DE2353439A1 - Ethylene copolymer-bitumen blends contg metal soaps - to prevent oil-sweating and caking of granulates, etc. - Google Patents

Ethylene copolymer-bitumen blends contg metal soaps - to prevent oil-sweating and caking of granulates, etc.

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DE2353439A1 DE19732353439 DE2353439A DE2353439A1 DE 2353439 A1 DE2353439 A1 DE 2353439A1 DE 19732353439 DE19732353439 DE 19732353439 DE 2353439 A DE2353439 A DE 2353439A DE 2353439 A1 DE2353439 A1 DE 2353439A1
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Abstract

Blends of (A) an ethylene copolymer with 3-50 wt. % comonomer contg. C=C bonds, and (B) bitumen, in wt. ratio 1-5:5-1, with addn. of (C) 0.5-15 wt. % based on total mixt. of a metal salt of Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Pb, Al, Mn(II) or Ti(IV) and a sat. 14-30C aliphatic carboxylic acid. The blends are used as granulate, sheet, tube, film or fibres for damp courses in buildings or as additives to improve road bitumens, etc. Sweating of oil on standing, which causes caking of granulates, etc., is prevented. Dusting with parting agents is avoided, and mixing of (A) and (B) assisted. (C) is pref. a salt of 16-20C acid, esp. the Zn, Ca or Mg salt of palmitic or stearic acid. Fillers and other additives may be incorporated in amounts of 0.5-90 wt. % based on (A+B).

Description

BASF" Aktiengesellschaft ·BASF "Aktiengesellschaft

Unser Zeichen: O. Z. 30 175 Ks/Ja 6700-Ludwigshafen-/* 24.10.1975Our reference: O. Z. 30 175 Ks / Ja 6700-Ludwigshafen - / * October 24th, 1975

Stoff mischungen a.uf der Basis von Ä'thylencopolymerisatenMixtures of substances based on ethylene copolymers

und Bitumenand bitumen

Die Erfindung betrifft Stoffmischungen aus einem Ä'thylencopolymerisat, das 3 bis 50 Gewichtsprozent eines äthylenisch ungesättigten Comonomeren einpolymerisiert enthält, und Bitumen im Gewichtsverhältnis 1 : 5 bis 5 J 1* sowie gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen.The invention relates to mixtures of substances made from an ethylene copolymer, which contains 3 to 50 percent by weight of an ethylenically unsaturated comonomer in polymerized form, and bitumen in the Weight ratio 1: 5 to 5 J 1 * and, if appropriate, customary Additives.

Aus der DT-AS 1 298 ,282 sind Mischungen zur Herstellung von Formkörpern bekannt, die aus einem Äthylenmischpolymerisat und Bitumen sowie gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen bestehen. Die bekannten Stoffmischungen werden vorwiegend zur Herstellung von Dichtungsbahnen für den Bautenschutz und auch als Zusatz zur Verbesserung von Straßenba.ubitumen verwendet. Formkörper aus den bekannten Stoffmischungen überziehen sich bereits nach kurzer Zeit mit einem störenden Ölfilm. Um beispielsweise das Zusammenbacken von Granulaten aus den bekannten Stoffmischungen zu verhindern, aus denen bei der Lagerung ölige Bestandteile ausschwitzen, kann man die Granulate mit Kohlenstaub, Ruß oder Talkum pudern. Dabei muß jedoch in der Regel mit einer verhältnismäßig großen Menge an feinteiligem Trennmittel gearbeitet werden,: so daß das Granulat allseitig mit dem Trennmittel umhüllt ist. Die bekannten Trennmittel sind wegen des beim Lagern austretenden Öls nur kurzzeitig wirksam und ergeben häufig nach dem Verarbeiten Formteile, die aufgrund des hohen Trennmittelgehalts andere mechanische Eigenschaften habenals Formteile/ die aus einem nicht gepuderten Granulat der Äthylencopolymerisat-Bitumen-Mischung hergestellt "werden.DT-AS 1 298, 282 discloses mixtures for the production of moldings known, which consist of an ethylene copolymer and bitumen and optionally customary additives. The known Mixtures of substances are mainly used to manufacture waterproofing membranes for building protection and also as an additive for improvement used by road construction ubitumen. Molded body from the known Mixtures of substances cover each other with after a short time an annoying oil film. For example, to prevent To prevent granules from the known mixtures of substances from which oily components sweat out during storage, one can powder the granules with coal dust, soot or talc. However, this usually has to be done with a relatively large amount of finely divided release agent: so that the granulate is coated on all sides with the release agent. The well-known release agents are only briefly due to the oil escaping during storage effective and often result in molded parts after processing, which, due to the high release agent content, have different mechanical properties than molded parts / those made from a non-powdered one Granules of the ethylene copolymer-bitumen mixture produced "will.

