DE2340994C3 - Composite thread - Google Patents
Composite threadInfo
- Publication number
- DE2340994C3 DE2340994C3 DE19732340994 DE2340994A DE2340994C3 DE 2340994 C3 DE2340994 C3 DE 2340994C3 DE 19732340994 DE19732340994 DE 19732340994 DE 2340994 A DE2340994 A DE 2340994A DE 2340994 C3 DE2340994 C3 DE 2340994C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- component
- threads
- polyester
- glycol
- composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 67
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 44
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 4
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propanediol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 claims description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N Adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N Sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N Isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 65
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 43
- -1 polymethylene terephthalate Polymers 0.000 description 39
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 22
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 16
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 1,4-Butanediol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 229920000451 Polycaprolactone-block-polytetrahydrofuran-block-polycaprolactone Polymers 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 8
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 8
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 8
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 6
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 6
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 6
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N Dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 210000001138 Tears Anatomy 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical class [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical class [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical class [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-Tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 1-N,4-N-dinaphthalen-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC=3C=CC(NC=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)=CC=3)=CC=C21 VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVSXNPBSZYQDKJ-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.3.1]tetradeca-1(14),10,12-triene-2,9-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 ZVSXNPBSZYQDKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYNKCGWJPNZJMI-UHFFFAOYSA-N 4-amino-N-(1-benzylpiperidin-4-yl)-5-chloro-2-methoxybenzamide;2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound [O-]C(=O)C(O)CC(O)=O.COC1=CC(N)=C(Cl)C=C1C(=O)NC1CC[NH+](CC=2C=CC=CC=2)CC1 NYNKCGWJPNZJMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCEQKAQCUWUNML-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 BCEQKAQCUWUNML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNVNLUSHGRBCLO-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC(C(O)=O)=C1 QNVNLUSHGRBCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100012496 CYP24A1 Human genes 0.000 description 1
- 101710036547 CYP24A1 Proteins 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001451 Polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant Effects 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- RRWWMZSWDPQGLO-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OCC)=C1O RRWWMZSWDPQGLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSXYFMGSNKFDZ-UHFFFAOYSA-N diethyl 4-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(O)C(C(=O)OCC)=C1 BPSXYFMGSNKFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUZBTHGPBGQFLW-UHFFFAOYSA-N diethyl 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(O)=CC(C(=O)OCC)=C1 PUZBTHGPBGQFLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJZOAEXBCOTMIU-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1O HJZOAEXBCOTMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALBUJVBOIXVVLS-UHFFFAOYSA-N dimethyl 4-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C(C(=O)OC)=C1 ALBUJVBOIXVVLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOSDTCPDBPRFHQ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(O)=CC(C(=O)OC)=C1 DOSDTCPDBPRFHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQLRTVBTFCQYFV-UHFFFAOYSA-N diphenyl 2-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound OC1=C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)C=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 JQLRTVBTFCQYFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 101710029119 frr Proteins 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-L naphthalene-1,5-dicarboxylate Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1C([O-])=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical class [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Description
ROOCROOC
COORCOOR
4545
OHOH
worin R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1—8 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet und die OH-Gruppe sch in ortho- oder meta-Stellung zur COOR-Gruppe befindet, oder einer Verbindung der Formelwherein R is hydrogen, an alkyl group having 1-8 carbon atoms, or a phenyl group and the OH group sch is in the ortho or meta position to the COOR group, or a compound of the formula
R1O M OR1 bildende Block-Copolyätherester als Antioxydations- oder Lichtstabiiisierungsm.ttel 0,01 bis 7 Gew -% bezogen auf das Copolymere, m.ndestens einer Verbindung aus der Gruppe sym.-Di-p-naphthyl-p-phenylendiamin und Verbindungen der Formel Block copolyether esters forming R 1 O M OR 1 as antioxidants or light stabilizers 0.01 to 7% by weight based on the copolymer, at least one compound from the group consisting of sym.-di-p-naphthyl-p-phenylenediamine and compounds of the formula
HOHO
CH2-P-O OR5 CH 2 -PO OR 5
worin R3 und Ra geich oder verschieden sind und Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, R5 einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 -10 Kohlenstoffatomen und M Nick·1 oder Mangan bedeuten, enthältwherein R 3 and Ra are the same or different and are hydrogen or a hydrocarbon radical having 1-10 carbon atoms, R 5 is a hydrocarbon radical having 1 -10 carbon atoms and M is nick · 1 or manganese
5 Verbundfaden nach einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß die Block-Copolyätherester-Komponente (A) eine Grundv.skosität von mindestens 1,3 und die Polyester-Komponente (B) eine Grundviskosität von mindestens 0,6 hat.5 composite thread according to one of claims 1 to 4 characterized in that the block copolyether ester component (A) an intrinsic viscosity of at least 1.3 and the polyester component (B) has an intrinsic viscosity of at least 0.6.
