures is applied to very thick goods, such as wrong fur fabrics or rugs with a very long pile made of synthetic textile materials, especially if they are loose or open Pile, although the penetration into the pile is very good so that little or no pile is undyed, but the tips of the pile are a much paler shade than the rest of the pile. The surface of such goods therefore only appears lightly colored and shows the bug known as "frostiness".

Es wurde nunmehr gefunden, dass dieser Fehler beseitigt werden kann, wenn ein Übertragungsmaterial verwendet' wird, das mit ein oder mehreren Druckfarben bedruckt worden ist, von denen jede zwei oder mehr sublimierbare FarbstoffeIt has now been found that this error can be eliminated if a transfer material is used ', which has been printed with one or more inks, each of which has two or more sublimable dyes

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irlit ähnlichem Farbton aber unterschiedlicher Flüchtigkeit enthält. Bei Verviendung solcher Übe.rtragunssmaterialien im Verfahren des -übertragungsfarbdrucks von Läufern,nit einem sehr langen Flor dringt der flüchtigere Farbstoff, oder dringen die flüchtigeren Farbstoffe bis zur Wurzel des Flors vor, während der weniger flüchtige Farbstoff oder die weniger flüchtigen Farbstoffe nur die Oberseite des Flors färbt bzw. färben. Der Flor wird deshalb von. der Wurzel bis zu den Spitzen des Flors in einem im wesentlichen gleichmässigen Farbton gefärbt, wodurch die mit "Grinsen" und mit "Frostigkeit" bezeichneten Fehler vermieden werden.irl with a similar shade but different volatility contains. When using such transfer materials in the process of transfer color printing of runners, nit the more volatile dye penetrates a very long pile, or the more volatile dyes penetrate to the roots of the pile before, while the less volatile dye or the less volatile dyes only cover the top of the Pile colors or dye. The pile is therefore of. the Root up to the tips of the pile colored in an essentially even shade, whereby the with "grin" and errors called "frostiness" can be avoided.

So werden 8lso gemäss der Erfindung Druckfarben vorgeschlagen, welche als wesentliche Bestandteile einen Binder oder ein Harz, ein flüssiges Medium- und zwei oder mehr sublimierbare disperse Farbstoffe enthalten, welche ähnliche Farbtöne ergeben, aber einen unterschiedlichen Flüchtigkeitsgrad aufweisen.Thus, according to the invention, printing inks are proposed which, as essential components , contain a binder or a resin, a liquid medium and two or more sublimable disperse dyes which produce similar hues but have a different degree of volatility.

Gegebenenfalls können die Druckfarben zusätzliche Komponenten enthalten, und zwar insbesondere Dispergiermittel, welche die Bildung und Stabilisierung der feinen Farbstoff dispersionen "im flüssigen Medium unterstützen.The printing inks can optionally contain additional components, in particular dispersants, which the formation and stabilization of the fine dye support dispersions "in the liquid medium.

Die erfindungs gemäss en Druckfarben können in üblicher Weisie aus den einzelnen Komponenten erhalten werden, beispielsweise dadurch, dass man ein Gemisch aus den Farbstoffen 3 einem Binder oder Harz, dem flüssigen Medium und gegebenenfalls zusätzlichen Komponenten, wie z.B. Dispergiermittel, mahlt, wobei das Mahlen .solange ausgeführt wird, bis die gewünschte Teilchengrösse des Farbstoffs erhalten worden ist. Die Teilchengrösse des Farbstoffs, in der Druckfarbe liegt vorzugsweise unterhalb 40 u und insbesondere unterhalb 25 u. . .. ■ - The printing inks according to the invention can be obtained in the customary manner from the individual components, for example by grinding a mixture of the dyes 3, a binder or resin, the liquid medium and, if appropriate, additional components, such as, for example, dispersants, with the grinding. is carried out until the desired particle size of the dye has been obtained. The particle size of the dye in the printing ink is preferably below 40 microns and in particular below 25 microns. .. ■ -

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BADBATH

Wasser kann als flüssiges Medium verwendet werden, aber es wird bevorzugt, eine organische Flüssigkeit oder ein Gemisch von organischen Flüssigkeiten zu verwenden, wie z.B. Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Toluol, Xylol und aliphatische Erdöifraktionen, die im Bereich von 80 bis 2000C sieden, Alkohole, wie z.B. Äthanol und Isopropanol, Ketone, wie z.B. Methylethylketon, und Ester, wie z.B. Methyl- oder Äthylecetat. . 'Water can be used as the liquid medium, but it is preferred to use an organic liquid or a mixture of organic liquids, such as hydrocarbons, for example toluene, xylene and aliphatic petroleum fractions that boil in the range of 80 to 200 0 C, alcohols, such as ethanol and isopropanol, ketones such as methyl ethyl ketone, and esters such as methyl or ethyl acetate. . '

Bei dem in den Druckfarben verwendeten Binder oder Harz kann es sich um herkömmliche.Binder oder Harze handeln, die zur Herstellung von Druckfarben verwendet werden. Die Auswahl des Binders oder Harzes, der bzw. das verwendet werden soll, hängt vom flüssigen Medium und den physikalischen Eigenschaften der resultierenden Druckfarbe eb. Solche Binder oder Harze sind beispielsweise in der ersten Auflage des Printing Ink Manuals, welches im Jahre 1961 veröffentlicht wurde, und in Ink Technology for Printers and Students von E.A. Apps, welches im Jahre 1963 veröffentlicht wurde, beschrieben» Im Falle von Druckfarben auf der Basis von organischen Flüssigkeiten als flüssige Medien sind besonders geeignete Binder Celluloseäther, die in solchen Flüssigkeiten, wie z.B. Äthylcellulose und Hydroxypropylcellulose, löslich sind.The binder or resin used in the printing inks it can be conventional binders or resins, which are used for the production of printing inks. The selection of the binder or resin to be used should be depends on the liquid medium and the physical properties of the resulting printing ink eb. Such binders or resins are, for example, in the first Edition of the Printing Ink Manual, which was published in 1961 and in Ink Technology for Printers and Students from E.A. Apps released in 1963 was described »In the case of printing inks based on organic liquids as liquid media particularly suitable binders are cellulose ethers, which are used in liquids such as ethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, are soluble.

