DE2348977A1 - Sepg and refining noble metals - from complex graphitic minerals - Google Patents
Sepg and refining noble metals - from complex graphitic mineralsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Raffinierung von Graphiterzen.The invention relates to a method and an apparatus for refining graphite ores.
Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Abtrennung von Edelmetallwerten aus komplexen Graphiterzen, bei denen Graphiteinschlüsse, die in dem Gangartmaterial verteilt sind eine geschlossene Macrostruktur von Graphitschuppen darstellen, welche darin eingeschlossen Edelmetallwerte enthalten.The invention relates in particular to a method for separating precious metal values from complex graphite ores, those graphite inclusions that are distributed in the gangue material have a closed macro structure of graphite flakes, which contain precious metal values included therein.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Raffinierung von Graphiterzen, welche nach den herkömmlichen Schmelz- oder Hydrometallurgischen Techniken nicht raffinierbar sind.The invention further relates to a method for refining graphite ores, which according to the conventional Melting or hydrometallurgical techniques cannot be refined.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Abtrennung von Edelmetallen wie Gold, Silber und der Metalle der leichten und schweren Platin-Dreiergruppe aus graphitischen Erzen.The invention further relates to the separation of noble metals such as gold, silver and the metals of the light and heavy platinum group of three from graphitic ores.
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Die Erfindung betrifft auch eine Vorrichtung, welche besonders dazu angepaßt ist um chlorierte Edelmetallwerte zu verfluchtigen um diese von dem Gangartmaterial des Erzes abzutrennen.The invention also relates to a device which particularly is adapted to cursed chlorinated precious metal values to remove these from the gangue material of the Separate ore.
Die Erfindung betrifft schließlich auch eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Wiedergewinnung der verflüchtigten Metallwerte als flüssige Suspension oder Lösung davon.Finally, the invention also relates to a device for the continuous recovery of the volatilized Metal values as a liquid suspension or solution thereof.
Natürlich vorkommender Graphit kommt in einer Vielzahl von Gesteinen, Gneis-Mineralien und Schiefern, sowie in Graniten und anderen Feuergesteinen vor. In bestimmten t Gesteinen, durch die ganze Welt hindurch, enthalten diese graphitischen Erze auch signifikante Mengen von Edelmetallen, insbesondere von Gold, Silber, Platin und Palladium.Naturally occurring graphite is found in a variety of rocks, gneiss minerals and slates, as well as in granites and other fire rocks. In certain t rocks, throughout the world through, this graphitic ores contain significant amounts of precious metals, particularly gold, silver, platinum and palladium.
Derzeit können solche komplexen Graphiterze nach den herkömmlichen Techniken nicht aufgearbeitet werden um diese Edelmetalle zu gewinnen. Die Edelmetallwerte in den graphitischen Erzen liegen in der ursprünglichen metallischen Form oder in Form von Verschiedenen Edelmetallverbindungen vor und sind in der graphitischen Schuppenstruktur eingeschlossen. Auf Grund der Tatsache, daß die Metallwerte okkludiert sind ist es praktisch unmöglich die Metallwerte in der Weise zu gewinnen, daß man die Erze mit herkömmlichen hydrometallurgxschen Extraktionsmitteln oder durch herkömmliche pyro-metallurgische Schmelztechniken behandelt.At present, such complex graphite ores can be compared to conventional Techniques are not worked up to extract these precious metals. The precious metal values in the graphitic Ores are in their original metallic form or in the form of various precious metal compounds and are included in the graphitic scale structure. Due to the fact that the metal values are occluded, it is practically impossible to see the metal values to win in such a way that the ores with conventional hydrometallurgic extraction agents or by conventional pyro-metallurgical melting techniques treated.
Es wurde nun ein wirtschaftlich durchführbare s Verfahren iirni entsprechende Vorrichtung zur Abtrennung von Edelmetallwerten aus solchen komplexen graphitischen Erzen gefunden. It has now become an economically feasible process corresponding device for the separation of precious metal values from such complex graphitic ores found.
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Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf alle graphitischen Erze anwendbar, in welchen die Graphiteinschlüsse eine geschlossene Macrostruktur von Graphitschuppen darstellen, in welchen die Edelmetallwerte okkludiert sind. Die erfindungsgemäfle Vorrichtung ermöglicht es, das Verfahren der Erfindung mit hoher Leistung und mit relativ geringen Kosten durchzuführen.The method according to the invention can be applied to all graphitic ores in which the graphite inclusions represent a closed macro structure of graphite flakes in which the precious metal values are occluded. The device according to the invention enables the method of the invention to be carried out with high efficiency and at relatively low costs.
für hierin verwendete Bezeichnung "Edelmetall" schließt Gold,Silber und die Metalle der leichten Platin-Dreiergruppe sowie der schweren Platin-Dreiergruppe, d.h. die Metalle Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin ein. Als Klasse sind diese Edelmetalle bei normalen Bedingungen verhältnismäßig wenig reaktiv, sie können jedoch bei erhöhten Temperaturen in ihrer entsprechenden Chloride umgewandelt werden, wenn man in Gegenwart von \lkalimetall- oder von Ammoniumnitraten eine Umsetzung mit Alkalimetall- oder Ammoniumchloriden vornimmt. as used herein the term "precious metal" includes gold, silver and the metals of the light platinum triad as well as the heavy platinum group of three, i.e. the metals ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum one. As a class, these precious metals are relatively unreactive under normal conditions, they can, however, be converted into their corresponding chlorides at elevated temperatures if one in Presence of potassium metal or ammonium nitrates Implementation with alkali metal or ammonium chlorides.
Das Verfahren der Erfindung sieht als wichtige Stufe die thermische Umwandlung der natürlich vorkommenden Graphit-Schuppenstruktur in eine blattförmige, bzw. schiefrige Macrostruktur vor, sodaß die Edelmetalleinschlüsse der Behandlung mit oinem Chlorierungsmittelgeniisch ausgesetzt werden.The process of the invention sees the thermal transformation of the naturally occurring graphite flake structure as an important step into a leaf-shaped or schisty macro structure, so that the precious metal inclusions of the Exposed to treatment with a chlorinating agent will.
