DE2341735A1 - METHOD OF MANUFACTURING POLYESTERS - Google Patents
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Description
TOYO SODA MANUFACTURING COMPANY LTD.TOYO SODA MANUFACTURING COMPANY LTD.
Priorität: 18. August 1972, Japan, Nr. 82183/1972Priority: August 18, 1972, Japan, No. 82183/1972
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyestern aus Alkylenoxyden und Dicarbonsäureanhydriden und einen dafür geeigneten Katalysator.The invention relates to a process for the production of polyesters from alkylene oxides and dicarboxylic anhydrides and one suitable catalyst.
Zur Herstellung von Polyestern aus Alkylenoxyden und Säureanhydriden sind verschiedene Arten von Katalysatoren bekannt, beispielsweise Natriumhydroxyd, Kal.iumhydrcxyd und Aminbasen sowie anorganische Salze von Alkalimetallen und Erdalkalimetallen. Polyesterharze, die unter Verwendung dieser Katalysa~ toren nach den üblichen Methoden hergestellt wurden, sind jedoch aufgrund der Verfärbung nicht völlig zufriedenstellend und. ein v-itorer Kaciitsil boctcht darin, daß die hergestellten Polyester hoho Säurszahlen haben, sodaß es erforderlich ist, die Reaktionsprodukte einer Wärmebehandlung zu unterwerfen .For the production of polyesters from alkylene oxides and acid anhydrides Various types of catalysts are known, for example sodium hydroxide, potassium hydroxide and amine bases and inorganic salts of alkali metals and alkaline earth metals. Polyester resins made using this catalyst gates made by the usual methods are, however not entirely satisfactory due to the discoloration and. a v-itor Kaciitsil boctcht in that the manufactured Polyesters have high acid numbers, so it is required is to subject the reaction products to a heat treatment .
Es ist auch bekannt, ungesättigte Polyesterharze durch Auflösen von Polyestern, die aus ungesättigten Saureanhydriden und Alkylenoxyden erhalten wurden, in einer Viny!verbindung, v.rie Styrol und Durchführen des Vernetzens mit einem Peroxydkatalysator unter Bildung gehärteter Produkte herzustellen. Dieses Verfahren zeigt jedoch den Nachteil, daß in dem Polyecter-Styrol-Material unter der Einwirkung der inIt is also known to dissolve unsaturated polyester resins by dissolving polyesters obtained from unsaturated acid anhydrides and alkylene oxides in a vinyl compound, v. r ie produce styrene and performing the cross-linking with a Peroxydkatalysator to form cured products. However, this method has the disadvantage that in the Polyecter-styrene material under the action of in
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dem Polyester vorliegenden Katalysatorrückstände das Gelatinieren fortschreitet, bevor die Vernetzungsreaktion mit Hilfe des Peroxydkatalysators stattfindet.the catalyst residues present in the polyester cause gelatinization proceeds before the crosslinking reaction takes place with the aid of the peroxide catalyst.
Einige Alkalimetallsalze von organischen Sulfonsäuren und Alkalimetallsalze organischer Sulfate werden technisch als Emulgator für die Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid verwendet. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß solche Verbindungen als Katalysator für die Copolymerisationsreaktion von Alkylenoxyden mit Dicarbonsäureanhydriden geeignet sind.Some alkali metal salts of organic sulfonic acids and alkali metal salts Organic sulfates are used industrially as emulsifiers for the emulsion polymerization of vinyl chloride. Surprisingly, it has now been found that such compounds can be used as a catalyst for the copolymerization reaction of alkylene oxides with dicarboxylic anhydrides are suitable.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren 2ur Herstellung von Polyestern aus Alkylenoxyden und Dicarbonsäureanhydriden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Katalysator mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel IThe invention therefore relates to a method of production of polyesters from alkylene oxides and dicarboxylic anhydrides, which is characterized in that as a catalyst at least one compound of the general formula I.