Die in den erfindungsgemässen Druckfarben vorliegenden dispersen Farbstoffe können irgendeiner der bekannten Klassen von dispersen Farbstoffen angehören, insbesondere der Azo-, Anthrachinon-, Nitro- und ChinphthaIon-Reihe, wie sie beispielsweise im Handel erhältlich sind oder beispielsweise in der dritten Auflage des Colour Index beschrieben sind, der 1971 herausgekommen ist. Solche Farbstoffe sind normalerweise die im Handel erhältlichen Formen, die beträchtliche Mengen Dispergiermittel und/oder anderer Verdünnungsmittel enthalten. Jedoch können auch die entsprechenden reinenThe disperse present in the printing inks according to the invention Dyes can belong to any of the known classes of disperse dyes, in particular the azo, Anthraquinone, nitro and quinphthaIon series, such as, for example are commercially available or are described, for example, in the third edition of the Color Index, which came out in 1971. Such dyes are usually the commercially available forms that contain significant amounts of dispersants and / or other diluents contain. However, the corresponding pure ones can also be used

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Farbstoffe/ die frei von Dispergiermitteln und/oder Verdünnungsmitteln sind, verwendet werden, und ,zwar insbesondere im Falle von Druckfarben, die als flüssige Medien organische Flüssigkeiten enthalten.Colorants / which are free from dispersants and / or diluents are used, especially in the case of printing inks that act as liquid media contain organic liquids.

Wie bereits festgestellt enthalten die erfindungsgemässen Druckfarben zwei oder mehr sublimierbare disperse Farbstoffe, welche ähnliche Farbtöne ergeben, welche sich aber hinsichtlich der Flüchtigkeit unterscheiden» Um-die gewünschten Farbtöne zu erzielen, ist es häufig nötig, Gemische von Farbstoffen zu verwenden, wie z.B. ein Gemisch aus einem gelben und einem blauen Farbstoff,um grüne Farbtöne zu erzielen. Druckfarben, welche solche Gemische von Farbstoffen enthalten, liegen 'ebenfalls innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung. Wenn in der Tat ein Gemisch von Farbstoffen verwendet wird, dann ist es nötig, Gemische aus mindestens zwei Farbstoffe für 3ede in der Druckfarbe anwesende Farbe zu verwenden, wobei ein Farbstoff einer jeden Farbe sich in der Flüchtigkeit von dem As already stated, the printing inks according to the invention contain two or more sublimable disperse dyes, which give similar shades, but which differ in terms of volatility. To achieve the desired shades, it is often necessary to use mixtures of dyes, such as a mixture from a yellow and a blue dye to achieve green hues. Printing inks containing such mixtures of dyes are also within the scope of the present invention. Indeed, if a mixture of dyes is used, then it is necessary to use mixtures of at least two dyes for each color present in the printing ink, one of each color differing in volatility from that

anderen Farbstoff oder "den anderen Farbstoffen der gleichen Farbe unterscheidet. Um so beispielsweise eine grüne ,Farbe herzustellen, ist es nötig, mindestens zwei gelbe Farbstoffe mit einem ähnlichen Farbton aber mit· unterschiedlicher Flüchtigkeit und mindestens zwei ..blaue Farbstoffe mit einem ähnlichen Farbton aber mit einer unterschiedlichen Flüchtig-. keit zu verwenden. Wenn solche Farbstoffe für Druckfarben.other dye or "the other dyes of the same Color differs. For example a green color it is necessary to produce at least two yellow dyes with a similar hue but with different colors Volatility and at least two .. blue dyes with one similar hue but with a different volatility. ability to use. If such dyes for printing inks.

dieser Art ausgewählt werden, dann, wird es bevorzugt, Farb^ stoffpaare "zu verwenden, die ähnliche Unterschiede in der Flüchtigkeit aufweisen. So sollte beispielsweise im Falle eines grünen Gemischs der weniger flüchtige gelbe Farbstoff mit im wesentlichen der gleichen Geschwindigkeit wie der weniger flüchtige blaue Farbstoffof this type to be selected, then, it is preferred to color ^ pairs of substances "which have similar differences in the Exhibit volatility. For example, in the case of a green mix, the less volatile yellow dye should at essentially the same speed as that less volatile blue dye