Durch die Erfindung wird somit «in Verfahren zur Abtrennung von Ed"lmetal!werten aus komplexen graphitischen Erzen, wie sie oben beschrieben wurden, zur Verfügung gestellt. Dieses Verfahren schließt folgende stufen ein: man zerkleinert da*» Erz um die graphitischen Einschlüsse freizusetzen, r:iaii erhitzt das zerkleinerte Erz auf eine Temperatur von oberhalb 316°C über einen Zeitraum, der atisrei-The invention thus provides a process for the separation of precious metal values from complex graphitic ores such as as described above. This Process includes the following stages: one crushes da * »ore to release the graphitic inclusions, r: iaii heats the crushed ore to a temperature above 316 ° C for a period of time
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chend ist um die Graphiteinschliisse in die gewünschte blattförmige, bzw. schiefrige Macrostruktur umzuwandeln, man führt das Erhitzen des Erzes in r'ewnwnrt eines Chlorierungsmittels für die Edelmetallwerte fort, um die Kdelmetallwerte in ihre entsprechenden Chloride umzuwandeln, man trennt die Goldchloride und die Chloride der leichten Platin-Dreiergruppe und der schweren Platin-Dreiergruppe von dem Chlorieriingsmittelgemisch ab, indem man die Erhitzung des Gemisches auf eine Temperatur von mindestens oberhalb 3160C fortführt, um diese Chloride zu verdampfen und sie von dem Gangartmaterial abzutrennen, welches nicht verdampftes Silberchlorid enthält, man schmilzt das Gang—is accordingly to Graphiteinschliisse into the desired sheet form, convert or slaty Macro structure, passing the heating of the ore in r 'ewnwnrt of a chlorinating agent for the noble metal values continuously to the Kdelmetallwerte in their corresponding chlorides convert separating the Gold chlorides and the chlorides of light platinum group of three and the heavy platinum group of three from the chlorination agent mixture by continuing the heating of the mixture to a temperature of at least above 316 0 C in order to evaporate these chlorides and to separate them from the gangue material which contains non-evaporated silver chloride, one melts the corridor-
artmaterial mit einem Flußmittel auf, um das Silberchlorid zu metallischem Silber umzuwandeln, man lost die verdampften Chloride in Wasser zur Bildung einer wässrigen Lösung davon auf und man behände!t die wässrige Lösung um selektiv die Edelmetallchloride abzutrennen und sie zu den entsprechenden Edelmetallen zu reduzieren.Artmaterial with a flux to convert the silver chloride to metallic silver, you dissolve the evaporated Chlorides in water to form an aqueous solution thereof, and the aqueous solution is handled to selectively separate the precious metal chlorides and reduce them to the corresponding precious metals.
Ourch die Erfindung wird auch eine Vorrichtung zur Behandlung von teilchenförmigen festen Materialien beispielsweise von chlorierten Erzen zur Verfügung gestellt um die flüchtigen Metallwerte davon kontinuierlich abzutrennen und die flüchtigen Komponenten als eine flüssige Lösung oder ■Suspension zu gewinnen. Die erf i ndungsgemälie Vorrichtung enthält folgendes: eine stationäre Rohreinrichtung, welche eine im wesentlichen horizontale längsförmige Reaktionszone mit kreisförmigen Querschnitt definiert, welche ein Einlaßende und ein ^uslaßende besitzt, und die eine Vielzahl von \bgasablässen aufweist, welche in ihrer oberen Wand gebildet sind und die in Längsrichtting entlang angeordnet sind, eine drehbare Bohreinrichtung, welche co-axial innerhalb der Reaktorzone angeordnet ist, um das feste Material von den Einlaüende zu dem \uslaßende der Reaktorzone zu befördern, eine Antriebseinrichtung mit variierbarer Geschwindigkeit zur Drehung der Bohreinrichtung um die festenThe invention also provides an apparatus for treating particulate solid materials, for example chlorinated ores, in order to continuously separate the volatile metal values therefrom and to obtain the volatile components as a liquid solution or suspension. The apparatus of the present invention includes: a stationary tube assembly which defines a substantially horizontal elongate reaction zone of circular cross-section having an inlet end and an outlet end and having a plurality of gas outlets formed in its top wall longitudinally arranged, rotatable drilling means co-axially positioned within the reactor zone for conveying the solid material from the inlet end to the outlet end of the reactor zone, variable speed drive means for rotating the drilling means about the fixed ones
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Materialien durch die Reaktorzone mit einer vorgewählten Verweilzeit zu befördern, eine Verbrennungskammereinrichtung, welche mindestens um einen unteren Teil des Umfanges der Rohreinrichtung entlang deren Länge gebildet ist, um die festen Materialien, welche durch die Reaktorzone befördert werden, durch einen indirekten Wärmeaustausch, durch die Umfangswände der Rohreinrichtung zu erhitzen, ein längliches Abgas-bzw. Rauchsammeikopfstück, welches sich längs und parallel zu der Reaktorzone in direkter Verbindung mit den Abgasablässen erstreckt, welche in der oberen Wand der Rohreinrichtung gebildet sind, einen Abgas- bzw. Rauchwäscher zur kontinuierlichen Kontaktierung der verflüchtigten Komponenten mit einer Flüssigkeit, um eine Lösung oder Suspension davon zu bilden und eine Leitungseinrichtung, um die verflüchtigten Komponenten von dem Abgas-bzw. Rauchsammeikopfstück zu dem Abgas- bzw. Rauchwäscher zu leiten.Conveying materials through the reactor zone with a preselected residence time, a combustion chamber device, which are formed around at least a lower part of the circumference of the tube means along the length thereof is to remove the solid materials, which are transported through the reactor zone, by an indirect heat exchange, to heat through the peripheral walls of the pipe device, an elongated exhaust gas or. Smoke collection head piece, which extends longitudinally and parallel to the reactor zone in direct communication with the exhaust gas outlets, which are formed in the upper wall of the pipe device, an exhaust gas or smoke scrubber for continuous contact the volatilized components with a liquid to to form a solution or suspension thereof and a duct device to circulate the volatilized components of the exhaust gas or. Smoke collection head piece to the exhaust gas resp. To direct smoke scrubber.