R1 - .Vn - L ' τ R 1 - .Vn - L ' τ
in der S ein Schwefelatom, 0 ein Sauerstoffatom, fL, ein Alkalimetall oder eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoff gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, L ein Alkalimetall, in eine ganze Zahl von 1 oder 2 und η eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeuten, wobei η 2, 3 oder 4 ist, wenn m für 1 steht und 3 oder 4 is-t, wenn m für 2 steht, verwendet wird«in which S is a sulfur atom, 0 is an oxygen atom, fL, an alkali metal or a saturated or unsaturated hydrocarbon group with 1 to 20 carbon atoms, L is an alkali metal, in is an integer from 1 or 2 and η is an integer from 2 to 4, where η is 2, 3 or 4 when m is 1 stands and 3 or 4 is-t, if m stands for 2, is used «
In typischen Verbindungen bedeutet R^ in der Forms 1 I ein Alkalimetall, wie Natrium und Kalium, oder eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylaryl-, Vinyl- oder Allylgruppe oder ein Derivat einer solchen Gruppe. Zu Beispielen für diese Verbindungen gehören Natriumlaurylsulfat, Kaliumlaurylsulfat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumlaurylbenzolsulfonat, Kaliuralaurylbenzolsulfonat, Natriumbenzolsulfonat, Kaliumbenzolsulfonat, Hatriumvinylsulfonat, Kaliumvinylsulfonat, Dinatriumbenzoldisulfonat, Natriumstyrolsulfonat, Natriumsulfit, Kaliumsulfit, Natriumbenzolsulfinat, Natriumthiosulfat und Katriumdithionit.In typical compounds, R ^ in the form 1 means I. Alkali metal, such as sodium and potassium, or an alkyl, cycloalkyl, Aryl, aralkyl, alkylaryl, vinyl or allyl group or a derivative of such a group. Examples of these compounds include sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, Sodium sulfate, potassium sulfate, sodium laurylbenzenesulfonate, Potassium aurylbenzenesulfonate, sodiumbenzenesulfonate, Potassium benzene sulfonate, sodium vinyl sulfonate, potassium vinyl sulfonate, Disodium benzene disulfonate, sodium styrene sulfonate, Sodium sulfite, potassium sulfite, sodium benzene sulfinate, Sodium thiosulfate and sodium dithionite.
Erfindungsgemäß kann als Promotor eine Verbindung verwendetAccording to the invention, a compound can be used as a promoter
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werden, die reaktiven Wasserstoff enthält, wie Wasser, Alkohole oder Carbonsäuren. Zu Beispielen für diese Verbindungen gehören Wasser, einwertige Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol und Benzylalkohol, mehrwertige Alkohole, wie Äthylenglycol, Propylenglycol und Glycerin und Carbonsäuren, wie Essigsäure und Maleinsäure.containing reactive hydrogen, such as water, alcohols or carboxylic acids. For examples of these compounds include water, monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol and benzyl alcohol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, Propylene glycol and glycerin and carboxylic acids such as acetic acid and maleic acid.
Die Verbindungen der Formel I können in einer Menge von 0,01 bis 5 Ko1%, vorzugsweise 0,05 bis 3 MoI^, bezogen auf das Säureanhydrid, verwendet werden. Wenn der Katalysator in einer Menge von mehr als 5 MoIJoeingesetzt wird, führt er zu unerwünschten Ergebnissen und bewirkt beispielsweise das Gelatinieren während der Reaktion.The compounds of the formula I can be used in an amount of 0.01 to 5 Ko 1%, preferably 0.05 to 3 mol, based on the acid anhydride. If the catalyst is used in an amount of more than 5 mol, it will give undesirable results and cause, for example, gelatinization during the reaction.