N NN N
R2 R 2
worin Ri eine Alkylgruppe mit 1 -7 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe und R2 eine Alkyl- oder DiäikyläiTiiriOgruppc mit! bis !2 Kohlenstoffatomen bedeuten, enthält.wherein Ri is an alkyl group having 1-7 carbon atoms or a phenyl group and R2 is an alkyl or di-alkyl group with! to! 2 carbon atoms mean contains.
4. Verbundfaden nach Anspruch 1 oder 2, dadurch «kennzeichnet, daß der die Komponente (A) Die Erfindung betrifft einen Verbundfaden aus einer Rtnrk-CoDolyätherester-Komponente (A) mit einem Schmelzpunkt von nicht weniger als 170" C, die zu 35 bis 80 Gew-% aus einem harten Polyestersegment und zu 20 bis 65 Gew.-% aus einem weichen Polyäthersegment mit einem Molekulargewicht von 500 bis 5000, betehend aus einem Polyalkylenglykol, Polybutadienglykol, Polyisoprenglykol oder den hydrierten Produkten der letztgenannten Polyglykole, gebildet wird, und einer Polyester-Komponente (B) sowie gegebenenfalls Antioxydations-oder Lichtstabilisierungsmittel.4. composite thread according to claim 1 or 2, characterized «indicates that the component (A) The invention relates to a composite thread made of a Rtnrk-CoDolyätherester component (A) with a Melting point of not less than 170 "C leading to 35 to 80% by weight of a hard polyester segment and 20 to 65% by weight of a soft polyether segment with a molecular weight of 500 to 5000, consisting of a polyalkylene glycol, polybutadiene glycol, polyisoprene glycol or the hydrogenated products of the latter polyglycols, and one Polyester component (B) and, if appropriate, antioxidants or light stabilizers.
Ein Verbundfaden dieser Art ist beispielsweise aus der US-PS 36 16 183 bekannt, in der ein Polyester-Verbundfaden mit guten Schmutzablösungseigenschaften beschrieben wird. Dieser Verbundfaden besteht ausA composite thread of this type is made of, for example the US-PS 36 16 183 known, in which a polyester composite thread with good dirt removal properties is described. This composite thread consists of
a) einer Kernkomponente aus einem Polyester oder Copolyester, hergestellt aus einem einfachen Glykol (der Copolyester kann in der Molekülkette bis zu 5 Gew.-% Polyalkylenoxid enthaltende Einheiten aufweisen), unda) a core component made from a polyester or copolyester made from a simple one Glycol (the copolyester can contain up to 5% by weight of polyalkylene oxide in the molecular chain Units), and
b) eine Mantelkomponente aus einem Copolyester oder Copolyester-Gemisch mit 5-60 Gew.-% Struktureinheiten, die Polyalkylenoxid-Gruppenb) a sheath component made from a copolyester or copolyester mixture with 5-60% by weight Structural units, the polyalkylene oxide groups
enthalten. . ,,,,,,contain. . ,,,,,,
Über die Kräuseleigenschaften dieses Verbundfadens wird in der genannten US-PS nichts mitgeteilt. Untersuchungen ergaben, daß die Kräuselung dieses Verbundfadens und seine Kräuselbestandigkeit unbefriedigendsind. .,·,,. jr jThe aforementioned US Pat. Nothing is disclosed about the crimping properties of this composite thread. Investigations have revealed that the crimp of this composite thread and its crimp resistance are unsatisfactory. ., · ,,. jr j
Auch in der US-PS 35 58 419 wird ein Verbundfaden beschrieben, dessen eine Komponente ein Polyester und dessen andere Komponente ein Polyäther-Polyamid-Block-Copolymer ist. Fäden, die ein solches Polyäther-Polyamid-Block-Copolymer enthalten, neigen dazu, bei höheren Temperaturen aneinander zu haften und zu verkleben, so daß sie sich nur schlecht schmelzspinnen und recken lassen.Also in US-PS 35 58 419 is a composite thread described, one component of which is a polyester and the other component a polyether-polyamide block copolymer is. Threads comprising such a polyether-polyamide block copolymer contain, tend to adhere and stick together at higher temperatures, so that they melt spinning poorly and let stretch.