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verdampfen, was ähnlich für den flüchtigeren gelben und flüchtigeren blauen· Farbstoff gilt. In einigen Fällen k3nn es jedoch nicht möglich sein, zwei einzige Farbstoffe zu erhalten, welche den gleichen Farbstoff ergeben, in welchem Fall es möglich ist, einen einzigen Farbstoff ·mit dem geeigneten Farbton.zu verwenden, und zwar zusammen mit einem Farbstoff gemisch, welches sich hinsichtlich·· der Flüchtigkeit von der Flüchtigkeit des einzigen Farbstoffs unterscheidet. Um somit beispielsweise einen violetten Farbton zu erzielen, könnte der weniger flüchtige Farbstoff ein homogener violetter Farbstoff Suu.n, v/ährend der flüchtigere Farbstoff ein Gemisch-aus einem roten und einem blauen Farbstoff sein könnte (wobei das Gemisch den gleichen Farbton wie der violette Farbstoff aufweist), wobei der rote und der blaue .Farbstoff zwar weniger flüchtig sind als der violette Farbstoff aber sich im wesentlichen mit der gleichen Geschwindigkeit verflüchtigen.evaporate, which similarly applies to the more volatile yellow and more volatile blue dye. In some cases, however, it may not be possible to obtain two single dyes giving the same dye in which one If it is possible to use a single dye with the appropriate shade, together with one Dye mixture which differs in terms of volatility from the volatility of the single dye. In order to achieve a purple hue, for example, the less volatile dye could be a homogeneous violet dye Suu.n, while the more volatile Dye a mixture of one red and one blue Could be dye (the mixture being the same hue as the purple dye) with the red and the blue dye are less volatile than the violet dye but are essentially the same Speed evaporate.

Da die mit einem bestimmten dispersen Farbstoff oder einem Gemisch von dispersen Farbstoffen, im Falle von tertiären Farbtönen, erhaltenen tatsächlichen Farbtöne, sich je nach, dem Substrat, auf welches sie aufgebracht werden, ändern können, ist es ratsam, bei der Auswahl der.Farbstoffe für die erfindungsgemässen Druckfarben Versuche auszuführen, um die Farbtöne anzugleichen, indem man die Druckfarbe oder .die Druckfarben auf Papier aufbringt und das erhaltene bedruckte Papier für den Ubertragungsdruck bei einem dünnen Textilmaterial der gleichen Fasertype wie das Substrat verwendet, welches später im kommerziellen Massstab bedruckt wird, wobei man die mit den erfindungsgemässen Druckfarben hergestellten Ubertragungspapiere verwendet. Um weiterhin Farbstoffe mit den entsprechenden Unterschieden in der Flüchtigkeit auszuwählen, ist es üblicherv/eise nötig, Versuche mit den gesonderten Farbstoffen (oder je nach dem Fall, mit Geraischen der gesonderten Farbstoffe) durchzu-Since those with a particular disperse dye or a mixture of disperse dyes, in the case of tertiary Shades, actual shades obtained, depending on, the substrate to which they are applied, it is advisable to consider when choosing the dyes for to carry out experiments with the printing inks according to the invention, to match the color tones by applying the printing ink or the printing inks to paper and the obtained printed paper for transfer printing at a thin one Textile material of the same fiber type as the substrate is used, which is later printed on a commercial scale using the transfer papers produced with the printing inks according to the invention. To continue To select dyes with the corresponding differences in volatility, it is usually necessary to experiment with the separate dyes (or, depending on the case, with units of the separate dyes)

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führen, wobei die Textilmaterial!en und die Übertragungsbedingungen verwendet werden, die bei der kommerziellen Produktion zur Verwendung gelangen.using the textile materials and transfer conditions that are used in the commercial Production come to use.

Vorzugsweise unterscheiden sich die zur Herstellung der Druckfarben verwendeten'Farbstoffe, die ähnliche Farbtöne ergeben, aber einen unterschiedlichen Flüchtigkeitsgrad aufweisen, voneinander um einen t [-«-Faktor von mindestens 10 Sekunden, worin t™ die Zeit ist, die erforderlich ist,Preferably, the dyes used to produce the printing inks differ in that they have similar color tones result, but have a different degree of volatility, from each other by a t [- «factor of at least 10 seconds, where t ™ is the time required

1010 TeileParts 110110 IlIl 880880 1!1! 5050 titi 10001000 TeileParts

eine 50 #ige Eindringung in einen Teppichflor zu erzielen,' wenn das Verfahren unter den folgenden Bedingungen ausgeführt wird, wobei der Grad der Eindringung '.prinzipiell mit der Flüchtigkeit 'des Farbstoffs in Beziehung steht.to achieve 50 # penetration into a carpet pile, ' when the procedure is carried out under the following conditions where the degree of penetration 'is basically related to the volatility' of the dye.

Es wird eine Druckpaste .der folgenden Zusammensetzung ι .It becomes a printing paste of the following composition ι.

rein er-J verdünnungsmittelfreier Farbstoff Isopropanol ·pure er-J diluent-free dye Isopropanol

Toluol
Äthylcellulose-N22
toluene
Ethyl cellulose-N22

in einer Kugelmühle hergestellt, und die Druckfarbe wird dann auf ein flexographisch.es Druckpapier (55 ε/m ) aufgebracht, wobei ein K-Bar-Applikator Kr. 4 (R.K. Chemical Go. Ltd.) verwendet wird, um einen nassen Belag nit einer Dicke von 36 μ herzustellen. Das bedruckte Papier wird dann bei Raumtemperatur getrocknet. Portionen des resultierenden bedruckten Papiers werden dann mit Stücken eines Teppichs in.Berührung gebracht (die bedruckte Oberfläche des Papiers befindet sich dabei mit dem Flor des Teppichs •in Berührung). Der Teppich besitzt dabei die folgende Beschreibung: 1/10 Gauge, 4 tnm-Schlingcnf'lor mit jeweilsin a ball mill, and the printing ink is then applied to flexographic printing paper (55 ε / m) using a K-bar applicator Kr. 4 (RK Chemical Go. Ltd.) to nit a wet coating a thickness of 36 μ . The printed paper is then dried at room temperature. Portions of the resulting printed paper are then brought into contact with pieces of carpet (the printed surface of the paper is in contact with the pile of the carpet). The carpet has the following description: 1/10 gauge, 4 tnm loop pile with each