Die als Promotor verwendeten Verbindungen, die reaktiven Wasserstoff enthalten, können in einer Menge von C bis 30 MoIJa, vorzugsweise 0 bis 20 MoI^, bezogen auf das Säureanhydrid, verwendet werden.The compounds used as promoters, the reactive Contain hydrogen, can in an amount of C to 30 MoIJa, preferably 0 to 20 MoI ^, based on the acid anhydride, be used.
Beispiele für geeignete Dicarbonsäureanhydride umfassen Bernsteinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Maleinsäure- · anhydrid, Phthalsäureanhydrid und Tetrahydrophthalsäureanhydrid sowie mit a3.iphatischen oder aromatischen Resten substituierte Derivate dieser Saureanhydrj.de sowie halogensubstituierte Derivate dieser Säureanhydride. Das Säureanhydrid kann für sich oder in Form eines Gemisches aus zwei oder mehreren Säureanhydriden eingesetzt worden.Examples of suitable dicarboxylic anhydrides include succinic anhydride, itaconic anhydride, maleic acid · anhydride, phthalic anhydride and tetrahydrophthalic anhydride as well as substituted with a3.iphatic or aromatic radicals Derivatives of these Saureanhydrj.de as well as halogen-substituted derivatives of these acid anhydrides. The acid anhydride can be used alone or in the form of a mixture of two or more acid anhydrides.
Geeignete Alkyienoxyde werden durch die allgemeine Formel Il dargestelltSuitable alkylene oxides are represented by the general formula II
in der R« ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, AlkoxyI-, Aryl- odor Allylgruppe oder ein Derivat einer solchen Gruppe bedeutet. Zu Beispielen für geeignete Alkyienoxyde gehören Äthylencxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd, Styroloxj^d, Phenylglycidyläther, Allylglycidyläther, Glycidylmethacrylat und Epihalogenhydrine. Das Alkylenoxyd kann für sich oder in Form eines Gemisches aus zwei oder mehreren Alkylenoxydenin which R «is a hydrogen atom or an alkyl, alkoxy, Aryl or allyl group or a derivative of such a group. Examples of suitable alkylene oxides include Ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, phenyl glycidyl ether, Allyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate and Epihalohydrins. The alkylene oxide can be used alone or in the form of a mixture of two or more alkylene oxides
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und in einer Menge von 0,5 bis 10 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 2,0 Mol pro 1 Mol des Säureanhydrids eingesetzt .werden.and in an amount of 0.5 to 10 moles, preferably 0.8 to 2.0 moles per 1 mole of the acid anhydride .are used.
Die Reaktion kann durch Erhitzen eines Gemisches aus dem Dicarbonsäureanhydrid und dem Alkylenoxyd mit dem Katalysator unter normalem Druck oder erhöhtem Druck bei einer Temperatur von 30 bis 2500C, vorzugsweise 70 bis 1800C, durchgeführt werden. Das Alkylenoxyd kann in mehreren Anteilen während des Fortschreitens der Reaktion zugesetzt v/erden oder kann kontinuierlich während der Reaktion zugeführt werden. Wenn auch die Reaktionsdauer gewöhnlich innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 10 Stunden liegt, kann die Reaktion doch durch Erhöhen der Temperatur rasch vervollständigt werden.The reaction can be a mixture of the dicarboxylic acid anhydride and the alkylene oxide with the catalyst under normal pressure or elevated pressure at a temperature of 30 to 250 0 C by heating, preferably 70 to 180 0 C is performed. The alkylene oxide can be added in several proportions as the reaction proceeds or can be added continuously during the reaction. Although the reaction time is usually within the range of 0.5 to 10 hours, the reaction can be completed quickly by increasing the temperature.
