DE2354640A1

DE2354640A1 - PROCESS FOR CORROSION INHIBITION USING GLYCINE COMPOUNDS

Info

Publication number: DE2354640A1
Application number: DE19732354640
Authority: DE
Inventors: Frank R Cervi; Charles E Schell; Aaron Weisstuch
Original assignee: Betz Laboratories Inc
Current assignee: Suez WTS USA Inc
Priority date: 1973-07-02
Filing date: 1973-10-31
Publication date: 1975-01-30
Also published as: BE806270A; IT996257B; FR2236018A1; NL7313387A; FR2236018B1

Description

Verfahren zur Korrosionsinhibierung unter Anwendung von Glyoinverbindungen Process for corrosion inhibition using gly oin compounds

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Korrosionsinhibierung von Metallteilen, die mit -"einem, wässerigen Medium in Berührung stehen. Das Verfahren schließt im allgemeinen die Vorbehandlung der Metalloberfläche ein, wobei man diese mit einer wässerigen Lösung in Berührung bringt, die ein Passivierungsmittel oder ein Mittel enthält, das einen im wesentJ ichen vollständigen monomoleicularen PiIm auf ■ der'Metalloberfläche erzeugt und anschliei'3end eine !corrosionsinhibierende Kenge einer Grlycinverbindung der allgemeinen Formel H₁-SO₂-KH-GH₂-OGOM aufrecht erhält. Hierin bedeutet R Wasserstoff oder ein Alkyl von 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, H₁ ein Alkyl von etwa 14- bis 20 Kohlenstoffatomen und H Wasserstoff, Alkalimetall und/oder Ammonium nit oder ohne ein öl. Vorzugsweise ist das Vorbehandlungsiiiittei auch die Glycinverbindung, die bei höherer Konzentration verwendet wird.The present invention relates to a method for the corrosion inhibition of metal parts which are in contact with an aqueous medium. The method generally includes the pretreatment of the metal surface, which is brought into contact with an aqueous solution containing a passivating agent or Contains agent which produces an essentially complete monomolecular polymer on the metal surface and then maintains a corrosion-inhibiting characteristic of a grlycine compound of the general formula H ₁ -SO ₂ -KH-GH ₂ -OGOM, where R denotes hydrogen or an alkyl of 1 to 3 carbon atoms, H ₁ an alkyl of about 14 to 20 carbon atoms, and H hydrogen, alkali metal and / or ammonium with or without an oil Preferably the pretreatment agent is also the glycine compound, which is used at the higher concentration.

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- 2 - 1A-43 713- 2 - 1A-43 713

Glycinverbindungen der FormelGlycine compounds of the formula

worin R Wasserstoff, ein Alkyl von 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R₁ ein Alkyl von etwa 14 bis 20 und vorzugsweise 16 bis IS-Kohlenstoff at omen und M Wasserstoff, Alkalimetall und Ammonium bedeutet, wurden bereits als Korrosionsinhibitoren angewandt, und zwar für Schneideöle, für .Metallteile, die atmosphärischen Einflüssen unterworfen sind, sowie als Bestandteile von IZorrosionsinhibitoren für technische Kühlwassersysteme, Kühl se Illangen für Kernreaktoren, Apparaturen für Ölbohrungen, Meerwasserverdampfer usw. (US-PS 3 699 052). Jedoch waren unter Bedingungen, bei denen das wässerige Medium sich kontinuierlich durch das metallische System bewegte, die ulycinv erb indungen wegen der hohen Korrosivität des Systems nicht ganz so wirksam, wenn man sie allein bematzte. Unter diesen Bedingungen war es erforderlich, die G-lycinverbindung mit anderen Materialien zu kombinieren, z.B. mit ffiultivalenten Metallsalzen, absondernden oder chelat-"bildenden Agentien wie Äthyl end iamin—tetra-essigsäure oder Nitrilo-tri-e3sigsäure und anorganische Essigester.where R is hydrogen, an alkyl of 1 to 3 carbon atoms, R _{1 is} an alkyl of about 14 to 20 and preferably 16 to 15 carbon atoms and M is hydrogen, alkali metal and ammonium, have already been used as corrosion inhibitors, specifically for cutting oils, For .Metal parts that are subjected to atmospheric influences, as well as components of corrosion inhibitors for technical cooling water systems, cooling se Illangen for nuclear reactors, equipment for oil wells, seawater evaporators, etc. (US-PS 3,699,052). However, under conditions where the aqueous medium moved continuously through the metallic system, the ulycin connections were not quite as effective when mated alone because of the high corrosiveness of the system. Under these conditions, it was necessary to combine the glycin compound with other materials, for example with ffivalent metal salts, secreting or chelating agents such as ethylenediamine-tetra-acetic acid or nitrilo-tri-acetic acid and inorganic ethyl acetate.

Wenn nicht die Vorschriften für die Abgabe von Abwässern laufend und nachdrücklich zur Diskussion stünden, könnten Verbindungen der genannten Art für diesen Zweck vielleicht erwünscht sein. Bei den vorhandenen Bemühungen um sauberes //asser und der gleichzeitigen Forderung, industrielle und städtische Abwasser vor der Abgabe in die öffentlichen Gewässer zu reinigen, prüft die Abwasser Industrie laufend Verfahren unter Anwendung neuer Materialien, die entweder verhältnismäßig unglftig für das Leben im //asser sind, oder die leicht zu unschädlichen Materialien abgebaut werden können, bevor aan sie in öffentliche Gewässer gibt. Es ist leicht einzusehen, daß mit der Notwendigkeit, vielerlei Bestandtsile als Korrosionsinhibitoren anzuwenden, daa Froble:ii and die Unkosten für die Behandlung vonIf the regulations for the discharge of waste water were not constantly and emphatically under discussion, compounds of the type mentioned might perhaps be desirable for this purpose. With the existing efforts to clean // water and the simultaneous demand to purify industrial and urban wastewater before it is released into public waters, the wastewater industry is constantly reviewing methods using new materials that are either relatively unhealthy for life in the water or which can easily be broken down into harmless materials before they are released into public waters. It is easy to see that with the need to employ a variety of ingredients as corrosion inhibitors, the Froble: ii and the expense of treating

4Ö&885/12074Ö & 885/1207

ORIGINALORIGINAL

J,— -1A-43. 713 J, - -1A-43. 713

Abvi^:'.scjerrx aus Abgaben von Kühlwässersyst einen täglich dringlicher werden.Abvi ^: '.scjerrx from deliveries from Kühlwässersyst a daily more urgent.