Aus der US-PS 36 71379 ist ein Verbunaiaaen bekannt, der als Komponenten »gestreckte« und »nichtgestreckte« Polyester enthält, wobei als »nichtge-From US-PS 36 71379 is a Verbunaiaaen known, which contains "stretched" and "non-stretched" polyesters as components, with "non-stretched"
strecktet·« Polyester u.a. Polymethylenterephthalat genannt ist. Es werden Verbundfäden beschrieben, deren eine Komponente Polytetramethylenterephthalat und deren andere Komponente Polyäthylenterephthalat oder ein überwiegend aus Äthylenterephthalat bestehender Copolyester ist. Auch bei diesem Verbundfaden sind die Kräuselung und die Kräuselbeständigkeit unbefriedigend.stretch · «polyester is called polymethylene terephthalate, among other things. It describes composite yarns, one component polytetramethylene a nd the other component of polyethylene terephthalate or a predominantly existing of ethylene terephthalate copolyester. In this composite thread, too, the crimp and the crimp resistance are unsatisfactory.
Schließlich ist auch schon vorgeschlagen worden, zur Verbesserung der Kräuseleigenschaften von Verbund- t0 fäden ein Elastomer, wie Polyurethan und ein N-substituiertes Polyamid, als eine Komponente und einen Polyamidfaden als andere Komponente zu verwenden (JA-PS 9 852/72, GB-PS 10 95 147 und BE-PS 7 41 367). Es ist jedoch schwierig, ein Elastomer, ,5 wie Polyurethan oder ein N-substituiertes Polyamid, als Komponente eines Verbundfadens einzusetzen, da diese Elastomere schlecht an einem Polyesterfaden haften und außerdem dazu neigen, bei höherer Temperatur miteinander zu verkleben, so daß sowohl das Schmelzspinnen als auch das Recken der Verbundfaden sehr schwierig sind. Die Wärmebeständigkeit der Fäden ist gering, und das Schmelzen führt oft zu einer erheblichen Verschlechterung der Polymereigenschaften.Finally, it has also been proposed to use an elastomer, such as polyurethane and an N-substituted polyamide, as one component and a polyamide thread as the other component to improve the crimp properties of composite t0 threads (JA-PS 9 852/72, GB- PS 10 95 147 and BE-PS 7 41 367). It is difficult, however, an elastomer, 5 such as polyurethane or an N-substituted polyamide, to be used as component of a composite thread, since these elastomers adhere poorly to a polyester yarn and also tend to adhere to each other at a higher temperature, so that both the melt spinning as well as drawing the composite threads are very difficult. The heat resistance of the filaments is poor and the melting often leads to a significant deterioration in the properties of the polymer.
Es stellte sich somit die Aufgabe, einen einheitlich gesponnenen Polyesterfaden mit wesentlich besseren Kräuseleigenschaften und erheblich besserer Kräuselbeständigkeit sowie guter Scheuerfestigkeit und Färbbarkeit zur Verfügung zu stellen.The task was thus to create a uniformly spun polyester thread with much better ones Curling properties and considerably better curling resistance as well as good rub resistance and dyeability to provide.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe bei einem 3& Verbundfaden der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß der die Komponente A bildende Block-Copolyätherester ein Segment aus einem Polyester mit nicht weniger als 80 Mol-% Tetramethylenterephthalat-Einheiten enthält, daß der die Komponente B bildende Polyester gleichfalls nicht weniger als 80 Mol-% Tetramethylenterephthalat-Einheiten enthält und daß die beiden Komponenten A und B Seite an Seite miteinander verbunden sind.According to the invention, this object is achieved in a 3 & composite thread of the type mentioned in that the block copolyether ester forming component A contains a segment of a polyester with not less than 80 mol% of tetramethylene terephthalate units, and that the polyester forming component B also contains contains not less than 80 mol% of tetramethylene terephthalate units and that the two components A and B are bonded side by side.
Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben.Advantageous further developments of the invention are given in the subclaims.