Aufgabe der Erfindung·ist es, die eingangs definierte Stoff- mischung so abzuwandeln, daß daraus Formkörper hergestellt werden können,, die bei gewöhnlicher Temperatur nicht oder nur unbedeutende Mengen eines Öls ausschwitzen. Die mechanischen Eigen-The object of the invention is to provide the mixture of substances defined at the outset to be modified in such a way that moldings can be produced therefrom, which at ordinary temperature are insignificant or not at all Sweat out amounts of an oil. The mechanical properties

619/75 5098 19/0886 - 2 - 619/75 5098 19/0886 - 2 -

- 2 - O.Z. 30 175- 2 - O.Z. 30 175

schäften der bekannten Stoffmischungen sollen dadurch nicht oder nur unwesentlich verändert und die Plastifizierbarkeit möglichst verbessert werden.Shafts of the known mixtures of substances should not or changed only insignificantly and the plasticisability as possible be improved.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, wenn die eingangs beschriebene Stoffmischung zusätzlich 0,5 bis 15 Gew.$, bezogen auf die Gesamtmischung, eines Metallsalzes enthält, das sich von Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Blei, Aluminium, zweiwertigem Mangan oder vierwertigem Titan und einer gesättigten aliphatischen Carbonsäure mit 14 bis 30 Kohlenstoffatomen ableitet.This object is achieved according to the invention when the initially substance mixture described additionally 0.5 to 15 wt. $, based on the total mixture, contains a metal salt, which is made up of magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, lead, Aluminum, divalent manganese or tetravalent titanium and a saturated aliphatic carboxylic acid having 14 to 30 carbon atoms derives.

Mischungen aus einem Ä'thylencopolymerisat und Bitumen sind bekann (vgl. DT-AS 1 298 282). Geeignete Sthylenciopolymerisate werden vor allem nach dem Hochdruckpolymerisationsverfahren durch Mischpolymerisation von Äthylen mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern, Pumarsäureestern, Maleinsäureestern, Itaconsäureestern, Mesaconsäureestern, Crotonsäureestern, Acrylsäure» Methacrylsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Propylen und Isobutylen hergestellt. In Betracht kommen außerdem Vinylester von gesättigten Carbonsäuren mitMixtures of an ethylene copolymer and bitumen are known (see DT-AS 1 298 282). Suitable ethylene copolymers become ethylenic especially after the high pressure polymerisation process by interpolymerisation of ethylene with others unsaturated monomers, such as acrylic acid esters, methacrylic acid esters, Pumaric acid esters, maleic acid esters, itaconic acid esters, mesaconic acid esters, crotonic acid esters, acrylic acid »methacrylic acid, Itaconic acid, mesaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, propylene and isobutylene. Into consideration also come along with vinyl esters of saturated carboxylic acids

2 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Vinylacetat und Vinylpropionat. Außerdem eignen sich Ä'thylencopolymerisate, die 2 oder mehrere der genannten Comonomeren einpolymerisiert enthalten, beispielsweise Copolymerisate aus Äthylen, Acrylsäure und,. Vinylacetat oder Äthylen, Acrylsäure und n-Butylacrylat oder t-Butylacrylat. Ebenso ist es möglich, auch mehrere A'thylencopolymerisate einzusetzen. Der Schmelzindex der geeigneten Äthylencopolymerisate liegt zwischen 0,01 und 100 g/10 Min.', bestimmt nach ASTM D I238-65 T bei einer Temperatur von 1900C und einem Auflagegewicht von 2, l6 kg. Die Äthylencopolymerisate enthalten2 to 10 carbon atoms, preferably vinyl acetate and vinyl propionate. In addition, ethylene copolymers are suitable which contain 2 or more of the comonomers mentioned in copolymerized form, for example copolymers of ethylene, acrylic acid and,. Vinyl acetate or ethylene, acrylic acid and n-butyl acrylate or t-butyl acrylate. It is also possible to use several ethylene copolymers. The melt index of the suitable ethylene copolymers is between 0.01 and 100 g / 10 min., 'Determined according to ASTM D I238-65 T at a temperature of 190 0 C and a load of 2 kg l6. Contain ethylene copolymers

3 bis· 50 Gew.% eines oder mehrerer der genannten äthylenisch ungesättigten Comonomeren.· 3 to 50 wt.% Of one or more of said ethylenically unsaturated comonomers.

