DE2352523A1 - Unpigmented opaque coating from photo curable polyester - produced by incorporating cellulose ether/ester or polyvinyl alcohol/ester and etherified melamine formaldehyde condensate - Google Patents

Unpigmented opaque coating from photo curable polyester - produced by incorporating cellulose ether/ester or polyvinyl alcohol/ester and etherified melamine formaldehyde condensate

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DE2352523A1 DE19732352523 DE2352523A DE2352523A1 DE 2352523 A1 DE2352523 A1 DE 2352523A1 DE 19732352523 DE19732352523 DE 19732352523 DE 2352523 A DE2352523 A DE 2352523A DE 2352523 A1 DE2352523 A1 DE 2352523A1
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Abstract

Unpigmented coatings, which are opaque after cure and based on UV-curable polyester (I) are produced by mixing (a) a soln. of (I) in copolymerisable monomers with (b) 5-20 (wt.)% cellulose ether, and/or ether-ester and/or (c) 5-20% polymer of vinyl alcohol and/or ester with (in)org. acids and/or their copolymers, opt. with minor amts. of other comonomers, (d) 1-15% partly or completely etherified melamine/HCHO condensate, opt. (e) 5-30% matting agent and opt. (f) 50-400% in opaque or largely transparent mineral filler and curing with UV radiation after application to a substrate (the proportions being based on the solids content of the (I) soln.). The coatings are esp. suitable for wood and similar materials. The prodn. of opaque coatings without addn. of pigment is economical and facilitates visual control.

Description

Verfahren zur Herstellung von pigmentfreien, deckenden überzügen.Process for the production of pigment-free, opaque coatings.

Die Erfindung betrifft die Herstellung pigment freier überzüge, auf Basis ungesättigter Polyester, die durch Photopolymerisation gehärtet werden und deckende Filme ergeben.The invention relates to the production of pigment-free coatings Based on unsaturated polyesters that are hardened by photopolymerization and opaque films result.

Photopolymerisierbare Überzugsmittel auf Basis ungesättigter Polyester sind in der Praxis bekannt. Diese Überzugsmittel sind aber nur dann durch UV-Bestrahlung vollständig aushärtbar, wenn sie keine deckenden Pigmente oder Füllstoffe enthalten.Photopolymerizable coating agents based on unsaturated polyester are known in practice. However, these coating agents are only exposed to UV radiation fully curable if they do not contain any opaque pigments or fillers.

Es konnten daher auf diesem Wege bisher nur klare oder weitgehend transparente Überzüge hergestellt werden.So up to now it has only been possible to use this route to be clear or to a large extent transparent coatings are produced.

In der britischen Patentschrift 1 178 612 sind opake, pigment freie Überzüge auf der Basis von Polymeren mit hoher Glasübergangstemperatur, wie Nitrocellulose, Polymethylmethacrylat oder Polystyrol beschrieben. Die Opazität entsteht durch eine Porosität der Filme, die durch die Verwendung von Lösungsmitteln mit relativ weist auseinanderliegenden Verdunstungszahlen und Verträglichkeitseigenschaften entsteht. Filme dieser Art zeigen jedoch sehr schlechte mechanische Eigenschaften. Überdies ist die Ausbildung des Effektes sehr stark von den Verarbeitungsbedingungen abhängig.In British patent specification 1,178,612 are opaque, pigment-free Coatings based on polymers with a high glass transition temperature, such as nitrocellulose, Polymethyl methacrylate or polystyrene described. The opacity is created by a Porosity of the films, which is caused by the use of solvents with relatively different evaporation rates and compatibility properties arise. However, films of this type show very poor mechanical properties. Besides the development of the effect is very much dependent on the processing conditions.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren vorzuschlagen, durch welches ohne Verwendung von deckenden Pigmenten und/oder Füllstoffen photopolymerisierbare, deckende Überzüge hergestellt werden können. Solche Überzüge können gegenüber den bisherigen tJ'T-härtenden Überzügen immer dann mit großem Vorteil eingesetzt werden, wenn die Deckfähigkeit eine besondere Rolle spielt. Da die Erzielung der Deckkraft ohne Einsatz von Pigrienten erreicht wird, erniedrigen sich die Kosten der resultierenden überzüge. Überdies ist die Verwendung von deckend aushärtenden Überzugsmassen in Grundierungen oder Spachtelmassen auch deshalb sehr vorteilhaft, da der Verarbeiter die Möglichkeit einer besseren Sichtkontrolle innerhalb des Produkt ions ablaufes erhält.The invention is based on the object of proposing a method by which without the use of opaque pigments and / or fillers photopolymerizable, opaque coatings can be produced. Such coatings can be compared to the previous tJ'T-curing coatings are always used with great advantage, if the opacity plays a special role. Because the achievement of opacity is achieved without the use of pigrients, the cost of the resulting decrease coatings. In addition, the use of opaque hardening coating compounds is in Primers or fillers are also very beneficial because the processor the possibility of a better visual inspection within the production process receives.