Erfindungsgemäß wird der Vorteil erzielt, daß die erhaltenen Polyester einen geringeren Anteil an Ätherbindungen in den Molekülen haben, als Folyester, die mit üblichen Katalysatoren erhalten wurden, und daß sie darüberhinaus farblos sind. Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen darin, daß die erhaltenen Polyester niedrigere Säurezahlen von etwa 5 bis etwa 20 zeigen, so daß die Wärmebehandlung bei hohen Temperaturen gemäß der japanischeil Patentanmeldung 6849/1964 nicht erforderlich ist.According to the invention, the advantage is achieved that the polyester obtained have a lower proportion of ether bonds in the Molecules have, as polyesters, which have been obtained with conventional catalysts, and that they are also colorless are. Further advantages of the process according to the invention are that the polyesters obtained have lower acid numbers from about 5 to about 20, so that the heat treatment at high temperatures according to the Japanese patent application 6849/1964 is not required.
Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein äthylenisch ungesättigtes Säureanhydrid als Ausgangs-Anhydrid verwendet wird, wie Maleinsäureanhydrid, und die erhaltenen Polyester in üblicher Weise in Vinylverbindungen, v/iε Styrol, gelöst werden, so kann eine farblose, klare Polyesterflüssigkeit hergestellt v/erden, die dann durch Copolymerisation in ein ungesättigtes Polyesterharz übergeht.If an ethylenically unsaturated one in the process according to the invention Acid anhydride is used as the starting anhydride, such as maleic anhydride, and the polyester obtained in the usual way in vinyl compounds, v / iε styrene, dissolved a colorless, clear polyester liquid can be produced, which is then converted into a unsaturated polyester resin passes.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele verdeutlicht. Darin wurden die Säurezahl und die Hazen-Farbzahl gemäß JIS-K-6901 gemessen.The invention is illustrated by the examples below. In it, the acid number and the Hazen color number were according to JIS-K-6901 measured.
24,0 g Maleinsäureanhydrid, 14,8 g Propylenoxyd und 0,9 g Natriumlaurylbenzolsulfonat wurden in eine Glasampulle mit24.0 g of maleic anhydride, 14.8 g of propylene oxide and 0.9 g of sodium laurylbenzenesulfonate were placed in a glass ampoule with
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einem Fassungsvermögen von 100 ml gegeben, die dann mit Stickstoff gespült und verschmolzen wurde. Nach 3 Stunden dauernder Reaktion bei 1200C hatten sich 25,7 g eines farblosen Polyesters mit einer Säurezahl von 5 und einem Molekulargewicht von 3.200 gebildet, der bei Raumtemperatur fest war. Die Esterbindungen in der Hauptkette wurden durch das Infrarotabsorptionsspektrum identifiziert.given a capacity of 100 ml, which was then purged with nitrogen and fused. After 3 hours of reaction at 120 ° C., 25.7 g of a colorless polyester with an acid number of 5 and a molecular weight of 3,200, which was solid at room temperature, had formed. The ester bonds in the main chain were identified by the infrared absorption spectrum.
37,0 g Phthalsäureanhydrid, 14,0 g Propylenoxyd, 0,7 g Natriumlaurylsulfat und 3,1 g Äthylenglycol wurden in gleicher Weise wie im Beispiel 1 umgesetzt. Dabei wurden 48,5 g eines farblosen Polyesters mit einer Säurezahl von 9 und einem Molekulargewicht von 2.500 erhalten, der bei Raumtemperatur fest war. Das Vorliegen von Esterbindungen in der Hauptkette wurde durch das Infrarotabsorptionsspektrum festgestellt.37.0 g phthalic anhydride, 14.0 g propylene oxide, 0.7 g sodium lauryl sulfate and 3.1 g of ethylene glycol were reacted in the same manner as in Example 1. This gave 48.5 g of a colorless Polyester with an acid number of 9 and a molecular weight of 2,500 which was solid at room temperature. The presence of ester linkages in the main chain was noted detected by the infrared absorption spectrum.