Da die "besondere Kombination- von Glycinverbindungen -"und Öl, die erfindungsgemäß angewandt wird, für Tische nicht als giftig angesehen !herden (24 h Tl-q für Blaukiemeη Sonnenfisch = 31 3ig/l) sind die Erfinder der Überzeugung, es müsse vorteilhaft sein, ein System zu entwickeln, um das Glycin allein, Jedoch innerhalb wirtschaftlicher Grenzen anzuwenden (die Glycinverbindungen sind recht teuer). Daher würden Behandlungen, die große Mengen an Verbindungen erfordern, im wesentlichen aus zwei Gründen nicht annehmbar sein, das sind einmal die Kosten für die Behandlung und. weiterhin die ?Costen für den biologischen Abbau während der Behandlung der Abwässer. Ss war daher das Ziel der Erfinder, ein Verfahren zu ent-ri. ekeln, das die Anwendung der vorteilhaft en, korrbsicnsverüi η amiden iJigenschatten der Glycinverbindungen gestatt'et, das aber auch die Verwendung der Verbindung in Bereichen¹ erlaubt, die wirtschaftlich sind und die nicht den damit verbundenen Nachteil einer kostspieligen Behandlung der Abwässer besitzen»Since the "special combination of glycine compounds" and oil, which is used according to the invention, is not regarded as poisonous for tables! Herds (24 h Tl-q for bluegill sunfish = 31 3 ig / l) the inventors are convinced that it must be advantageous be to develop a system to use the glycine alone, but within economic limits (the glycine compounds are quite expensive). Thus, treatments that require large amounts of compounds would be unacceptable for two main reasons, the cost of the treatment and the cost of the treatment. continue the? biodegradation costs during the treatment of the wastewater. It was therefore the aim of the inventors to develop a process. disgusting, the gestatt'et the application of beneficial en, korrbsicnsverüi η amides iJigenschatten of glycine compounds which as well as the use of the compound in areas ¹ permits that are economical and do not own an expensive treatment of wastewater associated disadvantage "

Es'^!wurde 'gefunden, daß bei der Vorbehandlung einer korrösionsempfindlichen metallischen Oberfläche in einem wässerigen Xtedrom; ^!und."zwar mit einem Mittel, das die metallische Oberfläche hinreichend nicht korrodierbar macht, niedrige Konzentrationen der spezifischen.Glycinverbindungen anschließend angewandt warden können, vm die Korrosion "innerhalb annehmbarer Grenzen^: zu inhibieren oder aufrecht zuhalten. Diese Srfindunc war natürlich sehr interessant, da es bisher nicht möglich war, niedrige Konzentrationen von Glycinverbindungen zu verwenden und annehmbare iiori-osiönszählen zu erhalten.It ' ^! it was found that in the pretreatment of a corrosion-sensitive metallic surface in an aqueous Xtedrom; ^! ., and "with an agent that does not make the metallic surface sufficiently low concentrations of the corrodible spezifischen.Glycinverbindungen can warden then applied though, that corrosion vm" within acceptable ^limits: to inhibit or hold upright. This finding was of course very interesting, since it was not previously possible to use low concentrations of glycine compounds and to obtain acceptable iiori-osion counts.

09 8857 1207 .^mv>
0^IQlNAL 09 8857 1207 . ^{mv> 0} ^ IQlNAL

- 4 - 1A-43 713- 4 - 1A-43 713

£s wurde gefunden, dai die Korrosion von Metallen bis au einem annehmbaren Grade wirksam inhibiert werden konnte, wenn man die Oberfläche zwischen dem metallischen Teil und dem wässerigen Medium vorbehandelte, indem man die Oberfläche genügend lang mit dem wässerigen Medium in Berührung brachte, das eine genügende Menge eines Mittels.mit folgender Wirkung enthielt:It has been found that the corrosion of metals up to and including could be effectively inhibited to an acceptable degree if the surface between the metallic part and the aqueous Medium pretreated by using the surface for a long enough time brought into contact with the aqueous medium which contained a sufficient quantity of an agent with the following effect:

1) die genannte Metalloberfläche passivierte,1) passivated the said metal surface,

2) eine chemisch hergestellte, im wesentlichen nicht korrodierbare Schicht auf der genannten Oberfläche erzeugte, oder2) a chemically produced, essentially non-corrodible layer on said surface generated, or

3) die Oberfläche mit einem hinreichend vollständigen monomolekularen J?ilm versah, und3) provided the surface with a sufficiently complete monomolecular film, and

wenn man dann zu dem genannten wässerigen Medium etwa 5 bis etwa 50 Gewichtsteile des genannten Mediums einer Glycinverbindung mit folgender formel gabif about 5 to about 50 parts by weight of said medium of a glycine compound are then added to said aqueous medium gave with the following formula

R
R₁-SO₂-N-CH₂-COOM,R.
R ₁ -SO ₂ -N-CH ₂ -COOM,

worin R Wasserstoff oder ein Alkyl von 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R.J ein Alkyl von etwa 14 bis 20 Kohlenstoffatomen urü M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium ist.wherein R is hydrogen or an alkyl of 1 to 3 carbon atoms, R.J an alkyl of about 14 to 20 carbon atoms for M hydrogen, Is alkali metal or ammonium.

Die Passivierung von Metalloberflächen ist allgemein bekannt und als Verfahren zur Bildung einer Oxydschicht des Metalls auf der Metalloberfläche beschrieben. Die Oxydschicht macht die Metalloberfläche weniger aktiv als normalerweise nach den thermodynamischen Grundsätzen vorausgesagt werden könnte. Für diesen Zweck haben sich, wasserlösliche Chromate (sechswertige Chromverbindungen) als geeignet erwiesen. Arbeiter auf dem Gebiet der Metallverarbeitung, der Metallkorrosion und der technischen Wasserbehandlung (insbesondere Kühlwasser) sind mit diesem Verfahren und mit den Konzentrationen, die zur Passivierung der Oberflächen erforderlich sind, vertraut.The passivation of metal surfaces is well known and described as a process for forming an oxide layer of the metal on the metal surface. The oxide layer makes the metal surface less active than could normally be predicted according to thermodynamic principles. Water-soluble chromates (hexavalent chromium compounds) have proven to be suitable for this purpose. Workers in the field of metal processing, metal corrosion and technical water treatment (especially cooling water) are familiar with this process and with the concentrations required to passivate the surfaces.

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SAD ORIGINALSAD ORIGINAL

- 5 - ■ . 1A-43 713- 5 - ■. 1A-43713

In fleicher Weise sind auch Handwerker mit Verfahren zur Herstellung von nicht korrodierbaren, chemisch erzeugten Schichten auf Metalloberflächen vertraut. Das am meisten bekannte Verfahren ist die "Phosphatisierung der Metalloberfläche", die lediglich die Bildung eines Reaktionsproduktes eines Phosphates mit dem Metall auf der Oberfläche des Metalls darstellt.In the same way, artisans are also familiar with the process Manufacture of non-corrodible, chemically generated layers on metal surfaces familiar. The most known Process is the "phosphatization of the metal surface", the only the formation of a reaction product of a phosphate with the metal on the surface of the metal.

Das. dritte Verfahren, die Metalloberfläche überhaupt nicht korrodierbar zu machen, besteht darin, die Metalloberfläche mit einem, wässerigen Medium vorzubehandeln, das eine große Menge eines filmbildenden Agens enthält. Es ist im wesentlichen der Film, der eine Schranke bildet, die die Berührung zwischen der Metalloberfläche und dem wässerigen korrodierenden Medium verbindet. Die Anwendung der spezifischen G-Iycinverbindungen hat sieh hierfür sehr wirkungsvoll erwiesen;. ' -That. third method to make the metal surface absolutely non-corrodible is to use the metal surface an aqueous medium containing a large amount of a contains film-forming agent. It is essentially the film that forms a barrier to contact between the metal surface and the aqueous corrosive medium connects. The application of the specific glycin compounds has for this purpose Proven very effective. '-

- Vorbehandlungen können im allgemeinen in der V/eise durchgeführt werden, daI3 man die Agentien jeweils in geeigneten Mengen. dem wässerigen Medium zufügt und eine genügend lange Berührur.gszeit gestattet, um die Bildung von Oberflächen zu gewährleisten, die im wesentlichen nicht oxydierbar sind.- Pretreatments can generally be carried out in the same way that the agents are used in suitable quantities. to the aqueous medium and a sufficiently long contact time allowed to ensure the formation of surfaces that are essentially non-oxidizable.

