DE2359355C3

DE2359355C3 - New process for the production of granular or powdery silver chloride

Info

Publication number: DE2359355C3
Application number: DE19732359355
Authority: DE
Inventors: Ivan C Westerby R.I.; Cercone Ronald Pawcatuck Conn.; Blake (V.StA.)
Original assignee: Yardney International Corp
Current assignee: Yardney International Corp
Priority date: 1972-12-07
Filing date: 1973-11-28
Publication date: 1976-05-26

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- 3» lung von körnigem oder puiverförmigem Silberchloiid, bei dem metallisches Silber über die Schmelztemperatur von Silberchlorid aber unter die Schmelztemperatur des Silbers in einer Reaktionszone erwärmt •rird, über dem erwärmten Silber Chlorgas eingeführt VRd das erhaltene geschmolzene Silberchlorid aus der Reaktionszone unter dem erwärmten Silber abgezogen wird.The invention relates to a method for manufacturing 3 » treatment of granular or powdery silver chloride, with metallic silver above the melting temperature of silver chloride but below the melting temperature of the silver is heated in a reaction zone, chlorine gas is introduced over the heated silver VRd the obtained molten silver chloride from the Reaction zone under the heated silver is withdrawn.

Aus der USA.-Patentschrift 3 147 073 ist bereits ein Verfahren der vorgenannten Art bekannt, bei dem •us der Reaktionszone abgezogene geschmolzene Silberchlorid zu Barren vergossen wird, aus denen dann durch Zerkleinern körniges oder pulverförmiges SiI-t>erchlorid gewonnen wird, das in großem Umfang zur Herstellung von photographischen Emulsionen und +5 tür Wasserreinigung verwendet wird. Die Zerkleinelung der Silberchloridbarren zu Silberchloridteilchen der gewünschten Teilchengröße erfordert einen ziemlich hohen Aufwand an Zeit und Energie.A method of the aforementioned type is already known from US Pat. No. 3,147,073, in which • molten silver chloride drawn off from the reaction zone is poured into bars, from which then by crushing granular or powdery silicon chloride is obtained, which is used on a large scale for the production of photographic emulsions and +5 used for water purification. The crushing The silver chloride ingot to silver chloride particles of the desired particle size requires quite a bit high expenditure of time and energy.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das so Verfahren der eingangs genannten Art dahingehend Auszugestalten, daß das aus der Reaktionszone abgetogene geschmolzene Silberchlorid in möglichst einfacher und wirtschaftlicher Weise in Körner- oder Pulverform übergeführt werden kann.The invention is based on the object of the method of the type mentioned in this regard To design that the molten silver chloride discharged from the reaction zone in the simplest possible way and can be converted economically into granular or powder form.

Gelöst wird diese Aufgabe beim Verfahren der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch, daß das abgezogene Silberchlorid auf eine Temperatur zwischen 593 und 705° C gebracht und dann in fein verteilter Form in Wasser von einer Temperatur, die mindestens um 583° C niedriger ist als die Temperatur des erhitzten Silberchlorids, eingeführt wird, worauf die so erhaltenen brüchigen Silberchloridflocken aus dem Wasser entfernt und zerkleinert werden.In the method of the type mentioned at the outset, this object is achieved according to the invention in that brought the withdrawn silver chloride to a temperature between 593 and 705 ° C and then in fine dispersed form in water at a temperature at least 583 ° C lower than the temperature of the heated silver chloride, whereupon the brittle silver chloride flakes thus obtained removed from the water and crushed.

Mit Hilfe des Verfahrens nach der Erfindung kann in außerordentlich wirtschaftlicher Weise körniges oder pulverförmiges Silberchlorid hergestellt werden, da die anfallenden brüchigen Silberchloridflocken 355With the help of the method according to the invention can be granular in an extremely economical manner or powdery silver chloride can be produced, as the resulting fragile silver chloride flakes 355

ohne großen Energieaufwand auf die gewünschte Teilchengröße zerkleinert werden können.can be comminuted to the desired particle size without great expenditure of energy.