Optische Undurchsichtigkeit, z.. hohe Deckkraft in einem pigmentierten Überzug, wird entweder durch Absorption oder durch Streuung des einfallenden Lichtes oder durch eine Kombination dieser beiden erreicht. Schwarz ist deshalb deckend, weil es das eingestrahlte Licht absorbiert und weiß ist deckend, weil es das einfallende Licht reflektiert. Das ideale Weißpigment hat keine Absorption und maximale Streuung.Optical opacity, e.g. high opacity in a pigmented Coating is produced either by absorption or by scattering of incident light or achieved by a combination of the two. That's why black is opaque, because it absorbs the incident light and white is opaque because it is the incident light Light reflects. The ideal white pigment has no absorption and maximum scatter.

Die Absorption hängt primär von der Elektronenstruktur der Moleküle ab3 wie auch von der Pia,mentteilchen größe im Verhältnis zur Wellenlänge des Lichtes. Die Streuung ist abhängig vom Verhältnis des Brechungsindex des Pigmentes zum Bindemittel, wie auch vom Verhältnis der Teilchengröße des Pigmentes zur Wellenlänge des einfallenden Lichtes. The absorption depends primarily on the electronic structure of the molecules ab3 as well as the size of the diamond particles in relation to the wavelength of the light. The scatter depends on the ratio of the refractive index of the pigment to the binder, as well as the ratio of the particle size of the pigment to the wavelength of the incident Light.

Eine einfache Beschreibung der Verhältnisse von Streuung und Absorption zur resultierenden Reflexion gaben KUBELKA und MUNK. Die Kubelka-Munk-Analyse wird in allen Details bei D.B. Judd in "Color in Business, Science and Industry", John Wiley and Sons, New York, 1952, pp. 313 - 338 und bei D.B. Judd and G. Wyszecki in "Color in Business, Science and Industry", 2nd Edition, John Wiley and Sons, New York, 1963, pp. 387 - 413 diskutiert. A simple description of the relationships between scattering and absorption KUBELKA and MUNK gave the resulting reflection. The Kubelka-Munk analysis will in all details at D.B. Judd, "Color in Business, Science and Industry," John Wiley and Sons, New York, 1952, pp. 313 - 338 and in D.B. Judd and G. Wyszecki in "Color in Business, Science and Industry", 2nd Edition, John Wiley and Sons, New York, 1963, pp. 387-413.

Es wurde nun gefunden, daß man pigmentfreie, nach der Aushärtung deckende Überzüge auf Basis von durch UV-Strahlen härtbaren ungesättigten Polyesterharzen herstellen kann, wenn man A) eine Lösung in copolymerisierbaren Monomeren eines durch Ultraviolettstrahlung härtbaren ungesättigten Polyesters mit B1) 5 - 20 Gew. -% eines Celluloseäthers und/oder -esters und/oder -ätheresters und/oder B2) 5 - 20 Gew.-% eines Polymeren des Vinylalkohols und/ oder dessen Ester mit anorganischen oder organischen Säuren und/oder eines Copolymeren dieser Verbindungen untereinander oder mit untergeordneten Mengen andere: copolymerisierbarer Verbindungen, C) 1 - 15 Gew.-% eines partiell oder vollständig ver ätherten Melamin-Formaldehyd-Kondensats sowie gegebenenfalls D) 5 - 30 Gew.-% eines Mattierungsmittels und gegebenenfalls E) 50 -400 Gew.-% nichtdeckender oder weitgehend transparenter mineralischer Füllstoffe, wobei die Gewichts prozente auf den Festkörperanteil der Polyesterlösung bezogen sind, mischt und nach dem Auftragen auf einen Untergrund mittels Ultraviolett-Strahlung härtet. It has now been found that pigment-free, after curing opaque coatings based on unsaturated polyester resins curable by UV rays can produce if you A) a solution in copolymerizable monomers one unsaturated polyester curable by ultraviolet radiation with B1) 5 - 20 wt. -% of a cellulose ether and / or ester and / or ether ester and / or B2) 5 - 20% by weight of a polymer of vinyl alcohol and / or its ester with inorganic ones or organic acids and / or a copolymer of these compounds with one another or with minor amounts other: copolymerizable compounds, C) 1 - 15% by weight of a partially or completely etherified melamine-formaldehyde condensate and optionally D) 5-30% by weight of a matting agent and optionally E) 50 -400% by weight of non-opaque or largely transparent mineral fillers, the weight percent based on the solids content of the polyester solution are mixed and after application to a substrate by means of ultraviolet radiation hardens.

