DE2342149A1 - HEAT SEALING OF TEXTILES WITH POLYURETHANES - Google Patents

HEAT SEALING OF TEXTILES WITH POLYURETHANES

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DE2342149A1
DE2342149A1 DE19732342149 DE2342149A DE2342149A1 DE 2342149 A1 DE2342149 A1 DE 2342149A1 DE 19732342149 DE19732342149 DE 19732342149 DE 2342149 A DE2342149 A DE 2342149A DE 2342149 A1 DE2342149 A1 DE 2342149A1
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Klaus Dr Koenig
Helmut Dr Reiff
Hellmut Dr Striegler
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    • B32B2262/062Cellulose fibres, e.g. cotton

Description

Heißversiegelung von Textilien mit PolyurethanenHeat sealing of textiles with polyurethanes

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Polyurethane und Polyurethan-Harnstoffe zur Kurzzeitfixierung von textlien Flächengebilden.The present invention relates to the use of special polyurethanes and polyurethane-ureas for short-term fixation of textile fabrics.

Es ist bekannt, thermoplastische Kunststoffe zur Heißversiegelung von textlien Flächengebilden zu verwenden. Die Thermoplasten werden dabei in fester Form als Pulver mit bestimmten Korngrößen, in Faserform, als Gewebe oder Vlies, als viskose wässrige Suspension oder Dispersion oder in gelöster Form als viskose Pasten auf die textile Oberfläche aufgebracht, mit Hilfe einer Wärmequelle getrocknet und aufgesintert und auf die derart präparierte Oberfläche ein weiteres Gewebestück aufgebügelt.It is known to use thermoplastics for the heat sealing of textile fabrics. The thermoplastics are thereby in solid form as a powder with certain Grain sizes, in fiber form, as woven or fleece, as viscous aqueous suspension or dispersion or in dissolved form as viscous pastes applied to the textile surface, dried with the help of a heat source and sintered on and on another piece of tissue is ironed onto the surface prepared in this way.

Die Entwicklung auf dem Gebiet der Heißversiegelung von textlien Flächengebilden geht dahin, Heißsiegelmassen einzusetzen, die sich unter Ausbildung maximaler Haftfestigkeit in kurzer Zeit unter niederigem Druck und bei niedrigen Temperaturen verbügeln lassen. Es besteht daher ein Marktbedürfnis nach Produkten, die schon bei Temperaturen unter 1500C in weniger als 10 see siegelbar sind.The development in the field of the heat sealing of textile fabrics is moving towards the use of heat sealing compounds which can be ironed in a short time under low pressure and at low temperatures with the formation of maximum adhesive strength. There is therefore a market need for products which can be sealed in less than 10 seconds at temperatures below 150 ° C.

Le A 15 196Le A 15 196

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23Λ214923-2149

Zu diesem Zweck kommen bisher bevorzugt Heißsiegelkleber aus Polyäthylen, PVC, Polyamiden oder Polyvinylacetat-Polyäthylen-Copolymeren zur Anwendung, deren Schmelzpunkt 100 - 120 C
beträgt und deren Schmelzviskosität so eingestellt ist, daß sie auch bei einer Bügeltemperatur oberhalb 1200C genügend
Elastizität und Klebfähigkeit besitzen, so daß ein breites
Bügelplateau erreicht wird und kurze Taktzeiten beim Verbügeln des ausgerüsteten Textils eingehalten werden können.
For this purpose, heat seal adhesives made of polyethylene, PVC, polyamides or polyvinyl acetate-polyethylene copolymers have been used with a melting point of 100-120 ° C
is and their melt viscosity is set so that it sufficiently even at an ironing temperature above 120 0 C.
Have elasticity and adhesiveness, so that a wide
Ironing plateau is reached and short cycle times can be maintained when ironing the finished textile.

Der Hauptnachteil dieser Heißsiegelkleber liegt in ihrer
geringen Beständigkeit gegenüber Waschmitteln und den Lösungsmitteln der chemischen Reinigung. Man war daher bestrebt, diese Materialien durch die in dieser Hinsicht viel beständigeren Polyurethane zu ersetzen. Allerdings besitzen alle
bisher verwendeten Polyurethan-Heißsiegelkleber ein ungünstiges Schmelzverhalten. So sind etwa die aus den Deutschen OffenlegungsSchriften Nr. 1 915 803, 1 930 340 und 1 769 bekannten heißsiegelfähigen Polyurethane keine kurzzeitfixierbaren Heißsiegelkleber, weil sie Schmelzpunkte von über 1200C haben, so daß sie bei Temperaturen oberhalb 15O0C mit einem Druck von 0,5 - 0,7 kg/cm und Zeiten über 10 see verbügelt werden müssen.
The main disadvantage of these heat seal adhesives lies in their
low resistance to detergents and the solvents used in dry cleaning. Efforts were therefore made to replace these materials with polyurethanes, which are much more resistant in this regard. However, all of them own
Polyurethane hot-seal adhesives used up to now have an unfavorable melting behavior. Thus, for example, the published patent applications from the German no. 1,915,803, 1,930,340 and 1,769 known heat-sealable polyurethanes no kurzzeitfixierbaren heat seal adhesive because they have melting points of about 120 0 C, so that it at temperatures above 15O 0 C and a pressure of 0.5 - 0.7 kg / cm and times over 10 seconds must be ironed.

Man hat sich bisher in der Weise beholfen, daß man den Heißsiegelmassen Weichmacher zusetzte oder durch andere Zusätze den Erweichungs- und Klebepunkt der Polyurethane herabsetzte. Alle diese Hilfsmittel haben aber den Nachteil, daß sie bei Pflegeprozessen, insbesondere der Chemischreinigung oder
Wäsche, entfernt werden und die Waschflotte bzw. das Reinigungsbad verschmutzen. Andererseits können sie geruchsbelästigend wirken, können migrieren und z.B. bei der Verwendung vonEinlagevliesstoff en die Kohäsion des zum Binden des Vlieses verwendeten Kunstharzes negativ beeinträchtigen.
Die Migration kann sich auch auf der der Klebeschicht abgewandten Seite des Oberstoffes - also der eigentlichen Oberseite des Artikels - optisch negativ auswirken.
So far it has been found that plasticizers are added to the heat-sealing compounds or the softening and sticking points of the polyurethanes are reduced by other additives. However, all of these tools have the disadvantage that they are used in maintenance processes, in particular dry cleaning or
Laundry, are removed and the washing liquor or the cleaning bath soiling. On the other hand, they can have an offensive odor, can migrate and, for example, when using interlining nonwovens, have a negative impact on the cohesion of the synthetic resin used to bind the nonwoven.
The migration can also have a negative visual effect on the side of the outer material facing away from the adhesive layer - i.e. the actual upper side of the article.