Hierfür kennen die folgenden Verfahren für Kühlwassersysteme vorgesehen werden:To do this, know the following procedures for cooling water systems provided:

Die Passivierung kann dadurch erzielt werden, daß man die Kühlwassersysteme mit rund 100 bis. 1.000" ppm-NapC'r«O. oder mit rund 20 bis 200 ppm einer NapCrpO./Polyphosphat-Kombination bei z.B. 49 C, einem pH von 6 bis 8 und zwar 8 bis 48 Stunden lang behandelt. Die Phosphatisierung kann in der Weise durchgeführt werden, daß man Mischungen kondensierter Fhosphate, z.B. Hexa-, Meta-, Tri- oder Tetra-Kaliumpyrophoaphat mit Zinkaulfat verwendet. Behandlungen von 500 bis 1000 ppm bei einem pH von 7 bis 8, 38 bis 66°C und einer Dauer von 6 bis 48 Stunden haben sich für diesen Zweck als sehr brauchbar erwiesen.Passivation can be achieved by turning the cooling water systems with around 100 to. 1,000 "ppm-NapC'r" O. Or with around 20 to 200 ppm of a NapCrpO./polyphosphate combination at, for example, 49 ° C., a pH of 6 to 8 for 8 to 48 hours. The phosphatisation can be carried out in this way be carried out that one uses mixtures of condensed phosphates, for example hexa-, meta-, tri- or tetra-potassium pyrophophate with zinc sulfate Treatments of 500 to 1000 ppm at a pH of 7 to 8, 38 to 66 ° C and a duration of 6 up to 48 hours have proven very useful for this purpose.

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6 - 1A-43 7136 - 1A-43 713

Um die Metalloberfläche des Kühlsystems mit dem monomolekularen Film zu versehen, war die Behandlung der Oberflächen mit einem wässerigen Medium, das etwa 125 bis 500 ppm der Glycinverbindung enthielt, etwa 8 bi3 24 Stunden lang recht wirkungsvoll. Wie jedoch leicht einzusehen, sind diese Werte Veränderungen hinsichtlich der Pließgeschv/indigkeit des wässerigen Kediurrs durch das Kühlsystem unterworfen. Offenbar könnte der Film in Systemen mit niedriger Fließgeschwindigkeit schneller gebildet werden, und daher kann man niedrigere Konzentrationen der GIycinverbindung anwenden. Daher sollen diese Variablen für die Bestimmung der geeigneten Vorbehandlungsbedingungen in Betracht gezogen werden.To the metal surface of the cooling system with the monomolecular Filming was treating the surfaces with an aqueous medium containing about 125 to 500 ppm of the glycine compound was quite effective for about 8 to 3 24 hours. However, as is easy to see, these values are changes in the pouring speed of the aqueous kediurr subjected by the cooling system. Apparently the film could form faster in systems with lower flow rates and therefore one can use lower concentrations of the glycin compound use. Therefore, these variables should be taken into account in determining the appropriate pretreatment conditions to be pulled.

Obgleich die Glycinverbindungen als solche als. recht wirkungsvoll gefunden wurden, wurden Kombinationen von Verbindungen und niedrig viskosen Mineralölen nicht nur als wirkungsvoller gefunden, sondern sie stellen ein leichter zugängliches Material dar, da einige Glycinverbindungen in einem Ölmedium hergestellt werden und im Handel als Kombination verfügbar sind. Die Mineralöle, die für geeignet befunden wurden, sind die folgenden:Although the glycine compounds as such as. quite effective were found combinations of compounds and Low viscosity mineral oils have not only been found to be more effective, but they represent a more accessible material since some glycine compounds are produced in an oil medium and are commercially available as a combination. The mineral oils that have been found suitable are the following:

Garnation Weißes Mineralöl (65 - 75 cps) der Firma Witco Chemical Go; KLearol Weißes Mineralöl (50 - 60 cps); Semtol 70 (65 - 75 cps) und Protol Weißes Mineralöl (180 - 190 cps). Die besten öle waren diejenigen mit einer Viskosität von 40 - 250 cps, wobei solche, die eine Viskosität von etwa 50 bis 75 hatten, vorgezogen wurden (Brockfield).White mineral oil garnish (65 - 75 cps) from Witco Chemical Go; KLearol White Mineral Oil (50-60 cps); Semtol 70 (65-75 cps) and Protol White Mineral Oil (180-190 cps). The best oils were those with a viscosity of 40-250 cps, with those having a viscosity of about 50 to 75 being preferred (Brockfield).

Wenn Kombinationen einer Glycinverblndung mit dem öl angewandt werden, enthalten sie bevorzugt die Verbindung zu Öl in einem Gev/ichtsverhältnis von etwa 1:6 bis 6:1. Wenn die Kombination als Vorbehandlung angewandt wird, benutzt man sie im allgemeinen in einer Menge von 250 bis 1000 ppm während der Dauer von 8 bis 24 Stunden. Die normale Dosierung zur Aufrecht erhaltung nachWhen applying combinations of a glycine compound with the oil they preferably contain the compound to oil in a weight ratio of about 1: 6 to 6: 1. When the combination is used as a pretreatment, it is generally used in an amount of 250 to 1000 ppm for the period of 8 to 24 hours. The normal dosage to maintain after

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- 7 - 1A-43 713- 7 - 1A-43 713

dur Torbeiiuridlur-t-: reicht von 15 bis 100 ppm der Korabination.dur Torbeiiuridlur-t-: ranges from 15 to 100 ppm of the Korabination.

Um die /irksaiakeit der Kombination aus Glycinverbindung und Cl als Vergleich zu technischen Komponenten zu ermitteln, wurden verschiedene Mischungen der Konibination hergestellt und in Übereinstimmung mit dem folgenden Prüfverfahren angewandt. Die Komponenten, ihre jeweiligen Gewichtsverhältnisse, der Behandlung abereich und die Ergebnisse der Prüfung sind in den nachfolgenden Tabellen zusammengestellt„To the / efficacy of the combination of glycine compound and Cl as a comparison to technical components were determined various mixtures of Konibination made and in Applied in accordance with the following test method. the Components, their respective weight ratios, the treatment range and the results of the test are in the following Tables compiled "

UDi die IZorrJ sion verhindernden Eigenschaften der verlierenden Erfindung darzulegen, wurden die zusammengestellten Kombinationen" geprüft und zwar unter Anwendung einer Spinnprüftechnik.UDi the IZorrJ sion-preventing properties of the losing To explain the invention, the combinations " tested using a spinning test technique.

