DE2342059C3 - Process for the production of vinyl chloride graft copolymers - Google Patents

Process for the production of vinyl chloride graft copolymers

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DE2342059C3 DE19732342059 DE2342059A DE2342059C3 DE 2342059 C3 DE2342059 C3 DE 2342059C3 DE 19732342059 DE19732342059 DE 19732342059 DE 2342059 A DE2342059 A DE 2342059A DE 2342059 C3 DE2342059 C3 DE 2342059C3
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisaten, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisaten, die bei ihrer Verformung eine ausgezeichnete Flexibilität und Transparenz ergeben.The invention relates to a process for the production of vinyl chloride graft copolymers, in particular a process for the preparation of vinyl chloride graft copolymers which, when they are deformed, have a result in excellent flexibility and transparency.

Es sind verschiedene Methoden zur Pfropfung von Vinylchlorid auf ein Primärpolymerisat (Skelett-Polymerisat) bekannt, bei denen ein Äthylen-Vinylester-Copolymerisat, wie ein Äthylen-Vinylacetat-, Äthylen-Vinylpropionat- oder Äthylen-Vinylbenzoat-Copolymerisat, als Primärpolymerisat verwendet wird.Various methods are known for grafting vinyl chloride onto a primary polymer (skeleton polymer) in which an ethylene-vinyl ester copolymer, such as an ethylene-vinyl acetate, ethylene-vinyl propionate or ethylene-vinyl benzoate copolymer, is used as the primary polymer.

Pfropfpolymerisate, die durch Pfropfung von Vinylchlorid auf ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit 60 bis 80 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten erhalten werden, sind zur Herstellung von steifen Formkörpern, jedoch weniger zur Herstellung von flexiblen Formkörpern geeignet Zur Herstellung eines für flexible Formkörper geeigneten Propfcopolymerisats ist es erforderlich, nach Maßgabe der Eigenschaften des Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats als Primäpolymerisat ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat zu verwenden, das 40 bis 60 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten enthält.Graft polymers obtained by grafting vinyl chloride onto an ethylene-vinyl acetate copolymer with 60 to 80 percent by weight of ethylene units are obtained for the production of stiff Moldings, but less suitable for the production of flexible moldings Graft copolymer suitable for flexible moldings, it is necessary, depending on the properties of the ethylene-vinyl acetate copolymer as the primary polymer to an ethylene-vinyl acetate copolymer use that contains 40 to 60 percent by weight ethylene units.

Ein solches, nach diesem Verfahren, d.h. durch Pfropfung von Vinylchlorid auf ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit 40 bis 60 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten als Primärpolymerisat erhaltenes Pfropfcopolymerisat besitzt jedoch den Nachteil, daß bei seiner Verwendung zur Herstellung von Formkörpern diese nicht transparent sind. Dies kann an der schlechten inneren Verträglichkeit und beträchtlichen Unterschieden im Brechungsindex zwischen den SubStrukturen von Polyvinylchlorid und Polyäthylen liegen.Such a graft copolymer obtained by this process, i.e. by grafting vinyl chloride onto an ethylene-vinyl acetate copolymer with 40 to 60 percent by weight of ethylene units as the primary polymer, however, has the disadvantage that its Use for the production of moldings that are not transparent. This may be due to the bad internal compatibility and considerable differences in the refractive index between the substructures of polyvinyl chloride and polyethylene.