25.4 g Bernsteinsäureanhydrid, 45,0 g Epichlorhydrin, 0,5g Natriumbenzolsulfinat und 0,5 g Wasser wurden nach der im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise umgesetzt, wobei 65,0 g eines farblosen Polyesters mit einer Säurezahl von 13 und einem Molekulargewicht von 1.500 erhalten wurde, der bei Raumtemperatur fest war. Die Esterbindungen in der Hauptkette wurde mit Hilfe des Infrarotabsorptionsspektrums nachgewiesen. 25.4 g succinic anhydride, 45.0 g epichlorohydrin, 0.5 g Sodium benzene sulfinate and 0.5 g of water were after the im Example 1 implemented procedure described, where 65.0 g of a colorless polyester with an acid number of 13 and a molecular weight of 1,500 which was solid at room temperature. The ester bonds in the main chain was detected using the infrared absorption spectrum.
12.5 g Maleinsäureanhydrid, 18,5 g Phthalsäureanhydrid, 14,0 g Propylenoxyd, 0,5 Natriumsulfit und 1,1 g Methanol wurden gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise umgesetzt, wobei 41,0 g eines farblosen Polyesters mit einer Säurezahl von 11 und einem Molekulargewicht von 1.800 erhalten wurden, der bei Raumtemperatur fest war. Die Ssterbindungen in der Hauptkette wurden mit Hilfe des Infrarotabsorptionsspektrums nachgewiesen.12.5 g maleic anhydride, 18.5 g phthalic anhydride, 14.0 g Propylene oxide, 0.5 sodium sulfite and 1.1 g of methanol were reacted according to the procedure described in Example 1, 41.0 g of a colorless polyester with an acid number of 11 and a molecular weight of 1,800 being obtained which was solid at room temperature. The bonds in the main chain were determined with the help of the infrared absorption spectrum proven.
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24,9 g Maleinsäureanhydrid, 12,4 g Propylenoxyd, 12,7 g Allylglycidyläther, 1,2 g Natriumthiosulfat und 0,5 g Essigsäure wurden in gleicher Weise wie im Beispiel 1 umgesetzt. Dabei wurden 46,5 g eines farblosen Polyesters mit einer Säurezahl von 20 und einem Molekulargewicht von 1.500 erhalten, der bei Raumtemperatur fest war. Die Esterbindungen in der Hauptkette wurden mit Hilfe des Infrarotabsorptionsspektrums identifiziert. 24.9 g maleic anhydride, 12.4 g propylene oxide, 12.7 g allyl glycidyl ether, 1.2 g of sodium thiosulfate and 0.5 g of acetic acid were reacted in the same way as in Example 1. Included 46.5 g of a colorless polyester with an acid number of 20 and a molecular weight of 1,500 were obtained, the was solid at room temperature. The ester bonds in the main chain were identified using the infrared absorption spectrum.
156 g Maleinsäureanhydrid, 2 g Natriumlaurylsulfonat und 17 g Äthylenglycol wurden in einen 500 cnr-Autoklaven gegeben, der zum Betrieb bei einem Druck von 50 kg/cm befähigt war, und auf 700C erhitzt. Dann wurde eine geringe Menge an gasförmigem Stickstoff eingeleitet. Dann wurden während eines Zeitraums von 5 Stunden 70-g Äthylenoxyd zugeführt, wobei die Temperatur bei 1000C gehalten wurde, und die Reaktion wurde dann 30 Minuten bei 1200C durchgeführt. Dabei wurde ein farbloser Polyester mit einer Säurezahl von 19 und einem Molekulargewicht von I.6OO erzielt. Die Esterbindungen in der Hauptkette wurden mit Hilfe des Infrarotabsorptionsspektrums identifiziert. 156 g of maleic anhydride, 2 g of sodium lauryl sulfonate and 17 g of ethylene glycol were placed in a 500 cnr autoclave, which was capable of operating at a pressure of 50 kg / cm, and heated to 70 0 C. A small amount of gaseous nitrogen was then introduced. Then 70 g of ethylene oxide were fed in over a period of 5 hours, the temperature being kept at 100 ° C., and the reaction was then carried out at 120 ° C. for 30 minutes. A colorless polyester with an acid number of 19 and a molecular weight of 1,600 was obtained. The ester bonds in the main chain were identified using the infrared absorption spectrum.