Gemäß dieser Technik wurden getrocknete, vorgereinigte und vorgewogene Abschnitte eines besonderen Metalls aufgehängt xma in einem Wasserbad eine zeitlang rotiert» Zu dem Wasserbad, das aus einer bestimmten Zusammensetzung besteht (170 ppm Ga"¹ als CaCO.,, 110 ppm Mg^zt als CaCO₃, 0,2 ppm Ca^zt, 120 ppm Gl", 105 ppm SO.²)According to this technique were dried, pre-cleaned and pre-weighed portions of a particular metal xma suspended for a while tumbled in a water "to the water bath consisting of a particular composition (170 ppm Ga" ¹ as CaCO. ,, 110 ppm Mg ^zt as _CaCO3 , 0.2 ppm Ca ^zt , 120 ppm Gl ", 105 ppm SO. ² )

₃, 0,2 ppm Ca, 120 ppm Gl, 105 ppm SO. ₃ , 0.2 ppm Ca, 120 ppm Gl, 105 ppm SO.

und als Standard-Kühlwasser (SCV/) bezeichnet wird, gibt man die korrosionsverbindende zu untersuchende Zusammensetzung in einem gewissen Gewichtsverhältnis. Nachdem die Abschnitte (gewöhnlich 6 Stück für eine typische Untersuchung) in dieser U-ngebung während einer vorausbestimmten Zeit zirkuliert worden sind, werden sie entfernt, gereinigt, getrocknet und gewogen, um den Gewichtsverlust zu bestimmen. Dieser Gei-jiehtsverlust während der bestimmten Zeit wird dann benutzt, um die Korrosionsgeschwindigkeit für ein Jahr zu berechnen, uiiä wird als Korrosionsge-Gchwindigkeit in mils pro Jahr angegeben (mpy).. Einzelheiten über die Parameter der Prüfungen sind weiter unten angegeben.and is referred to as standard cooling water (SCV /), one gives the corrosion-bonding composition to be investigated in one certain weight ratio. After the sections (usually 6 pieces for a typical examination) in this environment have been circulated for a predetermined time they removed, cleaned, dried and weighed to determine weight loss. This loss of power during the certain time is then used to check the rate of corrosion for one year, uiiä is called the corrosion rate expressed in mils per year (mpy) .. details about the parameters of the tests are given below.

BAD ORIGfNALBAD ORIGfNAL

409885/1233 7409885/1233 7

- 8 - 1A-43 71 "ί- 8 - 1A-43 71 "ί

■beiopiel 1 ■ at op iel 1

üine technisch verftfebare Kombination mit etwa 10 bis 20 Gewichtsprozent einer Glycinverbindung der Formel C._fh,₇S0₂---;h-'JiL₁-COGu und 80 bis 30,Ό eines Faraffinüls von niedriger Viskosität (50 cps) wurde in ihre einzelnen Bestandteile zerlegt. Diese Bestandteile wurden gemäß dein oben angegebenen Spinntest getrennt geprüft und in Kombination mit verschiedenen Kengen der ,jeweiligen Komponenten untersucht. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle angegeben.A technically available combination with about 10 to 20 percent by weight of a glycine compound of the formula C. _f h, ₇ S0 ₂ ---; h-'JiL ₁ -COGu and 80 to 30, Ό of a faraffin oil of low viscosity (50 cps) was in its individual components broken down. These components were tested separately according to the spinning test given above and examined in combination with different characteristics of the respective components. The results of these tests are given in the table below.

Table 1

409885/1207409885/1207

Tabel

Bedingungen: pH 7, 50 G₁ SG*¹/ kohlensaures System, Abschnitte mitConditions: pH 7.50 G ₁ SG * ¹ / carbonic acid system, sections with

hohem Kohlenstoffgehalthigh carbon content

Untersuchtes MaterialExamined material

1. Glycinverbindung1. Glycine compound

2. Öl2. Oil

3« Glycinverbindung
plus öl3 «glycine compound
plus oil

Untersuchte
Konzentration (ppm) BemerkungenExamined
Concentration (ppm) Remarks

25, 50, 75 und 10025, 50, 75 and 100

5/15; 10/15; 15/15; 20/15 und 25/15 Wirksamer Korrosionsverhinderer, ·. geprüft für Konzentrationen zwischen 50 und 100 -5/15; 10/15; 15/15; 20/15 and 25/15 Effective corrosion inhibitor, ·. tested for concentrations between 50 and 100 -

Konzentrationen unterhalb 100 ppm erlaubten übermäiSige Ablagerungskorrosion Concentrations below 100 ppm allowed excessive deposit corrosion

Ausgezeichneter Korrosionsverhinderer, gemessen mit 15 ppm Öl und von 5 bis 15 Glycinverbindung, Die anderen Kombinationen sollten sehr annehmbare aber weniger interessante Ergebnisse Jhaben, und zwar wegen des ausgezeichneten Korrosionsverhinderers, der mit niedrigeren ϊ-Iengen erzielt wird.Excellent corrosion inhibitor, measured with 15 ppm oil and from 5 to 15 glycine compound, The other combinations should have very acceptable but less interesting results J, and because of the excellent corrosion inhibitor that is achieved with lower ϊ-Iengen.

ro co cnro co cn

- 10 - 1A-43 713- 10 - 1A-43 713

- Die Ergebnisse der Untersuchungen, die in Beispiel 1 durchgeführt und in der l'abelle angegeben wurden, zeigten ganz schlüssig, dai3, wenn auch die Glycinverbindung bei alieiniger Verwendung für diesen Zweck wirksam war, sie bei Verwendung in Verbindung mit dein öl überlegen war.- The results of the investigations carried out in Example 1 and were given in the table showed quite conclusively that, even if the glycine compound was used in some Use for this purpose was effective, it was superior when used in conjunction with your oil.

Um die V/irksamkeit der Kombination bei alleiniger Verwendung und bei angewandter Vorbehandlung zu ermitteln, wurden Untersuchungen unter Anwendung eines vorhandenen Kühlwasssr-Turcisystev.s durchgeführt. Das System war zwar klein, ist aber sehr wirksam bezüglich der Kachbildung von vorhandenen Bedingungen, wie sie in der Technik und größeren Betriebseinheiten gefunden wurden. Das Kühlsystem, das Standard-Kühlwasser enthielt, hat eine Kapazität von 50 Gallonen, eine Umflußgeschwindigkeit von 20 Gallonen pro Limite und βίηΔΤ von annähernd 10 (wobei &Ϊ die Teraperaturdifferenz zwischen eingangs- und Ausgangskühl wasser ist, wie es durch einen Wärmeaustauscher geht).To ensure the effectiveness of the combination when used alone and to determine with applied pretreatment, investigations were carried out using an existing cooling water system carried out. While the system was small, it is very effective in caching existing conditions as shown in technology and larger operating units were found. The cooling system, which contained standard cooling water, has one 50 gallon capacity, a flow rate of 20 gallons per limit and βίηΔΤ of approximately 10 (where & Ϊ the Temperature difference between the inlet and outlet cooling water is how it goes through a heat exchanger).

Das System wurde gebaut, um die Einführung von ir ruf abschnitt en bei verschiedenen Umgängen zu erlauben.The system was built around the introduction of the ir call section to allow en in different dealings.