Als Komponente A) eignen sich alle üblichen ungesättigten Polyesterharze, sofern sie an sich oder nach Zusatz eines Photosensibilisators durch Ultraviolett-Strahlung härtbar sind. Dazu zählen, wie bei Polyesterform- und -überzugs. All customary unsaturated polyester resins are suitable as component A), provided they are per se or after the addition of a photosensitizer by ultraviolet radiation are hardenable. These include, as with polyester molding and coating.

massen üblich, Polyester mit einem Gehalt an a,-ungesättigten Dicarbonsäurerestenq die gewöhnlich durch Polykondensation von a,6-äthylenisch ungesättigter Dicarbonsäure, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure3 Itaconsäure oder deren Anhydriden mit Polyalkoholen3 wie Äthylon glykol, Diäthylenglykol, Propandiol3 Butandiol, Butendiol Neopentylglykol, Hexandiols Trimethylolpropan und Pentaerythrit etc., gewonnen werden. It is common practice to use polyesters with a content of α, -unsaturated dicarboxylic acid residues which are usually produced by polycondensation of a, 6-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid, like maleic acid, fumaric acid, citraconic acid3 itaconic acid or their anhydrides with Polyalcohols3 such as Ethylon glycol, diethylene glycol, propanediol3 butanediol, butenediol Neopentyl glycol, hexanediol, trimethylolpropane and pentaerythritol, etc., can be obtained.

Ein Teil der α,ß-ungesättigten Dicarbonsäuren kann durch andere mehrbasische Carbonsäuren, z.B. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, dimerisierte Fettsäuren, Phthalsäure Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydrophthalaäure, Tetrachlorphthalsäure, Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure, Trimellithsäure etc., ersetzt sein.Some of the α, ß-unsaturated dicarboxylic acids can be replaced by others polybasic carboxylic acids, e.g. succinic acid, Adipic acid, sebacic acid, dimerized fatty acids, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, Tetrachlorophthalic acid, hexachloroendomethylene tetrahydrophthalic acid, trimellitic acid etc., be replaced.

Die aus diesen Rohstoffen aufgebauten ungesättigten Polyesterharze besitzen bekanntlich den Nachteil der Ausbildung einer klebrigen Oberfläche bei der Härtung in Gegenwart von Luftsauerstoff. Wenn auf lufttrocknende Eigenschaften des Polyesterharzes Wert gelegt wird, müssen ß,yungesättigte Ätheralkohole im Austausch gegen die mehrwertigen Alkohole, wie beispielsweise in der deutschen Auslegeschrift 1 024 654 und USA Patent 2 852 487 beschrieben, mitverwendet werden. Beispielsweise seien aufgeführt: die Monoallyl- und Monomethallyläther des Äthylenglykols, Propandiols-1,2, Butandiols-1,3 und -1,4, des Glycerins, Trimethylolpropans und -äthans und des Pentaerythrits sowie Diallyläther und die entsprechenden Methallyläther des Glycerins und Trimethyloläthans, propans und Pentaerythrits. Hierbei sind besonders brauchbar solche ß,yungesättigte Ätheralkohole, die mindestens zwei ,-ungesättigte Äthergruppen enthalten, wie Trimethylolpropandiallyläther, Trimethyloläthandiallyläther und Pentaerythrittriallyläther.The unsaturated polyester resins built up from these raw materials are known to have the disadvantage of forming a sticky surface curing in the presence of atmospheric oxygen. If on air drying properties The polyester resin is important, ß, y-unsaturated ether alcohols must be exchanged against the polyhydric alcohols, as for example in the German Auslegeschrift 1,024,654 and U.S. Patent 2,852,487 can be used. For example are listed: the monoallyl and monomethallyl ethers of ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3 and 1,4 butanediols, glycerol, trimethylolpropane and ethane and pentaerythritol as well as diallyl ether and the corresponding methallyl ethers of glycerol and trimethylol ethane, propane and pentaerythritol. Those ß, y-unsaturated are particularly useful here Ether alcohols that contain at least two unsaturated ether groups, such as trimethylolpropane diallyl ether, Trimethylol ethane diallyl ether and pentaerythritol triallyl ether.