Unter Bitumen sollen die bituminösen Substanzen verstanden werden, die in H. Abraham "Asphalts and Allied' Substances", Band I, Kapitel 2, Seite 52 ff> 6. Auflage, D. van Nostrand Company Inc. N.Y. 19δθ beschrieben werden. Beispielsweise eignen sich Destilla-Bitumen is to be understood as meaning the bituminous substances which are described in H. Abraham "Asphalts and Allied 'Substances", Volume I, Chapter 2, page 52 ff> 6th edition, D. van Nostrand Company Inc. NY 19δθ. For example, Destilla-

509819/0 886/509819/0 886 /

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

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tionsrückstände aus der Erdöldestillation, Natürasphalte, Peche und Teere. In.Betracht kommen ferner auch Hochvakuumbitumen, geblasenes Bitumen, Crack-Bitumen, Albinobitumen, Sulfatpech, Propanbitumen sowie Bitumensorten, in denen entweder die Maltene oder" Asphaltene angereichert oder entfernt-worden sind. Es ist auch möglich, als Bitumenkomponente reine Maltene oder Asphaltene zu verwenden.residues from petroleum distillation, natural asphalt, pitch and tars. High vacuum bitumen, blown bitumen, also come into consideration Bitumen, cracked bitumen, albino bitumen, sulphate pitch, propane bitumen and types of bitumen in which either the Maltene or "Asphaltenes-have been enriched or removed. It is It is also possible to use pure maltenes or asphaltenes as the bitumen component.

Die Stoff mischungen aus einem Athylencopolymerisat "und Bitumen können gegebenenfalls übliche Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise Kreide, Eisenoxidrot, Schiefermehl, Ruß, Kohlenstaub, Talkum, Glasfasern, Stein- oder Schlackenfasern, Holzstaub, Gummimehl, Blähton, Kalksteinmehl, Kieselgur, Schwerspat, Asbest, Tonerde, Bauxit, Faktis und Bentonit. Die Füllstoffe werden in Mengen von-0,5 bis 90 Gew.^, bezogen auf das Gewicht von Ä'thyiencopolymerisat und Bitumen, eingesetzt. Äthylencopolymerisate und Bitumen sind in den Stoffmischungen im Gewichtsverhältnis 1 : 5 bis 5 ,: 1 enthalten. Als übliche Zusatzstoffe kommen auch Farbstoffe, Pigmente, Antioxidantien, Alterungsschutzmittel, Flammschutzmittel und Antistatika- in den Mengen in Betracht, die üblicherweise für die Ausrüstung von Kunststoffen angewendet werden. Als Zuschlagstoffe kann man auch Polyäthylen, das eine Dichte von 0,918 bis Ο,9β5 g/cm hat, Polypropylen, Polyisobutylen oder Styrolpolymerisate einsetzen. Diese Polymerisate können in Mengen bis zu 50 Gew;$,-bezogen auf Ä'thylenmischpolymerisat und Bitumen, zugesetzt werden.The substance mixtures of an ethylene copolymer "and bitumen can optionally contain customary additives, for example Chalk, iron oxide red, slate powder, soot, coal dust, talc, Glass fibers, stone or slag fibers, wood dust, rubber powder, expanded clay, limestone powder, diatomite, barite, asbestos, clay, Bauxite, factice and bentonite. The fillers are in amounts of -0.5 Up to 90 wt. ^, based on the weight of Ethyiencopolymerisat and bitumen. Ethylene copolymers and bitumen are contained in the substance mixtures in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1. Customary additives also include dyes, pigments, antioxidants, anti-aging agents, flame retardants and Antistatic agents in the amounts that are usually considered for the Equipment of plastics can be applied. Polyethylene, which has a density of 0.918 to Ο.9β5 g / cm, polypropylene, polyisobutylene or styrene polymers insert. These polymers can be obtained in amounts of up to 50% by weight on Ä'thylenmischpolymerisat and bitumen, are added.