Zweckmäßigerweise wird das erhitzte Silberchlorid in Wasser mit einer Temperatur von 4,5 bis 15° C eingetropft. Das aus der Reaktionszone abgezogene eeschmolzene Silberchlorid besitzt eine wesentlich unterhalb 593° C liegende Temperatur normalerweise eine Temperatur von etwa 525° C. Für das Verfahren nach der Erfindung sind Erhitzungstemperaturen von über 705° C nicht erforderlich, in jedem Falle muß jedoch eine Erhitzungstemperatur von nindestens 593° C eingehalten werden. Nachdem das geschmolzene Siiberchlorid auf die entsprechende Temperatur erhitzt worden ist, wird es in einen Tank, ein Gefäß oder einen Behälter, der Wasser enthält, eingetropft oder in sonstiger Weise eingeführt. Der Temperaturunterschied zwischen dem geschmolzenen Silberchlorid, das das Wasser berührt, und dem Wasser muß mindestens etwa 583° C betragen. Dieser Temperaturunterschied ist erforderlich, um zu gewährleisten, daß die Tropfen des geschmolzenen Silberchlorids in Berührung mit dem Wasser so schnell erstarren, daß sie sehr brüchig werden. Das erfindungsgemäße Verfahren führt zu brüchigen Flocken des Silberchlorids, deren Größe unterschiedlich sein kann, aber deren Breite etwa bis zur Hälfte der Länge bei unregelmäßiger Dicke sein kann.The heated silver chloride is expediently in water at a temperature of 4.5 to 15 ° C dripped in. The molten silver chloride withdrawn from the reaction zone has a substantial amount temperature below 593 ° C is typically about 525 ° C. For the process According to the invention, heating temperatures of over 705 ° C. are not required, in any case however, a heating temperature of at least 593 ° C must be maintained. After the melted Silver chloride has been heated to the appropriate temperature, it is in a tank, a Vessel or container containing water, dropped in or introduced in some other way. The temperature difference between the molten silver chloride touching the water and the water must be at least about 583 ° C. This temperature difference is necessary to ensure that the drops of molten silver chloride solidify so quickly in contact with the water, that they become very brittle. The inventive method leads to brittle flakes of silver chloride, whose size can be different, but their width is up to about half the length if they are irregular Thickness can be.

Fails der Temperaturunterschied geringer ist als der als Minimum angegebene und/oder falls die Temperatur des Silberchlorids bei der Berührung mit dem Wasser geringer als etwa 593° C ist, findet eine unzureichende sofortige Kristallisierung des Silberchlorids bei seiner Berührung mit dem Wasser unabhängig von der Wassertemperatur statt. Daraus ergibt sich, daß die erstarrten Silberchloridtropfen nicht ohne weiteres in einer Hammermühle oder in einer sonstigen Zerkleinerungsvorrichtung zu feinem Pulver oder zu körniger Form ohne erhebliche Schwierigkeiten und nur mit erheblichem Energieaufwand zerkleinert werden können. Es sei bemerkt, daß der Temperaturunterschied und die angegebene Mindesttemperatur wichtig sind, um ein gewünschtes Erzeugnis zu erhalten, das ohne weiteres in energiesparenderweise granulierbar ist.If the temperature difference is less than the minimum specified and / or if the temperature of the silver chloride when it comes into contact with the water is less than about 593 ° C, an inadequate temperature is found instant crystallization of the silver chloride upon contact with the water regardless of the water temperature instead. As a result, the solidified silver chloride droplets are not readily in a hammer mill or other comminution device to a fine powder or too granular Shape can be crushed without significant difficulties and only with considerable expenditure of energy be able. It should be noted that the temperature difference and the specified minimum temperature are important are in order to obtain a desired product which can be easily granulated in an energy-saving manner is.

Nachdem die brüchigen Silberchloridflocken in erfindungsgemäßer Weise hergestellt worden sind, werden sie in einer Hammermühle oder in einer sonstigen entsprechenden Zerkleinerungsvorrichtung zerkleinert. Vorzugsweise wird die Zerkleinerung der Flokken in trockenem Zustand durchgeführt. Demzufolge können die Flocken aus dem Wasser, in dem sie gebildet worden sind, herausgenommen werden, in herkömmlicher Weise getrocknet werden, wie z. B. durch Erwärmung, Luftbeblasung und/oder dgl., und dann in die Zerkleinerungsvorrichtung eingeführt werden, um sie zu der gewünschten Teilchengröße zu zerkleinern. Ein verfahrenstypisches Erzeugnis ist hergestellt worden, das einen Silberchloridgehalt von mehr als 99,5% aufweist. Die Brüchigkeit der Flocken gewährleistet, daß der Mahlvorgang ohne weiteres durchgeführt werden kann.After the brittle silver chloride flakes have been produced in accordance with the invention, are crushed them in a hammer mill or other appropriate crushing device. The flakes are preferably comminuted in a dry state. As a result the flakes can be removed from the water in which they have been formed, in a conventional manner Way to be dried, such as. B. by heating, blowing air and / or the like., And then are introduced into the grinding device to reduce them to the desired particle size. A typical product has been made which has a silver chloride content of more than 99.5%. The fragility of the flakes ensures that the milling process can be carried out easily can be.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele erläutert:The invention is illustrated using the following examples:

example 1

Ein Silberbarren mit dem Gewicht von 45,35 kg wird in eine geschlossene Reaktionskammer eingesetzt, die mit äußeren Heizeinrichtungen, einem Gas-A silver bar weighing 45.35 kg is placed in a closed reaction chamber, those with external heating devices, a gas

einlaß und -auslaß über dem Silber und einem am Boden angebrachten Flüssigkeitsauslaß ausgerüsiet ist. Die Reaktionskammer wird auf eine Temperatur von etwa 705° C erhitzt, woraufhin Chlorgas mit geringfügig überatmosphärischem Druck durch den Gaseiniaß in die Reaktionskammer eingeführt wird. Das Chlorgas zirkuliert über der oberen Fläche des Silbers und verläßt die Kammer durch den Gasauslaß. Die Chlorgasmenge wird so reguliert, daß sie über der für die Reaktion mit dem Silber erforderlichen Menge liegt. Die Reaktion wird etwa 100 Minuten lang durchgeführt, und während dieser Zeit bildet sich an der Oberfläche des Silbers Silberchlorid, das von dem Starren Silber abläuft, sich am Boden der Kammer sammelt und durch den Bodenauslaß ausläuft.inlet and outlet above the silver and a liquid outlet attached to the bottom. The reaction chamber is heated to a temperature of about 705 ° C, whereupon chlorine gas is added slightly superatmospheric pressure is introduced into the reaction chamber through the gas inlet. The Chlorine gas circulates over the top surface of the silver and exits the chamber through the gas outlet. the The amount of chlorine gas is regulated so that it is above the amount required to react with the silver located. The reaction is carried out for about 100 minutes, during which time it develops the surface of the silver, silver chloride that runs off the solid silver, settles at the bottom of the chamber collects and runs out through the bottom outlet.

Das geschmolzene Silberchlorid hat zu diesem Zeitpunkt und an dieser Stelle eine Temperatur von etwa 482° C und fließt zu einer gelrennten Heizzone in Form eines Ofens und wird in diesem auf eine Temperatur von etwa 650° C erhitzt, und wird mit etwa dieser Temperatur aus dem Ofen in Wasser in einem Tank eingetropft, das eine durchschnittliche Temperatur von etwa 10° C hat. Das Wasser hat erheblich größeres Volumen als das Silberchlorid und wird durch das Einströmen von gekühltem Frischwasser in einem Temperaturbereich zwischen etwa 4,5° C und etwa 15° C gehalten. Brüchige Silberchloridflocken werden vom Boden des Wassertanks gewonnen, durch Erwärmung und Luftbeblasung getrocknet und dann in eine Hammermühle gebracht, in der sie zu einem körnigen Pulver gemahlen werden. Die errechnete Energie, die zur Granulierung dieses Silberchlorids aufgewendet werden muß, beträgt weniger als 10% der Energie, die zur Granulierung von Silberchlorid erforderlich ist, das durch das gleiche Verfahren hergestellt worden ist, mit der Ausnahme, daß das Silber-Chlorid zunächst in Formen gegossen wird, erstarrt und dann in kleine Stücke zerbrochen und gemahlen wird.The molten silver chloride has a temperature of at this point in time and at this point about 482 ° C and flows to a separate heating zone in the form of an oven and is in this to a temperature of about 650 ° C, and is heated to about this temperature from the oven in water in one Dropped into the tank, which has an average temperature of about 10 ° C. The water has been substantial larger volume than the silver chloride and is caused by the inflow of chilled fresh water into a temperature range between about 4.5 ° C and about 15 ° C. Brittle silver chloride flakes are obtained from the bottom of the water tank, dried by heating and blowing air, and then placed in a hammer mill where they are ground into a granular powder. The calculated Energy that has to be used to granulate this silver chloride is less than 10% the energy required to granulate silver chloride made by the same process with the exception that the silver chloride is first poured into molds, solidified and then broken into small pieces and ground.