Weiterhin wird eine verbesserte Abgas- bzw. Hauchwäschervorrichtung zur Verfügung gestellt, um kontinuierlich die verflüchtigten Metallwerte als flüssige Suspension oder Lösung davon wiederzugewinnen. Die verbesserte Abgas- bzw. Rauchwäschervorrichtung umfaßt folgendest einen vertikalen Waschturm, welcher eine obere Abgas- bzw. Rauchwaschzone und eine untere Flüssigkeitswaschzone einschließt, einen Abgas- bzw. Rauchbeschickungskanal mit einem Einlaß, welcher mit einer Quelle für die verflüchtigten Feststoffe in Form eines Gasstroms mit erhöhter Temperatur von mindestens oberhalb der Verflüchtigungstemperatur der Feststoffe in Verbindung steht und einen Auslaß, der mit der Abgas- bzw. Rauchwaschzone in dem Turm in Verbindung steht, eine kraftbetätigte Abführungseinrichtung für die Waschflüssigkeit in dem Abgas- bzw. Rauchbeschickungskanal zwischen dessen Einlaßende und Auslaßende um den Gasstrom von dessen Quelle zu entnehmen und den Gasstrom unter Druck in die Abgas-*, bzw. Rauchwas9\\zone einzuführen, einFurthermore, there is an improved exhaust gas or puff scrubber device made available to continuously the volatilized metal values as a liquid suspension or to regain solution from it. The improved smoke scrubber device includes the following vertical washing tower, which includes an upper exhaust gas or smoke washing zone and a lower liquid washing zone, an exhaust or smoke feed duct having an inlet connected to a source of the volatilized solids in the form of a gas stream at an elevated temperature of at least above the volatilization temperature of the Solids communicating and an outlet communicating with the flue gas or smoke scrubbing zone in the tower, a power-operated discharge device for the washing liquid in the exhaust gas or smoke charging duct between its inlet end and outlet end around the gas flow to be taken from its source and to introduce the gas stream under pressure into the exhaust gas * or Rauchwas9 \\ zone
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Wasch-Sprühsystem, welches in der Abgas- bzw. Rauchwaschzone des Turms angeordnet 1st um die Waschflüssigkeit zum innigen Kontakt mit dem eingeleiteten Gasstrom einzuführen, eine Pumpeinrichtung um kontinuierlich Waschflüssigkeit, die die flüchtigen Feststoffe in Suspension oder Lösung enthält von der Plüssigkeitssumpfzone des Turms zu entnehmen unddie entnommene Flüssigkeit unter Druck in die Abführungseinrichtung bzw. Verteilungseinrichtung und in das Wasch-Sprühsystem einzuleiten, einen Abgas- bzw. Rauchzurückführungskanal, der zwischen der Abgas- bzw. Rauchwaschzone und der Quelle für die verflüchtigten Feststoffe damit in Verbindung steht um kontinuierlich die verflüchtigten Feststoffe zurückzuführen, die durch Berührung mit der besprühten Waschflüssigkeit nicht zusammengewachsen oder aufgelöst worden sind, eine Einrichtung zur kontinuierlichen Entnahme eines Produktstroms der Waschflüssigkeit, die die Feststoffe darin gelöst oder suspendiert enthält, aus der Waschvorrichtung und einer Einrichtung zur kontinuierlichen Einführung von Ergänzungs-Waschflüssigkeit in die Waschvorri chtung.Washing spray system, which is in the exhaust gas or smoke washing zone of the tower is arranged around the washing liquid to introduce intimate contact with the introduced gas stream, a pumping device to continuously wash liquid, which contains the volatile solids in suspension or solution can be taken from the liquid sump zone of the tower andthe withdrawn liquid under pressure into the discharge device or distribution device and in initiate the washing spray system, an exhaust gas or smoke return duct, that between the flue gas or smoke scrubbing zone and the source for the volatilized solids is related to continuously returning the volatilized solids that come into contact with the sprayed washing liquid have not grown together or dissolved, a device for continuous Removal of a product stream of the washing liquid, which the Contains solids dissolved or suspended therein, from the washing device and a device for continuous Introduction of supplementary wash liquid into the wash unit attention.
Die Erfindung wird anhand der beigefügten Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:The invention is explained in more detail with reference to the accompanying drawings. Show it:
Fig.1 ein Fließschema, welches die thermische Umwandlung und Chlorierung des Graphiterzes und die fraktionierte Verdampfung des chlorierten Erzes zur Abtrennung der Edelmetalle in Form ihrer entsprechenden Chloride bei den nachfolgenden Wiedergewinnungs- und Rationierungsstufen zeigt,Fig.1 is a flow diagram showing the thermal conversion and chlorination of the graphite ore and fractional evaporation of the chlorinated ore for separation of precious metals in the form of their corresponding chlorides in the subsequent recovery and Rationing levels shows
Fig.2 eine nähere Erläuterung der Wiedergewinnungsund Raffinierungstechniken, welche dazu angewendet werden um die Edelmetallchloride in die entsprechenden elementaren Edelmetalle umzuwandeln,Fig. 2 a more detailed explanation of the recovery and Refining techniques that are used to do this to convert the precious metal chlorides into the corresponding elementary precious metals,
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Fig. 3 «ine teilweise abgeschnittene perspektivische Ansicht einer Verflüchtigungsvorrichtung, welche besonders gut dazu geeignet ist um das erfindungsgemäße Verfahren darin durchzuführen·,Fig. 3 is a partially cut-off perspective View of a volatilization device, which particularly is well suited to the process according to the invention to perform in it,
il eine Querschnittsansicht der Verflüchtigungsvorrichtung der Fig.3, aufgenommen entlang der Linie k-k, il is a cross-sectional view of the volatilization device of FIG. 3, taken along the line kk ,
Fig.5 eine teilweise abgeschnittene Ansicht einer Abgas- bzw. Rauchwaschvorrichtung, welche besonders gut dazu geeignet ist um verflüchtigte Feststoffe wie die chlorierten fietallwerte mit einem Verfahren gemäß den Fig. 1-2 anfallen als Lösung oder Suspension davon zu gewinnen undFig. 5 is a partially cut-away view of an exhaust gas or smoke washing device, which is particularly suitable for removing volatilized solids such as chlorinated ones fall values with a method according to FIGS. 1-2 are obtained as a solution or suspension thereof and
^ig. ö eine abgeschnittene perspektivische Ansicht des Abführungs- bzw. Verieilungsteils der Vorrichtung gemäß Fig.5.^ ig. ö a cut away perspective view of the discharge or distribution part of the device according to Fig. 5.