Der Verbundfaden gemäß der Erfindung hat einen weichen Griff und ist hinsichtlich der Kräusel- und Färbeeigenschaften sowie der Scheuerfestigkeit bekannten Polyester-Verbundfaden überlegen.The composite thread according to the invention has a soft hand and is of crimp and Dye properties and abrasion resistance are superior to known polyester composite threads.
Der Verbundfaden gemäß der Erfindung besteht also im wesentlichen aus a) einem elastomeren Polyester-Block-Copolymeren, das überwiegend aus Tetramethylenterephthalat-Einhehen aufgebaut ist, und b) einem nicht elastomeren Polyester, der überwiegend ebenfalls aus Polymethylenterephthalat-Einheiten aufgebaut ist.The composite thread according to the invention consists essentially of a) an elastomeric polyester block copolymer, that predominantly from tetramethylene terephthalate units is constructed, and b) a non-elastomeric polyester, which is also predominantly is made up of polymethylene terephthalate units.
Es war bisher schwierig, Block-Copolyester durch eine Schmelzspinnmethode ohne Schwierigkeiten zu Fäden zu spinnen, weil die meisten Block-Copolyester eine schlechte Wärmebeständigkeit haben und dazu neigen, bei Spinntemperatur miteinander zu verkleben. Diese Verklebungsneigung ist ein schwieriges Problem, weil sie einen ungestörten Spinn- und Aufwickelvorgang und den Abzug der Fäden von der Spule verhindert. Um ohne Schwierigkeiten Fäden herzustellen, ist es erforderlich, ein besonderes Verfahren oder besondere Vorrichtungen einzusetzen, oder es muß eine Verminderung in der Produktivität in Kauf genommen werden.It has previously been difficult to block copolyester through a melt spinning method to spin filaments without difficulty because most are block copolyesters have poor heat resistance and tend to stick together at the spinning temperature. This tendency to stick is a difficult problem because it allows an undisturbed spinning and winding process and prevents the threads from being pulled off the bobbin. To make threads without difficulty, is it necessary to use a special method or devices, or there has to be one Reduction in productivity must be accepted.
Es wurde nun festgestellt, daß ein Block-Copolyester, (15 der 35 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 80 Ge\v.-°/o, einer Polyester-Blockkomponente enthält, welche überwiegend aus Tetramethylenterephthalat-Einheiten aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von nicht weniger als 1700C, vorzugsweise nicht weniger als 190°C hat, eine solche unerwünschte Neigung nicht entwickelt. Diese Tatsache dürfte darauf zurückzuführen sein, daß die Polytetramethylenterephthalat Blockkomponente eine hohe Kristallinität aufweist. Das wird durch die Tatsache bekräftigt, daß mit größer werdendem Anteil der Tetramethylenterephthalat-Einheiten in einem Copolyester die Kristallinität des Copolyesters zunimmt. Der Begriff »Schmelzpunkt«, wie er hier verwendet wird, bedeutet den durch eine Temperatur bezeichneten Punkt, bei dem die Wärmeabsorption ein Maximum erreicht, z. B. bei der Bestimmung mit einem Differenz-Fühlerkalorimeter mit einer Temperatursteigungsrate von 10°C/min in einer Stickstoff atmosphäre.It has now been found that a block copolyester contains (15 of the 35 to 80% by weight, preferably 45 to 80% by weight, of a polyester block component which is predominantly composed of tetramethylene terephthalate units and a melting point of not less than 170 0 C, preferably not less than 190 ° C, has not developed such a undesirable tendency. This fact is probably due to the fact that the polytetramethylene block component having a high crystallinity. This is corroborated by the fact that as the proportion of tetramethylene terephthalate units in a copolyester increases, the crystallinity of the copolyester increases the determination with a differential sensor calorimeter with a temperature increase rate of 10 ° C / min in a nitrogen atmosphere.
Wenn das Block-Copolymer mit einem Schmelzpunkt von nicht weniger als 1700C und mit einem Gehalt von 35 bis 80 Gew.-% eines Polyesters, der überwiegend Tetramethylenterephthalat-Einheiten als hartes Segment enthält, als eine Komponente eines Verbundfadens eingesetzt wird, können alle Verfahrensschritte vom Spinnen und Aufwickeln bis zum Strecken und zur Wärmebehandlung glatt ausgeführt werden. Dieser Vorteil führt zu einer Erhöhung der Produktivität sowie zu einer Verbesserung der Kräusel- und Färbeeigenschaften. If the block copolymer with a melting point of not less than 170 ° C. and with a content of 35 to 80% by weight of a polyester which predominantly contains tetramethylene terephthalate units as a hard segment is used as a component of a composite thread, all can Process steps from spinning and winding to stretching and heat treatment are carried out smoothly. This advantage leads to an increase in productivity and an improvement in the crimping and dyeing properties.