Die Stoff mischung aus einem Athylencopolymerisat- und Bitumen enthält, bezogen auf die Gesamtmischung, 0,5 bis 15 Gew.^ eines Metallsalzes, das sich von Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Blei, Aluminium, vierwertigem Titan und zweiwertigem Mangan und einer gesättigten aliphatischen Carbonsäure mit 14 bis 30 Kohlenstoffatomen ableitet. Die erfindungsgemäßen Stoffmischungen enthalten vorzugsweise Metallsalze, die sich von einer gesättigten aliphatischen Carbonsäure mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen .ableiten. Man verwendet vor allem die Zink-», Calcium- und Magnesiumsalze der Palmitin- und Stearinsäure.The mixture of an ethylene copolymer and bitumen contains based on the total mixture, 0.5 to 15 wt. ^ of a metal salt, that is made up of magnesium, calcium, strontium, barium, Zinc, cadmium, lead, aluminum, tetravalent titanium and divalent manganese and a saturated aliphatic carboxylic acid with Derives from 14 to 30 carbon atoms. The mixtures of substances according to the invention preferably contain metal salts derived from a saturated aliphatic carboxylic acid having 16 to 20 carbon atoms . derive. One uses mainly the zinc, calcium and Magnesium salts of palmitic and stearic acid.

5098 19/0886 / " 4."5098 19/0886 / " 4th "

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stoffmischungen homogenisiert man die einzelnen Komponenten, nämlich Xthyleneopolymerisat, Bitumen, gegebenenfalls übliche Zuschlagstoffe sowie ein oder mehrere Metallsalze einer gesättigten aliphatischen Carbonr· säure mit 14 bis 30 Kohlenstoffatomen bei Temperaturen zwischen 50 und 300, vorzugsweise zwischen 100 und 25O0C in einem Kneter, Extruder, Walzwerk, Kalander oder schnell rotierenden Mischer.For the preparation of the compositions according to the invention preferably homogenizing the individual components, namely Xthyleneopolymerisat, bitumen, optionally conventional additives and one or more metal salts of a saturated aliphatic Carbonr · acid with 14 to 30 carbon atoms at temperatures between 50 and 300, between 100 and 25O 0 C in a kneader, extruder, rolling mill, calender or fast rotating mixer.

Der Zusatz von Metallsalzen einer gesättigten aliphatischen Carbonsäure mit mehr als 14 Kohlenstoffatomen bewirkt, daß sich Bitumen und Äthylencopolymerisat leichter miteinander mischen lassen. Überraschenderweise kann man aus der Stoffmischung Formkörper herstellen, aus denen auch bei längerer Lagerung unter Druck keine störenden öle ausschwitzen. Unter Formkörpern sollen Produkte verstanden werden, die beispielsweise durch Extrudieren, Kalandrieren oder Pressen aus den erfindungsgemäßen Kunststoffmischungen hergestellt werden. Die Formkörper können beispielsweise als Granulat, Platte, Rohr, Folie oder Faser vorliegen.The addition of metal salts of a saturated aliphatic carboxylic acid having more than 14 carbon atoms causes Mix bitumen and ethylene copolymer more easily permit. Surprisingly, moldings can be obtained from the mixture of substances from which no disturbing oils exude, even when stored under pressure for a long time. Under moldings should Products are understood that are made, for example, by extruding, calendering or pressing from the plastic mixtures according to the invention getting produced. The shaped bodies can be in the form of granules, sheets, tubes, films or fibers, for example.

Während aus Formkörpern, die aus den bekannten Stoffmischungen aus einem A'thylencopolymerisat und Bitumen hergestellt werden, bereits nach kurzer Zeit ölige Anteile ausschwitzen, bleiben überraschenderweise Formkörper aus der erfindungsgemäßen Formmasse auch nach einer längeren Lagerung trocken.While from moldings made from the known mixtures of substances are made from an ethylene copolymer and bitumen, After a short period of time, oily fractions sweat out, surprisingly, moldings made from the molding composition according to the invention remain dry even after prolonged storage.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Die in den Beispielen 1, 2 und 7 angegebenen Werte für die Reißfestigkeit und Dehnung werden nach DIN 53 ^55 (Probekörper 4) an 1,5 mm dicken Preßplatten gemessen. Die AbzugsgesQhwindigkeit betrug 200 mm/Minute.The invention is illustrated in more detail by means of the following examples. The parts given in the examples are parts by weight. The values given in Examples 1, 2 and 7 for the tear strength and elongation are according to DIN 53 ^ 55 (specimen 4) 1.5 mm thick press plates measured. The take-off speed was 200 mm / minute.