Bei der Arbeitsweise die in den Figuren 1-2 dargestellt wird geht man'gemäß der Erfindung so vor, daß man das komplexe graphitische Erz zunächst durch herkömmliche Techniken zerkleinert um die Graphiteinschliisse frei zusetzen. Dies erfordert typischerweise, daß das Erz auf eine Teilchengröße von etwa minus 0,07*·· n»m (minus 200 mesh) zerkleinert wird.. Das zerkleinerte Erz 10 wird in ein geeignete« feuerfestes Gefäß gebracht und es wird Wärme zurgeführt um eine thermische Umwandlungsstufe 12 vorzunehmen. Der Zweck der thermischen Umwandlungsstufe 12 besteht darin, die normalerweise geschlossene Macrostruktur des Graphits zu einer blättrigen bzw. schiefrigen Macrostruktur zu öffnen, wodurch die Edelmetalleinschlüsse freigesetzt werden. Die thermisch umgewandelten Graphiteinschlü« ie 13 werden sodann bei lU, geeigneterwöise in dem gleichen feuerbeständigen Gefäß in Gegenwart eines ChIo-In the mode of operation shown in FIGS. 1-2, one proceeds according to the invention in such a way that one does complex graphitic ore first crushed by conventional techniques in order to free the graphite inclusions. This typically requires that the ore be cut to a particle size of about minus 0.07 * ·· n »m (minus 200 mesh) is crushed. The crushed ore 10 is placed in a suitable refractory vessel and it becomes heat fed to carry out a thermal conversion stage 12. The purpose of the thermal conversion stage 12 is therein, the normally closed macro structure of graphite to a leafy or schisty macro structure to open, whereby the precious metal inclusions are released. The thermally converted graphite incl. The 13 are then at lU, more suitably in the same fire-resistant vessel in the presence of a ChIo-
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rierungsmittels 15 weitererhitzt. Als Chi orieruiigsmi ttel wird ein äquimolares Gemisch eines Alkalimetall- oder Animo — iliumchlorid mit einem Alkalimetall- oder Ammoniumnitrat verwendet. \ufgrund von wirtschaftlichen Prozeßerwägungen und anderen praktischen Erwägungen wird es bevorzugt ein äquinolares Gemisch von Amnioniunichlo'^id und Ammoniumnitrat zu verwenden. Mit dem Fortpchrsitpn der ChI ori erungsrf'akt i on werden die Edelmetallchloride 17 bei 18 bei einer Temperatur von ungefähr 316°C fraktioniert verdampft. Hei di<>«er Temperatur werden das Goldchlorid und die Chloride der P3 a ti ii-^reiergruppe-^etnl Ie verdampft, 19. Das nicht, verdampfte ilberchlorid (Siedepunkt etwa 155O°C) bleibt in dem Gangartmaterial zurück. Die verdampften Chloride 19 von Gold, Palladium, Platin, etc· werden herkömralieben Wiedergpwinnungs- und Raffinierungfinaßnahmen 20 unterworfen um die reinen metallischen Edelmetalle 21 zu ergeben. Das unverdampfte .Silberchlorid und das Gangartmaterial 22 wird nach herkömmlichen ^chmelzteehniken 2'3 behandelt um das reine Silbermetall 2k ύοπ dem Gangartn iterial 25« das verworfen wird, abzutrennen.rierungsmittel 15 further heated. An equimolar mixture of an alkali metal or ammonium chloride with an alkali metal or ammonium nitrate is used as the chemical agent. Because of economic process considerations and other practical considerations, it is preferred to use an equinolar mixture of ammonium nitrate and ammonium nitrate. With the Fortpchrsitpn the ChI ori erungsrf'akt i on the noble metal chlorides are vaporized fractionated 17 at 18 at a temperature of about 316 ° C. At this temperature, the gold chloride and the chlorides of the P3 a ti rier group are evaporated, 19. The non-evaporated silver chloride (boiling point about 150 ° C) remains in the gangue material. The vaporized chlorides 19 of gold, palladium, platinum, etc. are subjected to conventional regeneration and refining measures 20 in order to give the pure metallic noble metals 21. The unevaporated silver chloride and the gangue material 22 are treated according to conventional melting techniques 2'3 in order to separate the pure silver metal 2k from the gangue iterial 25 'which is discarded.
Zur besseren Vsranschaulichung zeigt die Fig. 1 getrennt die Stufe 12 der thermischen Umwandlung, die -tufe 16 der Chlorierung und die ^tufe 18 der fraktionierten Verdampfung. wie jedoch durch die gestrichelte Linie 26 angegeben wird, werden diese stufen vorzugsweise im wesentlichen gleichzeitig in den gleichen feuerfesten Keaktlonsgefäö durchgeführt.For a better Vsranschaulichung Fig. 1 shows separately the Stage 12 of thermal conversion, stage 16 of chlorination and ^ stage 18 of fractional evaporation. however, as indicated by dashed line 26, these steps are preferably substantially simultaneous carried out in the same refractory keaktlons.