Le A 15 196 , - 2 - Le A 15 196 , - 2 -

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Aus der DOS 1 619 019 sind für die Heißversiegelung von Textilien auch weich eingestellte lineare Polyurethane bekannt, die sich durch niedrige Erweichungspunkte und Versiegelungstemperaturen auszeichnen. Diese Heißsiegelkleber schmelzen zwar im Bereich von 100-1200C, sie besitzen jedoch zu niedrige Schmelzviskosität und weisen in der Schmelze ein ungünstiges Theologisches Verhalten auf. Die Heißsiegelkleber gemäß DOS 1 619 019 schmelzen scharf innerhalb eines kleinen Schmelzintervalles und fließen auf Grund der niedrigenFrom DOS 1 619 019, linear polyurethanes which have been adjusted to be soft and are characterized by low softening points and sealing temperatures are also known for the heat sealing of textiles. Although these heat-seal adhesive melts in the range of 100 to 120 0 C, but they have too low melt viscosity and have an unfavorable Theological behavior in the melt. The heat seal adhesives according to DOS 1 619 019 melt sharply within a small melting interval and flow because of the low

Le A 15 196 - 2a - Le A 15 196 - 2a -

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Schmelzviskosität schnell in die textile Unterlage ab. Dadurch kommt es zu einer Verhärtung des Textils und die erzielten Haftfestigkeiten sind mäßig und oft unzureichend. Auf Grund dieses ungünstigen Theologischen Verhaltens sind die Produkte technologisch schwierig zu handhaben, da bereits geringe Abweichungen von den Sinter- und Verbügelungstemperaturen die Haftfestigkeit der versiegelten textlien Flächengebilde beeinträchtigen.Melt viscosity quickly falls into the textile base. This leads to a hardening of the textile and the achieved Adhesion strengths are moderate and often inadequate. Because of this unfavorable theological behavior, the Products are technologically difficult to handle because of the slight deviations from the sintering and ironing temperatures the adhesive strength of the sealed textile fabrics affect.

Es wurde nun gefunden, daß Polyurethane und Polyurethan-Harnstoffe mit einem Schmelzbereich von 100 - 12O0C und einem Schmelzindex bei ASTM 1238 - 62 T, Bedingung B von 10+5, Bedingung C von 30+10 und Bedingung E von 150 + 50 zur Kurzzeitfixierung von textlien Flächengebilden besonders geeignet sind.It has now been found that polyurethanes and polyurethane-ureas with a melting range of 100-12O 0 C and a melt index at ASTM 1238-62 T, condition B of 10 + 5, condition C of 30 + 10 and condition E of 150 + 50 are particularly suitable for short-term fixing of textile fabrics.

Polymere dieser Art können durch Umsetzung von höhermolekularen Verbindungen, die vorzugsweise 2, gegebenenfalls auch mehrere, aliphatische Hydroxylgruppen, ein Molekulargewicht von 1000 - 2500 und einen Schmelzpunkt zwischen 25 und 130°C aufweisen, mit Polyisocyanaten und gegebenenfalls aliphatischen Polyolen und/oder Polyaminen mit einem Molekulargewicht bis 400 hergestellt werden. Die Menge der höhermolekularen Polyhydroxy1verbindung beträgt dabei 55 - 95 Gew.-%, vorzugsweise 75 - 90 Gew.-%,· bezogen auf Polyurethanfeststoff, die Menge des Kettenverlängerers 0-15 Gew.-% und das Verhältnis NC0/(0H+NH2) zwischen 0,9 und 1,05, vorzugsweise zwischen 0,95 und 0,99.Polymers of this type can be obtained by reacting higher molecular weight compounds, which preferably have 2, optionally also several, aliphatic hydroxyl groups, a molecular weight of 1000-2500 and a melting point between 25 and 130 ° C, with polyisocyanates and optionally aliphatic polyols and / or polyamines with a Molecular weight up to 400 can be produced. The amount of the higher molecular weight polyhydroxy compound is 55-95% by weight, preferably 75-90% by weight, based on the polyurethane solids, the amount of chain extender 0-15% by weight and the ratio NC0 / (OH + NH 2 ) between 0.9 and 1.05, preferably between 0.95 and 0.99.

Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Polyurethanen und Polyurethanharnstoffen, die ausThe invention thus relates to the use of polyurethanes and polyurethane ureas that are made from

Le A 15 196 - 3 - Le A 15 196 - 3 -

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

a) 55 - 95 Gew.-%, bezogen auf gesamte Polyurethanmasse, an Verbindungen mit mindestens 2 aliphatischen Hydroxylgruppen, einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 2500 und einem Schmelzpunkt zwischen 25 und 1300C,a) 55-95% by weight, based on the total polyurethane mass, of compounds with at least 2 aliphatic hydroxyl groups, a molecular weight between 1000 and 2500 and a melting point between 25 and 130 ° C.,

b) Polyisocyanaten undb) polyisocyanates and

c) 0 bis 15 Gew.-%, bezogen auf gesamte Polyurethanmasse, an aliphatischen Polyolen und/oder Polyaminenc) 0 to 15% by weight, based on the total polyurethane composition aliphatic polyols and / or polyamines

bei einem Äquivalentverhältnis —— von 0,9 bis 1,05 herge-with an equivalent ratio of 0.9 to 1.05

a+ca + c

stellt wurden, zur Kurzzeitfixierung von textlien Flächengebilden. for the short-term fixation of textile fabrics.

Die bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyurethan-(harnstoff)e eingesetzten höhermolekularen Verbindungen können durch Polykondensation oder Polymerisation hergestellt werden. In Frage kommen beispielsweise Polyester, Polyacetale, Polyäther, Polyamide, Polyesteramide, Polycarbonate und Polylactone.Those to be used in the manufacture of the invention Polyurethane (urea) s used higher molecular weight compounds can be produced by polycondensation or polymerization. For example, polyesters are possible, Polyacetals, polyethers, polyamides, polyesteramides, polycarbonates and polylactones.

Zu den Polyestern, Polyesteramiden und Polyamiden zählen die aus mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen gesättigten und/ oder ungesättigten Carbonsäuren und mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen gesättigten und/oder ungesättigten Alkoholen, Aminoalkoholen, Diaminen, Polyaminen und ihren Mischungen hergestellten Polykondensate. Geeignete Polyacetale sind beispielsweise die aus 1,6-Hexandiol und Formaldehyd herstellbaren Verbindungen,The polyesters, polyester amides and polyamides include those composed of polyvalent, preferably divalent, saturated and / or unsaturated carboxylic acids and polybasic, preferably dihydric, saturated and / or unsaturated alcohols, Amino alcohols, diamines, polyamines and their mixtures produced polycondensates. Suitable polyacetals are, for example the compounds that can be prepared from 1,6-hexanediol and formaldehyde,

Als Beispiele für Polyäther seien die Polymerisationsprodukte des Äthylenoxids, Propylenoxids, Tetrahydrofurans und Butylenoxids, sowie ihre Misch- oder Pfropfpolymerisationsprodukte, sowie die durch Kondensation von mehrwertigen Alkoholen,Examples of polyethers are the polymerization products of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran and butylene oxide, as well as their mixed or graft polymerisation products, as well as those caused by the condensation of polyhydric alcohols,

Le A 15 196 - 4 - Le A 15 196 - 4 -

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Aminen, Polyaminen und Aminoalkoholen gewonnenen Polyäther genannt.Polyethers obtained from amines, polyamines and amino alcohols called.

Als Polylactone kommen die durch Polymerisation von Lactonen, insbesondere ^-Caprolacton, hergestellten Polyester in Frage. Geeignete Polycarbonate können beispielsweise aus Glykolen und Polyolen wie z.B. Hexandiol oder Trimethylolpropan mit Diphenylcarbonat durch Umesterung hergestellt werden.Suitable polylactones are the polyesters produced by the polymerization of lactones, in particular ^ -caprolactone. Suitable polycarbonates can be made, for example, from glycols and polyols such as hexanediol or trimethylolpropane Diphenyl carbonate can be produced by transesterification.