Zunächst wurde eine Untersuchung durchgeführt, um vorl?lu*'i;:e Daten zur Bestimmung der Parameter für eine längere Prüfperioie zu erhalten. Die Materialien und die Prüfbedingungen oind in Tabelle 2 angegeben.First, an investigation was carried out in order to obtain preliminary data for determining the parameters for a longer test period. The materials and test conditions are given in Table 2 .

Der Anfangstest zeigte, daß die Vorbehandlungen einschließlich der Pnospixatisierang niedrigere Konzentrationen der mit Erfolg anzuwendenden kombination erlaubten.The initial test showed that the pretreatments were inclusive the Pnospixatisierang lower concentrations of the with Successful combination allowed.

Eine Keihe von Prüfungen wurde dann unter Anwendung des oben beschriebenen iCühlturmsystems durchgeführt. Die geprüften Materialien waren zusammengesetzt ausA series of tests were then carried out using the iCooling tower system described above. The checked Materials were composed of

409885/1207409885/1207

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

- 11 - TA-43 715- 11 - TA-43 715

12-/2 ,ο G₁ H^SO₀₅ 12- / 2, ο G ₁ H ^ SO ₀₅

αΐ'^2 ,ο niedrig viskosem Jraraffinöl (50 cps). Die Kischung wird im folgenden als "Produkt" bezeichnet. αΐ '^ 2, ο low viscosity jraraffin oil (50 cps). The mixture is referred to below as the "product".

Die Untersuchungs-Kennzeichen und die Ergebnisse sind mit allen Modifizierungen, Abänderungen usw. in Tabelle 3 zusammengestellt. Die Korrosion wurde unter Anwendung der Standardabschnitte (Einführung in den vorgesehenen Umgang) und unter Anwendung eines automatischen, quantifizierenden Korrosionsgescr.vindi: Leitsmessers (CHK) gemessen. Die angewandte I-3ei;vore wurde in der US-PS 3 716 460 (rfeisstuch) beschrieben.The test characteristics and the results are summarized in Table 3 with all modifications, changes, etc. The corrosion was measured using the standard sections (introduction to the intended handling) and using an automatic, quantifying corrosion device vindi: Leitsmesser (CHK). The applied I-3EI; Vore has been described (rfeisstuch) in U.S. Patent No. 3,716,460.

Tab·!!· 2Tab !! 2

409885/1207409885/1207

Tabel

Geprüftes Material: 12V'2 '/·> Glycinkoniponente gemäß Beispiel 1Tested material: 12V'2 '/ ·> Glycine component according to Example 1

Π'^λί2 ,'j Cl έ'.β;ΐι^:·ί3 Lie Lspiel Π ' ^λ ί2,' j Cl έ'.β; ΐι ^: · ί3 Lie Lspiel

Versuch Konzentration (ppm)Attempt concentration (ppm)

pH-Kontrolle Korrosiona-pH control corrosion

CD CO cnCD CO cn

100 200100 200

(a) 300 Vorbehandlung(a) 300 pretreatment

(b) 75 Dosierung zur Aufrechterhaltung(b) 75 dosage for maintenance

.'/ährend 75 Dosierung zur Aufrecht erhaltung. '/ during 75 dosing for Maintenance

(tnpy)(tnpy)

keineno 10, - 1510, - 15 (UCS)(UCS) IlIl 6-106-10 (HCS)(HCS) IlIl 2
2-62
2-6 (HCS)
(LCS)(HCS)
(LCS) 3-43-4
3-43-4 (HCS)
(LCS)(HCS)
(LCS)

Rascher KorrosionsberinnRapid corrosion

Leichter AngriffLight attack

tf " Iltf "Il

'+ mpy = mils pro Jahr'+ mpy = mils per year

++ , HC8 = Abschnitte aus Stahl mit hohem Kohlenstoffgehalt++, HC8 = sections made of steel with high carbon content

+++ LC3 = Abschnitte aus Stahl mit niedrigem Kohlenstoffgehalt+++ LC3 = low carbon steel sections

++++ HCS und LCS-Abschnitte, die mit oiner wässerigen Lösuner vorbehandelt wurden, die eine Zusammensetzung aus ΒΟ/ί Natriumhexamotapcl.ν phosphat (als phoapliaVisierendes Agens) und 20/0 Zinksulfil enthielt.++++ HCS and LCS-sections which were pretreated with aqueous oiner Lösuner containing a composition of ΒΟ / ί Natriumhexamotapcl.ν phosphate (as phoapliaVisierendes agent) and 20/0 Zinksulf il.

cn cn οcn cn ο

Tabelle Vorbehandlung = 2<l Stunden, pH = Table pretreatment = 2 <1 hours, pH =

Versuchs-rlr. und :Tage Vorbehandlung Korrosion BeschreibungTrial rlr. and: days pre-treatment corrosion description

I IMr. Abschnitte,Gew.-Verlust (mpy)I IMr. Sections, Weight Loss (mpy)

Korr. -Gechw. (mpy) Aufrechterhalte.Korrosion Beschreibung der.Corr. Speed (mpy) Maintain . Corrosion Description of the.

Abschnitte, Gew. -iKorr. -Ge- AbschnixteSections, wt. -Ge cutoffs

Verlust (mpy)Loss (mpy)

schw.(mpy)black (mpy)

1. 200 ppm Produkt1. 200 ppm product

ο 2. Behandlung s-ΪΜ r. ^ 3-(a)200 ppm Produkt Vorbehandlungο 2nd treatment s-ΪΜ r. ^ 3- (a) 200 ppm product pretreatment

(b) 50 ppm Produkt Auf r e cht e rna It ung(b) 50 ppm product compliance

4.(a)Vorbehandlung mit 200 ppm Produkt4. (a) Pretreatment with 200 ppm product

Cb) Do s ie rung zurCb) Dosage for

Auf re cht e rhaltung 75 ppm ProdulctOn maintenance 75 ppm product

5. Abschnitt vorbehandelt Phosphat-Zink-Koinbination (phosphatisiert) Korrosion nicht behandelt
75 ppm Produkt5. Section pretreated phosphate-zinc combination (phosphatised) corrosion not treated
75 ppm product

30 130 1

20 1 2-320 1 2-3

j Ausgezeichnete ;Bedingungj Excellent; condition

'ι'ι

I . ■I. ■

Gute Bedingung. Nicht vorbehandelter Ab- ^l schnitt eingeführt 3 während Aufrechterhaltung,: Korrosionsgeschwindigkeit 24 mpy Good condition. Untreated waste ^l cut introduced 3 ,: while maintaining corrosion rate 24 mpy

Gute Bedingung,nicht vorbehandelt er Abschnitt eingeführt während Aufre cht erhaltung. Korrosionsgeschwindigkeit 23 mpy Good condition, not pretreated he section introduced during maintenance. Corrosion rate 23 mpy

10-12 Gute Bedingung, (nicht be- wenig Angriffe auf hand e It) den Ab s chni 11 en ?-10-12 Good condition, (not a few attacks on hand e It) the section 11? -

Tabelle 3 (Fortsetzung)Table 3 (continued)

Versuchs-Nr. und BeschreibungTrial no. and description

TageDays

Kr.Kr.