Bei der V<Tfahrensweise der ^ig.2 werden die verdampften Ed'^lmetal lchlori d<i 21, die Spuren von "vi lberchl orid enthalten können in! f Wasser 27 in Berührung gebracht, und zwar vorzugsweise, indem die verdampften Metalle durch einen Wasser —Mfaschturii! geleitet werden, um die verdampften Chloride 28 aufzulöf.'-'ii. Es wird ersichtlich, daß die resultierende wässrige I.ösunf der Edelmetall chlo ride 29 nach den be-Mi J pchni ken behandelt werden '■ ann um die EdelmetalleIn the procedure of Fig. 2, the vaporized ed metal chlorides, which may contain traces of hyperchloride, are brought into contact in water 27, preferably by allowing the vaporized metals through a water — Mfaschturii! can be passed in order to dissolve the vaporized chlorides 28. It can be seen that the resulting aqueous solution of the noble metal chlorides 29 can be treated according to the usual methods the precious metals
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abzutrennen und zu gewinnen. Demgemäß wird der Rest der Beschreibung gemäß Fig.2 nur zur besseren Veranschaulichung und zur Identifizierung der derzeit bevorzugten Ausfiihrungsform der Erfindung gegeben.detach and win. Accordingly, the rest of the Description according to Fig. 2 only for better illustration and to identify the currently preferred embodiment given the invention.
Gemäß der derzeit bevorzugten Aus führung.^ form der Erfindung wird die Edelmetall-Chloridlösung 29 mit Natriumsulfid 30 behandelt um eine Reduktion Jk der Chloride zu ergeben, wodurch ein Ausfällungsgemisch 32 erhalten wird, das eine' ■* Filtrationsstufe 33 unterworfen wird* Der Filterkuchen 34 wird sodann mit einem Flußmittel j6 geschmolzen, wodurch ein gereinigtes Edelmetall-Amalgam erhalten wird.According to the presently preferred embodiment of the invention, the noble metal chloride solution 29 is treated with sodium sulfide 30 to give a reduction in the chlorides, whereby a precipitation mixture 32 is obtained which is subjected to a filtration step 33 * the filter cake 34 is then melted with a flux j6 , whereby a purified noble metal amalgam is obtained.
Bei der Aufschmelzungsstufe 35 kann jenach der speziellen Natur der Verunreinigungen, -die in dem Filterkuchen Jk vorhanden sind, eine weite Vielzahl von Flußmitteln verwendet werden, so wird vorzugsweise ein Flußmittel verwendet, das aus gleichen Teilen Natrium-Hydroxyd, gepulverter Holzkohle und Natrium-Tetraborat zusammengesetzt ist. Die Zusammensetzung des Flußmittels J6 und die speziellen Schmelztechniken, die angewendet werden sind die herkömmlicherweise verwendeten Maßnahmen. Eine nähere Erläuterung dieser Maßnahmen erübrigt sich somit.A wide variety of fluxes may be used in the melting stage 35 depending on the specific nature of the impurities present in the filter cake Jk , and preferably a flux is used which is composed of equal parts of sodium hydroxide, powdered charcoal and sodium tetraborate is composed. The composition of the flux J6 and the specific melting techniques that are employed are the conventional means. A more detailed explanation of these measures is therefore unnecessary.
Das resultierende Edelmetall-Amalgan 37 wird vorzugsweise einer Aufschlußstufe 38 mit Salpetersäure 39 unterworfen, wodurch eine Mutterlösung kO der Silber- und Palladiumwerte erhalten wird. Der Rückstand 4-1 von der Aufschlußstufe 38 wird einer zweiten Aufschluüstufe 42 mit Königswasser kj unterworfen, wodurch eine Mutterlösung kk erhalten wird, welche die Gold- und Platinwerte enthält.The resulting noble metal amalgan 37 is preferably subjected to a digestion step 38 with nitric acid 39, whereby a mother liquor kO of the silver and palladium values is obtained. The residue 4-1 from the digestion stage 38 is subjected to a second digestion stage 42 with aqua regia kj , whereby a mother solution kk is obtained which contains the gold and platinum values.
Die Mutterlösung kO wird mit einem geeigneten Silberausfällungsmittel wie Natriumchlorid 61" behandelt um bei 62 die Silberwerte 63 auszufällen. Die ausgefällten Silber-The mother liquor kO is treated with a suitable silver precipitating agent such as sodium chloride 61 ″ in order to precipitate the silver values 63 at 62. The precipitated silver
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werte 63 werden mit dem Silberchlorid- Gangartrückstand von der Stufe der fraktionierten Verdampfung· (-tufe 18, Fig. 1 ) kombiniert und einem herkömmlichen Schmelzen 45 mit einem geeigneten Flußmittel 46 unterworfen um das metallische Silberpradukt 47 von der Schlacke 48 abzutrennen, die Mutterlösung 49 von der Stufe 43 der Silberausfällung wird mit einem geeigneten Reduktionsmittel, z.B. Ameisensäure 50 behandelt um die Palladiumwerte 5I z" reduzieren, wodurch das metallische Palladiumprodukt 52 erhalten wird.Values 63 are combined with the silver chloride gangue residue from the stage of fractional evaporation (stage 18, Fig. 1) and subjected to conventional melting 45 with a suitable flux 46 in order to separate the metallic silver product 47 from the slag 48, the mother liquor 49 From stage 43, the silver precipitation is treated with a suitable reducing agent, for example formic acid 50, in order to reduce the palladium values 5I z ", whereby the metallic palladium product 52 is obtained.
Die Mutterlauge 44 von der Stufe 42rferKönigswasseraufschlüsse wird mit einem geeigneten Gold-Reduktionsmittel wie Oxalsäure 53 behandelt um die Goldwerte 54 zu reduzieren, wodurch ein metallisches Goldprodukt 55 erhalten wird. Die Mutterlauge 56 von der Goldreduktionsstufe ^h wird mit einem geeigneten Platinreduktionsmittel,z.B. Zink 57 behandelt um die Platinwerte 58 zu reduzieren, wodurch das metallische Platinprodukt 59 erhalten wird.The mother liquor 44 from the royal water digestion stage 42 is treated with a suitable gold reducing agent such as oxalic acid 53 to reduce the gold values 54, whereby a metallic gold product 55 is obtained. The mother liquor 56 from the gold reduction stage ^ h is reducing with a suitable platinum reducing agent, for example zinc 57 treated by the platinum values 58, thereby obtaining the metallic platinum product 59th
Die Erfindung wird im nachfolgendem Beispiel erläutert.The invention is illustrated in the following example.