Wenn ein herkömmlicher Block-Copolymer mit Polyäthylenterephthalat als hartes Segment als eine Komponente eines Verbundfadens eingesetzt wird, ist, wie schon erwähnt, ein Abziehen von ungereckten Fäden mit hoher Geschwindigkeit von der Spule wegen der Klebrigkeit schwierig. Das führt zur Flaumbildung und mitunter auch zum Reißen der Fäden sowie zu einer Verringerung der Spinn- und Aufspulgeschwindigkeit.If a conventional block copolymer with polyethylene terephthalate as the hard segment as a Component of a composite thread is used, is, as already mentioned, a pulling off of undrawn Threads at high speed from the bobbin difficult because of the stickiness. This leads to the formation of fluff and sometimes also to the breaking of the threads and to a reduction in the spinning and winding speed.
Wenn das als eine Komponente des Verbundfadens gemäß der Erfindung verwendete Block-Copolymer eine Polyesterkomponente enthält, die überwiegend Tetramethylenterephthalat-Einheiten in einer Menge von mehr als 80 Gew.-% enthält, hat der entstehende gekräuselte Verbundfaden schlechte Kräuseleigenschaften, die etwa gleich denen sind, die herkömmliche Verbundfäden haben, die Polyäthylenterephthalat als eine Komponente enthalten, obgleich Spinnen und Recken ohne Schwierigkeit ausgeführt werden können. Zu beachten ist, daß das als eine Komponente des Verbundfadens gemäß der Erfindung verwendete Block-Copolymer nur geringe oder keine praktische Bedeutung als Ausgangsmaterial für einen Einkomponentenfaden hat; denn schmelzgesponnene, nichtgereckte Fäden des Copolymers haben gegenüber herkömmlichen Elastomerfäden, wie Polyurethanfäden, wesentlich shlechtere Elastizitätsnachwirkung, weil das Copolymer eine hohe Kristallinität hat. Beispielsweise beträgt die Elastizitätsnachwirkung des Fadens bei einer Längung von über 100% nur 40 bis 70%. Das dürfte auf die Tatsache zurückzuführen sein, daß der Einkomponentenfaden im nichtgereckten Zustand eine Kristallstruktur hat, bei der das weiche Segment, dem die elastischen Eigenschaften zuzuschreiben sind, in der harten, kristallinen Grundmasse eingebettet ist. Wenn der nichtgereckte Faden jedoch gestreckt wird, wird die Elastizitätsnachwirkung gut, weil eine gummiartige, mikrokristalline Struktur entsteht, d. h., das freigelegte weiche Segment verhält sich derart wie Gummi in einer Struktur, daß der kristalline Anteil aus dem harten Polytetramethylenterephthalat-Segment ein falsch vernetzter Punkt ist.When the block copolymer used as a component of the composite thread according to the invention contains a polyester component predominantly tetramethylene terephthalate units in an amount contains more than 80% by weight, the resulting crimped composite thread has poor crimping properties, which are roughly the same as those that have conventional composite filaments that are considered to be polyethylene terephthalate contain a component, although spinning and stretching can be carried out without difficulty. Note that this is used as a component of the composite thread according to the invention Block copolymer has little or no practical importance as a starting material for a one-component thread has; because melt-spun, non-stretched threads of the copolymer have, compared to conventional elastomer threads, such as polyurethane threads, significantly inferior elasticity after-effect because the copolymer has high crystallinity. For example the after-effect of elasticity of the thread is only 40 to 70% with an elongation of over 100%. The may be due to the fact that the one-component thread in the non-stretched state a Has a crystal structure in which the soft segment to which the elastic properties are attributable is in the hard, crystalline matrix is embedded. However, if the undrawn thread is stretched, the Elasticity after-effect good, because a rubber-like, microcrystalline structure is created, i. i.e., the exposed soft segment behaves like rubber in a structure that the crystalline portion from the hard Polytetramethylene terephthalate segment is an incorrectly crosslinked point.