Beispiel 1example 1

9 Teile eines Copolymerisates des Äthylens, das 21 Gew.% n-Butylacrylat einpolymerisiert enthält und einen Schmelzindex von 1,5 g/10 min hat (gemessen bei 1900C mit einem Auflagegewicht von 2,16 kg), werden in einem Kneter bei l6o°C mit 11 Teilen einesContains 9 parts of a copolymer of ethylene containing 21 wt.% N-butyl acrylate as copolymerized units and has a melt index of 1.5 g / 10 min (measured at 190 0 C with a load of 2.16 kg), are in a kneader at 160 ° C with 11 parts of a

509819/08 86 - 5 -509819/08 86 - 5 -

■■;'-"" _5- -"":■.-■■■-■ O, Z. 50 175:■■; '- "" _5- - "": ■ .- ■■■ - ■ O, line 50 175:

geblasenen Bitumens gemischt. Das Bitumen hat eine Penetration von 24 (l/lO mm bei 25 C) und einen Erweichungspunkt (Ring und Kugelmethode) von 108°C (beide gemessen nach DIN 1995). Aus dieser Mischung/wird bei l40 bis 150 C eine 1,5 mm dicke Pressplatte hergestellt (Nullprobe). :. .blown bitumen mixed. The bitumen has a penetration of 24 (l / 10 mm at 25 C) and a softening point (ring and ball method) of 108 ° C (both measured according to DIN 1995). From this mixture / a 1.5 mm thick press plate is produced at 140 to 150 C (blank sample). : . .

Man wiederholt, den Versuch, knetet aber zusätzlich 0,7 Teile Zinkstearat ein und preßt ebenfalls eine Platte aus dieser Mischung, Aus beiden Platten werden 4 χ 4 cm große Stücke gestanzt, die beiderseitig mit Filterpapier belegt und zwischen planparallelen Platten mit/einem Auflagegewicht von 1 kg bei ; 20°C gelagert werden ("Sehwitztest"). Nach drei Wochen langer Lagerung hat sich das Filterpapier der Nullprobe;durch ausgeschiedene Bitumenöle bräun gefärbt. Das Filterpapier der'Zinkstearat enthaltenden Probe bleibt dagegen praktisch ölfrei.The experiment is repeated, but an additional 0.7 parts are kneaded Zinc stearate and also presses a plate from this Mixture, 4 χ 4 cm pieces are punched out of both plates, which are covered on both sides with filter paper and between plane-parallel plates with / a weight of 1 kg; 20 ° C ("eye sweat test"). After three weeks longer Storage has the filter paper of the blank sample; by excreted Bitumen oils brown in color. The filter paper of the 'zinc stearate Containing sample, however, remains practically oil-free.

Die Reißfestigkeit der-:'Nullprobe betrug 31*/die der aus der er findungsgemäßen. Mischung hergestellten 32 kp/cm . Reißdehnurig der Nullprobe: : : ." 790 ^ . - : Reißdehnung der erfindungsgemäßen - . \ ; : Probe:The tenacity DER: 'blank sample was 31 * / which the from which he inventive. Mixture produced 32 kp / cm. ..: Reißdehnurig the Blank: "790 ^ -: elongation at break of the invention - \;. Sample:

'--"".'■ - Beispiel 2 ,. ":. .. ; : - .'- "".' ■ - Example 2,. " : . ..; : -.

12 Teile eines Äthylencopolymerisates, das 5*1 Gew.% Vinylacetat einpolymerisiert enthält und einen. Schmelzindex (l90OC/2, l6 kgr): In copolymerized form 12 parts of a Äthylencopolymerisates containing 5 * 1 wt.% Vinyl acetate and a. Melt index (l90 O C / 2, l6 kgr) :