Wird darüber hinaus ein durch Pfropfung von Vinylchlorid auf ein Äthylen-Vinylpropionat-Copolymerisat erhaltenes Pfropfcopolymerisat zur Herstellung von flexiblen Formkörpern verwendet, so kommt es bei dem erhaltenen Copolymerisat nachteiligerweise leicht zu einem Haften bzw. Ankleben, z. B. auf den Walzenoberflächen der Verarbeitungsmaschinen während der Verarbeitung, und die erhaltenen Formkörper besitzen eine merklich schlechtere Zug- und Bruch- bzw. Zerreißfestigkeit, da dieses Pfropfcopolymerisat einen niedrigen Polymerisationsgrad besitzt.If, in addition, a graft copolymer obtained by grafting vinyl chloride onto an ethylene-vinyl propionate copolymer is used for the production of flexible moldings, then this is the case the disadvantage of the copolymer obtained is easy to stick or stick, for. B. on the Roller surfaces of the processing machines during processing, and the molded bodies obtained have a noticeably poorer tensile strength and breaking strength, as this graft copolymer is one has a low degree of polymerization.

Bei der Herstellung von Filmen oder Folien, die z. B. für landwirtschaftliche Zwecke verwendet werden und sowohl flexibel als auch transparent sein sollen, wird mitIn the production of films or foils, which, for. B. used for agricultural purposes and should be both flexible and transparent, with einem Wsichmacher, wie Dioctylphthalat, vor der Verarbeitung vermischtes Polyvinylchlorid verwendet Dieser Film besitzt schwerwiegende Nachteile, indem der Film bei der Verwendung im Freien eine relativ aschlechte Dauerhaftigkeit besitzt, da der Weichmacher auswandert und aus dem Film nach einer bestimmten Zeit verdampfta plasticizer such as dioctyl phthalate before Processing blended polyvinyl chloride uses This film has serious drawbacks in that the film has relatively poor durability when used outdoors because of the plasticizer emigrates and evaporates from the film after a certain period of time

Bei dem Versuch, diese Nachteile zu überwinden, wurden umfangreiche Untersuchungen angestellt umIn an attempt to overcome these disadvantages, extensive studies have been made

loein Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisat zu erhalten, das zur Verwendung in flexiblen Formkörpern geeignet ist und ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der Transparenz als auch der Zugfestigkeit und Zerreißbzw. Bruchfestigkeit besitzt und somit die Aufgabe derto obtain loein vinyl chloride graft copolymer that is suitable for use in flexible moldings and has excellent properties in terms of Transparency as well as tensile strength and Zerreißbzw. Has breaking strength and thus the task of

ι sErfindung lösen kann.ι can solve the invention.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisaten durch Pfropfung von Vinylchlorid auf ein Primärpolymerisat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß einThe invention relates to a process for the preparation of vinyl chloride graft copolymers by grafting vinyl chloride onto a primary polymer, which is characterized in that a

2oPrimärpolymerisat mit 20 bis 80 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten, 10 bis 60 Gewichtsprozent Vinylacetateinheiten und iO bis 60 Gewichtsprozent Vinylpropionateinheiten verwendet wird und das Vinylchlorid in einer Menge von 40 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen2o primary polymer with 20 to 80 percent by weight Ethylene units, 10 to 60 percent by weight of vinyl acetate units and iO to 60 percent by weight of vinyl propionate units is used and the vinyl chloride is used in an amount of 40 to 150 percent by weight, based

25auf das Primärpolymerisat, aufgepropft wird.25 is grafted onto the primary polymer.

Erfindungsgemäß wird die Pfropfcopolymerisation vorzugsweise nach herkömmlichen Polymerisationsverfahren, wie Suspensions- oder Emulsionspolymerisationsverfahren, durchgeführtAccording to the invention, the graft copolymerization is preferably carried out by conventional polymerization processes, such as suspension or emulsion polymerization processes