Als Polyole mit aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppen, welche ein Molekulargewicht bis 400 aufweisen, kommen beispielsweise Äthylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Methyl-1,6-hexandiol, Trimethyl-hexandiol, Neopentylglykol, 1 ,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan, Diäthylenglykol, Thiodiglykol, Methyldiäthanolamin, Xylylenglykol, Hexantriol-(1,2,6) und Oxäthylierungsprodukte von zweiwertigen Phenolen und Glykolen wie Bis-hydroxyäthy!hydrochinon oder Hydroxyäthyl-1,6-hexandiol in Frage.As polyols with aliphatically bonded hydroxyl groups, which have a molecular weight of up to 400, come for example Ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methyl-1,6-hexanediol, trimethyl-hexanediol, Neopentyl glycol, 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane, Diethylene glycol, thiodiglycol, methyldiethanolamine, xylylene glycol, hexanetriol- (1,2,6) and oxethylation products of dihydric phenols and glycols such as bis-hydroxyäthy! hydroquinone or hydroxyethyl-1,6-hexanediol in question.

Geeignete aliphatische Polyamine mit einem Molekulargewicht bis 400 sind z.B. Äthylendiamin, Diäthylentriamin, 1,2-Diamino-propan, 1,4-Diaminobutan, 1,3-Diaminobutan, Hexamethylendiamin, N,N'-Diäthyl-1,3-propandiamin, N,N'-Dibutyl-1,6-hexandiamin, Diaminocyclohexan, Hydrazin, 4,4'-Diamino-dicyclohexy!methan und 1-Amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethyl-cyclohexan. Suitable aliphatic polyamines with a molecular weight of up to 400 are e.g. ethylenediamine, diethylenetriamine, 1,2-diamino-propane, 1,4-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, hexamethylenediamine, N, N'-diethyl-1,3-propanediamine, N, N'-dibutyl-1,6-hexanediamine, Diaminocyclohexane, hydrazine, 4,4'-diamino-dicyclohexyl methane and 1-amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethyl-cyclohexane.

Die Polyole und Polyamine mit einem Molekulargewicht bis 400 werden in einer Menge von 0-15 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Polyurethan- bzw. Polyurethanharnstoffmasse eingesetzt. The polyols and polyamines with a molecular weight up to 400 are in an amount of 0-15 percent by weight, based on the entire polyurethane or polyurethane urea mass used.

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Als weitere Ausgangskomponenten zur Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Polyurethane und Polyurethan-Harnstoffe werden aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Polyisocyanate verwendet. Das Äquivalentverhältnis zwischen den Polyisocyanaten und den übrigen Komponenten beträgt dabei 0,9 - 1,05, vorzugsweise 0,95 - 0,99.As further starting components for the production of the invention Polyurethanes and polyurethane-ureas to be used are aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic polyisocyanates are used. The equivalent ratio between the polyisocyanates and the the remaining components is 0.9-1.05, preferably 0.95-0.99.

Besonders bevorzugt sind (cyclo)-aliphatische Polyisocyanate wie beispielsweise 1,4-Butandiisocyanat, 1,6-Hexandiisocyanat, 2,2,4-Trimethyl-1,6-hexandiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Methylcyclohexandüsocyanat, Cyclohexandiisocyanat, Diisocyanatocarbonsäureester, wie sie z.B. in den britischen Patentschriften 1 072 956 und 965 474 beschrieben sind, 1-Isocyanato^^^-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexan, Biurettriisocyanate, die aus aliphatischen Diisocyanaten durch Umsetzung mit Wasser unter Ausbildung von Harnstoff- und Biuretgruppen hergestellt werden können, wie beispielsweise das aus 1,6-Hexandiisocyanat hergestellte Biuret-triisocyanat(Cyclo) aliphatic polyisocyanates are particularly preferred such as 1,4-butane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexane diisocyanate, xylylene diisocyanate, Methylcyclohexane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, diisocyanatocarboxylic acid ester, as described e.g. in British patents 1,072,956 and 965,474, 1-isocyanato ^^^ - trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexane, Biuret triisocyanates, which are made from aliphatic diisocyanates by reaction can be produced with water to form urea and biuret groups, such as the one from 1,6-hexane diisocyanate produced biuret triisocyanate

OCN-(CH2)6-NH-CO-N-(CH2)6-NGOOCN- (CH 2) 6 -NH-CO-N- (CH 2) 6 -NGO

CO
NH
CO
NH

(CH2)6 NCO(CH 2 ) 6 NCO

sowie Additionsprodukte von aliphatischen Diisocyanaten an Polyole mit mindestens 3 Hydroxylgruppen und Umsetzungsprodukte, die durch Addition von Acrylnitril an Polyole und anschließende Hydrierung und Phosgenierung erhalten wurden.as well as addition products of aliphatic diisocyanates with polyols with at least 3 hydroxyl groups and reaction products, obtained by addition of acrylonitrile to polyols and subsequent hydrogenation and phosgenation.

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Neben den bisher genannten Ausgangskomponenten können auch geringe Mengen von Verbindungen, wie sie beispielsweise in der DOS 1 770 068 beschrieben sind, mitverwendet werden, durch welche die Polyurethane kationisch oder anionisch modifiziert werden, ohne daß sich das die Verwendung bestimmende Eigenschaftsbild entscheidend ändert.In addition to the starting components mentioned so far, small amounts of compounds, such as those described in, for example, can also be used of DOS 1,770,068 are also used, by means of which the polyurethanes are cationically or anionically modified without the property profile determining the use changing significantly.

Beispiele für solche Verbindungen sind Kettenverlängerungsmittel mit basischen Stickstoffatomen, z.B. N-Methyldiäthanolamin, N-ß-Hydroxyäthylpiperazin oder 2,6-Diaminopyridin, Kettenverlängerungsmittel mit zur Quarternierung befähigten Halogenatomen bzw. R-S020-Gruppen wie z.B. Glycerin-QG-chlorhydrin oder Glycerinmonotosylat sowie Verbindungen, die mindestens ein mit Isocyanatgruppen reagierendes Wasserstoffatom und mindestens eine zur anionischen Salzbildung befähigte salzartige Gruppe enthalten, z.B. Milchsäure, Harnsäure, Glycin, Arginin, Thiodiglykolsäure, Nitrilotriessigsäure, 2-Hydroxyäthansulfonsäure, Hydroxylaminmonosulfonsäure, Phosphorsäure-bis-propylenglykolester, Hydrazindicarbonsäuren oder Carboxylgruppen enthaltende Polyester.Examples of such compounds are chain extenders with basic nitrogen atoms, for example N-methyldiethanolamine, N-ß-hydroxyethylpiperazine or 2,6-diaminopyridine, chain extenders with halogen atoms capable of quaternization or R-S0 2 0 groups such as glycerol-QG-chlorohydrin or Glycerol monotosylate and compounds which contain at least one hydrogen atom that reacts with isocyanate groups and at least one salt-like group capable of anionic salt formation, for example lactic acid, uric acid, glycine, arginine, thiodiglycolic acid, nitrilotriacetic acid, 2-hydroxyethanesulphonic acid, hydroxylamine or carboxylic acid monosulphonic acid, phosphoric acid bis containing polyesters.

Die zur ionischen Modifizierung geeigneten Verbindungen werden mit den übrigen Komponenten vor oder während der Polyurethan- bzw. Polyurethan-Harnstoff-Bildung vermischt. Besonders bevorzugt ist ein Verfahren, bei welchem Voraddukte aus den Polyisocyanaten und den Polyhydroxy!verbindungen, sogenannte NCO-Präpolymere, durch Reaktion mit den ebengenannten Verbindungen kationisch oder anionisch modifiziert werden.The compounds suitable for ionic modification are mixed with the other components before or during the polyurethane or polyurethane-urea formation. Particularly A process is preferred in which pre-adducts of the polyisocyanates and the polyhydroxy compounds, so-called NCO prepolymers, can be modified cationically or anionically by reaction with the compounds mentioned above.

