DE2354207A1 - Iron protected against atmospheric corrosion - with nitroso cpd. or oxime corrosion inhibitors pref mixed with water displacers - Google Patents
Iron protected against atmospheric corrosion - with nitroso cpd. or oxime corrosion inhibitors pref mixed with water displacersInfo
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/147—Nitrogen-containing compounds containing a nitrogen-to-oxygen bond
Abstract
Description
L i c e χι t i aL i c e χι t i a
Patent-Verwaltungs-GmbH 6 Frankfurt, Theodor-Stern-Kai 1Patent-Verwaltungs-GmbH 6 Frankfurt, Theodor-Stern-Kai 1
F 73/73F 73/73
Verfahren zur Vermeidung von atmosphärischer Korrosion an Eisensaetallen und F,isenmetallegierungen unter Verwendung von Korrosionsinhibitoren -Process to prevent atmospheric corrosion on ferrous metals and ferrous metal alloys using of corrosion inhibitors -
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Vermeidung von atmosphärischer Korrosion an Eisoninetallen und Eisenmetallegien-ingen unter Verwendung von Korrosionsinhibitoren. The invention relates to a method for avoiding atmospheric corrosion on Eisonine metals and Ferrous metal alloys using corrosion inhibitors.
Zur Vermeidung von Korrosion an Metallen werden unter den schutzschichtbildanden Mitteln seit etwa 50 Jahren auch Korrosionsinhibitoren verwendet." Diese sind gelöste oder· eiaulgierte Substanzen, welche die korrosive WirkungTo avoid corrosion on metals are under protective layer-forming agents for about 50 years corrosion inhibitors are also used. "These are dissolved or emulsified substances which have the corrosive effect
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des satiren oder wässerigen Mediums verzögern oder vermeiden. Seitdem Friend ( J. Inst. Met., 33, 19, 1925 ) die inhibierende Wirkung von Agar-Agar erkannt hat, sind zahlreiche organische und anorganische Substanzen als Korrosionsinhibitoren empfohlen worden, die vor allem als Zusätze zu Metallbeizen oder Kühl- tmd Speisewässern dienen.delay or avoid the satirical or aqueous medium. Since then Friend (J. Inst. Met., 33, 19, 1925) Having recognized the inhibiting effect of agar-agar, numerous organic and inorganic substances are considered Corrosion inhibitors have been recommended, primarily as additives to metal pickling or cooling tmd feed water to serve.
Obwohl über den Mechanismus der Schutzwirkung von Inhibitoren bis heute keine allgemein gültige Theorie bekannt geworden ist, weiß man, daß die Wirkung eines Inhibitors um so besser ist, je mehr neben einer Oberflächenadsorption auch chemische Bindungskräfte zwisehen Inhibitor-. molekül und Metalloberfläche wirksam werden. Dabei ist die Abdeckung der Oberfläche mit chemisch gebundenen, großflächigen Inhibitormolelcülen von Vorteil.Although no generally valid theory is known to date about the mechanism of the protective effect of inhibitors has become, it is known that the effect of an inhibitor is the better, the more besides a surface adsorption chemical binding forces between inhibitor-. molecule and metal surface become effective. The surface is covered with chemically bound, large-area inhibitor molecules advantageous.
Die Wirkung von Inhibitoren zeigt sich in der Reduzierung anodischer und Xcathodischer Teilstromdichten, was einer Verlangsamung der anodischon Metallauflösung als auch einer verminderten kathodisehen Sauerstoffreduktion entspricht. The effect of inhibitors is shown in the reduction of anodic and Xcathodic partial current densities, which is a Slowing down the anodic metal dissolution as well corresponds to a reduced cathodic oxygen reduction.