2
400 g/m , 3,5 Maschen/25 tnm Teppich aus einem Hylon-6,6-Garn (ICI K201, 2720 dtex, 136 Fäden)' in eine Juterück-
2
400 g / m, 3.5 meshes / 25 tnm carpet made of a Hylon 6.6 yarn (ICI K201, 2720 dtex, 136 threads) 'in a jute backing

409824/1035 ' ' ·409824/1035 ''

Seite getuftet. Die erhaltenen zusammengesetzten Proben werden dann in eine Vakuumübertragungspresse eingebracht, wie sie beispielsweise in der BE-PS 77^- 855 beschrieben ist. Hierauf wird eine Übertragung bei 220°C unter einem Vakuum von 71° mm Quecksilber (das sind 50 mm Druck) während verschiedener Zeiten zwischen 5 und 120 Sekunden ausgeführt. Der Grad der Eindringung des Farbstoffs in den Teppichflor wird dann gemessen, und aus diesen Zeit/ Eindringungs-Zahlen kann die Erhitzungszeit, die zur Erzielung einer 50 #igen Floreindringuhg Ct1-Q.) erforderlich ist, gemessen werden (das ist die Zeit der Erhitzung, die erforderlich ist, dass der Farbstoff von einem mit der Teppichoberfläche in Berührung befindlichen Papier bis zu einer Tiefe von 2 mm in den Flor eindiffundiert).Side tufted. The composite samples obtained are then placed in a vacuum transfer press as described, for example, in BE-PS 77 ^ - 855. A transfer is then carried out at 220 ° C. under a vacuum of 71 ° mm of mercury (that is, 50 mm of pressure) for various times between 5 and 120 seconds. The degree of penetration of the dye into the carpet pile is then measured, and from these time / penetration numbers the heating time required to achieve 50 # pile penetration Ct 1 -Q.) Can be measured (that is, the time of Heating, which is necessary for the dye to diffuse into the pile from a paper in contact with the carpet surface to a depth of 2 mm).

So kann beispielsweise ein Farbstoff einen tt-Q-Faktor von 15 Sekunden und der zweite Farbstoff, der einen ähnlichen Farbton wie der erste ergibt, einen tj-Q-Faktor von mindestens 25 Sekunden aufweisen. Wenn ein dritter Farbstoff, der einen ähnlichen Farbstoff ergibt, ebenfalls anwesend ist, dann besitzt dieser einen t^-Faktor, der mindestens 10 Sekunden grosser ist als derjenige des zweiten Farbstoffs. Vorzugs weise beträgt der Unterschied in den ^1-Q-Faktoren der Farbstoffe mit ähnlichem Farbton mindestens 15 Sekunden.For example, one dye can have a tt-Q factor of 15 seconds and the second dye, which gives a similar hue to the first, a tj-Q factor of at least 25 seconds. If a third dye, which gives a similar dye, is also present, then this has a t ^ factor which is at least 10 seconds greater than that of the second dye. Preferably, the difference in the ^ 1 -Q factors of the dyes with a similar hue is at least 15 seconds.

In der tatsächlichen Praxis hängt der Grad der Eindringung' eines jeden einzelnen Farbstoffs auch in gewissem Ausmass von anderen Bedingungen ab, wie z.B. der Konzentration des Farbstoffs in der Druckfarbe und/oder auf dem Papier, den tatsächlichen Bedingungen, unter denen die Übertragung ausgeführt wird, und dem Textilmaterial, auf welches die Übertragung durchgeführt wird. Jedoch ist es zum Zwecke der Auswahl geeigneter Kombinationen von Farbstoffen, die auf den t^Q-Werten basieren, nötig, dass diese anderenIn actual practice, the degree of penetration depends' of each individual dye also to a certain extent on other conditions, such as the concentration of the dye in the printing ink and / or on the paper, the the actual conditions under which the transfer is carried out and the textile material to which the Transfer is in progress. However, it is for the purpose of selecting appropriate combinations of dyes that based on the t ^ Q values, these others need to be

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Faktoren unbeachtet bleiben und der tcn-Faktor unter den genauen oben angegebenen Bedingungen bestimmt wird.Factors are ignored and the t cn factor is determined under the exact conditions given above.