Eine Tonne graphitisches Schiefererz, gefördert in Llano Country, Texas, wird in einer Kugelmühle auf minus 0,074 mm zerinahlen und in Ar Mühle gleichförmig mit 454 kg AmmoniuMchlorid und 454 kg Ammoniumnitrat vermischt. Das resultierende Gemisch wird eine Stunde in einem feuerfesten Tiegel erhitzt, wobei das Gemisch bei 316°C gehalten wird. Während der Kalzinierungsstufe werden die verdampften Komponenten des Gemisches in einem isolierten Abgas- bzw. Rauch" sammler gesammelt, welcher oberhalb des Tiegels angeordnet ist. Sie werden darauf mittels einer wasserbetätigten Abführungseinrichtung bzw. Verteilungseinrichtung durch einen isolierten Kanal zu einem Ifidser-Spruhturn geleitet, durch welchen kontinuierlich 757 1 Wasser um-One ton of graphitic shale ore mined in Llano Country, Texas is ball milled to minus Crushed 0.074 mm and in an Ar mill uniform at 454 kg Ammonium chloride and 454 kg ammonium nitrate mixed. That resulting mixture is heated in a refractory crucible for one hour while maintaining the mixture at 316 ° C. During the calcination stage, the evaporated Components of the mixture are collected in an insulated exhaust gas or smoke collector, which is arranged above the crucible is. They are thereupon by means of a water-operated discharge device or distribution device through an isolated canal to an Ifidser spray turn through which 757 l of water
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geführt werden.be guided.
Bei Beendigung der Kalzinierungsstufe wird das Gangartmaterial und das unverdampfte ilberchlorid abgekühlt und erneut auf minus 0,07^ ram zerinahlen. Die gemahlene Gangart und das .-Vatriumchlorid werden sodann in einen gasbeheizten strahlungsofen geleitcdt und eine Stunde lang mit 113 k^ ein»s Flußmittels geschmolzen, welches aus gleichen Gewichtsteilen Natriumhydroxid, gepulverter Holzkohle, \atriumtetraborat und Petroleumkoks besteht. Das metallische Silberprodukt wird unten aus dem Strahlungsofen entnommen und die Schlacke wird verworfen.Upon completion of the calcination stage, the gangue material becomes and cooled the unevaporated silver chloride and again pulverized to minus 0.07 ^ ram. The ground Gangart and the sodium chloride are then guided into a gas-heated radiant oven and a Melted with 113 k ^ a flux for an hour, which is made from equal parts by weight of sodium hydroxide, powdered charcoal, \ atrium tetraborate and petroleum coke consists. The metallic silver product is below removed from the radiant furnace and the slag is discarded.
üie verdampften Edelmetall-Hallogenide, gelöst in 757 1 des in dem Sprühturm umlaufenden Wassers werden in einem gerührten Reaktionsgefäß mit k5i^ kg Natriumsulfid vermischt. Das Rühren wird 30 Minuten lang weitergeführt, wodurch eine Aufschlämmung von ausgefällten ßdelmetallschleiraen erhalten wird. Die Schleime werden aus dem Ausfällungsiiemisch durch Filtration abgetrennt und mit dem gleichen ■ichmelzflußmittel eine Stunde bei 126ü°C geschmolzen, Das resultierende Edelmetall-Amalgam wird unten aus dem Schmelzofen abgenommen und die Schlacke wird verworfen.The evaporated noble metal halides, dissolved in 757 liters of the water circulating in the spray tower, are mixed with 500 kg of sodium sulfide in a stirred reaction vessel. Stirring is continued for 30 minutes, whereby a slurry of precipitated precious metal flakes is obtained. The slimes are separated from the precipitation mixture by filtration and melted with the same melting flux for one hour at 126 ° C. The resulting precious metal amalgam is removed from the bottom of the melting furnace and the slag is discarded.
Das Edelmetall-Ymalgam wird nacheinander mit Salpetersäure und Königswasser aufgeschlossen. Die Mutterlauge von der Salpetersäure-Aufschlußstufe wird mit Natriumchlorid behandelt um -ilberchlorid auszufällen, das mit dem Silberchlorid-Gangartgemisch von der Kalzinierungsstufe kombiniert wird um das Silbermetallprodukt zu gewinnen. Die Mutterlauge von der Silberausfällungsstufe wird mit Ameisensäure vermischt, wodurch bewirkt wird, daß die Palla— diuniwerte als Pai ladiumschwamm ausfallen.The precious metal ymalgam is sequentially with nitric acid and aqua regia unlocked. The mother liquor from the nitric acid digestion stage is mixed with sodium chloride treated to precipitate silver chloride with the silver chloride gangue mixture combined by the calcination stage is going to win the silver metal product. The mother liquor from the silver precipitation stage is made with formic acid mixed, causing the Palla— diuni values turn out to be a palladium sponge.
Die Mutterlauge von der Königswasser-Aufschlußstufe wirdThe mother liquor from the aqua regia digestion stage is
5 0 9 8 1 5 / U 6 A 4 sad OfVaQiHAL5 0 9 8 1 5 / U 6 A 4 sad OfVaQiHAL
zunächst mit Oxalsäure umgesetzt, um die Goldwerte auszufällen, welche von der Mutterlauge als metallisches Goldprodukt abgetrennt werden. Die Mutterlauge wird sodann mit gepulverten Zink gerührt um die Platinwerte zu reduzieren, wodurch ein Platinmetallprodukt erhalten wird.first reacted with oxalic acid in order to precipitate the gold values, which from the mother liquor as metallic Gold product are separated. The mother liquor is then stirred with powdered zinc in order to achieve the platinum values reduce, thereby obtaining a platinum metal product.