Deshalb zeigt ein gestreckter Verbundfaden, dessenTherefore, a stretched composite thread shows its
eine Komponente das überwiegend Tetramethylenterephthalat-Einheiten enthaltende Polymer ist, verbesserte Kräuseleigenschaften. Wenn der gestreckte Faden einer Wärmebehandlung unterzogen wird, zeigt er eine verbesserte Elastizitätsnachwirkung und eine bessere Kräuselhaltigkeit.one component that is predominantly tetramethylene terephthalate units containing polymer, improved curling properties. When the stretched thread is subjected to a heat treatment, it shows an improved elasticity after-effect and a better one Frizziness.
Das gemäß der Erfindung als eine Komponente des Verbundfadens verwendete Block-Copoiymer muß 20 bis 65 Gew.-°/o eines langkettigen Glykols mit einem Molekulargewicht von 5CO bis 5000 als weiches Segment enthalten. Wenn das langkettige Glykol ein Molekulargewicht von weniger als 500 hat, hat der entstehende Faden eine hohe Klebrigkeit und zeigt eine schlechte Verarbeitbarkeit beim Spinnen und Recken. Da das Block-Copolymer ferner eine geringere Elastizitatsnachwirkung hat, sind die Kräuseleigenschaften des Verbundfadens schlechter. Wenn dagegen das lanj£ettl" ge Glykol ein Molekulargewicht von mehr als 5000 hat, wird es schwierig, ein Block-Copolymer mit einem hohen Molekulargewicht zu erhalten. Das dürfte darauf zurückzuführen sein, daß ein langkettiges Glykol mit übermäßig hohem Molekulargewicht schlechter mit der Polytetramethylenterephthalat-Komponente vertraglich ist. Ein langkettiges Glykol mit übermäßig hohem Molekulargewicht ergibt ein Block-Copolymer mit schlechten elastischen und mechanischen Eigenschaften und damit einen Verbundfaden mit schlechter Verarbeitbarkeit beim Spinnen und Recken sowie mit schlechten Kräuseleigenschaften.The block copolymer used as a component of the composite thread according to the invention must contain 20 to 65% by weight of a long-chain glycol having a molecular weight of 50 to 5000 as a soft segment. When the long chain glycol has a molecular weight of less than 500, the resulting thread has high tackiness and shows poor processability in spinning and drawing. Furthermore, since the block copolymer has less elasticity after-effect, the crimp properties of the composite yarn are inferior. Conversely, when the lan j £ ettl "ge glycol has a molecular weight of more than 5,000 has, it becomes difficult to obtain a block copolymer having a high molecular weight. This is probably due to the fact that a long-chain glycol having excessively high molecular weight degraded with A long-chain glycol with an excessively high molecular weight gives a block copolymer with poor elastic and mechanical properties and thus a composite yarn with poor processability in spinning and drawing and with poor crimp properties.
Als langkettiges Glykol mit einem Molekulargewicht von 500 bis 5000 können Polyalkylenätherglykole, wie Polyäthylenätherglykol, Polypropylenätherglykol, PoIytetramethylenätherglykol und ein statisches bzw. Block-Copolymer von Äthylenoxid und Propylenoxid verwendet werden. Ferner können Polyburadienglykoi, Polyisoprenglykol und deren hydrierte Produkte verwendet werden. .As a long-chain glycol with a molecular weight of 500 to 5000, polyalkylene ether glycols such as Polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol and a static or block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide be used. Furthermore, polyburadiene glycol, polyisoprene glycol and their hydrogenated products can be used will. .
Das Block-Copolymer soll eine Grundviskosität {r\) von mindestens 1,3 haben, damit ein gekräuselter Verbundfaden mit den gewünschten mechanischen Eigenschaften entsteht. Die Grundviskosität bedeutet hier diejenige einer Lösung in einem 1 :1-Gemisch von Tetrachloräthan und Phenol bei einer Temperatur von 25° C. Die Grundviskosität des Block-Copolymers steht in enger Beziehung zur Schmelzviskosität und beeinflußt das Auftreten unerwünschte! Knoten bei der Schmelzenextrusion und die Gleichmäßigkeit von zwei Komponenten in gebundenem Zustand. Deshalb muß die Grundviskosität entsprechend gewählt werden.The block copolymer should have an intrinsic viscosity {r \) of at least 1.3 so that a crimped composite thread with the desired mechanical properties is created. The basic viscosity here means that of a solution in a 1: 1 mixture of tetrachloroethane and phenol at a temperature of 25 ° C. The basic viscosity of the block copolymer is closely related to the melt viscosity and influences the occurrence of undesirable! Knots in melt extrusion and the uniformity of two components when bound. The basic viscosity must therefore be selected accordingly.