Beispiele für an die ungesättigten Polyester anpolymerisierbaren monomeren Äthylenverbindungen sind Vinyl-, Acryl-, Methacryl- und Allylverbindungen, wie Styrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Ester und Amide der Acryl- und Methacrylsäure, Acrylnitril, Diallylphthalat, Diallylmaleinat, Triallylcyanurat etc.Examples of monomers which can be polymerized onto the unsaturated polyester Ethylene compounds are vinyl, acrylic, methacrylic and allyl compounds such as styrene, Vinyl toluene, divinylbenzene, vinyl acetate, vinyl propionate, esters and amides of the acrylic and methacrylic acid, acrylonitrile, diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate Etc.

Zur Erhöhung der Lagerstabilität können die Polyesterform-und -überzugsmassen übliche Inhibitoren, wie Hydrochinon, Toluhydrochinon, tert. -Butylbrenzkatechin, p-Benzochinon, ferner Kupferverbindungen, z.B. Cu-Naphthenat, enthalten.The polyester molding and coating compositions can be used to increase the storage stability Customary inhibitors such as hydroquinone, toluhydroquinone, tert. -Butyl catechol, Contains p-benzoquinone, also copper compounds, e.g. Cu-naphthenate.

Für die photochemische Polymerisation von Polyesterform-und -überzugsmassen sind als Sensibilisatoren verschiefdene Verbindungen bekannt. Bei Verwendung von Acyloinen, Äcyloinestern oder Äcyloinäthern, z,. Benzoin und in α-Stellung durch Kohlenwasserstoffreste substituierten Benzoinen, Benzoinestern oder Benzoinäthern primärer bzw. sekundärer Alkohole bzw. Benzoinaryläthern (vgl. deutsche Offenlegungsschrift 1 934 637, deutsche Auslegeschrift 1 297 268, französische Patentschrift 1 450 589, deutsche Auslese schrift 1 902 930 deutsche Offenlegungsschrift 1 945 725, deutsche Auslegeschrift 1 694 149, österreichische Patentschrift 286 642, deutsche Offenlegungsschriften 2 160 397, 2 104 958 und 2 332 320), ist eine Polymerisation in verhältnismäßig kurzer Zeit möglich. Benzoinather werfen als Photosensibilisatoren bevorzugt Bei Typen, deren Oberflächenhärtung durch Luftsauerstoff inhibiert wird, wird in bekannter Tinise eine Lösung oder Emulsion eines Paraffinkohlenwasserstoffes, vorzugsweise mit einem Schmelzbereich von 46 - 62° C, zugesetzt.For the photochemical polymerization of polyester molding and coating compounds Various compounds are known as sensitizers. When using Acyloins, acyloin esters or acyloin ethers, e.g. Benzoin and in the α-position benzoins, benzoin esters or benzoin ethers substituted by hydrocarbon radicals primary or secondary alcohols or benzoininary ethers (see German Offenlegungsschrift 1 934 637, German patent specification 1 297 268, French patent specification 1 450 589, German Ausleseschrift 1 902 930 German Offenlegungsschrift 1 945 725, German Auslegeschrift 1,694,149, Austrian Patent 286,642, German Offenlegungsschriften 2 160 397, 2 104 958 and 2 332 320), is a polymerisation in proportion possible in a short time. Benzoin ethers are preferred as photosensitizers Types whose surface hardening is inhibited by atmospheric oxygen is known in Tinise a solution or emulsion of a paraffinic hydrocarbon, preferably with a melting range of 46 - 62 ° C, added.

Als Cellulosederivate (Komponente B1) eignen sich z.B.Cellulose derivatives (component B1) are e.g.

Äthylcellulose, Celluloseacetat , Cellulosepropionat, Celluloseazetobutyrat oder Nitrocellulose.Ethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose acetobutyrate or nitrocellulose.