Bei atmosphärischer Korrosion taucht die Metalloberfläche nicht in eine Lösung ein, sondern es schlägt sich Feuchtigkeit aus der Luft nieder. Zur Vermeidung dieser Korrosion sind Dampfphaseninhibitoren bekannt, die MoleküleThe metal surface is submerged in the event of atmospheric corrosion not in a solution, but moisture from the air precipitates. To avoid this corrosion Vapor phase inhibitors are known to the molecules
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in die Dampfphase abgeben, welche den Feuchtigkeitsfilm neutralisieren oder alkalisch mächen oder seine korrosive Wirkung auf andere Weise verhindern. Solche Inhibitoren sind aber nur in abgeschlossenen Räumen wirksam. Bei offener Lagerung von metallischen Objekten an der Atmosphäre versagen diese Substanzen wegen ihrer Flüchtigkeit» Putilova ( Metallic Corrosion Inhibitors, I.N.Putilova,·S.A.Balesi, V.P.Barannik, Pergamon Press i960, Seite 157 ) schlug daher bestimmte nichtflüchtige Inhibitoren zur Vermeidung atmosphärischer Korrosion vor, wie beispielsweise Alkalinitrite, Chromate, Phosphate, Benzoate, Amine, Aminoalkohole in Form von Car-, bonaten oder Benzoaten usw.release into the vapor phase, which forms the film of moisture neutralize or render alkaline or otherwise prevent its corrosive effect. Such inhibitors but are only effective in closed rooms. With open storage of metallic objects on the Atmosphere, these substances fail because of their volatility »Putilova (Metallic Corrosion Inhibitors, I.N.Putilova, S.A.Balesi, V.P. Barannik, Pergamon Press 1960, p. 157) therefore suggested certain non-volatile ones Inhibitors to prevent atmospheric corrosion before, such as alkali nitrites, chromates, phosphates, benzoates, amines, amino alcohols in the form of car-, bonates or benzoates, etc.
Der Nachteil dieser Substanzen.besteht darin, daß diese bei tropfenbildender Kondensation auf den Metallen von deren Oberfläche heruntei^gelost werden und somit ihre Schutswirlcung verloren geht. Auch bei unlöslichen Schutzschichten, wie beispielsweise von Phosphaten, haben sich in der Praxis Nachteile wie Porosität oder Bildung von Mikrorissen gezeigt.The disadvantage of these substances is that they with drop-forming condensation on the metals of the surface of which can be loosened and thus their Schutswirlcung is lost. Even with insoluble protective layers, as for example of phosphates, disadvantages such as porosity or formation of Microcracks shown.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Substanzen vorzuschlagen, die über längere Zeit eine inhibierende Wirkung gegen atmosphärische Korrosion von Eisenmetallen und Eiseruaetallogierungen haben. .The invention is based on the object of proposing substances the long-term inhibiting effect against atmospheric corrosion of ferrous metals and Eiseruaetal lodgings. .
509820/0888 V509820/0888 V
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als Korrosionsinhibitoren einzeln folgende Nitrosoverbindungen oder Oxime verwendet werden:This object is achieved according to the invention in that The following nitroso compounds or oximes can be used individually as corrosion inhibitors:
OC-Ni tr ο s ο - β -Nap ht ho 1,OC-Ni tr ο s ο - β -Nap ht ho 1,
ß-Hfitroso-a-Naphtliol,ß-Hfitroso-a-Naphtliol,
o-Nitrosophenol,o-nitrosophenol,
p-Nitrosop!ienol,p-nitrosop! ienol,
Ni tr ο s opheny lhy dr O2cy lainin,Ni tr ο s opheny lhy dr O2cy lainin,
Nitrosonaphthylhydroxylamin,Nitrosonaphthylhydroxylamine,
Benzoinoxim,Benzoin oxime,
Dime tliyl gly oxira,Dime tliyl gly oxira,
Benzildioxim.Benzil dioxime.
Überraschend wurde gefunden, daß diese organischen Substanzen trotz sterischer Behinderung stabile Bindungen an Atomen der Metalloberfläche bilden» Dies war nicht zu erwarten, da die genannten organischen Substanzen mit Metallionen zu Chelatkomplexen reagieren, bei denen das. zentrale Metallatom von zwei oder drei organischen Liganden in verschiedenen Richtungen räumlich umgeben ist, was sich an einer Metalloberflache steriscn nicht in gleicher Ifeise ausbildet.It has surprisingly been found that these organic substances have stable bonds despite steric hindrance form on atoms of the metal surface »This was not to be expected, since the organic substances mentioned react with metal ions to form chelate complexes in which the. central metal atom of two or three organic Spatially surround ligands in different directions is what is steric about a metal surface trains in the same Ifeise.
Alle diese Vei-bindungen sind zur Tautomcrie befähigt, doch konnte nicht nachgewiesen werde»., daß diese Eigenschaft den Untex'schied in der Stabilität der· Met al !verbindung gegenüber anderen chelatbildenden organischenAll these connections are capable of tautomerism, but it could not be proven that this property made the difference in the stability of the metal compound over other chelating organic
609820/0888609820/0888
ORIGINALORIGINAL
Substanzen bedingt.Substances conditional.