96 g Maleinsäureanhydrid, 146 g Phthalsäureanhydrid, 181 g96 g maleic anhydride, 146 g phthalic anhydride, 181 g
Epichlorhydrin und 2 g Natriumlaurylsulfat wurden in einen ■7. Epichlorohydrin and 2 g of sodium lauryl sulfate were placed in a 7.
500 cm -Autoklaven, der zum Betrieb unter einem Druck von 50 kg/cm befähigt ist, gegeben und auf 120 C erhitzt. Die Reaktion wurde während 3 Stunden und danach eine Stunde bei 1500C vorgenommen. Dabei wurde ein farbloser Polyester mit einer Säurezahl von 13 und einem Molekulargewicht von 2.500 erhalten. Die Esterbindungen in der Hauptkette wurden mit Hilfe des Infrarotabsorptionsspektrums identifiziert.500 cm autoclave, which is capable of operating under a pressure of 50 kg / cm, is given and heated to 120 C. The reaction was carried out at 150 ° C. for 3 hours and then for one hour. A colorless polyester with an acid number of 13 and a molecular weight of 2,500 was obtained. The ester bonds in the main chain were identified using the infrared absorption spectrum.
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Zu 65 Gewichtsteilen des im Beispiel 7-1 erhaltenen Polyesterharzes wurden 35 Gewichtsteile Styrol und 0,02 Gewichtsteile Hydrochinon gegeben. Auf diese Weise wurde eine klare Polyesterflüssigkeit mit einer Hazen-Farbzahl von weniger als 50 erhalten.To 65 parts by weight of the polyester resin obtained in Example 7-1 35 parts by weight of styrene and 0.02 parts by weight of hydroquinone were added. Thus it became a clear polyester liquid with a Hazen color number less than 50 obtain.
Das im Beispiel 7-2 erhaltene flüssige Harz wurde durch Zugabe von einem Gewichtsteil Benzoylperoxyd und 7 Minuten dauerndes Erhitzen gelatinieren gelassen.The liquid resin obtained in Example 7-2 was made by adding one part by weight of benzoyl peroxide for 7 minutes Let heat gelatinize.
96 g Maleinsäureanhydrid, 146 g Phthalsäureanhydrid, 1,1 g Dinatrium-m-benzolsulfonat und 34 g Glycerin wurden in einen 500 cm -Autoklaven, der zum Betrieb bei einem Druck von 50 kg/ cm geeignet war, gegeben und auf 120 C erhitzt. Dann wurde eine geringe Menge an gasförmigem Stickstoff eingeführt. Danach wurden 130 g Propylenoxyd während 2 Stunden zugeleitet, während die Temperatur bei 1500C gehalten wurde, und die Reaktion wurde dann noch 2 Stunden bei 17O0C durchgeführt. Es wurde ein farbloser Polyester mit einer Säurezahl von 20 und einem Molekulargewicht von 1£00 erhalten. Die Esterbindungen in der Hauptkette wurden mit Hilfe des Infrarotabsorptionsspektrums identifiziert.96 g of maleic anhydride, 146 g of phthalic anhydride, 1.1 g of disodium m-benzenesulfonate and 34 g of glycerol were placed in a 500 cm autoclave, which was suitable for operation at a pressure of 50 kg / cm, and heated to 120.degree. A small amount of nitrogen gas was then introduced. Thereafter, 130 g of propylene oxide were fed for 2 hours while the temperature was maintained at 150 0 C, and the reaction was then carried out for 2 hours at 17O 0 C. A colorless polyester having an acid number of 20 and a molecular weight of 100 pounds was obtained. The ester bonds in the main chain were identified using the infrared absorption spectrum.