Als Komponente B 2 können handelsübliche Homo- oder Copolymerisate von Vinylacetat, Vinylalkohol, Vinylchlorid und Vinylbutyral, gegebenenfalls auch Conolymerisate dieser Monomeren mit untergeordneten Mengen anderer Monomeren dienen. Typische Mischpolymere dieser Art bestehen z.B.Commercially available homopolymers or copolymers can be used as component B 2 of vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl chloride and vinyl butyral, optionally also Conolymers of these monomers are used with minor amounts of other monomers. Typical interpolymers of this type consist e.g.

aus 80 - 95 % Vinylchlorid, O - 20 % Vinylacetat und O - 10 % Vinylalkohol.from 80 - 95% vinyl chloride, O - 20% vinyl acetate and O - 10% vinyl alcohol.

Die Komponente C) verbessert in den meisten Fällen nicht nur die mechanischen Eigenschaften der Überzüge, sondern erhöht wesentlich den C-rad und die Gleichmäßigkeit der bei der W -Hartung auftretenden Deckfähigkeit. Bevorzugt werden mitteireaktive Typen, deren Methylolgruppen mit Mono-Alkoholen mit 1 - 4 C-Atomen veräthert sind.In most cases, component C) not only improves the mechanical Properties of the coatings, but significantly increases the C-wheel and the evenness the opacity that occurs during W hardening. Preferred will Medium-reactive types, their methylol groups with mono-alcohols with 1 - 4 carbon atoms are etherified.

Als Komponente D), die ebenfalls zur Optimierung des Systems beiträgt, wird vorzugsweise hochdisperse Kieselsäure mitverwendet.As component D), which also contributes to the optimization of the system, highly disperse silica is preferably also used.

Für Grundierungen oder Spachtelmassen weraen nichtdeckende oder weitgehend transparente Füllstoffe (Komponente ), wie Talkum, Dolomit, Kaolin oder Asbest der Mischung zugesetzt wodurch eine für den Walzauftrag geeignete Konsistenz sowie eine gute Schleifbarkeit erreicht werden kann. Durch diese Maßnahme kann überdies erreicht werden, daß die Härtung mit ETO-Strahlen ohne Ablüftzeit erfolgen kann.For primers or leveling compounds, non-opaque or largely are used transparent fillers (component), such as talc, dolomite, kaolin or asbestos Mixture added creating a consistency suitable for roller application as well as a good sandability can be achieved. This measure can also be achieved that the curing with ETO rays can take place without a flash-off time.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Mischungen auch zur Herstellung von farbigen überzügen verwendet werden. Die Einfärbung erfolgt dabei vorzugsweise mit transparenten Farbstoffen und Pigmenten, so daß die Entwicklung der Deckfänigkeit des Systems nicht gestört wird.Of course, the mixtures according to the invention can also be used for Manufacture of colored coatings can be used. The coloring takes place preferably with transparent dyes and pigments so that development the coverage of the system is not disturbed.

Ebenso können dem System die bei der Verarbeitung von ungesättigten Polyestern üblichen nicht polymerisierbaren Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole oder Glykoläther in untergeordneten Mengen zugesetzt werden.Likewise, the system can be used in the processing of unsaturated Polyesters common non-polymerizable solvents such as aromatic hydrocarbons, Alcohols or glycol ethers are added in minor amounts.

Die Verarbeitung erfolgt durch Mischen der Komponenten.The processing takes place by mixing the components.

Die überzugsmasse wird sodann durch Spritzen, Gießen oder Walzen aufgetragen. Die Härtung durch Photopolymerisation erfolgt z.B. durch Leuchtstoffrähren oder Quecksilber-Hochdruckbrenner in einem Wellenlängenbereich zwischen 200 und 575 nm.The coating mass is then applied by spraying, pouring or rolling. The curing by photopolymerization takes place e.g. by fluorescent tubes or High pressure mercury burner in a wavelength range between 200 and 575 nm.

Die erfindungsgemäßen Überzüge können in allen Fällen eingesetzt werden, wo Überzugsmittel auf Basis ungesättigter Polyester verwendet werden. Sie eignen sich besonders zur Ob.erflachenbehandlung von Holz, Holzwerkstoffenund holzähnlichen Stoffen.The coatings according to the invention can be used in all cases where coating agents based on unsaturated polyester are used. You own particularly suitable for surface treatment of wood, wood-based materials and wood-like materials Fabrics.