Die genannten Inliib it or sub stanzen zeigen atisgezeichnete Haftfestigkeit sowohl bei mechanischer Beanspruchung als auch beim Schivitzwassertest. Bei einer Beanspruchung mit Feucht-Wechsollclima FW 24 Dili 50 Οίβ zeigt sich die axtßeror dent lieh gate Schutzvirlcung diesel- Verbindungen. ¥ähx· end an normal phosphatiert em Dynamoblech bereits nach einem Zyklus deutlich Roststeilen zu erkennen sind, ist auf erfindungsgemäß behandelten Dynamoblechen auch nach mehr als 30 Zyklen noch kein Rost zu beobachten« In quantitativen Untersuchungen mit gravimetrieeher Auswertung mirden nach 5 Tagen Versuchs dauer mehr als 96 % SchxttzTiirkungj bei N:l tr ο s ©naphthol und Benzoinorxim sogar 100 % festgestellt» Ein entsprechendes Verhalten ergaben elektrochemische Untersuchuiigsniethoden«The mentioned ingredients show atis-marked adhesive strength both under mechanical stress and in the Schivitzwasser test. When exposed to alternating humid climate FW 24 Dili 50 Οίβ , the axless dent borrowed gate protective effect of diesel connections is evident. After one cycle, no rust can be observed on dynamo sheets treated according to the invention even after more than 30 cycles. In quantitative investigations with gravimetric evaluation, after 5 days of testing time more than 96 % estimation effect for N: l tr ο s © naphthol and benzoinorxime even 100 % determined "Electrochemical test strips showed a corresponding behavior"
Die Schiitswirkuiig der erfindungsgemUßcn Inhibitoren kanix noch vörbsfssei't und damit die Lagerfähigkeit auf viele Monate ausgedehnt verdeii} wenn die genannten Sub steinten in Kombination mit %iasserverdröngenden Mitteln angevrendet werden. Ein Beispiel dafür stellt eine Mischung aus 1,5 Vol% Diolein, 1,5 VoIJo Glycerinmonooleat, 3 Vol%. Petroleum und 94- Yol.% n-Butaixol dar.The Schiitswirkuiig the erfindungsgemUßcn inhibitors kanix still vörbsfssei't and thus extend the shelf life of many months verdeii} when the Sub-called steinten in combination with% iasserverdröngenden agents are angevrendet. An example of this is a mixture of 1.5 vol% diolein, 1.5 vol% glycerol monooleate, 3 vol%. Petroleum and 94- yol.% N-butaixol.
Die Erfindung wird nachstehend anhand der Behandlung von Dynamoblechen nähor erläuterte- ' ·The invention is explained below with reference to the treatment of Dynamo sheet sewing explained- '·
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SAD ORIGINALSAD ORIGINAL
Nach, einer an sich bekannten Vorbehandlung der Dynamobleche, wie Entfetten, Beizen, Spülen und Phosphatieren werden die Bleche mit -einem der erfiiidungs gemäß en Inhibitoren behandelt,After a known pretreatment of the dynamo sheets, such as degreasing, pickling, rinsing and phosphating, the sheets are treated with one of the inhibitors according to the invention treated,
Die Bleche werden beispielsweise in einer Lösung von etwa 2 % a-Witroso-ß-Naphtliol in Alkohol 2 min lang bei Raumtemperatur getaucht. Anschließend werden die Bleche an Luft getrocknet und sind danach einsatzfähig.For example, the sheets are immersed in a solution of about 2% α-Witroso-β-naphthiol in alcohol for 2 minutes at room temperature. The sheets are then air-dried and are then ready for use.
Zur Verbesserung der Schutzwirkung kann zusätzlich eine Behandlung mit Waöserverdränguiigsniitteln vorgenommen werden. Dazu werden die nach 1. behandelten Bleche in eine Lösung bestehend ausTo improve the protective effect, a Treatment with water displacing agents carried out will. For this purpose, the sheets treated according to 1. are placed in a solution consisting of
1,5 Vol% Diolein1.5 vol% diolein
1,5 Vol% QlycejriiinionooXeat1.5 vol% QlycejriiinionooXeat
3,0 Vol% Petroleum3.0 vol% petroleum
• 94,0 Vol% n~Butanol• 94.0 vol% n ~ butanol
eingebracht. Die Behandlungsdauer beträgt etwa 2 min bei Raumtemperatur, worauf eine Tx-oclmung an Luft erfolgt. 3.brought in. The treatment time is about 2 minutes at Room temperature, followed by Tx-oclmung in air. 3.