: von 3,5 g/10 min hat, werden bei 150 bis l60oC mit 8 Teilen eines Destillationsbitumens (Penetration 19 (l/lO mm bei 250C) Erweichungspunkt 680C) und 2 Teilen Caloiumpalmitat gemischt. Aus dieser und einer ebenso und aus den· gleichen Komponenten,; aber ■ ohne Zusatz von Calciumpalmitat hergestellten Mischung (Nullprobe): 3.5 g 10 has / min, are mixed at from 150 to l60 o C with 8 parts of a distillation bitumen (Penetration 19 (l / lO mm at 25 0 C) softening point of 68 0 C) and 2 parts Caloiumpalmitat. From this and one likewise and from the same components; but ■ mixture produced without the addition of calcium palmitate (blank sample)

preßt man bei l4o bis 150° je eine 1,5 mm dicke Platte. Aus den Platten stanzt man K χ 4 cm große Stücke, die man zü; dem bereits in Beispiel 1 beschriebenen: "Schwitztest" 3-Wochen lang zwischen Filterpapier und planparallelen Plattenbei 2O0C mit einem Auflagegewicht von 1 kg: lagert. Während das Filterpapier der Nullprobe mit dunkelbraunem Bitumenöl getränkt ist, ist das Filterpapier der Calciumpalmitat enthaltenden Mischung: praktisch ölfrei. .._.;./: ;■■"; ; ; ,'β--·.-■■" ■■:"_.' ..-.;-.",-.'....', ;: 'a 1.5 mm thick plate is pressed at 14 ° to 150 °. K χ 4 cm pieces are punched out of the plates and zü; the already described in Example 1: "sweat test" 3-week long kg between filter paper and plane-parallel plates at 2O 0 C with a load of 1: superimposed. While the filter paper of the blank sample is soaked in dark brown bitumen oil, the filter paper of the mixture containing calcium palmitate is practically oil-free. ./:;; .._. ■■ ";;;'β-- · .- ■■" ■■ "_.'..-.; -. ", -.'.... ', ;: '

5Q9819/Q886 ;_6-5Q9819 / Q886; _6-

- β -. O.Z. 30 175- β -. O.Z. 30 175

Reißfestig-· o Reißdehnung [%J kelt /kp/cmtZTensile strength · o Elongation at break [% J kelt / kp / cmtZ

Nullprobe 59 840Blank sample 59 840

Probe aus derSample from the

erfindungsgemäßen 56 82056 820 according to the invention

StoffmischungMixture of substances

Beispiel 3Example 3

4 Teile eines Äthylencopolymerisates, das 42 Gew.$ 2-Äthylhexylacrylat einpolymerisiert enthält und. einen Schmelzinde'x (119°C/ 2,16 kg) von 1,35 g/10 min besitzt, werden in einem Kneter bei 170°C mit 16 Teilen eines Destillationsbitumens (Penetration 71, gemessen in l/lO mm bei 25 C, Erweichungspunkt 54 C) und 1,5 Teilen Bariumstearat gemischt. Als Nullprobe wird eine Vergleichsmischung ohne Bariumstearat hergestellt. Aus beiden Mischungen werden 1,5 mm dicke Platten gepreßt, die 3 Wochen lang bei Raumtemperatur zwischen Siliconpapier gelagert werden.4 parts of an ethylene copolymer containing 42% by weight of 2-ethylhexyl acrylate contains polymerized and. has a melting point (119 ° C / 2.16 kg) of 1.35 g / 10 min, are in a kneader at 170 ° C with 16 parts of a distillation bitumen (penetration 71, measured in l / 10 mm at 25 ° C., softening point 54 ° C.) and 1.5 parts of barium stearate mixed. A comparison mixture is used as a blank sample made without barium stearate. From both mixtures 1.5 mm thick plates are pressed for 3 weeks be stored for a long time at room temperature between silicone paper.

Im Gegensatz zu der Bariumstearat enthaltenden Probe ist die Nullprobe danach mit einem Ölfilm überzogen.In contrast to the sample containing barium stearate, the blank sample is then coated with an oil film.