Beispiele: In den folgenden Beispielen werden Rohstoffe der folgenden Spezifikation eingesetzt; alle Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.Examples: In the following examples, raw materials of the following Specification used; all percentages relate to percentages by weight.

Komponente A: Polyester 1: stellt ein "paraffintrocknendes" ungesättigtes photopolymerisierbares Polyesterharz, 67%ig in Styrol, Viskosität 10 - 13 P/200 C dar, hergestellt aus 0,7 Plolen Phthalsäureanhydrid, 1,5 Molen Maleinsaureanhydrid und 2,3 Molen Propandiol-1.2 mit der Säurezahl ca. 45, stabilisiert mit 0,014 Gew.-% Hydrochinon, welches als Sensibilisator 2 Gew.-% Benzoinäthyläther enthält.Component A: Polyester 1: represents a "paraffin-drying" unsaturated one photopolymerizable polyester resin, 67% in styrene, viscosity 10 - 13 P / 200 C is made from 0.7 plolen phthalic anhydride, 1.5 moles maleic anhydride and 2.3 moles of 1,2-propanediol with an acid number of approx. 45, stabilized with 0.014% by weight Hydroquinone, which contains 2% by weight of benzoin ethyl ether as a sensitizer.

Polyester II:stellt ein lufttrocknendes ungesättigtes, photopolymerisierbares Glanzpolyesterharz, 67%ig in Styrol, Viskosität etwa 8 P/200 e dar. Aus 310 g Propandiol-1.2, 100 g Phthalsäureanhydrid, 400 g Fumarsäure und 200 g Pentaerythrittriallyläther wird durch Polykondensation in Gegenwart von 0,5 g Hydrochinon ein Harz mit einer Säurezahl von ca.Polyester II: is an air-drying, unsaturated, photopolymerizable one Gloss polyester resin, 67% in styrene, viscosity approx. 8 P / 200 e. From 310 g propanediol-1.2, 100 g of phthalic anhydride, 400 g of fumaric acid and 200 g of pentaerythritol triallyl ether is a resin with a polycondensation in the presence of 0.5 g of hydroquinone Acid number of approx.

45 hergestellt. Dem Harz werden 2 Gew.-% Benzoinmethyläther als Sensibilisator zugesetzt. 45 manufactured. 2% by weight of benzoin methyl ether are added to the resin as a sensitizer added.

Komponente B 1: Celluloseester B 110Celluloseacetobutyrat mit einem Acetylgehalt von etwa 13 % und einem Butyrylgehalt von etwa 37 %. Schmelzbereich 140 - 1700 C Grenzviskosität (250 C, Aceton'sO 0,66 - 0,86 Anlösung: 20 %ig in Methylisobutylketon.Component B 1: Cellulose ester B 110 Cellulose acetobutyrate with a Acetyl content of about 13% and a butyryl content of about 37%. Melting range 140 - 1700 C intrinsic viscosity (250 C, Aceton's O 0.66 - 0.86 Dissolution: 20% in methyl isobutyl ketone.

Celluloseester B 12 Nitrocellulose, esterlöslich, Stickstoffgehalt: 11,7 - 12,2 % entsprechend Normtype 24 E (DIN 52 179) Anlösung: 20 %ig in Methylisobutylketon.Cellulose ester B 12 nitrocellulose, ester-soluble, nitrogen content: 11.7 - 12.2% according to standard type 24 E (DIN 52 179) Dissolution: 20% in methyl isobutyl ketone.

Komponente B 2: Polymer B 21: Vinylpolymeres der folgenden Zusammen-Setzung: Vinylchlorid 91 % Vinylacetat 3 e Vinylalkohol 6 % Molekulargewicht ca. 23.000 Anlösung: 20 %ig in Methyl-Isobutylketon Komponente C: MF - Harz I: Mittelreaktives, nicht plastifiziertes Melamin-Formaldehyd-Harz, 70%ig in Butanol; partiell veräthert mit Butanol; Viskosität 3,5 - 5,5 P/20° C (60 %ig in Butanol).Component B 2: Polymer B 21: Vinyl polymer of the following composition: Vinyl chloride 91% vinyl acetate 3 e vinyl alcohol 6% molecular weight approx. 23,000 Dissolution: 20% in methyl isobutyl ketone Component C: MF - Resin I: Medium reactive, not plasticized melamine-formaldehyde resin, 70% in butanol; partially etherified with Butanol; Viscosity 3.5 - 5.5 P / 20 ° C (60% in butanol).