Die Herstellung der erfindungsgemäß als Heißsiegelkleber zu verwendenden Polyurethane und Polyurethan-Harnstoffe kann durch Erhitzen der Ausgangskomponenten auf 40 - 2000C in der Schmelze erfolgen. Die Komponenten können aber auch in LösungThe preparation of the present invention as a heat seal adhesive to be used in the polyurethanes and polyurethane-ureas of the starting components at 40, by heating - 200 0 C take place in the melt. The components can also be in solution

Le A 15 196 - 7 - Le A 15 196 - 7 -

509817/1 102509817/1 102

umgesetzt werden, wobei solche Lösungsmittel verwendet werden, die gegenüber den Polyisocyanaten, den Polyolen bzw. Polyaminen und den höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen inert sind, wie beispielsweise Aceton, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methyläthy!keton, Benzol, Toluol, Xylol, Methylacetat, Butylacetat, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthylen, Trichloräthan, Chlorbenzol, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid usw. Die Herstellung der Polyurethane und Polyurethan-Harnstoffe erfolgt z.B. in der Weise, daß die Komponenten in dem Lösungsmittel gelöst werden. Die Reaktion wird zwischen 40 und 2000C, gegebenenfalls unter Druck und unter Zusatz von Katalysatoren, durchgeführt. Ist das Umsetzungsprodukt in dem zur Verwendung kommenden Lösungsmittel unlöslich, so kann es abgesaugt und getrocknet werden. Bleibt das Polyurethan hingegen ganz oder teilweise in Lösung, so wird es entweder durch Abdestillation des Lösungsmittels oder durch Ausfällen mit Wasser oder anderen Nichtlösungsmitteln, die mit dem Lösungsmittel gut oder wenigstens teilweise mischbar sind, isoliert und von Lösungsmittelresten durch Trocknen, gegebenenfalls im Vakuum und gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, befreit. Es ist auch möglich, zunächst die höhermolekulare, oberhalb 25°C kristallisierende Polyhydroxylverbindung vom Molekulargewicht 1000 - 2500 mit den aliphatischen Polyisocyanaten umzusetzen und dann die Umsetzung mit den Polyolen oder Polyaminen mit einem Molekulargewicht bis 400 in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels zu Ende zu führen.are reacted, using solvents which are inert to the polyisocyanates, the polyols or polyamines and the higher molecular weight polyhydroxyl compounds, such as acetone, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, benzene, toluene, xylene, methyl acetate, butyl acetate, chloroform, Carbon tetrachloride, tetrachlorethylene, trichloroethane, chlorobenzene, formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, etc. The polyurethanes and polyurethane-ureas are produced, for example, in such a way that the components are dissolved in the solvent. The reaction is carried out between 40 and 200 ° C., if appropriate under pressure and with the addition of catalysts. If the reaction product is insoluble in the solvent used, it can be filtered off with suction and dried. If, on the other hand, the polyurethane remains completely or partially in solution, it is isolated either by distilling off the solvent or by precipitation with water or other nonsolvents which are readily or at least partially miscible with the solvent and removed from solvent residues by drying, optionally in vacuo and optionally at elevated temperature, exempted. It is also possible to first react the higher molecular weight, above 25 ° C crystallizing polyhydroxyl compound with a molecular weight of 1000-2500 with the aliphatic polyisocyanates and then to complete the reaction with the polyols or polyamines with a molecular weight of up to 400 in the presence or absence of a solvent .

# Es ist auch möglich, aus den Lösungen das Polyurethan oder den Polyurethan-Harnstoff durch Sprühtrocknung zu isolieren, wobei die Lösung bei erhöhter Temperatur unter Druck durch Düsen in eine Trocknungskammer zerstäubt wird.# It is also possible to isolate the polyurethane or the polyurethane-urea from the solutions by spray drying, wherein the solution is atomized at elevated temperature under pressure through nozzles into a drying chamber.

Le A 15 196 - 8 - Le A 15 196 - 8 -

509817/1102509817/1102

2342H92342H9

Das Rohprodukt kann auch granuliert und durch Mahlen zerkleinert werden. Durch fraktioniertes Sieben werden die zur Verarbeitung auf den gebräuchlichen Auftragsmaschinen notwendigen Korngrößen isoliert.The crude product can also be granulated and crushed by grinding. Fractional sieving makes the Processing on the customary application machines, the necessary grain sizes isolated.

Im allgemeinen schwankt die Durchschnittskorngröße der Pulver zwischen 0,001 - 0,5 mm. Entsprechend dem Verwendungszweck und der Einsatzform der Heißsiegelmassen werden beispielsweise Korngrößen zwischen 0,001 - 0,08 mm für viskose Pasten, 0,08 - 0,2 mm für das Pulverpunktverfahren oder 0,2 - 0,5 mm für das Pulverstreuverfahren verwendet.In general, the average grain size of the powder varies between 0.001-0.5 mm. According to the intended use and the form in which the heat sealing compounds are used, for example, grain sizes between 0.001 - 0.08 mm for viscous pastes, 0.08 - 0.2 mm used for the powder point method or 0.2 - 0.5 mm for the powder scattering method.

Die Anwendung der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyurethane und Polyurethan-Harnstoffe in Faden-, Gewebe- oder Vliesform ermöglicht eine einfache, gezielte, gleichmäßige und sparsame Verteilung ohne besondere Vorrichtungen zur Verteilung des Versiegelungsgutes. Ein Verlust an Versiegelungsmaterial, wie er gelegentlich bei Verwendung von pulverförmiger! Material beim Aufstreuen entstehen kann, ist in diesen Fällen ausgeschlossen. The application of the polyurethanes to be used according to the invention and polyurethane-ureas in thread, fabric or fleece form enables simple, targeted, uniform and economical Distribution without special devices for distributing the sealant. Loss of sealing material, such as he occasionally when using powdery! material that can arise when sprinkling is excluded in these cases.

Die erzielbaren Haftfestigkeiten und Gebrauchseigenschaften erlauben eine breite und vielfältige Verwendung der Heißsiegelmassen zur Heißversiegelung von Geweben, Gewirken, Filzen und Vliesen aus natürlichen und synthetischen Fasern, vorzugsweise aus Baumwolle, Zellwolle, Wolle, Roßhaar, Polyacrylnitril-, Polyamid- und Polyesterfasern.The achievable adhesive strengths and performance properties allow a wide and varied use of the heat-sealing compounds for heat sealing of fabrics, knitted fabrics, felts and nonwovens made of natural and synthetic fibers, preferably made of cotton, rayon, wool, horsehair, polyacrylonitrile, polyamide and polyester fibers.

Die Versiegelung im Textilmaterial ist wasch- und chemischreinigungsbeständig .The seal in the textile material is resistant to washing and dry cleaning .

Le A 15 196 - 9 - Le A 15 196 - 9 -

509817/1102509817/1102

2342H9 M 2342H9 M.

Die Ausführung der Heißversiegelung erfolgt derart, daß man die pulverformigen oder in Faden-, Vlies- bzw. Gewebeform oder als Paste vorliegenden Polyurethane und Polyurethan-Harnstoffe auf die textile Oberfläche aufbringt und mit Hilfe einer Wärmequelle ansintert. Die aufzuwendende Energie ist abhängig von der Struktur des. auszurüstenden Einlagematerials, von der Auflagemenge und von der Applikationstechnik.The execution of the heat sealing takes place in such a way that the powdery or in thread, fleece or fabric form or Polyurethane and polyurethane-ureas present as a paste applies to the textile surface and with the help of a Heat source sinters. The energy to be used depends of the structure of the insert material to be finished, of the quantity and of the application technique.