Vorbehandlung Korrosion )Aufrechterhaltg.Korrosion ; □ „_,„„., , · , „ Λ-u,. „ι.,«-: 4- j· „ π „.. Ί7λ^^ _n„^ ! ti, v^ut^ π „,, π-.·-«-».-». n~ ; Jj ob Oi u fc> j. uuri.K aer Pretreatment corrosion ) maintenance corrosion; □ "_,"".,,·," Λ-u ,. "Ι.," -: 4- j · "π" .. Ί7λ ^^ _n "^! ti, v ^ ut ^ π ",, π-. · -« - ».-». n ~; Jj ob Oi u fc> j. uuri.K aer

Abschnitte ,Gew.-Korr.-Ge-j Abschnit te ,Gew.-¹Kc rr.-Ge- jSections, Gew.-Korr.-Ge-j Sections, Gew.- ¹ Kc rr.-Ge-j

Verlust (mpy) ischw. (mpy)Verluot (mpy) schw. (mpy)ILoss (mpy) ischw. (mpy) Verluot (mpy) black (mpy) I.

(a) Vorbehandlung "■SOG ppm Produkt(a) Pretreatment "■ SOG ppm product

(b)Aufrechterhaltung mit 75 ppm j(b) Maintained at 75 ppm j

Produktproduct

(a) Vorbehandlung ίΟΟ ppm Produkt'·(a) Pretreatment ίΟΟ ppm product '·

(b) Auf re chterhal tung(b) Maintenance

100 ppm Produkt'100 ppm product '

,(a) Vorbehandlung θ 500 ppm Produkt, (a) pretreatment θ 500 ppm product

(b) Auf r e c h t e r 'ωά It ung 75 ppm Produkt(b) On the right 'ωά It about 75 ppm product

, Keine Behandlung, No treatment

2-4 2-42-4 2-4

1 -1 -

6-126-12

0,5 O - 0,50.5 O - 0.5

50 Gute -Bedinfunr mit •Teilen von Interferenz film. Zeichen von leichtem Angriff50 Good conditions with • parts of interference Movie. Signs of light attack

Aus c ο ζ ei ohne t e
Bedingung¹. Kein
Angriff. Korro- ιFrom c ο ζ ei without te
Condition ¹ . No
Attack. Corrosive ι

sionamuster zeigte ^ etwas Korrosion. ⁴^ Ausgezeichnete ιsiona pattern showed ^ some corrosion. ⁴ ^ Excellent ι

B e di ng ung. Ke iη
Angriff. Korrosionsmuster ausgezeichnet. C e in g. Ke iη
Attack. Excellent corrosion pattern.

Angriff und ausgezeichnete KorrosionAttack and excellent corrosion

CD -P-OCD-P-O

- 15 - 1.A-43 713- 15 - 1.A-43 713

Die Jrg.ubnisse in den Tabellen zeigen, dais die Wirlcung der ir fi til Vint; eine Vorbehandlung und Schritte zur Aufrechterhaltung erforderte. Vorbehandlunren unter Anwendung von 300 und 500 ppm waren in. dicoer Hinsicht recht geeignet.The results in the tables show that the effect of the ir fi til Vint; a pretreatment and steps to maintain it required. Pretreatment using 300 and 500 ppm were quite suitable in dicoer respect.

Untersuchungen wurden auch im Kühlturmsystem durchgeführt, um die //irkung ier Chlorierung zu bestimmen. Die Chlorierung
wird im Kühlsystem zur Schlammkontrolle durchgeführt.-Demgemäß
EiUi5 der korrosionsinhibitor, wenn er wirksam sein soll, ait
3hlor vertraglich sein. Bei diesen Untersuchungen wurde sowohl
dio allgemeine Korrosion als auch die galvanische Korrosions—
neigung genie?:£■ er», und zwar unter Anwendung eines elektronischen ••iull-V/ideröfinds-A-Tiperemeter, das Ms^vorrichtungen ^v/ischen den beiden Köpfen der galvanischen Faare besitzt. Niedrige
Ablenunren in I-Iilliacipere zeigen bei diesem lieityp geringe
Tendenz gecenüoer der galvanischen Korrosion.-Investigations were also carried out in the cooling tower system to determine the effect of chlorination. The chlorination
is carried out in the cooling system for sludge control
EiUi5 the corrosion inhibitor, if it is supposed to be effective, ait
3hlor be contractual. In these investigations, both
general corrosion as well as galvanic corrosion
Enjoy inclination?: £ ■ er », using an electronic iull-V / ideröfinds-A-Tiperemeter, which has two devices for the two heads of the galvanic faare. Low
Ablenunren in I-Illiacipere show little in this type of lie
The tendency towards galvanic corrosion.

Table 4

A09885/12P7A09885 / 12P7

Tabelle 4 (keine pH-Kontrolle, SCW) Table 4 (no pH control, SCW)

Durchgeführter BetriebCompleted operation

1. Beginn1. Beginning

500 ppm Produkt500 ppm product

Wechsel auf 50 ppm
ProduktChange to 50 ppm
product

Zugabe 50 ml GhTorox
für 3 ppm Rest CIpAddition of 50 ml GhTorox
for 3 ppm remainder CIp

3eginn tagelang
Chlorierung. Alle 1,5 h
50 ml ChIoroχ zum Turm,
3-4 ppm Rest CIp. 20 min
später Rest Cl₂ 1 ppm.
Vor jeder ChIorox-Zugabe
Rest CIp war 0,2 ppm3 starts for days
Chlorination. Every 1.5 hours
50 ml ChIoroχ to the tower,
3-4 ppm remainder CIp. 20 min
later the remainder Cl ₂ 1 ppm.
Before every addition of ChIorox
Residual CIp was 0.2 ppm

Korr.-Geschw. (rnpy)Corr. Speed (rnpy)

0,840.84

GaIv. Corrosion (mA)

0,00950.0095

0,00850.0085

0,00750.0075

0,0110.011

0,0350.035

0,0900.090

0,1040.104

0,1500.150

-0,0015-0.0015

-0,0020-0.0020

-0,0028 Bemerkungen-0.0028 remarks

+ Negatives Zeichen zeigt, daß das+ Negative sign shows that the

zweite Metall in dem Paar anodisch i3t Abschnitte sind ausgezeichnetsecond metal in the pair anodic i3t Sections are excellent

Alle Abschnitte sind auegezeichnet mit blauer Interferenz farbe. Ablesung von Stahl gegen Messing hochAll sections are marked with blue interference color. Reading of steel against brass high

Alle Abschnitte gleich wie am Tage zuvor. Stahl gegen Messing hochAll sections the same as the day before. Steel against brass high

σισι

Abschnitte haben leichte Kanten und lochfraß. Blaue Interferenzfarben sind auf dem größten Teil der Oberfläche noch sichtbar.Sections have slight edges and pitting. Blue interference colors are still visible on most of the surface.

CD -P-OCD-P-O

- 17 - 1A-43 713- 17 - 1A-43 713

Die Ergebnisse, die in Tabelle 4 zusammengestellt sind, zeigen die notwendige Verträglichkeit und die Eignung des Produktes, um die korrosiven Wirkungen des Chlors niedrig zu halten.The results, which are summarized in Table 4, show the necessary compatibility and suitability of the product in order to keep the corrosive effects of chlorine low keep.