Die erfindungsgemässen Druckfarben eignen sich zur Herstellung von Übertragungsmaterialieii, die dadurch, erhalten werden können, dass man ein Substrat mit ein oder mehreren der genannten Druckfarben bedruckt, wobei man übliche . Druckverfahren verwendet, wie z.B. Gravure-, lithographische, flexographische öder Siebdruckverfahren·, wobei nach einem 3eden Aufbringen einer Druckfarbe eine Trocknung durchgeführt wird. Das Substrat kann "eine Aluminiumfolie sein, besteht aber vorzugsweise aus ^Papier. Das Substrat ' kann weiterhin porös "oder nicht-porös sein. Die erhaltenen Übertragungsmaterialien werden für den Ubertragungsdruck · von synthetischen Textilmaterialien verwendet, welche die Form von gewebten und gestrickten Waren besitzen können. Sie sind aber besonders wertvoll für den Ubertragungsjdruck auf .dicke Materialien, insbesondere Teppiche, Läufer"oder · Pelztextilstöffe, die einen langen Flor aus eiiiem synthetischen Textilmaterial aufweisen. ""■ ν. ...■ The printing inks according to the invention are suitable for the production of transfer materials obtained thereby That can be a substrate with one or more of the printing inks mentioned, where one is customary. Printing processes are used, such as gravure, lithographic, flexographic or screen printing processes, with after each time a printing ink is applied, drying is carried out is carried out. The substrate can be "an aluminum foil, but is preferably made of paper. The substrate" can furthermore be "porous" or non-porous. The transfer materials obtained are used for transfer printing. of synthetic textile materials used, which the In the form of woven and knitted goods. But they are particularly valuable for transmission printing on "thick materials, especially carpets, rugs" or Fur textile fabrics, which have a long pile made of a synthetic textile material. "" ■ ν. ... ■

Beispiele für synthetische Textilmaterialien sind- Celluloseacetat —Textilmaterialien, wie z.B. solche_aus sekundärem Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, Polyacrylonitriltextilma t eriaIien, Polyure thantextilma t erialien, aroma tisehe Polyestert.extilmaterialien, wie z.B. solche aus Polyäthylen-! terephthalat, und Textilmaterialien aus synthetischen Polyramiden, wie z.B. diejenigeny die aus Nyloh-6, Nylon-6,6 · und .Quiana (eingetragenes Warenzeichen) hergestellt sind. Gegebenenfalls können auch Gemische von solchen Materialien (verwendet werden.Examples of synthetic textile materials are cellulose acetate - Textile materials, such as those made of secondary Cellulose acetate and cellulose triacetate, polyacrylonitrile textile t eriaIien, polyure thantextilma t erialien, aroma tise polyestertextile materials, such as those made of polyethylene! terephthalate, and textile materials made of synthetic polyramids, such as those made from Nyloh-6, Nylon-6,6 and .Quiana (registered trademark). If appropriate, mixtures of such materials can also be used (be used.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind. . . The invention is illustrated in more detail by the following examples, in which the parts and percentages are expressed by weight. . .

409824/1035 ' 409824/1035 '

Beispiel 1 · Example 1

Ein Gemisch aus den folgenden Komponenten:A mixture of the following components:

25 Teile i-Amino-4-hydroxyanthrachinon (^50 = ^5 see)25 parts i-amino-4-hydroxyanthraquinone (^ 50 = ^ 5 see)

(tj-n = 60 see)(tj-n = 60 see)

2525th ItIt 1,4-Diamino-2-methoxy-1,4-diamino-2-methoxy anthrachinonanthraquinone 5050 IlIl Äthylcellulose-N22Ethyl cellulose-N22 100100 ItIt I^opropanolI ^ opropanol 800800 IlIl Toluoltoluene 10001000 TeileParts

wird 24 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen, um eine Druckfarbe herzustellen, welche die Farbstoffe in feinzerteilter Form enthält.is milled in a ball mill for 24 hours to obtain a printing ink produce, which contains the dyes in finely divided form.

Die erhaltene Druckfarbe wird durch Gravure-Druck auf Papier aufgebracht, wobei eine gravierte Rolle verwendet wird·..... Hierauf wird die Druckfarbe getrocknet. Es wird ein Über— tragungsp8pier erhalten, welches mit einem Nylon-Läufer (der einen Flor aus Nylon—6,6-Fasern aufweist, die in eine Rupfenunterlage getuftet sind)- in Berührung gebracht wird, worauf der Übertragungsdruck in einer intermittierenden Vakuumpresse solcher Art ausgeführt wird, wie sie in der BE-PS 774· 855 beschrieben ist. Die Kontaktierung erfolgt während 4-5 Sekunden bei 2400C, wobei ein Vakuum von 710 mm Quecksilber verwendet wird. Der Nylon-Läufer wird in einen roten Farbton mit einer vorzüglichen Eindringung in den Flor gefärbt. Es ergibt sich dabei nur eine geringe oder keine Änderung in der Farbtontiefe des Flors.The printing ink obtained is applied to paper by gravure printing, using an engraved roller · ..... The printing ink is then dried. A transfer paper is obtained which is brought into contact with a nylon runner (which has a pile of nylon 6,6 fibers tufted into a plucked backing), whereupon the transfer pressure is applied in an intermittent vacuum press of this type is carried out as described in BE-PS 774 · 855. Contact is made for 4-5 seconds at 240 ° C., a vacuum of 710 mm of mercury being used. The nylon runner is colored in a red shade with excellent penetration into the pile. There is little or no change in the depth of the shade of the pile.

Beispiel 2Example 2

Ein Gemisch aus den folgenden Bestandteilen:A mixture of the following ingredients:

25 Teile T,4-Di-(methylaminO)-anthra-25 parts of T, 4-Di- (methylaminO) -anthra-

chinon ^50 ~ ^ sec)chinone ^ 50 ~ ^ sec )

25 " teilweise methyliertes 1,8—25 "partially methylated 1.8-

Dihydroxy-4-, 5-diamino-anthra-Dihydroxy-4-, 5-diamino-anthra-

chinon 409824/1035 (t50 = ^ Gec) chinon 409824/1035 (t 50 = ^ Gec)

50. Teile Äthylcellulose-N22 ·50 parts ethyl cellulose-N22

100 " Isopropanol "' ■ ,100 "isopropanol" '■,

800 " Toluol . . , ■ . 1000 Teile ■ 800 " toluene.., ■. 1000 parts ■

/Si^einer Kugelmühle gemahlen, wobei eine Druckfarbe erhalten wird, welche die Farbstoffe in feinzerteilter Form enthält./ Si ^ ground in a ball mill to obtain a printing ink which contains the dyes in finely divided form.