B e i spi e 1 2Example 1 2

Das Verfahren und seine Verbesserungen werden ebenso durchgeführt, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist, mit der Abweichung, daß das Verfahren fortlaufend durchgeführt wird. Das heißt, das geschmolzene Silberchlorid wird laufend aus der Reaktionskammer abgezogen, das geschmolzene Silberchlorid wird fortlaufend einer Heizzone zugeführt, das geschmolzene Silberchlorid wird laufend aus der Heizzone mit einer Temperatur von etwa 650° C abgezogen und fortlaufend in den Wassertank eingetropft. Die Herausnähme der gebildeten Silberchloridflocken aus dem Wasser zur Zerkleinerung in der Hammermühle wirdThe procedure and its improvements are also carried out as described in Example 1 is, with the exception that the procedure is carried out continuously. That is, the melted Silver chloride is continuously withdrawn from the reaction chamber and the molten silver chloride is continuously withdrawn fed to a heating zone, the molten silver chloride is continuously from the heating zone with a Temperature of about 650 ° C subtracted and continuously dripped into the water tank. The taking out the formed silver chloride flakes from the water for comminution in the hammer mill

»« periodisch durchgeführt. Es werden die gleichen verbesserten Ergebnisse erzielt wie bei dem Beispiel 1.»« Carried out periodically. The same will be improved Results obtained as in Example 1.

Es werden parallele Versuche durchgeführt, wie sieParallel experiments are carried out like them

in Beispiel ] dargelegt sind, wobei jedoch Erwärmungstemperaturen von 705° C, 593° C, 538° C undset forth in Example], but heating temperatures of 705 ° C, 593 ° C, 538 ° C and

ao keine Wiedererwärmung, sondern lediglich die Auslauftentperatur des Silberchlorids von 482° C angewandt wurden. Die Ergebnisse zeigen, daß die Silberchloridflocken, die unter Verwendung der Erwärmungstemperaturen von 593° C und 705° C in ihrenao no rewarming, just the outlet temperature of silver chloride of 482 ° C were used. The results show that the silver chloride flakes, those using the heating temperatures of 593 ° C and 705 ° C in their

as Eigenschaften dem in Beispiel 1 erhaltenen Produkt gleichwertig sind, einschließlich der leichten Granulierbarkeit. Die Flocken, die dadurch hergestellt wurden, daß geschmolzenes Silberchlorid mit einer Aufwärmungstemperatur von 538° C in Wasser eingetropft wurde, waren jedoch nicht so brüchig wie die oben beschriebenen. Die Flocken, die dadurch erhalten wurden, daß geschmolzenes Silberchlorid mit einer Temperatur von 482° C in Wasser eingeführt wurde, sind noch weniger brüchig und sehr schwer in einer Hammermühle in feine Teilchenform zu zermahlen, wofür ein Energieaufwand erforderlich ist, der etwa 300% höher ist, als für die Silberchloridflokken, die mit Temperaturen von 593 und 705° C hergestellt wurden.The properties of the product obtained in Example 1 are equivalent, including easy granulability. The flakes that were made by that molten silver chloride with a heating temperature of 538 ° C was dripped into water, however, were not so brittle as those described above. The flakes that get it were introduced that molten silver chloride at a temperature of 482 ° C in water are even less brittle and very difficult to grind into fine particles in a hammer mill, for which an energy expenditure is required that is about 300% higher than for the silver chloride flakes, which were produced at temperatures of 593 and 705 ° C.

Claims

23 claims:

1. Procedure for the production of granular or powdered silver chloride, with the metallic Silver above the melting temperature of silver chloride but below the melting temperature of the silver is heated in a reaction zone, chlorine gas is introduced over the heated silver and the obtained molten silver chloride from the reaction zone under the heated silver is withdrawn, characterized in that the withdrawn silver chloride to a temperature brought between 593 and 705 ° C and then

in finely divided form in water at a temperature which is at least 583 ° C. lower than the temperature of the heated silver chloride, whereupon the brittle silver chloride flakes thus obtained are removed from the water and crushed ^ao

2. The method according to claim 1, characterized in that the heated silver chloride ^ in Water at a temperature of 4.5 to 15 ° C is added dropwise.