Die Untersuchungen wurden auch in einem Zirkulationsprufapparat durchgeführt, um die Wirkung der Änderung des pH — 3ofern eine vorhanden ist -, die Bedingungen der Abschnittsoberfläche und die Calciumhärte zu testen. Der Apparat besteht aus einer Schlange mit einem sumpfenthaltenden SGW, einer Pumpe und einem großen Rohr, durch das das Wasser gepumpt und in Berührung mit den eingeführten Abschnitten gehalten wird. Die Prüfmethode erlaubt nicht nur die Untersuchung der allgemeinen Korrosionsgeschwindigkeiten, sondern auch die Neigung zur galvanischen Korrosion. Die Parameter, die Bedingungen sowie die Bemerkungen der Prüfung bezüglich der pH-Werte sind in Tabelle angegeben. ·The examinations were also carried out in a circulation tester performed to the effect of changing the pH - if any - the conditions of the section surface and to test the calcium hardness. The apparatus consists of a snake with a swamp-containing SGW, a pump and a large pipe through which the water is pumped and kept in contact with the inserted sections. the Test method allows not only the investigation of the general corrosion rates, but also the tendency to galvanic corrosion. The parameters, the conditions and the comments of the test with regard to the pH values are shown in the table specified. ·

Table 5

AO 9885/12 07AO 9885/12 07

Tabelle 5 (Umlauf, T=50°C, SCW, Fließge3ohwindigkeit=2,5 gpm) - Table 5 (circulation, T = 50 ° C, SCW, flow rate = 2.5 gpm) -

TagDay

Durchgeführter
BetriebCarried out
operation

Korr.Gesohw.(mpy)Corr.Gesohw. (Mpy)

Galvanic corrosion (mA)

Bet ζ OHMBet ζ OHM

neue Elektr.new electr.

Vorkorr.Precor.

Elektr, neue Elektrode IVorkorrod.ElektrodeElectr, new electrode IVorkorrod.electrode

Stahl
gegen
V₂Astole
against
V ₂ A

Stahl
gegenstole
against

liessing Messingmade of brass

₂
gegen ₂
against

Stahl
gegenstole
against

Stahlstole

V₂AV ₂ A

gegen lie s s ing Me s s ingagainst let s s ing Me s s ing

BemerkungenRemarks

1/81/8

CD CO CO COCD CO CO CO

J/10J / 10

Beginn 500 ppm
Produkt, pH Θ,
SCv/Start 500 ppm
Product, pH Θ,
SCv /

Wechsel auf
50 ppm ProduktSwitch to
50 ppm product

pH auf 7 für
6 hpH to 7 for
6 h

pH auf 6pH to 6

1/111/11

pH auf 8 5 hpH to 8 5 h

nach pH-Einstellung after pH adjustment

0,3-0,40.3-0.4

0,3-0,4 0,5-0 ",60.3-0.4 0.5-0 ", 6

0,4-0,6 0,2-0,30.4-0.6 0.2-0.3

0,4-0,60.4-0.6

0,7-0,8 0,6-0,70.7-0.8 0.6-0.7

1,0-1,2 0,1-0,21.0-1.2 0.1-0.2

0,00050.0005

0
00
0

-0,0005-0.0005

0,0020.002

0,0030.003

-0,000^0,001^0,003 -0,001 0,002 0,006-0.000 ^ 0.001 ^ 0.003 -0.001 0.002 0.006

0,005-0,0170.005-0.017

-0,006i-0.006i

-0,013-0.013

-0,003-0.003

0,0020.002

0,0050.005

0,0030.003

-0,0005-0.0005

-0,0005 -0,0005-0.0005 -0.0005

-0,004 0,0015-0.004 0.0015

Abschnitte ausgezeichnet, Korr.Geschw. und galv. Korrosion sehr niedrigSections excellent, Corr.Geschw. and galvanic corrosion very much low

Keine Änderung gegen obenNo change against above

Korr.Geschw. und galν.Korrοsion leicht erhöhtCorr. Speed and galν.Corrοsion slightly increased

Korr.Geschw. und galv. Korrosion zurück zu normalCorr. Speed and galvanic corrosion back to normal

1A-43 7131A-43713

Tabelle 6 . Einwirkung der Härte (C.) auf Wirksamkeit Table 6 . Effect of hardness (C.) on effectiveness

Umlauf: ί=5O⁰G, SGW, Fließgeschwindigkeit 2,5 gpmCirculation: ί = 50 ⁰ G, SGW, flow rate 2.5 gpm

TagDay DurchgeführterCarried out Korrqsionsgesohwindigkeit (mpjr)Corrosion rate (mpjr) Bet ζBet ζ CHHCHH 11 Betrieboperation Gew.VerlustWeight loss neue Elektr.new electr. ν ο rko rr. EIe kt r.ν ο rko rr. EIe kt r. 22 AbschnitteSections —- 33 Beginn 500 ppm
Produkt, kein
Ga₂, pH 8Start 500 ppm
Product, no
Ga ₂ , pH 8 - ■- ■ 0,1
0,40.1
0.4 0,1
0,50.1
0.5 44th Wechsel auf
50 ppm Produkt
kein Ga₂, pH 6Switch to
50 ppm product
no Ga ₂ , pH 6 0,70.7 1,351.35 LfNLfN —- -- 66th Zugabe Produkt
auf 500 ppm
Zugabe 600 ppm
3a₂, pH 8Adding product
to 500 ppm
Addition 600 ppm
3a ₂ , pH 8 0,14 ,0.14, 0,230.23 Wechsel auf
50 ppm Produkt
300 ppm Ca₉,
?H 8 ■Switch to
50 ppm product
300 ppm Ca ₉ ,
? H 8 ■ weniger als
1 mpyless than
1 mpy weniger als
1 mpyless than
1 mpy —- ■ —■ -

Eine Reihe von Prüfungen wurde sodann durchgeführt, um die Wirkung des Produktes festzustellen, wenn es sich in Berührung mit den wärrneübertragenden Oberflächen befindet. Der Zweck war nicht nur, rim Geschwindigkeiten der Korrosion zu messen, sondern auch um festzustellen, welche Wirkung auf die Wärmeübertragung das Produkt möglicherweise hat, wenn es das herstellt, was als Schranke zwischen der Metallobei-fläche und dem korrosiven wässerigen Wedium angesehen wird. Das Zirkulationssysteai wurdeA series of tests were then carried out to determine the effect of the product when it comes into contact with the heat transferring surfaces. The purpose was not only to measure rim rates of corrosion, but also to determine what effect on heat transfer the product may have if it produces what acts as a barrier between the metal surface and the corrosive watery Wedium is considered. The circulation system was

409885/12 07409885/12 07

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

- 20 - 1A-13 713- 20 - 1A-13 713

wiederum angewandt. In diesem Fall jedoch wird der Apparat mit einem Mittel zur Aufheizung des V/assers versehen, und der Wärmeübergang von dem '«asser zum Rohr wird mit Hilfe besonderer Maßnahmen gemessen, 'denn der v/ärineÜbergang tatsächlich drastisch beeinflußt wird, wäre das Produkt für diesen Zweck nicht geeignet, Die Prüfbedingungen, Parameter und Ergebnisse sind in Tabelle 7 angegeben.again applied. In this case, however, the apparatus is provided with a means for heating the water, and the heat transfer from the water to the pipe is measured with the help of special measures, because the heat transfer is actually drastically influenced if the product is for not suitable for this purpose. The test conditions, parameters and results are given in Table 7.