Beifiniel 8-2Ex. 8-2
Zu 65 Gewicht.steilen des im Beispiel 8-1 erhaltenen Polyesterharze? wurden 35 Gewichtsteile Styrol und 0,02 Gewichtsteile Hydrochinon gegeben. Auf diese Weise wurde ein klares flüssiges Polyesterharz mit einer Hazen-Farbzahl von weniger als erhalten.To 65 parts by weight of the polyester resin obtained in Example 8-1? 35 parts by weight of styrene and 0.02 parts by weight of hydroquinone were added. In this way it became a clear liquid Polyester resin with a Hazen color number less than received.
Bpίspiel 8-3Bpίspiel 8-3
Daß im Beispiel 8-2 erhaltene flüssige Polyesterharz wurde durch Zugabe von einem Gewichtsteil Kobaltnaphthenat und 7 Ge-That there was liquid polyester resin obtained in Example 8-2 by adding one part by weight of cobalt naphthenate and 7 gel
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- β - 7341735- β - 7341735
wichtsteilen einer Lösung von 60 Gewichts96 Methyläthylketonperoxyd in Toluol und Stehenlassen während 20 Minuten bei 250C der Gelatinierung unterworfen·»parts by weight of a solution of 60% by weight of methyl ethyl ketone peroxide in toluene and left to stand for 20 minutes at 25 0 C subjected to gelatinization.
Die im Beispiel 8-2 erhaltene Polyesterflüssigkeit wurde gelatiniert, indem ein Gewichtsteil Benzoylperoxyd zugesetzt und 7 Minuten auf 80°C erhitzt wurde.The polyester liquid obtained in Example 8-2 was gelatinized, by adding one part by weight of benzoyl peroxide and heating to 80 ° C. for 7 minutes.
38g 1,4-Tetrahydrophthalsäureanhydrid, 38 g Glycidylmethacrylat und 0,4 g Natriuradithionit wurden 5 Stunden in gleicher Weise wie im Beispiel 1 bei 1500C umgesetzt. Es wurden 34 g eines farblosen Polyesters mit einer Säurezahl von 25 und einem Molekulargewicht von 1.200 erhalten, der bei Raumtemperatur fest war. Die Esterbindungen in der Hauptkette wurden mit Hilfe des Infrarotabsorptionsspektrums nachgewiesen. 38g 1,4-tetrahydrophthalic anhydride, 38 g of glycidyl methacrylate and 0.4 g Natriuradithionit were reacted for 5 hours in the same manner in Example 1 at 150 0 C. 34 g of a colorless polyester with an acid number of 25 and a molecular weight of 1200, which was solid at room temperature, were obtained. The ester bonds in the main chain were detected with the help of the infrared absorption spectrum.
28,5 g Itaconsäureanhydrid, 30,5 g Styroloxyd, 0,4 g Kaliumsulfat wurden 5 Stunden in gleicher V/eise wie im Beispiel 1 bei 1500C umgesetzt. Es wurde ein farbloser Polyester mit einer Säurezahl von 20 und einem Molekulargewicht von 2.000 erhalten.28.5 g of itaconic anhydride, 30.5 g of styrene oxide, 0.4 g of potassium sulfate were reacted for 5 hours as the ice in the same V / in Example 1 at 150 0 C. A colorless polyester with an acid number of 20 and a molecular weight of 2,000 was obtained.
Die Esterbindungen in der Hauptkette wurden mit Hilfe des Infrarotabsorptionsspektrums identifiziert.The ester bonds in the main chain were made using the Infrared absorption spectrum identified.
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1973
- 1973-07-30 GB GB3606573A patent/GB1406370A/en not_active Expired
- 1973-08-17 DE DE19732341735 patent/DE2341735A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4938992A (en) | 1974-04-11 |
| GB1406370A (en) | 1975-09-17 |
| JPS539276B2 (en) | 1978-04-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHW | Rejection |