MF - Harz Ii: Nicht.plastifiziertes Melamin-Formaldehydharz, 55%ig in Isobutanol; partiell veräthert mit Isobutanol; Viskosität 6,3 -9 P/2 c0 Komponente D: Mattierungsmittel I: Amorphe poröse Kieselsäure, mikronisiert Ölabsorption (g/100 g) : 145 SiO2-Gehalt: 99,7 % Mattierungsmittel II: Hochdisperse Kieselsäure SiO2-Gehalt: 87 % Dichte: 1,9 g/cm3 Stampfvolumen: (ml/100g) : 860 Die Überzugsmittel werden durch Mischen der Komponenten hergestellt. Die erhaltene Lösung dieses Ansatzes ist ohne Komponente D klar; mit Komponente D entspricht das Aussehen dem eines mattierten Lackes. Die Aushärtung erfolgt mit Hilfe von handelsüblichen superaktinischen Leuchtstofflampen oder Quecksilberdampf-Hocfidruckstrahlern. KOMPONENTE A B 1 B2 C D E XX) POLYESTER 67% PARAFFIN CELLULOSE POLYMER MF - HARZ MATTIERUNGS- FÜLLSTOFF X) MITTEL I II STYROL LÖSUNG DERIVAT I II I II a b c 1 70 -- 25 12 -- 24 3 -- 10 -- - - - 2 100 -- 20 9 -- 16 5 -- -- 8 - - - 3 55 -- 15 12 22B11 -- - 7,5 6 - - - - 4 -- 70 25 -- 35B11 -- 3 -- 10 - - - - 5 51 -- -- 21,5 -- 29 1 -- -- 9 20 10 10 6 55 -- -- 24 10B12 20 -- 5 -- 10 20 10 20 x) 2 %ig in Styrol xx) a) Blanc fixe b) Asbestine (15 µm) c) Talkum Verarbeitung der }wischungen aus Beispiel 1, 2, 3, - 4 Die Mischungen werden mittels Aufziehgerät in einer Naßfilmstärke von 300 um auf vorgrundierte Spanplatten aufgetragen. Als Strahlungsquelle dienen superaktinische Leuchtstofflampen vom Typ TL/05 (Deutsche Philips GmbH).MF - Resin Ii: non-plasticized melamine-formaldehyde resin, 55% in isobutanol; partially etherified with isobutanol; Viscosity 6.3 -9 P / 2 c0 Component D: Matting agent I: Amorphous porous silica, micronized Oil absorption (g / 100 g): 145 SiO2 content: 99.7% Matting agent II: Highly dispersed silica SiO2 content: 87% density : 1.9 g / cm3 tamped volume: (ml / 100g): 860 The coating agents are produced by mixing the components. The solution obtained from this batch is clear without component D; with component D the appearance corresponds to that of a matt lacquer. The curing takes place with the help of commercially available superactinic fluorescent lamps or mercury vapor high pressure lamps. COMPONENT FROM 1 B2 CDE XX) POLYESTER 67% PARAFFIN CELLULOSE POLYMER MF - RESIN MATT FILLER X) MIDDLE I II STYRENE SOLUTION DERIVATIVE I II I II abc 1 70 - 25 12 - 24 3 - 10 - - - - 2 100 - 20 9 - 16 5 - - 8 - - - 3 55 - 15 12 22B11 - - 7.5 6 - - - - 4 - 70 25 - 35B11 - 3 - 10 - - - - 5 51 - - 21.5 - 29 1 - - 9 20 10 10 6 55 - - 24 10B12 20 - 5 - 10 20 10 20 x) 2% in styrene xx) a) Blanc fixe b) Asbestine (15 µm) c) Talc Processing of the wipes from Examples 1, 2, 3, - 4 The mixtures are primed using a applicator with a wet film thickness of 300 µm Chipboard applied. Superactinic fluorescent lamps of the TL / 05 type (Deutsche Philips GmbH) serve as the radiation source.

Nach einer Ablüftzeit von 3 - 4 min. wird 4 - 6 min.After a flash-off time of 3 - 4 min., 4 - 6 min.

bestrahlt, wobei gleichmäßige, deckendweiße Überzüge mit einwandfreier Oberfläche resultieren.irradiated, with uniform, opaque white coatings with flawless Surface result.