Die Pulver mit einer Korngröße von 0,2 - 0,5 mm werden durch gleichmäßiges Aufstreuen auf die Oberfläche des Trägermaterials ,beispielsweise eines Gewebes oder eines Vliesstoffes, z.B.The powders with a grain size of 0.2-0.5 mm are sprinkled evenly on the surface of the carrier material , for example a woven or a non-woven fabric, e.g.

in einer Auflagemenge von etwa 6-30 g/m verteilt. Anschließend werden die bestreuten Trägermaterialien etwa 10-20 Sekunden der Wirkung eines Infrarot-Strahlers ausgesetzt. Das Pulver beginnt zu sintern und verbindet sich dauerhaft mit der Oberfläche des Trägermaterials. Das Material wird aus der Heizzone entfernt, abgekühlt und zu einem späteren Zeitpunkt mit einem weiteren Flächengebilde, beispielsweise mit einem Baumwoll-Popeline oder Wolloberstoff, zu einem Verbundstoff vereinigt. Dazu werden das Trägermaterial und das genannte zweite Material so aufeinander gelegt, daß der Heißsiegelkleber sich in der Mittelschicht zwischen den beiden Materialien befindet. Durch einen Hitzestoß von etwa 10 Sekunden Dauer und unter Anwendung eines Druckes von etwaDistributed in a quantity of about 6-30 g / m. Then the sprinkled carrier materials are about Exposed to the action of an infrared heater for 10-20 seconds. The powder begins to sinter and combine permanently with the surface of the carrier material. The material is removed from the heating zone, cooled and sent to a later Point in time with a further sheet-like structure, for example with a cotton poplin or woolen outer fabric, to form a composite united. For this purpose, the carrier material and said second material are placed on top of one another in such a way that the heat-sealing adhesive is in the middle layer between the two materials. By a heat shock of about 10 seconds Duration and applying a pressure of about

0,3 - 0,4 kp/cm werden die Materialien z.B. in einer Elektrobügelpresse bei einer Temperatureinstellung von 145°C miteinander vereinigt. Der Kleber wird in diesem Zeitraum plastisch und verklebt Trägermaterial und aufgelegtes Material dauerhaft miteinander. Der Verbundstoff wird aus der Elektrobügelpresse entfernt und ist nach dem Abkühlen sofort verwendungsfähig. The materials are 0.3 - 0.4 kp / cm e.g. in an electric ironing press combined with one another at a temperature setting of 145 ° C. The glue becomes plastic during this period and permanently glues the carrier material and the applied material to one another. The composite is made from the electric ironing press removed and can be used immediately after cooling.

Le A 15 196 - 10 - Le A 15 196 - 10 -

509817/1102509817/1102

/It 2342H9 / It 2342H9

Pulver mit einer Korngröße zwischen 0,08 und 0,2 mm werden durch Verfahren, die in der Industrie als Pulverpunktverfahren bekannt sind, appliziert. Die Auflage kann je nachPowders with a grain size between 0.08 and 0.2 mm are used applied by processes known in the industry as the powder point process. The edition may vary depending on

p 2p 2

Substrat 15-30 g/m betragen, bevorzugt werden 20 g/m . Die Versiegelung mit dem Oberstoff geschieht unter den ebengenannten Bügelbedingungen in einer elektrisch beheizten Bügelpresse. Substrate 15-30 g / m 2, 20 g / m 2 is preferred. The sealing with the outer fabric takes place under the aforementioned Ironing conditions in an electrically heated ironing press.

Die Heißverslegelung mit Polyurethanen oder Polyurethan-Harnstoffen in Pastenform geschieht im allgemeinen derart, daß man das Pulver in einer Korngröße von 0,001 - 0,08 mm im Gewichtsverhältnis 1 : 1 mit Wasser, das mit einem Verdickungsmittel, beispielsweise auf Polymethacrylat-Basis, versetzt ist, verrührt, mit Ammoniak auf pH 7,5 einstellt und mit Hilfe einer Schablone, Siebtrommel oder dergleichen auf das Trägermaterial gleichmäßig, vorzugsweise punktförmig, auf-Hot sealing with polyurethane or polyurethane-ureas in paste form is generally done in such a way that the powder is in a grain size of 0.001-0.08 mm Weight ratio 1: 1 with water to which a thickener, for example based on polymethacrylate, is added is, stirred, adjusted to pH 7.5 with ammonia and with the help of a template, sieve drum or the like on the Carrier material evenly, preferably punctiform, on

druckt, wobei die Auflage etwa 10-30 g/m , vorzugsweise ca.prints, with the edition about 10-30 g / m, preferably approx.

20 g/m beträgt. Anschließend wird das bedruckte Trägermaterial, beispielsweise ein Gewebe oder ein Vlies, in einem Trockenkanal bis 1600C getrocknet. Hierbei werden die Polyurethanpartikel so fest mit dem Trägermaterial verbunden, daß die Textilbahnen ohne Schwierigkeiten aufgerollt werden können. Danach wird ein weiteres Textil, z.B. ein Gewebe, Gewirke oder Vlies, auf die mit Kunststoff bedruckte Fläche des Trägers aufgebracht und die Verklebung durch einen Hitzestoß unter Druck, beispielsweise wie vorstehend angegeben in einer Elektrobügelpresse, herbeigeführt. Der Verbundstoff wird der Elektrobügelpresse entnommen und kann nach dem Abkühlen unmittelbar verwendet werden. So hergestellte Laminate weisen auf Grund der gleichmäßigen Verteilung des Bindemittels einen vorteilhaften weichen textlien Griff auf.20 g / m. The printed carrier material, for example a woven fabric or a fleece, is then dried up to 160 ° C. in a drying tunnel. Here, the polyurethane particles are so firmly bonded to the carrier material that the textile webs can be rolled up without difficulty. Then another textile, for example a woven fabric, knitted fabric or fleece, is applied to the surface of the carrier printed with plastic and the bond is brought about by a heat shock under pressure, for example as indicated above in an electric ironing press. The composite material is removed from the electric ironing press and can be used immediately after cooling. Laminates produced in this way have an advantageous soft textile feel due to the even distribution of the binder.

Le A 15 196 - 11 -Le A 15 196 - 11 -

509817/1102509817/1102

2342H92342H9

Fasern öder aus ihnen hergestellte Flächengebilde sind eine weitere Anwendungsform der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyurethane und Polyurethan-Harnstoffe. Hierzu werden in an sich bekannter Weise, z.B. bei Temperaturen von etwa 100 - 2000C, unter Luftabschluß aus der Schmelze Fasern gezogen, verstreckt und in Stapel geschnitten. Aus diesen können durch an sich bekannte Methoden Vliese gebildet, Fäden gesponnen und zu Geweben, Gewirken und Gelegen weiterverarbeitet werden. Man kann auch die aus der Schmelze gezogenen und verstreckten Filamente nach bekannten Verfahren direkt zu Spinnvliesstoffen ablegen. Zur Heißversiegelung von Textilien werden diese Flächengebilde auf das Trägermaterial aufgebracht und entweder zwecks späterer Verbügelung angesintert oder aber direkt mit einem zweiten Material, z.B. einem Gewirke, Gewebe oder Vlies aus bei den Verarbeitungstemperaturen nicht thermoplastischen Materialien, durch einen Hitzestoß unter Druck verbügelt. Hierzu sind Bügelpressen wie auch Kalander geeignet. Bei diesem Verfahren erhält man ebenfalls weiche Verbundstoffe, die sich durch gute Beständigkeit gegenüber der Einwirkung von Wasser und Lösungsmitteln auszeichnen.Fibers or flat structures made from them are a further form of application of the polyurethanes and polyurethane-ureas to be used according to the invention. Drawn with air excluded from the melt fibers, stretched, and cut into staple 200 0 C - For this purpose, in known manner, for example at temperatures from about the 100th Using methods known per se, these can be used to form nonwovens, spun threads and process them into woven, knitted and non-woven fabrics. The filaments drawn and drawn from the melt can also be deposited directly into spunbonded nonwovens using known methods. To heat-seal textiles, these flat structures are applied to the carrier material and either sintered for the purpose of later ironing or ironed directly with a second material, e.g. a knitted fabric, woven fabric or fleece made of materials that are not thermoplastic at the processing temperatures, by means of a heat shock under pressure. Ironing presses and calenders are suitable for this purpose. This process also produces soft composite materials that are characterized by good resistance to the action of water and solvents.