Die erhaltene Druckfarbe wird dann gemäss Beispiel. 1 auf Papier aufgebracht, und das erhaltene Ubertragungspapier wird dann zum Färben.eines Nylon-Läufers verwendet, wobei die in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen zur Verwendung gelangen'. Der Läufer wird in einen blauen Farbton mit vorzüglicher Eindringung in den Flor gefärbt. Es zeigen sich nur geringe oder gar keine Unterschiede in der Farbtontiefe des Flors.The printing ink obtained is then according to the example. 1 on Paper applied, and the resulting transfer paper is then used to dye a nylon runner, whereby the conditions given in Example 1 are used '. The runner comes in a blue shade with exquisite Colored penetration into the pile. It just shows up little or no differences in the color depth of the Flors.

Beispiel ^ _ . ■ Example ^ _. ■

Ein Gemisch aus den folgenden Bestandteilen.:'A mixture of the following ingredients: '

25 Teile 2-Iίydroxy-5-methyl-4I -acetyl-25 parts of 2-hydroxy-5-methyl-4 I -acetyl-

titi aminoazobenzoT '■aminoazobenzoT '■ (t50 - (t 50 - 6060 see)lake) 2525th K-Äthylindol-3,2'-isoindol-K-Ethylindole-3,2'-isoindole- IlIl indigo . ,indigo. , ^5O=3 ^ 5O = 3 3030th see)lake) 5050 ItIt Äthylcellulose-N22Ethyl cellulose-N22 100100 IJIJ Isopropanol "■Isopropanol "■ 800800 TeileParts Toluoltoluene 10001000

wird in einer Kugelmühle gemahlen, um eine Druckfarbe herzustellen, welche die Farbstoffe in feinzerteilter Form enthält.is ground in a ball mill to produce an ink containing the dyes in finely divided form contains.

Die erhaltene Druckfarbe wird dann gemäss Beispiel 1 8Uf Papier aufgebracht, und das so erhaltene ÜbertragungspapierThe printing ink obtained is then according to Example 1 8Uf Paper applied, and the transfer paper thus obtained

409824/ 1-0-3409824 / 1-0-3

wird dönn zum Färben eines Nylon-Läufers verwendet, wobei die in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen zur Verwendung gelangen. Der Läufer wird in einen gelben Farbton mit einer vorzüglichen Eindringling in den Flor gefärbt ,,Es werden nur geringe oder gar keine Änderungen in der Farbtontiefe des Flors erhalten.is used to dye a nylon runner, whereby the conditions given in Example 1 are used. The runner comes in a yellow shade with a excellent intruder colored in the pile, it will be little or no changes in the depth of the pile's hue are obtained.

Beispiel 4Example 4

80 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen Druckfarbe werden mit 20 Teilen der in Beispiel 2 beschriebenen Druckfarbe gemischt.80 parts of the printing ink described in Example 1 are used mixed with 20 parts of the printing ink described in Example 2.

Das erhaltene Druckfarbengemisch wird dann durch Gravüre-Druck auf Papier aufgebracht, wobei eine glatte Rolle verwendet wird. Das Papier wird.dann getrocknet. Das erhaltene Übertragungspapier wird dann zum Färben einen Nylon-Läufers verwendet, v/ob ei die in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen verwendet werden. Der Nylon-Läufer wird gleichförmig in einen violetten Farbton gefärbt, wobei eine vorzügliche Eindringung in den Flor erhalten wird und wobei nur geringe oder gar keine. Unterschiede in der Farbe des Flors erhalten werden.The resulting ink mixture is then gravure printing applied to paper using a smooth roller. The paper is then dried. The received Transfer paper is then used to dye a nylon runner under the conditions given in Example 1 be used. The nylon runner is uniformly colored a purple hue, with an exquisite one Penetration into the pile is obtained and only slight or none at all. Differences in the color of the pile can be obtained.

Beispiel 5Example 5

Ein Gemisch aus den folgenden Bestandteilen:A mixture of the following ingredients:

25.Teile 1-(p-Toluidino)-4-hydroxy-25 parts 1- (p-toluidino) -4-hydroxy-

anthrachinon ^*so = ^0 see)anthraquinone ^ * so = ^ 0 see)

99 IIII 1-Amino-4-hydroxy-anthra-
chinon (tt
1-amino-4-hydroxy-anthra-
chinone (t t
-0 = 15- 0 = 15 sec)sec)
1616 IlIl 1,4—Di-C'methylamino^anthra-
chinon (tc
1,4-Di-C'methylamino ^ anthra-
quinone (t c
sec)sec)
5050 IlIl Äthylcellulose-N22Ethyl cellulose-N22 100100 titi IsopropanolIsopropanol 800800 IlIl Toluoltoluene 10001000 TeileParts

409824/1035409824/1035

- 15 — ■'■,".·■- 15 - ■ '■, ". · ■

wird in einer Kugelmühle gemahlen, um eine Druckfarbe herzustellen, welche die Farbstoffe in einer feinzerteilten Form enthält.is ground in a ball mill to make a printing ink, which contains the dyes in a finely divided form.