Beispiel 4Example 4

12 Teile eines Äthylencopolymerisates, das 23 Gew.% tert.-Butylacrylat, 2,4 Gew.% Acrylsäure und 0,9 Gew.% Isobutylen einpolymerisfert enthält und einen Schmelzindex (19Ο°Ο/2,16 kg) von 9*5 g/10 min hat, werden in einem Kneter bei I70 bis 190°C mit 3 Teilen eines Destillationsbitumens (Penetration 205* gemessen in l/lO mm, Erweichungspunkt 290C), 8 Teilen Kieselgur, 1,5 Teilen Ruß, 0,1 Teil 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol und 0,4 Teilen Magnesiumarachinat gemischt und bei I50 C zu einer 1,5 mm dicken Platte gepreßt. Als Nullprobe wird eine Platte aus einer analogen, kein Magnesiumarachinat enthaltenden Mischung hergestellt. Bei dem im Beispiel 1 beschriebenen Schwitztest' färbt sich das Filterpapier der Nullprobe nach 3 Wochen braun, das der magnesiumstearathaltigen Mischung bleibt dagegen ölfrei.Einpolymerisfert contains 12 parts of a Äthylencopolymerisates containing 23 wt.% Tert-butyl acrylate, 2.4 wt.% Acrylic acid and 0.9 wt.% Isobutylene, and a melt index (19Ο Ο ° / 2.16 kg) of 9 * 5 g / 10 min has to be in a kneader at I70 to 190 ° C with 3 parts of a distillation bitumen (205 penetration * measured in l / lO mm, softening point 29 0 C), 8 parts of diatomaceous earth, 1.5 parts of carbon black, 0.1 Part of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 0.4 part of magnesium arachinate mixed and pressed at 150 ° C. to form a 1.5 mm thick plate. As a blank sample, a plate is made from an analogous mixture that does not contain magnesium arachinate. In the sweat test described in Example 1, the filter paper of the blank sample turns brown after 3 weeks, while that of the mixture containing magnesium stearate remains oil-free.

509819/088 6 -7-509819/088 6 -7-

• - 7 - " OtZi JQ 175• - 7 - "OtZi JQ 175

. '■;■■■■" .-■--.- Belgp:£el 5 \ . - ■ ^- ' ■;- ■. '■; ■■■■ ".- ■ --.- Belgp: £ el 5 \. - ■ ^ -'■; - ■

10 Teile des in Beispiel ί besehriebeneh ithyleneopolymerisates werden in einem Kneter bei l60°C mit 9,5-Teilen des im Beispiel 2 beschriebenen Bitumens-und 1,5 Teilen Aluminiumstearat gemischt. Die Mischung wird zu einer 1,5 mm dicken Platte gepreßt. Ils Nullprobe wird eine Vergleichsplatte, aus einer analogen Mischung ohne Aluminiumstearat hergestellt. Der im Beispiel 1 beschriebene Schwitztest zeigt bei der Nüllprobe ein ölgetränktes, dunkelbraun gefärbtes Filterpapier,, bei der Äluminiüfflstearat-haltigen Mischung nur einen kaum erkennbaren hellen Abdruck.10 parts of the ithyleneopolymerisates described in Example ί are in a kneader at 160 ° C with 9.5 parts of the example 2 described bitumen and 1.5 parts of aluminum stearate mixed. The mixture is pressed into a 1.5 mm thick plate. Ils A comparison plate is produced from an analogous mixture without aluminum stearate. The one described in Example 1 The sweat test shows an oil-soaked, dark brown in the blank sample colored filter paper, in the case of the aluminum oil stearate Mixture only a barely recognizable light impression.

Diel 6 ' :':-■: "-■Board 6 ':': - ■: "- ■

Das im Beispiel 5 beschriebene Experiment wird mit folgenden Steäraten an Stelle von Aluminiumstearat wiederholt: Mängan-II-stearat, Cadmiumstearat, Bl'eistearat und Titän-IV-stearat. Im Schwitztest zeigt die gleiche Nüllprobe das gleiche Bild wie im Beispiel 5; das Filterpapier der steärathaltigen Proben läßt dagegen keine -'öl auf nähme erkerinen,The experiment described in Example 5 is carried out with the following Repeated stearates in place of aluminum stearate: Mängan II stearate, Cadmium stearate, bleeding stearate and titanium IV stearate. in the Sweat test shows the same blank sample the same picture as in Example 5; leaves the filter paper of the samples containing the stearate on the other hand no -'oil would take up bay windows,