Verarbeitung der Spachtelmassen gemäß Beispiel 5 und 6.Processing of the leveling compounds according to Examples 5 and 6.

Auf eine Spanplatte wird mittels Walzauftragsgerät 250 - 300 g/m2 der Mischung aufgetragen und der Überzug ohne Ablüften während 20 - 30 s mittels HTQ-Strahler gehärtet.A roller applicator is used to apply 250 - 300 g / m2 to a chipboard the mixture is applied and the coating is applied without flashing off for 20 - 30 s by means of Hardened HTQ heater.

Es resultieren gut schleifbare, deckendweiße Überzüge.The result is opaque white coatings that are easy to sand.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHFPATENT CLAIMS 1. Verfahren zur Herstellung von pigmentfreien, nach Aushärtung deckenden Überzügen auf Basis von durch Ultraviolettstrahlung härtbaren ungesättigten Polyestern, dadurch gekennzeichnet, daß man A) eine Lösung in copolymerisierbaren Monomeren eines durch Ultraviolettstrahlung härtbaren ungesättigten Polyesters mit B1) 5 - 20 Gew.-% eines Celluloseäthers und/oder -esters und/oder ätheresters und/oder B2) 5 22 Gew.-% eines Polymeren des Vinylalkohols und/ oder dessen Ester mit anorganischen oder organischen Säuren und/oder eines Copolymeren dieser Verbindungen untereinander oder mit untergeordneten Mengen anderer copolymerisierbarer Verbindungen, C) 1 - 15 Gew.-% eines partiell oder vollständig verätherten Melamin-Formaldehyd-Kondensats sowie gegebenenfalls D) 5 - 30 Gew.-% eines Mattierungsmittels und gegebenenfalls E) 50 - 400 Gew.-% nichtdeckender oder weitgehend transparenter mineralischer Füllstoffe11 wobei die Gewichtsprozente auf den Festkörperanteil der Polyesterlösung bezogen sind, mischt und nach den Auftragen auf einen Untergrund mittels Ultraviolett-Strahlung härtet.1. Process for the production of pigment-free, opaque after curing Coatings based on unsaturated polyesters curable by ultraviolet radiation, characterized in that A) a solution in copolymerizable monomers an unsaturated polyester curable by ultraviolet radiation with B1) 5 - 20% by weight of a cellulose ether and / or ester and / or ether ester and / or B2) 5 22% by weight of a polymer of vinyl alcohol and / or its ester with inorganic or organic acids and / or a copolymer of these compounds with one another or with minor amounts of other copolymerizable compounds, C) 1 - 15% by weight of a partially or completely etherified melamine-formaldehyde condensate and optionally D) 5-30% by weight of a matting agent and optionally E) 50-400% by weight of non-opaque or largely transparent mineral fillers11 the percentages by weight based on the solids content of the polyester solution are mixed and after application to a substrate by means of ultraviolet radiation hardens. 2 . Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichneC; daß Polyester (Romponente A) g die gegebenenfalls Lösungen oder Emulsionen von Paraffinkohlenwasserstoffen und/oder Photosensibilisatoren enthalten eingesetzt werden 2. Method according to claim 1, characterized in that: C; that polyester (Component A) g any solutions or emulsions of paraffinic hydrocarbons and / or contain photosensitizers 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß-die Mischungen mit transparenten Farbstoffen und Pigmenten eingefärbt werden.3. Procedure according to the Claims 1 and 2, characterized in that the mixtures with transparent Dyes and pigments are colored. 4 Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß nichtpolymerisierbare Losungsmittel in untergeordneten Mengen mitverwendet werden4 Process according to Claims 1 to 3, characterized in that non-polymerizable solvents are also used in minor amounts
DE19732352523 1972-10-24 1973-10-19 Process for the production of pigment-free, opaque coatings Expired DE2352523C3 (en)

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DE2352523B2 DE2352523B2 (en) 1975-08-07
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE2831679A1 (en) * 1977-10-26 1979-05-23 Herbert Schreiber LIGHT-CURABLE PREPREG
DE102010027239A1 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Coating substrate comprising thermoplastic material or its blend with protective layer, comprises e.g. wetting substrate with solution comprising crosslinking agent and polymer to form crosslinked polymer

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AT323859B (en) 1975-08-11
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