Die Fig. 3-U zeigen eine kontinuierliche Beschickungs-Verdampfungsvorrichtung, welche ein längliches Rohr 70 mit einem kreisförmigen Querschnitt zeigt. Es besitzt eine Beschickungs-Einführungsöffnung 71 ι di« in einem Ende davon gebildet ist und eine Austragungsöffnung 72, die in den anderen Ende davon gebildet ist. Teilchenförmiges festes Material, z.B. chloriertes Erz 73 wird in einen Z vgabetzichter 7b gegeben und es fällt durch die Einlaßöffnung 71 in das Innere des Rohrs 70. Das teilchenförmige feste Material wird von der Einlaßöffnung 71 zu der Austragungsöffnung 72 unter Verwendung eines Bohrers 75 befördert, welcher co-axial innerhalb des Rohrs 70 angeordnet ist. Ein geeigneter Motor 76 und eine Transmission 77 mit variierbarer Geschwindigkeit sind vorgesehen um dem Bohrförderer 75 durch einen Kettenantrieb 78 eine Drehkraft zuzuführen. Die Drehungsgeschwindigkeit des Bohrers 75 wird so einreguliert, daß eine angestrebte vorgewählte Verweilzeit für das feste Material 73 innerhalb der Reaktorzone erhalten wird, welche durch das Rohr 70 gebildet wird. Das verbrauchte Gangartmaterial wird durch die Austragungsöffnung 72 aus ge t rage η.Figures 3-U show a continuous feed evaporator showing an elongated tube 70 having a circular cross-section. It has a charging inlet opening 71 which is formed in one end thereof and a discharge opening 72 which is formed in the other end thereof. Particulate solid material, for example chlorinated ore 73, is placed in a Z vg settling hopper 7b and it falls through the inlet port 71 into the interior of the pipe 70. The particulate solid material is conveyed from the inlet port 71 to the discharge port 72 using a drill 75 which is co-axially arranged within the tube 70. A suitable motor 76 and variable speed transmission 77 are provided to provide rotary power to the drill conveyor 75 through a chain drive 78. The speed of rotation of the drill 75 is adjusted so that a desired preselected residence time for the solid material 73 within the reactor zone defined by the tube 70 is obtained. The used gangue material is discharged through the discharge opening 72 from ge t rage η.
Eine Verbrennungskammer 78 wird in wesentlichen entlang der gesagten Menge des Rohrs 70 gebildet. Sie umschließt in allgemeinen die untere Hälfte davon. Die Verbrennungskammer 78 wird aus geeigneten feuerfesten Ziegel 79 gebildet und sie umschließt eine herkömmliche Brennervorrichtung 80, welcher durch eine Brennstoffleitung 81A combustion chamber 78 is substantially along the said amount of tube 70 is formed. She encloses generally the lower half of it. The combustion chamber 78 is formed from suitable refractory bricks 79 and it encloses a conventional burner device 80 which is fed by a fuel line 81
S09815/06US09815 / 06U
-Ij--Ij-
?>rennstoffe oder Naturgas zugeführt. Das feste Material, das durch das Rohr 70 durch den Bohrer 75 gelegt wird, wird erhitzt um durch einen indirekten tfärmeaustausch mit den heißen Verbrennungsprodukten in der Verbrennungskammer 78 durch den unteren Teil der Wand des Rohrs 70 die flüchtigen Komponenten davon zu verdampfen. Gewünschtenfalls kann die Intensität der Verbrennungsreaktion in der Kammer 78 entlang der Länge des Rohrs 70 variiert werden um verschiedene Temperaturzonen entlang der Länge der Vorrichtung zu ergeben um eine fraktionierte Verdampfung einer Vielzahl von flüchtigen Komponenten des darin behandelten festen Materials zu bewirken.?> fuel or natural gas supplied. The solid material passed through the tube 70 by the drill 75 is heated to evaporate the volatile components therefrom by indirect heat exchange with the hot products of combustion in the combustion chamber 78 through the lower part of the wall of the tube 70. If desired, the intensity of the combustion reaction in the chamber 78 can be varied 70 by different temperature for ones along the length of the device to give a fractional evaporation of a variety of volatile components to cause the treated is solid material along the length of the tube.
Das Rohr 70 ist mit einer Vielzahl von im Abstand angeordneten Rauchablässen 82 versehen, die in der oberen Wand davon gebildet sind. Die verflüchtigten Komponenten, welche den Rauch bilden strömen durch die Rauchablässe in ein Rauehsammelkopfstück 83. Das Rauchsammeikopfstück erstreckt sich längs und parallel zu der Reaktorzone, die durch das Rohr 70 gebildet wird in direkter Verbindung mit den Rauchablässen 82. Kanäle 8k sind an im Abstand angeordneten Punkten entlang des RauchsammelkopfStückes vorgesehen, um die flüchtigen Komponenten zu einem Rauchwäscher 85(der schematisch gezeigt ist) zu leiten. Die flüchtigen Komponenten werden in dem Rauchwäscher mit einer Waschflüssigkeit 86 in Berührung gebracht um eine Lösung oder Suspension 87 in der Waschflüssigkeit zu erzeugen.The tube 70 is provided with a plurality of spaced smoke outlets 82 formed in the top wall thereof. The volatilized components that make up the smoke flow through the smoke outlets into a smoke collection header 83. The smoke collection header extends longitudinally and parallel to the reactor zone formed by the pipe 70 in direct communication with the smoke outlets 82. Channels 8k are spaced apart Points are provided along the smoke collection head to direct the volatile components to a smoke scrubber 85 (shown schematically). The volatile components are brought into contact with a washing liquid 86 in the smoke scrubber in order to produce a solution or suspension 87 in the washing liquid.
Wie aus Fig.k ersichtlich wird ist der Teil des Rohrs 70, der in der Verbrennungskammer 78 nicht eingeschlossen ist mit einer geeigneten WärmeisοIierungsschicht 88 bedeckt, die sich ebenfalls nach oben erstreckt und die die freigesetzten Oberflächen des Rauchsamme!kopfStückes 83 einschließt um eine vorzeitige Kondensation der flüchtigen Komponenten zu verhindern. Die verbrauchten Verbrennungs-As can be seen from Fig. K , the part of the tube 70 which is not enclosed in the combustion chamber 78 is covered with a suitable thermal insulation layer 88 which also extends upwards and which encloses the exposed surfaces of the smoke collecting head piece 83 to prevent premature condensation to prevent the volatile components. The consumed combustion
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produkte werden von der Verbrennungskammer 7& zu einem Schornstein 89 geleitet, um in die Atmosphäre abgelassen zu werden.products become one from the combustion chamber 7 & Chimney 89 headed to be vented to the atmosphere to become.