-. Beispiel 7 V-. Example 7 V

100 Teile Äthylencopolymerisat, das 2β Gew*^ Isobutylacrylat enthält und einen Schmelzindex (19000/2>16 kg) von 0,5 g/10 min besitzt, werden in einem Kneter bei l60°C mit 8o Teilen des im Beispiel 2 beschriebenen Bitumens gemischt und in einem Extru- . der zu Granulat verarbeitet. Aus einem Teil des Granulates wird die 'Nullprobe hergestellt, der Rest des Granulates wird in einem Faßroller mit Zinkstearat (1 Teil auf 100 Teile'der Mischung) gepudert. Die ungepuderte und. die gepuderte Probe werden jeweils in einen Sack gefüllt und mit anderen Säcken gestapelt. Nach 4 Wochen wird der Inhalt der Säcke verglichen. Die ungepuderte Probe ist verklumpt, die gepuderte Probe dagegen nicht.100 parts of ethylene copolymer containing 2% by weight isobutyl acrylate and has a melt index (190 0 0/2> 16 kg) of 0.5 g / 10 min are mixed with 80 parts of that described in Example 2 in a kneader at 160 ° C Bitumen mixed and in an extrusion. which is processed into granules. The 'blank sample' is made from part of the granulate, the rest of the granulate is powdered with zinc stearate (1 part to 100 parts of the mixture) in a drum roller. The powder-free and. the powdered samples are each filled into a sack and stacked with other sacks. After 4 weeks, the contents of the bags are compared. The unpowdered sample is clumped, but the powdered sample is not.

Die gepuderte Probe wird nun auf einem Extruder mit Schlitzdüse zu einer 2 mm dicken Folie verarbeitet. Ein 4 χ 4 cm großes Stück wird zusammen, mit einer Nullprobe; dem Schwitztest unter-The powdered sample is now on an extruder with a slot nozzle processed into a 2 mm thick film. One 4 χ 4 cm Piece is put together, with a blank sample; the sweat test

: 5098 19/0886 ' - 8 - : 5098 19/0886 '- 8 -

- 8 - ο. ζ. 30- 8 - ο. ζ. 30th

worfen. Die Nullprobe wird aus dem ungepuderten Material durch Pressen hergestellt (2 mm dick). Das Filterpapier der Zinkstearathaltigen Probe bleibt hell, das der Nullprobe ist braun.threw. The blank sample is produced from the unpowdered material by pressing (2 mm thick). The filter paper that contains zinc stearate The sample remains light, that of the blank sample is brown.

Reiflfestig-2 Reißdehnung ß>] keit /kp/cm_/Hoop strength-2 elongation at break ß>] speed / kp / cm_ /

Nullprobe 8l 1 070Blank sample 8l 1 070

Probe aus der erfin- 8j5 1 080Sample from the inven- 8j5 1 080

dungsgemäßen Mischungproper mixture

- 9 509819/0886 - 9 509819/0886

ORiGlMAL INSPEGTEDORiGlMAL INSPEGTED

Claims (1)

- 9 - Ο,Ζ. 50 175- 9 - Ο, Ζ. 50 175 Patentanspruch ■■.-■■ claim .- Stoffmischungen aus einem A'thylencopolymerisat, das 3 bis 50 Gew.% eines äthylenisch ungesättigten Comonomeren einpolymerisiert enthält, und Bitumen im Gewichtsverhältnis 1 : 5 bis 5 : 1, sowie gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die Stoffmischung zusätzlich 0,5 bis 15 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmischung, eines Metallsalzes enthält, das sich von Magnesium, Calcium, Strontium, Barium,, Zink, Cadmium, Blei, Aluminium, zweiwertigemMangan oder vierwertigem Titan und einer gesättigten aliphatischen Carbonsäure mit 14 bis 30 Kohlenstoffatomen ableitet. .. Copolymerized form from a A'thylencopolymerisat comprising 3 to 50% by weight of an ethylenically unsaturated comonomer mixtures, and bitumen in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1, and optionally conventional additives, characterized in that the substance mixture additionally contains 0.5 to 15 % By weight, based on the total mixture, of a metal salt derived from magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, lead, aluminum, divalent manganese or tetravalent titanium and a saturated aliphatic carboxylic acid with 14 to 30 carbon atoms. . BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft 0 9812/0 880 9812/0 88
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0037136A1 (en) * 1980-03-31 1981-10-07 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Plastic bituminous compositions and articles containing them
WO1987005313A1 (en) * 1986-03-04 1987-09-11 The University Of Toronto Innovations Foundation Bitumen - polyolefin compositions
EP1622983A1 (en) * 2003-04-30 2006-02-08 Cosmic Asphalt Technology Pte. Ltd. Packaging for bitumen

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