Wie bereits erwähnt enthält das erfindungsgemäß geeignete Terpolymerisat 20 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise 30 bis 50 Gewichtsprozent, Äthyleneinheiten; 10 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsprozent Vinylacetateinheiten; und 10 bis 60As already mentioned, the terpolymer suitable according to the invention contains 20 to 80 percent by weight, preferably 30 to 50 percent by weight, ethylene units; 10 to 60 percent by weight, preferably 10 to 40 weight percent vinyl acetate units; and 10 to 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsprozent Vinylpropionateinheiten. Diese Anteile bzw. Verhältnisse gewährleisten die vorteilhaften Eigenschaften des End-Pfropfcopolymerisats. Die Menge des gepfropften Vinylchlorids beträgt 40Percent by weight, preferably 10 to 40 percent by weight of vinyl propionate units. These shares or Ratios ensure the advantageous properties of the final graft copolymer. The amount of vinyl chloride grafted is 40 bis 150 Gewichtsprozent bezogen auf das Primärterpolymerisat. Innerhalb dieses Bereiches lassen sich Pfropfcopolymerisate erhalten, die ausgezeichnete Eigenschaften, sowohl hinsichtlich der Transparenz als auch der Flexibilität bei der Verformung besitzen.up to 150 percent by weight based on the primary terpolymer. Within this range, Graft copolymers obtained which have excellent properties, both in terms of transparency also have the flexibility in deformation.

Die Pfropfcopolymerisate der Erfindung besitzen eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit, so daß das Anhaften bzw. Ankleben des Pfropfcopolymerisats auf den Walzenoberflächen der Verarbeitungsmaschinen verhindert wird, was für die Verwendung für flexibleThe graft copolymers of the invention have excellent processability, so that the Adhesion or sticking of the graft copolymer to the roller surfaces of the processing machines prevents what for use for flexible

r)0 Formkörper von Vorteil ist. r ) 0 shaped body is advantageous.

Nach der Verformung des Pfropfcopolymerisats zeigt dieses nahezu die gleiche Transparenz wie weichgemachtes Polyvinylchlorid, wobei eine außerordentlich große Dauerhaftigkeit, selbst im Freien, erhalten bleibt.After deformation of the graft copolymer, it shows almost the same transparency as plasticized polyvinyl chloride, with an extraordinary one great durability, even outdoors.

Vt Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben. Vt The examples illustrate the invention. Parts and percentages relate to weight, unless stated otherwise.

Beispiel 1example 1

Ein mit einem Rührer ausgerüsteter Autoklav aus nicht-rostendem Stahl wird mit 505 Teilen tert-Butanol, 80 Teilen Vinylacetat, 220 Teilen Vinylpropionat und 0,259 Teilen Azobisisobutyronitril beschickt. Dann wird hr> Äthylen in den Autoklaven eingeleitet. Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von 68° C und bei einem Druck von 1000 kg/cm2 6 Stunden durchgeführt. Anschließend wird das tert-Butanol au«· dem erhaltenenA stainless steel autoclave equipped with a stirrer is charged with 505 parts of tert-butanol, 80 parts of vinyl acetate, 220 parts of vinyl propionate and 0.259 parts of azobisisobutyronitrile. Then r> ethylene is introduced into the autoclave h. The polymerization is carried out at a temperature of 68 ° C. and a pressure of 1000 kg / cm 2 for 6 hours. The tert-butanol is then also obtained

Reaktionsgemisch entfernt, wobei man ein Terpolymerisat erhält Die Grenzviskositätszahl (nachfolgend als [η] bezeichnet) dieses Terpolymerisats, gemessen bei 70° C in Xylol, beträgt 0,15 bis 0,30. Die IR-spektroskopische und Elementaranalyse zeigen, daß das Terpolymerisat zu 34,4 Prozent aus Äthyleneinheiten, 234 Prozent aus Vuiylacetateinheiten und 42,1 Prozent aus Vinylpropionateinheiten bestehtRemoved reaction mixture, giving a terpolymer. The intrinsic viscosity (hereinafter referred to as [η] ) of this terpolymer, measured at 70 ° C. in xylene, is 0.15 to 0.30. The IR spectroscopic and elemental analysis show that the terpolymer consists of 34.4 percent ethylene units, 234 percent vinyl acetate units and 42.1 percent vinyl propionate units