Die erhaltene Druckfarbe" wird durch Gravure-Druck auf Papier aufgebracht, und das Papier wird dann getrocknet. Das erhaltene Übertragungspapier wird zum Färben eines Nylon-Läufers verwendet, wobei die in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen zur Verwendung gelangen. Der Nylon-Läufer wird in einen bläulich-violetten Farbton gefärbt, wobei eine. gute Eindringung .in den Flor erhalten wird und wobei sich nur geringe oder gar keine Änderungen in der Farbtontiefe des Flors zeigen. ".""·■ ' ■ " .The obtained printing ink "is made by gravure printing on paper is applied and the paper is then dried. The received Transfer paper is used to dye a nylon runner using the conditions given in Example 1. The nylon runner will colored in a bluish-purple hue, one being. good penetration .in the pile is obtained and whereby little or no change in hue depth of the pile. "." "· ■ '■".

Beispiel 6 ' . ' Example 6 '. '

Ein Geraisch aus den folgenden Bestandteilen:A device made up of the following components:

1010 TeileParts 4-*-Nitro-4' -aminoazobenzol "4 - * - nitro-4'-aminoazobenzene " Ct50= 15Ct 50 = 15 see)lake) 1515th IlIl 4-Nitro-4'-anilihoberizol4-nitro-4'-anilihoberizole It50 = 45It 50 = 45 see)lake) 55 ItIt 1-Phenylazo-4-(p-hydroxy-1-phenylazo-4- (p-hydroxy- phenylazo)-naphthalin'phenylazo) naphthalene ' Ct50 = 65Ct 50 = 65 see)lake) 5050 IlIl Äthylcellulose-N22Ethyl cellulose-N22 , ■, ■ 120120 IlIl Mesitylen . ;Mesitylene. ; 800800 IlIl xyioi : ■■ ■■ : xyioi : ■■ ■■ : 10001000 TeileParts

wird in einer Kugelmühle gemahlen, um eine . Druckfarbe herzustellen, welche die Farbstoffe in feinzerteilter Form enthält. v -is ground in a ball mill to get a. To produce printing ink, which contains the dyes in finely divided form. v -

Die erhaltene Druckfarbe wird auf Papier aufgedruckt, wobei eine Eotationssiebdruckmaschine verwendet wird, die ein Muster zeigt. Das bedruckte-Papier wird dann in einem Heissluftstrom bei einer Temperatur unterhalb150 C getrocknet.- Das erhaltene Ubertragungspapier wird zum Färben einer Zottelflorte.ppichfliese aus Nylön-6,6 verwendet-, wobei die inThe printing ink obtained is printed on paper, whereby a rotary screen printing machine is used that has a pattern shows. The printed paper is then placed in a stream of hot air dried at a temperature below 150 C. - The transfer paper obtained is used for dyeing a shaggy pile made of nylon-6,6 used, whereby the in

409824/1035409824/1035

Beispiel 1 angegebenen Übertfagungsbedingungen und Druckverfahren verwendet werden. Der Flor des Teppichs wird in • einen leuchtend orangen Farbton mit einem weissen Muster gefärbt. Es findet eine vorzügliche Eindringung in den Flor an den Teilen der Fliese statt, die orange gefärbt worden sind.Example 1 given transmission conditions and printing method be used. The pile of the carpet is • a bright orange shade with a white pattern colored. There is excellent penetration into the pile on the parts of the tile that have been colored orange are.

Beispiel 7Example 7

50 Teile der in Beispiel 2 beschriebenen Druckfarbe v/erden mit 50 Teilender in Beispiel 3 beschriebenen Druckfarbe gemischt.50 parts of the printing ink described in Example 2 are ground with 50 parts of the printing ink described in Example 3 mixed.

Die erhaltene gemischte Druckfarbe wird dann durch ein Gravüre-Druckverfahren auf Papier aufgebracht, wobei eine glatte Rolle verwendet wird. Das Papier wird dann getrocknet. Das erhaltene Übertragungspapier wird zum Färben eines Nylon-Läufers verwendet, wobei die in Beispiel 1 angergebenen Bedingungen zur Verwendung gelangen. Der Nylon-Läufer wird gleichmässig in einen grünen Farbton gefärbt, wobei •sich eine vorzügliche Eindringung in den Flor zeigt und wobei nur geringe oder gar keine Änderungen in der "Farbtontiefe des Flors erhalten werden.The mixed printing ink obtained is then applied to paper by a gravure printing method, with a smooth roll is used. The paper is then dried. The obtained transfer paper is used for coloring a Nylon runner used, the conditions given in Example 1 being used. The nylon runner is evenly colored in a green shade, whereby • there is excellent penetration into the pile and with little or no changes in "hue depth." of the pile.