Le A 15 196 - 12 - Le A 15 196 - 12 -

5 09817/11025 09817/1102

Beispiele Polyurethan A) Examples of polyurethane A )

Rezeptur: 86,3 Gew.-Teile eines Polyesters aus Adipinsäure undRecipe: 86.3 parts by weight of a polyester made from adipic acid and

1,4-Butandiol, OH-Zahl 50 (Molekulargewicht 2240)1,4-butanediol, OH number 50 (molecular weight 2240)

2,6 Gew.-Teile 1,4-Butandiol2.6 parts by weight 1,4-butanediol

11,1 Gew.-Teile 1,6-Hexandiisocyanat11.1 parts by weight 1,6-hexane diisocyanate

a) Herstellung in Lösung a) Preparation in solution

Der bei 12O0C 30 Minuten lang im Wasserstrahlvakuum entwässerte Polyester aus Adipinsäure und 1,4-Butandiol wird in Tetrachloräthylen gelöst. Bei 1000C werden zunächst das 1,6-Hexandiisocyanat und anschließend das 1 ,4-Butandiol zugesetzt. Die Komponenten werden 5 Stunden lang beim Siedepunkt des Tetrachloräthylens reagieren gelassen. Beim Abkühlen des ausreagierten Gemisches aus Polyurethan und Lösungsmittel unter Einwirkung von Scherkräften, wie sie beispielsweise durch einen schnell bewegten Laborrührer bewirkt werden, fällt das Polyurethan als feuchtes Pulver an. Nach Abtrennung des Lösungsmittels wird das Reaktionsprodukt getrocknet und von groben Anteilen gesiebt. Schmelzbereich: 110 - 1120CThe dehydrated for 30 minutes at 12O 0 C in a water jet vacuum polyester of adipic acid and 1,4-butanediol is dissolved in tetrachlorethylene. At 100 ° C., first the 1,6-hexane diisocyanate and then the 1,4-butanediol are added. The components are allowed to react for 5 hours at the boiling point of tetrachlorethylene. When the fully reacted mixture of polyurethane and solvent cools under the action of shear forces, such as those caused, for example, by a rapidly moving laboratory stirrer, the polyurethane is obtained as a moist powder. After the solvent has been separated off, the reaction product is dried and coarse fractions are sieved. Melting range: 110-112 0 C.

Schmelzindex nach ASTM 1238 - 62 T Bedingung B: 12,0 Schmelzindex nach ASTM 1238 - 62 T Bedingung C: 33,6 Schmelzindex nach ASTM 1238 - 62 T Bedingung E: 168ASTM 1238-62 T melt index, condition B: 12.0 ASTM 1238-62 T Melt Index Condition C: 33.6 Melt index according to ASTM 1238-62 T, condition E: 168

t>) Herstellung in der Schmelze t>) Production in the melt

Der bei 1200C 30 Minuten lang im Wassers trahlvakuum entwässerte Polyester wird unter Rühren bei 1000C mit 1,6-The 30 minutes at 120 0 C in water trahlvakuum dewatered polyester with stirring at 100 0 C with 1,6-

Le A 15 156 - 13 - Le A 15 156 - 13 -

. 2342H9 . 2342H9

Hexandiisocyanat und anschließend mit 1,4-Butandiol versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 20 Stunden bei 1100C gehalten. Das so erhaltene Polyurethan wird nach dem Abkühlen gemahlen und gesiebt.
Schmelzbereich: 110 - 1140C
Hexane diisocyanate and then 1,4-butanediol. The reaction mixture is kept at 110 ° C. for 20 hours. The polyurethane obtained in this way is ground and sieved after cooling.
Melting range: 110-114 0 C.

Schmelzindex nach ASTM 1238 - 62 T Bedingung B: 7,3 Schmelzindex nach ASTM 1238 - 62 T Bedingung C: 49,2 Schmelzindex nach ASTM 1238 - 62 T Bedingung E: 182 Polyurethanharnstoff B Melt index according to ASTM 1238-62 T condition B: 7.3 Melt index according to ASTM 1238-62 T condition C: 49.2 Melt index according to ASTM 1238-62 T condition E: 182 polyurethane urea B.

Rezeptur: 85,0 Gew.-Teile Hexandiolpolycarbonat vom Molgewicht 1870Recipe: 85.0 parts by weight of hexanediol polycarbonate with a molecular weight of 1870

13,5 Gew.-Teile Hexamethylendiisocyanat13.5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate

0,75 Gew.-Teile N-Methyl-diäthanolamin0.75 part by weight of N-methyl-diethanolamine

0,75 Gew.-Teile Dimethylsulfat0.75 part by weight of dimethyl sulfate

100 Gew.-Teile Aceton100 parts by weight of acetone

Das Polycarbonat wird 30 Minuten bei 1200C im Wasserstrahlvakuum entwässert und bei 1050C das Hexamethylendiisocyanat zugefügt. Man hält das Gemisch 1 Stunde bei 1000C und gibt nach Abkühlung auf 600C das N-Methyldiäthanolamin in 1/11 des Gesamtacetons zu. Man hält 3 Stunden bei 600C und fügt weitere 2/11 der Acetonmenge zu. Dann quaterniert man mit Dimethylsulfat, das in der restlichen Menge (8/11) Aceton gelöst ist. Man erhält eine 50 %ige schwach kationisch modifizierte acetonische NCO-Prepolymer-Lösung mit einem NCO-Gehalt von 1,20 % und einer Viskosität ^t~"f = 179 cP.The polycarbonate is dehydrated 30 minutes at 120 0 C in a water jet vacuum and added to the hexamethylene diisocyanate at 105 0 C. The mixture is kept at 100 ° C. for 1 hour and, after cooling to 60 ° C., the N-methyl diethanolamine in 1/11 of the total acetone is added. Man holds 3 hours at 60 0 C. and a further 2.11 of acetone crowd. Then quaternize with dimethyl sulfate, which is dissolved in the remaining amount (8/11) of acetone. This gives a 50% weak cationic modified acetonic NCO prepolymer solution with an NCO content of 1.20% and a viscosity ^ t ~ "f = 179 cP.