70 Teile des so erhaltenen Äthylen-Vinylacetat-Vinylpropionat-Terpolymerisats werden in einem mit einem Rührer ausgerüsteten Autoklaven vorgelegt Darüber hinaus werden 475 Teile Wasser, 0,454 Teile Polyvinylalkohol (zu 88 Prozent verseift), 0,2 Teile Lauroylperoxid und 130 Teile Vinylchlorid zugesetzt und mit dem Terpolymerisat vermischt Das Gemisch wird 6 Stunden bei 600C gerührt, um die Pfropfung des Vinylchlorids auf das Terpolymerisat zu erreichen. Anschließend wird das erhaltene Reaktionsgemisch abfiltriert, gewaschen und in herkömmlicher Weise getrocknet Man erhält 170 Teile eines pulvrigen, weißen Produkts. Dieses Podukt enthält 57,7 Prozent Vinylchlorid-Einheiten.70 parts of the ethylene-vinyl acetate-vinyl propionate terpolymer thus obtained are placed in an autoclave equipped with a stirrer mixed with the terpolymer. The mixture is stirred at 60 ° C. for 6 hours in order to achieve grafting of the vinyl chloride onto the terpolymer. The reaction mixture obtained is then filtered off, washed and dried in a conventional manner. 170 parts of a powdery, white product are obtained. This product contains 57.7 percent vinyl chloride units.

Das so erhaltene Pfropfcopolymerisat wird zur Bestimmung der charakteristischen Eigenschaften untersucht Die Testergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt The graft copolymer obtained in this way is examined to determine the characteristic properties The test results are shown in Table I.

Beispiel 2Example 2

Ein mit einem Rührer ausgerüsteter Autoklav aus nicht-rostendem Stahl wird mit 502 Teilen tert-Butanol, 87 Teilen Vinylacetat, 237 Teilen Vinylpropionat und 0,23 Teilen Azobisisobutyronitril beschickt. Dann wird Äthylen in den Autoklaven eingeleitet, um die Polymerisation bei 68° C unter einem Druck von 400 kg/cm2 für eine Dauer von 6 Stunden durchzuführen. Das erhaltene Terpolymerisat wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 isoliert. Gemäß der gleichen Unterschung wie in Beispiel 1 beträgt die Grenzviskositätszahl [η] 0,255. Das Terpolymerisat enthält 19,7 Prozent Athyleneinheiten, 25,8 Prozent Vinylacetateinheiten und 54,5 Prozent Vinylpropionateinheiten.A stainless steel autoclave equipped with a stirrer is charged with 502 parts of tert-butanol, 87 parts of vinyl acetate, 237 parts of vinyl propionate and 0.23 part of azobisisobutyronitrile. Then, ethylene is introduced into the autoclave to carry out polymerization at 68 ° C. under a pressure of 400 kg / cm 2 for a period of 6 hours. The terpolymer obtained is isolated in the same way as in Example 1. According to the same subdivision as in Example 1, the intrinsic viscosity [η] is 0.255. The terpolymer contains 19.7 percent ethylene units, 25.8 percent vinyl acetate units and 54.5 percent vinyl propionate units.

70 Teile des Terpolymerisats werden in einem Autoklaven vorgelegt und mit 475 Teilen Wasser, 0,454 Teilen Polyvinylalkohol (zu 88 Prozent verseift), 0,2 Teilen Lauroylperoxid und 130 Teilen Vinylchlorid versetzt. Die erhaltene Lösung wird zur Durchführung der Polymerisation 6 Stunden bei 60° C gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Man erhält 165 Teile eines weißen, feinpulvrigen Produkts. Dieses Produkt enthält 55,7 Prozent Vinylchlorideinheiten. Verschiedene Eigenschaften des Pfropfcopolymerisats sind in Tabelle I zusammengestellt.70 parts of the terpolymer are placed in an autoclave and mixed with 475 parts of water, 0.454 Parts of polyvinyl alcohol (88 percent saponified), 0.2 parts of lauroyl peroxide and 130 parts of vinyl chloride offset. The solution obtained is stirred at 60 ° C. for 6 hours to carry out the polymerization. The reaction mixture is then filtered off, washed and dried. You get 165 parts of a white, finely powdered product. This product contains 55.7 percent vinyl chloride units. Different Properties of the graft copolymer are summarized in Table I.