Die Pig.5-6 zeigen die Rauchwaschvorrichtung, die zur Wiedergewinnung der verflüchtigten, chlorierten iidelmetallwerte verwendet wird. In der Fig. 5 ist ein typischer Verdampfungsofen 90 gezeigt, der eine Rauchsammeizone 91 besitzt. Ein Gasstrom, der verflüchtigte Feststoffe enthält, wird von dem Rauchsammler 91 durch einen Kanal 92 entnommen und in den oberen Teil eines herkömmlichen Waschturms 93 eingeführt. Durch einen flüssigkeit- betätigten Verteiler 9h bzw. eine Abführungseinrichtung 9^ wird eine Bewegungskraft zu geführt, um den Gasstrom aus dem Rauchsammler 91 zu entnehmen und ihn unter Druck in den Waschturm 93 einzuleiten. Der durch den Kanal 92 in den Turm 93 eingeführte Gasstrom wird in innigen Kontakt mit einer Waschflüssigkeit in der Form eines feinen Sprays gebracht, welcher von dem Sprühsystem 95 abgegeben wird. Nach dem Kontakt mit dem waschenden Flüssigkeitsspray wächst ein Hauptteil der verflüchtigten Feststoffe in der Waschflüssigkeit zusammen bzw. wird darin suspendiert oder aufgelöst. Diese wird in einem unteren Sumpfteil 96 des Waschturms 93 gesammelt. Die verflüchtigten Feststoffe, die beim ersten Durchlauf durch den Waschturm nicht zusammengewachsen sind, werden durch einen Zurückführungskanal 97 in den Rauchsammler zurückgeführt.Pig. 5-6 show the smoke scrubber used to recover volatilized chlorinated iidelmetallic values. In FIG. 5, a typical evaporation furnace 90 is shown which has a smoke collection zone 91. A gas stream containing volatilized solids is withdrawn from the smoke collector 91 through a duct 92 and introduced into the top of a conventional scrubbing tower 93. A moving force is supplied through a liquid-operated distributor 9h or a discharge device 9 ^ in order to remove the gas stream from the smoke collector 91 and to introduce it into the washing tower 93 under pressure. The gas stream introduced into the tower 93 through the channel 92 is brought into intimate contact with a washing liquid in the form of a fine spray which is emitted by the spray system 95. After contact with the washing liquid spray, a major part of the volatilized solids in the washing liquid grows together or is suspended or dissolved therein. This is collected in a lower sump part 96 of the washing tower 93. The volatilized solids that did not grow together on the first pass through the washing tower are returned to the smoke collector through a return duct 97.
Die Waschflüssigkeit, welche die zusammengewachsenen Feststoffe gelöst oder suspendiert enthält, wird kontinuierlich durch ein Auslaß 98, durch eine Pumpe 99 entnommen. Die entnommene Flüssigkeit wird sodann durch geeignete Leitungen 100 und 101 in das Waschsprühsystem und zu dem flüssigkeit-betätigten verteiler 9h eingeleitet. The washing liquid, which contains the coalesced solids dissolved or suspended, is continuously withdrawn through an outlet 98 by a pump 99. The removed liquid is then introduced through suitable lines 100 and 101 into the wash spray system and to the liquid-operated distributor 9h .
SADSAD
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a-a-
Der Betrieb des flüssigkeit-betätigten Verteilers bzw. der Abführungseinrichtung 9k wird in der Fig. 2 näher erläutert. Die bewegliche Flüssigkeit tritt unter Druck in den Verteiler durch die Einlaßleitung 101 ein. Die bewegliche Flüssigkeit wird in das ringförmige Verteilungsteil 102 eingeführt und daraus unter .Zwang durch die Öffnungen ausgespritzt, die uin die Stromabwärtsseite des ringförmigen Verteilerteils 102 im Abstand angeordnet sind. Das von dem Rauchsammler 91 entnommene Gas ( durch den gestrichelten Pfeil 10^ angegeben ) vermischt sich mit der ausgegebenen beweglichen Flüssigkeit 105 und das Gemisch wird durch den Einlaßkanal 92 in den Waschturm 93 eingeführt. The operation of the liquid-operated distributor or the discharge device 9k is explained in more detail in FIG. The moving liquid enters the manifold through inlet conduit 101 under pressure. The movable liquid is introduced into the annular distribution part 102 and ejected therefrom under .Zwang through the openings which are spaced apart in the downstream side of the annular distribution part 102. The gas withdrawn from the smoke collector 91 (indicated by the dashed arrow 10 ^) mixes with the discharged movable liquid 105, and the mixture is introduced into the washing tower 93 through the inlet duct 92.
Für den Fachmann wird ersichtlich, daß das beschriebene System und die beschriebene Vorrichtung auch wirksam und verläßlich dazu verwendet werden kann um feste teilchenförmige Stoffe, die in einem Gasstrom suspendiert sind, sowie verflüchtigte Stoffe abzutrennen.It will be apparent to those skilled in the art that the system and apparatus described are also effective and can be reliably used to remove solid particulate matter suspended in a gas stream, as well as to separate volatilized substances.
S09815/06AAS09815 / 06AA
Claims (2)
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| DE19732348977 DE2348977A1 (en) | 1973-09-28 | 1973-09-28 | Sepg and refining noble metals - from complex graphitic minerals |
Applications Claiming Priority (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2006043065A1 (en) | 2004-10-20 | 2006-04-27 | Minex Technologies Limited | Extraction process |
-
1973
- 1973-09-28 DE DE19732348977 patent/DE2348977A1/en active Pending
Cited By (3)
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| US7645320B2 (en) | 2004-10-20 | 2010-01-12 | Minex Technologies Limited | Extraction process |
| AU2005297064B2 (en) * | 2004-10-20 | 2010-12-16 | Minex Technologies Limited | Extraction process |
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