Eine kontinuierliche Vermischung, wie sie beispielsweise durch die Scherkräfte eines schnell bewegten Laborrührers möglich ist, dieser Präpolymer-Lösung mit gleichen Teilen Wasser, in dem 85 % der Theorie, bezogen auf den NCO-Gehalt, entsprechend 3,6 %, bezogen auf den Gesamtfeststoff, 1,2-Propylendiamin gelöst sind, liefert eine sedimentierende Suspension. Man de-A continuous mixing, as is possible, for example, by the shear forces of a rapidly moving laboratory stirrer, of this prepolymer solution with equal parts of water, in which 85 % of theory, based on the NCO content, corresponding to 3.6 %, based on the total solids , 1,2-propylenediamine are dissolved, provides a sedimenting suspension. Man de-

Le A 15 196 - 14 - Le A 15 196 - 14 -

5098 17/11025098 17/1102

2342H92342H9

kantiert das wässrige Aceton ab und trocknet das erhaltenethe aqueous acetone is canted off and the obtained is dried

Pulver.Powder.

Schmelzbereich: 104 - 1080CMelting range: 104-108 0 C.

Schmelzindex nach ASTM 1238 - 62 T Bedingung B: 5,4 Schmelzindex nach ASTM 1238 - 62 T Bedingung C: 34,7 Schmelzindex nach ASTM 1238 - 62 T Bedingung E: 197,3Melt index according to ASTM 1238-62 T condition B: 5.4 Melt index according to ASTM 1238-62 T condition C: 34.7 Melt index according to ASTM 1238-62 T, condition E: 197.3

Beispiel 1example 1

Das gemäß Verfahren a) in Lösung hergestellte Polyurethanpulver A wird durch Sieben fraktioniert. Das in den Siebgrenzen von 0,2 - 0,3 mm isolierte Pulver wird auf ein unge-The polyurethane powder A produced in solution according to process a) is fractionated by sieving. That in the sieve limits 0.2 - 0.3 mm insulated powder is placed on an un-

2 färbtes Baumwollköpergewebe mit einem m -Gewicht von 200 g durch ein Sieb gleichmäßig aufgestreut, wobei die Auflage 25 g/m beträgt. Anschließend wird 20 Sekunden unter einem2 dyed cotton twill fabric with an m weight of 200 g sprinkled evenly through a sieve, the amount being 25 g / m 2. Then 20 seconds under one

Infrarotstrahler mit 1500 Watt und einer Oberfläche vonInfrared heater with 1500 watts and a surface of

300 cm in einem Abstand von 20 cm bestrahlt. Das Pulver erweicht hierbei, verklebt mit dem Gewebe und ist nach Abkühlen mit diesem fest verbunden. Auf die mit Pulver präparierte Fläche wird ein Baumwolltrikot aufgelegt und unter einer 1700C heißen Bügelpresse (Fabrikat der Fa. Dücker) bei einem Druck300 cm irradiated at a distance of 20 cm. The powder softens, sticks to the tissue and is firmly bonded to it after cooling. A cotton liner is placed on the prepared powder surface under a 170 0 C hot ironing press (manufactured by Fa. Dückerstieg) at a pressure

von 400 p/cm in 10 Sekunden verpreßt. Das erhaltene Laminat zeigt nach Abkühlen und Klimatisierung folgende Trennfestigkeiteni of 400 p / cm pressed in 10 seconds. The laminate obtained shows the following separation strengths after cooling and air conditioning

Ohne Behandlung 0,7 - 1,0 kp/2,5 cm nach Maschinenwäsche 0,6 - 0,8 kp/2,5 cm (6O)Without treatment 0.7 - 1.0 kp / 2.5 cm after machine wash 0.6 - 0.8 kg / 2.5 cm (6O)

nach Chemischreinigung 0,5 - 0,7 kp/2,5 cm (in Perchloräthylen)after dry cleaning 0.5 - 0.7 kp / 2.5 cm (in perchlorethylene)

Le A 15 196 - 15 - Le A 15 196 - 15 -

50981 7/110250981 7/1102

2342U92342U9

Beispiel 2Example 2

Das gemäß Verfahren b) aus der Schmelze erhaltene Polyurethan A wird gemahlen und gesiebt. Die Kornfraktion von 0,08 - 0,2 mm wird isoliert und auf einer Puderpunktmaschine (Fa. Saladin, Sirnach / Schweiz) mit einer 11 mesh Auftragswalze auf einThe polyurethane A obtained from the melt according to process b) is ground and sieved. The grain fraction from 0.08 - 0.2 mm is isolated and applied on a powder point machine (Saladin, Sirnach / Switzerland) with an 11 mesh applicator roller

2
Einlagegewebe mit einem m -Gewicht von 180 g aufgebracht. Nach Passage einer Kühlzone wird aufgerollt. Dann wird nach Klimati-
2
Inlay fabric with an m weight of 180 g is applied. After passing through a cooling zone, it is rolled up. Then according to climatic

sieren des mit einer Auflage von 20 g/m punktförmig beschichteten Stoffs mit einem zweiten Gewebe (Wolloberstoff) unter einer Bügelpresse, wie in Beispiel 1 beschrieben, bei 1700C und einem Druck von 400 p/m über 15 Sekunden verpreßt. Der erhaltene Verbundstoff zeigt nach Abkühlen und Klimatisieren folgende Trennfestigkeiten:Sieren of a circulation of 20 g / m punctiform coated fabric with a second fabric (wool top fabric) as described in Example 1 with an ironing press, pressed at 170 0 C and a pressure of 400 p / m over 15 seconds. The composite material obtained shows the following separation strengths after cooling and air conditioning:

Ohne Behandlung 0,8 - 1,1 kp/2,5 cmWithout treatment 0.8-1.1 kg / 2.5 cm

nach Maschinenwäsche (600C) 0,7 - 0,9 kp/2,5 cm nach Chemischreinigung 0,6 - 0,8 kp/2,5 cm (in Perchloräthylen)after machine washing (60 0 C) 0.7 - 0.9 kp / 2.5 cm after dry cleaning 0.6 - 0.8 kp / 2.5 cm (in perchlorethylene)

Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3

Der oben beschriebene Polyurethan-Harnstoff B (Pulver I) und ein gemäß DOS 1 930 340 (US-Patent 3 684 639), Beispiel 1, dargestelltes Polyurethan (Pulver II) werden mit einer Korngröße unter 0,08 mm in Pastenform auf je ein BaumwollgewebeThe above-described polyurethane-urea B (powder I) and a according to DOS 1 930 340 (US Pat. No. 3,684,639), Example 1, Polyurethane shown (powder II) are in paste form with a grain size of less than 0.08 mm on each one cotton fabric

2
mit einem m -Gewicht von 80 g mittels einer Siebdruckschablone gleichmäßig in Punktform aufgebracht und getrocknet. Die Paste enthält folgende Bestandteile:
2
with a m weight of 80 g applied evenly in dot form using a screen printing stencil and dried. The paste contains the following ingredients:

Le A 15 196 - 16 - Le A 15 196 - 16 -

509817/1102509817/1102

500 g Polyurethanpulver 750 g Wasser500 g polyurethane powder 750 g water

40 g Glycerin40 g of glycerin

65 g Emulgator ' 2 g Siliconentschäumer65 g emulsifier ' 2 g silicone defoamer

Nach Klimatisierung werden die so vorbehandelten Baumwollgewebe auf einer Laborpresse (Fa. Kannegießer) unter den in der Tabelle angegebenen Bedingungen mit Baumwolltrikot verbügelt. Die im Spalt auf das Polyurethan einwirkende Temperatur wurde mit Hilfe eines Thermoelements gemessen. Für den Fachmann ist aus der Tabelle ersichtlich, daß das Pulver I) bereits bei Spalt-Temperaturen ab 125°C, 10 Sekunden Siegeldauer undAfter air conditioning, the cotton fabrics pretreated in this way are placed on a laboratory press (from Kannegießer) under the in the Conditions given in table ironed with cotton tricot. The temperature acting on the polyurethane in the gap was measured with the help of a thermocouple. For those skilled in the art it can be seen from the table that the powder I) is already at Gap temperatures from 125 ° C, 10 seconds sealing time and