Beispiel 3Example 3

Ein Autoklav wird mit 70 Teilen eines Terpolymerisats mit einem [ij]-Wert von 0,226 und einem Gehalt an Athyleneinheiten von 42,4 Prozent, an Vinylacetateinheiten von 16,9 Prozent und an Vinylpropionateinheiten von 40,7 Prozent, 475 Teilen Wasser, 0,454 Teilen Polyvinylalkohol (zu 88 Prozent verseift), 0,2 Teilen Lauroylperoxid und 130 Teilen Vinylchlorid beschickt. Dieses Gemisch wird 10 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, um das Terpolymerisat in dem monomeren Vinylchlorid zu lösen. Anschließend wird die Lösung 45 Minuten auf 60°C erhitzt und zur Durchführung der CoDolvmerisation 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird in üblicher Weise abfiltriert, gewaschen und 24 Stunden bei 35° C getrocknet Man erhält 150 Teile eines Pfropfcopolymerisats. Dieses Produkt enthält 56,1 Prozent Vinylchlorideinheiten.An autoclave is filled with 70 parts of a terpolymer with an [ij] value of 0.226 and a content of Ethylene units of 42.4 percent, vinyl acetate units of 16.9 percent and vinyl propionate units of 40.7 percent, 475 parts of water, 0.454 parts of polyvinyl alcohol (88 percent saponified), 0.2 parts Lauroyl peroxide and 130 parts of vinyl chloride charged. This mixture is 10 minutes at room temperature stirred to dissolve the terpolymer in the monomeric vinyl chloride. Then the solution becomes 45 Minutes to 60 ° C and to carry out the codolvmerization 6 hours at this temperature held. The reaction mixture obtained is filtered off in the usual way, washed and 24 hours dried at 35 ° C. 150 parts of a graft copolymer are obtained. This product contains 56.1 Percent vinyl chloride units.

Verschiedene Eigenschaften des Pfropfcopolymerisats sind in Tabelle I zusammengestelltVarious properties of the graft copolymer are listed in Table I.

Beispiel 4Example 4

ίο Ein Autoklav wird mit 70 Teilen eines Terpolymerisats mit eine [tj]-Wert von 0,390, enthaltend 29,6 Prozent Äthyleneinheiten, 47,7 Prozent Vinylacetateinheiten und 22,7 Prozent Vinylpropionateinheiten, 475 Teilen Wasser, 0,454 Teilen Polyvinylalkohol (zu 88 Prozent verseift), 0,2 Teilen Lauroylperoxid und 130 Teilen Vinylchlorid beschickt Die Copolymerisation wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt Man erhält 160 Teile eines Pfropfcopolymerisats, das 60,2 Prozent Vinylchlorideinheiten enthältίο An autoclave is made with 70 parts of a terpolymer having a [tj] value of 0.390 containing 29.6 percent Ethylene units, 47.7 percent vinyl acetate units and 22.7 percent vinyl propionate units, 475 parts Water, 0.454 parts polyvinyl alcohol (88 percent saponified), 0.2 part lauroyl peroxide, and 130 parts Vinyl chloride charged. The copolymerization is carried out in the same manner as in Example 1 receives 160 parts of a graft copolymer containing 60.2 percent vinyl chloride units