Beispiel 8Example 8

Ein Gemisch aus den folgenden Bestandteilen:A mixture of the following ingredients:

20 Teile "i-Amino-4— hydroxy-anthrachinon 20 " 1,4~Diamino-2-methoxy-anthrachinon 5 " 1,4-Di-(methylamino)-anthr8chinon20 parts of "i-amino-4-hydroxy-anthraquinone 20 "1,4 ~ diamino-2-methoxy-anthraquinone 5 "1,4-Di- (methylamino) -anthr8quinone

5 " " teilweise methyliertem 1, S-Dihydroxy-A-^-diaminoanthrachinon 5 "" partially methylated 1, S-dihydroxy-A - ^ - diaminoanthraquinone

25 " einer 50 #igen Lösung eines Kondensats aus25 "of a 50 # solution of a condensate

Tolylendiisocyanat/1,6-Hexandiol/Hydroxyester von 12-Hydroxystearinsäure und einem HeXadecanol/Octadecanol-Gemisch in einem aliphatischen Erdöldestillat, wobei das Kondensat gemass Beispiel Λ der BE-PS 795 748 hergestelltTolylene diisocyanate / 1,6-hexanediol / hydroxy ester of 12-hydroxystearic acid and a hexadecanol / octadecanol mixture in an aliphatic petroleum distillate, the condensate according to example Λ of BE-PS 795,748 produced

409824/1035409824/1035

. worden ist, .. has been, .

125 Teile aliphatischen? Erdölfraktion mit einem Siedebereich von 100 bis 1200C, .125 parts aliphatic? Petroleum fraction with a boiling range from 100 to 120 0 C,.

wird in einer Kugelmühle gemahlen, um eine fliessfähige Dispersion herzustellen, worin die Farbstoffteilchen kleiner als 3/U'und der Hauptteil grosser als Λ p. ist.is ground in a ball mill to produce a flowable dispersion in which the dye particles are smaller than 3 / U 'and the main part is larger than Λ p. is.

Die erhaltene Dispersion wird/unter Rühren zu einer Lösung von 4-0 Teilen Äthylcellulose-N22 in einem Gemisch aus 80 Teilen Isopropanol und 680 Teilen Toluol zugegeben. Es wird eine Druckfarbe erhalten, die sich für ein Gravure-'Druckverfahren auf Papier eignet.The dispersion obtained becomes / with stirring to a solution of 4-0 parts of ethyl cellulose-N22 in a mixture of 80 Parts of isopropanol and 680 parts of toluene were added. It will a printing ink obtained that is suitable for a gravure printing process on paper.

Patentansprüche:Patent claims:

4.0 9824/10354.0 9824/1035

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Druckfarben, welche als wesentliche Bestandteile einen Binder oder ein Harz, ein flüssiges Medium und einen subliniierbaren dispersen Farbstoff enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass sie zwei oder mehr sublimierbare disperse Farbstoffe enthalten, welche ähnliche Farbtöne ergeben, sich aber hinsichtlich der Flüchtigkeit unterscheiden. 1. Printing inks, which are considered essential components a binder or a resin, a liquid medium and a sublinable disperse dye, thereby characterized as having two or more sublimable ones Contain disperse dyes, which give similar shades, but differ in terms of volatility. 2. Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein Dispergiermittel enthalten.2. Printing inks according to claim 1, characterized in that that they also contain a dispersant. 5- Druckfarben nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein jeder Farbstoff, der einen ähnlichen Farbton ergibt, aus einem Gemisch von Farbstoffen besteht, welche sich mit? im wesentlichen der gleichen Geschwindig—5- printing inks according to claim 1 or 2, characterized in that that every dye that gives a similar hue consists of a mixture of dyes, which deal with? essentially the same speed keit verflüchtigen.volatility. 4-, - Druckfarben nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn- · zeichnet, dass mindestens einer der Farbstoffe aus einem einzigen Farbstoff besteht, welcher den entsprechenden Farbton ergibt, und dass der restliche Farbstoff oder die restlichen Farbstoffe aus einem Gemisch von Farbstoffen bestehen, welche den gleichen Farbton wie der einzige Farbstoff ergeben, wobei die in dem Gemisch anwesenden Farbstoffe im wesentlichen die gleiche Flüchtigkeit aufweisen, die entweder grosser oder kleiner ist als die Flüchtigkeit des einzigen Farbstoffs des gleichen Farbtons.4-, - printing inks according to claim 1 or 2, characterized in that indicates that at least one of the dyes consists of a single dye which has the corresponding hue results, and that the remaining dye or dyes consist of a mixture of dyes, which give the same hue as the single dye, the dyes present in the mixture im essentially have the same volatility, which is either greater or lesser than the volatility of the single dye of the same shade. 5- Druckfarben nach einem der Ansprüche 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe, welche ähnliche Farbtöne ergeben, sich voneinander um einen tcg-Faktor von mindestens TO Sekunden unterscheiden. · -5- printing inks according to any one of claims 1 to 4-, characterized characterized in that the dyes which give similar hues differ from one another by a tcg factor differ by at least TO seconds. - 409824/103-5409824 / 103-5 .6. Druckfarben nach einem der Ansprüche 1 bis 5r dadurch gekennzeichnet, dass die Unterschiede zwischen den tcQ-Faktoren der einzelnen Farbstoffe mit ähnlichem Farbton mindestens 15 Sekunden betragen. . ..6. Printing inks according to any one of claims 1 to 5 r characterized in that the differences between the TCQ factors of the individual dyes of similar hue be at least 15 seconds. . . 7. Verfahren, zur Herstellung der Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Binder oder ein Harz, ein flüssiges Medium und zwei oder mehr -sublimierbare disperse Farbstoffe, welche einen ähnlichen Farbton ergeben, welche aber eine unterschiedliphe Flüchtigkeit aufweisen, miteinander mahlt. x 7. A method for producing the printing inks according to claim 1, characterized in that a binder or a resin, a liquid medium and two or more sublimable disperse dyes which give a similar hue, but which have a different volatility, are ground together . x 409824/1035409824/1035
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