Table 7

40988 5/120740988 5/1207

Table 7

(pH=8,0, T=49°C, 3OW, Fließgeschwindigkeit=2,5 gpm)'(pH = 8.0, T = 49 ° C, 3OW, flow rate = 2.5 gpm) '

Gesamt- Wärmeübergang Wärmeübergang Tage "U" Koeffizient Oberfläche Total heat transfer Heat transfer days " U" coefficient of surface

O CO CO OOO CO CO OO

1
2
31
2
3

5
65
6th

7 87th 8th

10
11
1310
11
13th

.14
15.14
15th

19,219.2

21,5 21,021.5 21.0

18,9 20,818.9 20.8

20,820.8

21,4 28,921.4 28.9

20,3 21,7 21,4 25,2 20,320.3 21.7 21.4 25.2 20.3

ausgezeichnetexcellent

ti titi ti

M ti ItM ti It

I« U 11I «U 11

ItIt

I» Abschnitt I » section

Äußeres Bemerkungen Outer remarks

ausgezeichnet 500 ppm Produktvorbehandlung " Wechsel auf 75 ppm Produktexcellent 500 ppm product pretreatment "Change to 75 ppm product

ausgezeichnet Erniedrigt auf 50 ppm Produktexcellent Decreased to 50 ppm product

ausgezeichnet Erniedrigt auf 25 ppm Produktexcellent Decreased to 25 ppm product

Geschwindigkeit zu niedrig. Wieder eingestellt auf 2,5 gpmSpeed too low. Readjusted to 2.5 gpm

leichter Angrifflight attack

erhöhter Angriff Erniedrigt auf 10 ppm Hoechst STHincreased attack Decreased to 10 ppm Hoechst STH

Niederschlags- Ende korrosionPrecipitation end corrosion

- 22 - 1A-43 71'5- 22 - 1A-43 71'5

Offenbar zeigte die Prüfung, daß wenig oder keine Korrosion oder Ablagerung auf den Abschnitten entsteht und daß die v/iirmeubertraf,ung ohne Verlust an V/ärmeübertragungswirkung stattfindet.Apparently, the test showed that little or no corrosion or debris is developing on the sections and that the value was exceeded without a loss of the heat transfer effect takes place.

Die geannten Prüfungen zeigten sehr schlüssigThe mentioned tests showed very conclusive

(1) daß gewisse Verhältnisse von Glycinprodukt und Öl recht zufriedenstellend für eine ausgezeichnete Korrosionsinhibierung in einem Bereich sind, die man früher nicht für möglich hielt, und(1) that certain ratios of glycine product and oil are quite satisfactory for excellent corrosion inhibition are in an area that was previously not thought possible, and

(2) daß die Erfindung der Vorbehandlung zusammen mit einer Behandlung zur Aufrechterhaltung nicht nur gestattet, eine zufriedenstellende Korrosionsinhibierung zu erhalten, 3oniern auch solche in verhältnismäßig niedrigen Behandlungsbereichen erlaubt.(2) that the invention of pretreatment along with a Treatment for maintenance does not only allow a satisfactory corrosion inhibition to be obtained, but even those in relatively low treatment areas permitted.

PatentansprücheClaims

409885/1207409885/1207

Claims

P.atentan s ρ r ü ehe

1. ^ Process for corrosion inhibition of metallic Parts that are in contact with an aqueous medium, characterized in that the contact surface between the metallic part and the aqueous medium pretreated by leaving the surface for a sufficiently long time brings into contact with the aqueous medium, which is a sufficient Amount of an agent that contains

a) passivates said metal surface, or

b) produces a chemically produced, essentially non-corrodible layer on said surface, or

α) the surface has an essentially complete, monomolecular film ν, and

then about 5 to about 50 of said aqueous medium Parts by weight of said aqueous medium of a glycine compound the i'ormel · H "■

adds, wherein R is hydrogen or an alkyl of 1 to 3 carbon atoms, Typically an alkyl of about 14 to 20 carbon atoms and K is hydrogen, alkali metal, or ammonium.

2. The method according to claim 1 ·, characterized in that the aqueous medium "is in one constant flow through said metallic part is located.

A O 9 8 8 5/1 2 O 7 ■

Jt- 1A-43713

XHXH

3. The method according to claim 3, characterized in that the aqueous medium is the cooling medium of a Cooling water system is.

4. The method according to claim 1, characterized in that the glycine compound in a mineral oil with low viscosity is included.

5. The method according to claim 4, characterized in that the aqueous medium is in one constant flow is through said metallic part.

6. The method according to claim 5, characterized in that the aqueous medium is the cooling medium of a Cooling water system is.

7 · The method according to claim 1, characterized in that the glycine compound

G ₁₈ H ₃₇ -S0 ₂ -NK-CH ₂ -C COM

is, and wherein the pretreatment is carried out in such a way that the metallic parts with an aqueous system in Brings contact containing from about 125 to 500 parts by weight per million parts of an aqueous system for one Time sufficient to form an essentially monomolecular film of said glycine on said metal surface produce.

8. The method according to claim I _1, characterized in that ^f 3 the glycine compound is contained in a low viscosity oil in a weight ratio of about 1: 6 to 6: 1, and the glycine-oil combination is in the system

409885/1207409885/1207

. ■. - / - 1A-43 713

in a narrow range of about 250 to 1000 parts per million is located during the mentioned pretreatment stage.

9. The method according to claim 8, characterized ge k θ η η -

ζ e i chnet that the corrosion preventive amount is about from 15 to about. 100 i'eile per million.

10. The method according to claim 9, characterized in that the metallic surface is about Treated 8 to 24 hours with an aqueous system containing from about 300 to 600 parts per million of a combination 1: 6 to 6: 1 weight basis of a g-lycin compound of the formula

'R ι R ₁ -SO ₂ -N-CH ₂ -COOM

contains, wherein R is hydrogen or an alkyl of 1 to 3 carbon atoms, R _{1 is} an alkyl of about 14 to 20 carbon atoms and M is hydrogen, alkali metal or ammonium and a low viscosity oil, and that after the pretreatment date in the said medium maintains from about 25 to 75 parts by weight of said combination.

11. The method according to claim 10, characterized in that g e k e η η -

ζ eich.η et that the aqueous medium is the cooling medium of a Cooling water system is.

12. Process for the inhibition of corrosive metallic parts which are in contact with an aqueous medium, characterized in that one goes to said Medium a composition in terms of a weight ratio from about 1: 6 to 6: 1, a glycine compound of the formula

ΕΙ

R ₁ -SO ₂ -R-CH ₂ -COOM

where R is hydrogen or an alkyl of. 1 to 3 carbon atoms, R _{1 is} an alkyl of about 14 to 20 carbon atoms and

409885/1207

- / - 1A-43 713

M is hydrogen, alkali metal or ammonium and a mineral oil, which has a viscosity of about 50 to 75 oP.

13 · The method according to claim 12, characterized in that the composition in a range

added that is from about 20 to about 40 parts per hillion amounts to.

14. 'The method according to claim 13, characterized in that die'Glycinverbindungen O ^ H ^ -NH is.

40 9 8 85/1207