Verschiedene Eigenschaften des Pfropfcopolymerisats sind in Tabelle I zusammengestelltVarious properties of the graft copolymer are listed in Table I.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Ein Autoklav wird mit 70 Teilen eines Copolymerisats aus 40 Prozent Äthyleneinheiten und 60 Prozent Vinylacetateinheiten, 475 Teilen Wasser, 0,454 Teilen Polyvinylalkohol (zu 88 Prozent verseift), 0,2 Teilen Lauroylperoxid und 130 Teilen Vinylchlorid beschickt Die Pfropfccpolymerisation wird in gleicher Weise wie jo in Beispie! 1 durchgeführt. Man erhält 160 Teile eines Pfropfcopolymerisats, das 56,0 Prozent Vinylchlorideinheiten enthält.An autoclave is filled with 70 parts of a copolymer from 40 percent ethylene units and 60 percent vinyl acetate units, 475 parts of water, 0.454 parts Polyvinyl alcohol (88 percent saponified), 0.2 part lauroyl peroxide and 130 parts vinyl chloride are charged The graft polymerization is carried out in the same way as in Example! 1 carried out. 160 parts of one are obtained Graft copolymer containing 56.0 percent vinyl chloride units.

Verschiedene Eigenschaften des Pfropfcopolymerisats sind in Tabelle I zusammengestelltVarious properties of the graft copolymer are listed in Table I.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

Ein Autoklav wird mit 70 Teilen eines Copolymerisats aus 80 Prozent Athyleneinheiten und 20 Prozent Vinylacetateinheiten, 475 Teilen Wasser, 0,454 Teilen Polyvinylalkohol (zu 88 Prozent verseift), 0,2 Teilen Lauroylperoxid und 130 Teilen Vinylchlorid beschickt. Bei der Pfropf copolymerisation erhält man 160 Teile eines Pfropfcopolymerisats, das 58,0 Prozent Vinylchlorideinheiten enthält.An autoclave is filled with 70 parts of a copolymer of 80 percent ethylene units and 20 percent vinyl acetate units, 475 parts of water, 0.454 parts Polyvinyl alcohol (88 percent saponified), 0.2 part lauroyl peroxide and 130 parts vinyl chloride are charged. The graft copolymerization gives 160 parts of a graft copolymer containing 58.0 percent vinyl chloride units contains.

j Verschiedene Eigenschaften des Pfropfcopolymerisats sind in Tabelle I zusammengestellt.j Various properties of the graft copolymer are compiled in Table I.

Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3

Ein Autoklav wird mit 70 Teilen eines Terpolymerisats aus 30 Prozent Athyleneinheiten, 65 Prozent Vinylchlorideinheiten und 5 Prozent Vinylpropionateinheiten, 475 Teilen Wasser, 0,454 Teilen Polyvinylalkohol (zu 88 Prozent verseift), 0,2 Teilen Lauroylperoxid und 130 Teilen Vinylchlorid beschickt. Die Pfropfcopolymerisation wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Man erhält 158 Teile eines Pfropfcopolymerisats, das 55,0 Prozent Vinylchlorideinheiten enthält.An autoclave is filled with 70 parts of a terpolymer from 30 percent ethylene units, 65 percent vinyl chloride units and 5 percent vinyl propionate units, 475 parts of water, 0.454 parts of polyvinyl alcohol (88 percent saponified), 0.2 parts of lauroyl peroxide and 130 parts of vinyl chloride charged. The graft copolymerization is carried out in the same way as in Example 1. 158 parts of a graft copolymer are obtained which contains 55.0 percent vinyl chloride units.

Verschiedene Eigenschaften des Pfropfcopolymeriw) sats sind in Tabelle I zusammengestellt.Various properties of the graft copolymer sats are summarized in Table I.

Vergleichsbeispiel 4Comparative example 4

100 Teile Vinylchloridhomopolymerisat werden mit 50 Teilen Dioctylphthalat zu einem weichgemachten μ Polyvinylchlorid vermischt. Das so erhaltene, weichgema 1Ue Polyvinylchlorid wird den in Tabelle I angegebenen Prüfungen unterworfen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I zusammengestellt.100 parts Vinylchloridhomopolymerisat are mixed with 50 parts of dioctyl phthalate to a plasticized polyvinyl chloride μ. The thus obtained weichgema 1 Ue polyvinylchloride is subjected to the tests shown in Table I. The results are also shown in Table I.