Die Verfahren nach 1 und 2 können auch kombiniert werden, um eine rationelle Behandlungsmethode zu erzielen. Dazu wird eine Lösung vonThe methods according to 1 and 2 can also be combined, to achieve a rational treatment method. A solution of
5 Vol% der Lösung nach 1 und5% by volume of the solution according to 1 and
95 Vo 1% der Mischung nach 295 Vo 1% of the mixture after 2
*· 509820/0888* · 509820/0888
, ■ « 7 „ , ■ «7"
SAD ORIGINALSAD ORIGINAL
- c ■--- c ■ -
hergestellt uad die Bleche 2 min bei Raumtemperatur einem Tauchvorgang in diesera Bad. unterwoi-f en. Die Bleche ■werden danach wieder an Luft getrocknet,manufactured uad the sheets for 2 min at room temperature a dip in this bath. subordinate. The sheets ■ are then dried again in the air,
Die Behandlung nach 1, 2 oder 3 kann anstelle des Tauchvorganges auch durch ein Sprühverfahren ersetzt werden. Die Bleche werden in diesem Fall an Gestellen durch"" eine Sprühkaminei" gefahren und allseitig etwa 5 min lang mit den tinter 1,1 und 2 oder 3 genannten Lösungen besprüht, '-■"- The treatment according to 1, 2 or 3 can be used instead of the immersion process can also be replaced by a spray process. In this case, the sheets are attached to racks by "" a spray chimney "driven and on all sides for about 5 minutes sprayed with the solutions mentioned tinter 1,1 and 2 or 3, '- ■ "-
5. . ■■■-.;" ', . ' : ■■■■■■ ; '. ■5.. ■■■ - .; "',.' : ■■■■■■ ; '. ■
Sind die Dynamobleche bereits paketiert (Magnetkerne), so ist es vorteilhaft, die Behandlung mit den genannten Lösungen mittels einer Valcuumtränkung vorzunehmen. Die Behandlung erfolgt in der Weise, daß eine vollständige Benetzung der Blechoberfläche, auch in den Spalten der Blechpakete, sichergestellt ist» Eine Vakuumkammer, in vfelcher sich die Blechpakete befinden5.Td.rd auf einen Druck von 10 mm WS evalcaiert. Danach läßt man die anzuwendende Losung nach 1, 1 und 2 odex' 3 bis zuta Druckausgleich einströmen. Die Blechpaketö sind dann vollständig jj\ d-f c Löstxng "eingetaucht*-. Nach etwa 5 "min' "iordon die Blochpakete der \rakuumlf.anmier entnommen und an der Luft getroclaiet.If the dynamo sheets are already packaged (magnetic cores), it is advantageous to carry out the treatment with the solutions mentioned by means of a vacuum impregnation. The treatment is carried out in such a way that complete wetting of the sheet metal surface, also in the gaps between the sheet metal stacks, is ensured. Then the solution to be used is allowed to flow in according to 1, 1 and 2 odex '3 up to a pressure equalization. The Blechpaketö are then completely jj \ df c Löstxng "immersed * -. After about 5" taken min '"iordon the Bloch packages \ r akuumlf.anmier and getroclaiet in air.
Anstelle des im Beispiel unter 1, genannten a-Nitroso-ß-NaphthoJ.s kai?ax in entsprechender Weise eine der anderenInstead of the a-nitroso-ß-naphthoJ.s kai? Ax mentioned in the example under 1, one of the others in a corresponding manner
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Substanzen verwendet werden«Substances are used «
Die Behandlung der Objekte mit der Inhibitorlösung kann nicht nur bei Raumtemperatur, sondern auch bei leicht erhölitex* Temperatur, beispielsweise etwa 5O bis 6.0 °C, erfolgen.The treatment of the objects with the inhibitor solution can not only at room temperature, but also at a slightly increased temperature, for example about 50 to 6.0 ° C.
Die Konzentration der Inhibitorlösungen entsprechend 1 kann 0,05 6ev?i> bis zur Sättigung betragen; vorzugsweise beträgt die Konzentration etwa 1 bis 2 iThe concentration of the inhibitor solutions corresponding to 1 can be 0.05 6ev? I> be up to saturation; preferably the concentration is about 1 to 2 i
PatentansprücheClaims
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Claims (1)
ist.about 94.0 vol% n-butanol
is.
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| DE19732354207 DE2354207A1 (en) | 1973-10-30 | 1973-10-30 | Iron protected against atmospheric corrosion - with nitroso cpd. or oxime corrosion inhibitors pref mixed with water displacers |
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| DE19732354207 DE2354207A1 (en) | 1973-10-30 | 1973-10-30 | Iron protected against atmospheric corrosion - with nitroso cpd. or oxime corrosion inhibitors pref mixed with water displacers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE2354207A1 true DE2354207A1 (en) | 1975-05-15 |
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| DE (1) | DE2354207A1 (en) |
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1973
- 1973-10-30 DE DE19732354207 patent/DE2354207A1/en active Pending
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