300 p/cm deutliche Siegeleigenschaften aufweist und bei300 p / cm has clear sealing properties and at

400 p/cm bereits in 5 Sekunden mit ausreichendem Haftungsniveau versiegelbar ist. Werden bei einem Druck von 400 p/cm längere Siegelzeiten angewendet, kommt es zur Überfixierung. Das Pulver II) hingegen ergibt bei den angegebenen Bedingungen kaum ausreichende Fixierwerte. Zur einwandfreien Verbügelung sind höherer Druck, höhere Temperatur und längere Fixierzeiten notwendig, wie auch aus Beispiel 1 der DOS 1 930 340 hervorgeht. 400 p / cm already in 5 seconds with a sufficient level of adhesion is sealable. If longer sealing times are used at a pressure of 400 p / cm, over-fixing occurs. Powder II), on the other hand, hardly gives adequate fixation values under the specified conditions. For perfect ironing are higher pressure, higher temperature and longer fixing times necessary, as can also be seen from Example 1 of DOS 1 930 340.

1 Umsetzungsprodukt aus Polyäthylenoxid und Stearylisocyanat 1 reaction product of polyethylene oxide and stearyl isocyanate

Le A 15 196 - 17 - Le A 15 196 - 17 -

509817/1 102509817/1 102

(D(D

VJIVJI

TabelleTabel

Haftwerte der Laminate in Kp/2,5 cmAdhesion values of the laminates in Kp / 2.5 cm

VO σ»VO σ »

WalzentemperaturRoller temperature

WalzentemperaturRoller temperature

PreßPress Tsp.Tsp. Pulver I)Powder I) 1800C180 0 C Tsp.Tsp. Pulver I)Powder I) 17O0C17O 0 C PreßPress dauerduration 0C 0 C Pulver II)Powder II) 0C 0 C Pulver II)Powder II) druckpressure seelake p/cmp / cm 55 120120 0,25-0,350.25-0.35 105105 0,10.1 200200 1010 130130 0,3-0,50.3-0.5 0,2-0,350.2-0.35 120120 0,15-0,250.15-0.25 00 1515th 143143 0,35-0,70.35-0.7 0,3-0,50.3-0.5 130130 0,25-0,40.25-0.4 0,05-0,150.05-0.15 55 125125 0,25-0,350.25-0.35 0,2-0,350.2-0.35 110110 0,2-0,30.2-0.3 0,25-0,40.25-0.4 300300 1010 135135 0,4-0,60.4-0.6 0,2-0,350.2-0.35 125125 0,4-0,60.4-0.6 0,05-0,10.05-0.1 1515th 143143 0,6-0,90.6-0.9 0,2-0,350.2-0.35 115115 0,55-0,750.55-0.75 0,25-0,40.25-0.4 55 125125 0,6-0,90.6-0.9 0,3-0,450.3-0.45 115115 0,55-0,750.55-0.75 0,2-0,30.2-0.3 400400 1010 135135 0,55-0,750.55-0.75 0,3-0,450.3-0.45 130130 0,5-0,80.5-0.8 0,2-0,30.2-0.3 1515th 143143 0,4-0,60.4-0.6 0,4-0,60.4-0.6 142142 0,75-1,00.75-1.0 0,15-0,30.15-0.3 0,5-0,70.5-0.7 0,3-0,550.3-0.55

Ca) K)Ca) K)

(Fortsetzung)(Continuation)

toto

TabelleTabel

2342H92342H9

Walzentemperatur 1600CRolling temperature 160 0 C

PreßdruckPress pressure PreßdauerPressing time Tsp.Tsp. Pulver I)Powder I) Pulver II)Powder II) ρ
p/cm
ρ
p / cm
secsec 0C 0 C
200200 55 100100 0,050.05 00 1010 115115 0,150.15 0,10.1 1515th 120120 0,15-0,20.15-0.2 0,150.15 300300 55 100100 0,05-0,150.05-0.15 00 1010 120120 0,4-0,650.4-0.65 0,2-0,40.2-0.4 1515th 125125 0,4-0,70.4-0.7 0,2-0,40.2-0.4 400400 55 110110 0,5-0,70.5-0.7 0,05-0,10.05-0.1 1010 125125 0,7-1,00.7-1.0 0,25-0,40.25-0.4 1515th 135135 0,8-1,10.8-1.1 0,25-0,450.25-0.45

Tsp.: Temperatur im Spalt (auf dem Gewebe gemessen)Tsp .: temperature in the gap (measured on the fabric)

Le A 15 196Le A 15 196

- 19 -- 19 -

509817/1102509817/1102

Claims (2)

Patentansprüche: Patent claims : ) Verwendung von Polyurethanen und Polyurethanharnstoffen, die aus) Use of polyurethanes and polyurethane ureas, from a) 55 - 95 Gew.-%, bezogen auf gesamte Polyurethanmasse, an Verbindungen mit mindestens 2 aliphatischen Hydroxylgruppen, einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 2500 und einem Schmelzpunkt zwischen 25 und 1300C,a) 55-95% by weight, based on the total polyurethane mass, of compounds with at least 2 aliphatic hydroxyl groups, a molecular weight between 1000 and 2500 and a melting point between 25 and 130 ° C., b) Polyisocyanaten undb) polyisocyanates and c) 0 bis 15 Gew.-^, bezogen auf gesamte Polyurethanmasse, an aliphatischen Polyolen und/oder Polyaminenc) 0 to 15 wt .- ^, based on the total polyurethane mass, on aliphatic polyols and / or polyamines bei einem Äquivalentverhältnis —— von 0,9 bis 1,05 hergestellt wurden, zur Kurzzeitfixierung von textlien Flächengebilden.at an equivalent ratio of 0.9 to 1.05 for the short-term fixing of textlien Flat structures. 2) Verwendung von Polyurethanen und Polyurethanharnstoffen, die aus2) Use of polyurethanes and polyurethane ureas made from a) 55 - 95 Gew.-%, bezogen auf gesamte Polyurethanmasse, an Verbindungen mit mindestens 2 aliphatischen Hydroxylgruppen, einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 2500 und einem Schmelzpunkt zwischen 25 und 130°C,a) 55 - 95% by weight, based on the total polyurethane mass, of compounds with at least 2 aliphatic hydroxyl groups, a molecular weight between 1000 and 2500 and a melting point between 25 and 130 ° C, b) Polyisocyanaten undb) polyisocyanates and c) 0 bis 15 Gew.-%, bezogen auf gesamte Polyurethanmasse, an aliphatischen Polyolen und/oder Polyaminenc) 0 to 15% by weight , based on the total polyurethane composition, of aliphatic polyols and / or polyamines bei einem Äquivalentverhältnis -^ von 0,9 bis 1,05 hergestellt wurden, einem Schmelzbereich von 100 - 1200C haben und einen Schmelzindex nach ASTM 1238-62 T Bedingung B von 10 i 5, Bedingung C von 30 - 10 und Bedingung E von 150 - 50 aufweisen, zur Kurzzeitfixierung von textlien Flächengebilden. at an equivalent ratio - ^ were prepared from 0.9 to 1.05, a melting range of 100 - 120 have 0 C and a melt index according to ASTM 1238-62 condition B T of 10 i 5, condition C 30-10 and condition E from 150 - 50, for short-term fixation of textile fabrics. Le A 15 196 - 20 - Le A 15 196 - 20 - 509817/1 102509817/1 102
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