TabelleTabel

PfropfcopolymensatGraft copolymer Testtest DelDel von Beispielof example Zugfestigkeittensile strenght (%>(%> (kg/cm2)(kg / cm 2 ) 504504 11 160160 348348 22 187187 385385 33 173173 422422 44th 237237 163163 Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1 203203 302302 Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2 205205 252252 Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3 216216 470470 Weichgemachtes PVCPlasticized PVC 180180 von Vergleichsbeispiel 4of Comparative Example 4

Clash-Berg- Lichtdurchlassigkeit (%) bei einerClash mountain light transmission (%) at a

Erweichungspunkt Wellenlänge vonSoftening point wavelength of

( C) 470 ma 4!0 mtx 350 ma (C) 470 ma 4! 0 mtx 350 ma

-12,4-12.4

-13,0-13.0

-14,8-14.8

-15,0-15.0

- 0,5- 0.5

-11-11

-13-13

-10-10

8080 7777 7575 8181 7979 7676 7979 7474 7272 7777 7373 7373 trübcloudy und opakand opaque trübcloudy und opakand opaque trübcloudy und opakand opaque 8181 7777 4545

Bei den Tests erfolgte die Herstellung der Prüfmuster und die Messung der Zugfestigkeit, der Dehnung und des Clash-Berg-Erweichungspunktes gemäß JIS K-6732. Die Bestimmung der Lichtdurchlässigkeit erfolgte an Testfilmen von 1 mm Dicke gemäß JIS K-6714.In the tests, the test samples were produced and the tensile strength, elongation and clash mountain softening point were measured in accordance with JIS K-6732. The determination of the light transmittance was carried out on test films 1 mm thick in accordance with JIS K-6714.

Aus Tabelle I ist ersichtlich, daß die Lichtdurchlässigkeit der erfindungsgemäß hergestellten Pfropfcopolymerisate größer ist als diejenige der Vergleichsbeispiele 1 bis 3 und den gleichen Grad hat wie die Lichtdurchlässigkeit des weichgemachten Polyvinylchlorids. Hieraus folgt, daß die erfindungsgemäß hergestellten Pfropfcopolymerisate eine außerordentlich gute Lichtdurchlässigkeit besitzen. Darüber hinaus sind bei den erfindungsgemäß hergestellten Pfropfcopolymerisaten die Werte für die Zugfestigkeit, die Dehnung und den Erweichungspunkt nahezu die gleichen wie diejenigen der Vergleichsbeispiele.From Table I it can be seen that the light transmittance of the graft copolymers prepared according to the invention is larger than that of Comparative Examples 1 to 3 and has the same degree as that Light transmission of plasticized polyvinyl chloride. It follows that the invention The graft copolymers produced have extremely good light permeability. Furthermore are the values for the tensile strength of the graft copolymers prepared according to the invention, the The elongation and the softening point are almost the same as those of the comparative examples.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisaten durch Pfropfung von Vinylchlorid auf ein Primärpolymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß ein Primärpolymerisat mit 20 bis 80 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten, 10 bis 60 Gewichtsprozent Vinylacetateinheiten und 10 bis 60 Gewichtsprozent Vinylpropionateinheiten verwendet wird und das Vinylchlorid in einer Menge von 40 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das Primärpolymerisat, aufgepfropft wird.Process for the production of vinyl chloride graft copolymers by grafting vinyl chloride onto a primary polymer, thereby characterized in that a primary polymer with 20 to 80 percent by weight of ethylene units, 10 up to 60 percent by weight vinyl acetate units and 10 to 60 percent by weight vinyl propionate units is used and the vinyl chloride in an amount of 40 to 150 percent by weight, based on the Primary polymer, is grafted on.
DE19732342059 1973-08-20 1973-08-20 Process for the production of vinyl chloride graft copolymers Expired DE2342059C3 (en)

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