Das harte Segment des Block-Copolymeren enthält, wie vorstehend erwähnt, überwiegend Tetramethylenterephthalat-Einheiten. Der harte Teil kann jedoch eine geringe Menge - bis zu 20 Mol-% - anderer Komponenten enthalten. Um beispielsweise eine gute Oxydations- und Lichtbeständigkeit des Block-Copolymeren zu erhalten, kann eine Phenolverbindung, wie sie durch die folgende Formel (I) dargestellt ist, oder eine Triazinverbindung gemäß der folgenden Formel (H) als der kleine Anteil eingebaut werden:The hard segment of the block copolymer contains as mentioned above, predominantly tetramethylene terephthalate units. The hard part, however, can contain a small amount - up to 20 mol% - of other components. For example, a good one To obtain oxidation and light resistance of the block copolymer, a phenolic compound such as them represented by the following formula (I), or a triazine compound represented by the following formula (H) as the small part are built in:
Alkvlsruppe mit einem bis acht Wasserstoffatomen oder eine Phenylgruppe, und eine OH-Gruppe sieht in ο ode ^-Stellung zu der COOR-Gruppe.)Alkvlsruppe with one to eight hydrogen atoms or a phenyl group, and an OH group sees in ο ode ^ position on the COOR group.)
R1OR 1 O
OR1 OR 1
N .N
Y Y Y Y
N NN N
R2 R 2
(Dabei bezeichnet Ri eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, und R2 bezeichnet eine Alkylamino- oder Dialkylaminogruppe, wobei der Alkylanteil 1 bis 12 Kohlenstoffatome hat.)(Here, Ri denotes an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a phenyl group, and R 2 denotes an alkylamino or dialkylamino group, the alkyl portion having 1 to 12 carbon atoms.)
Zu Phenolverbindungen der Formel (I) gehören beispielsweisePhenolic compounds of formula (I) include, for example
5-Hydroxyisophthalsäure,5-hydroxyisophthalic acid,
2-Hydroxyisophthalsäure,2-hydroxyisophthalic acid,
4-Hydroxyisophthalsäure,4-hydroxyisophthalic acid,
Dimethyl-5-hydroxyisophthalat,Dimethyl 5-hydroxyisophthalate,
Dimethyl-2-hydroxyisophthalat,Dimethyl 2-hydroxyisophthalate,
Dimethyl-4-hydroxyisophthalat,Dimethyl 4-hydroxyisophthalate,
Diäthyl-5-hydroxyisophthalat,Diethyl 5-hydroxyisophthalate,
Diäthyl-2-hydroxyisophthalat,Diethyl 2-hydroxyisophthalate,
Diäthyl-4-hydroxyisophthalat,Diethyl 4-hydroxyisophthalate,
Diphenyl-2-hydroxyisophthalatundDiphenyl 2-hydroxyisophthalate and
Diphenyl-4-hydroxyisophthalaLDiphenyl-4-hydroxyisophthalel
Triazinverbindungen der Formel (II) sind beispielsweiseTriazine compounds of the formula (II) are for example
26-Dimethoxy-4-dimethylamin-S-triazin,26-dimethoxy-4-dimethylamine-S-triazine,
^e-Dimeihoxy^-diäthylamin-S-triazin,^ e-Dimeihoxy ^ -diethylamine-S-triazine,
2,6-Dimethoxy-4-n-Propylamin-S-trlazln,2,6-dimethoxy-4-n-propylamine-S-trlazln,
2,6-Dimethoxy-4-n-butylamin-S-tnazin,2,6-dimethoxy-4-n-butylamine-S-tnazine,
2!6-Dimethoxy-4-di-n-butylamin-S-triazin,2! 6-Dimethoxy-4-di-n-butylamine-S-triazine,
^e-Dimethoxy^-n-laurylamin-S-triazin,^ e-Dimethoxy ^ -n-laurylamine-S-triazine,
^-Diphenoxy^-diäthylamin-S-triazin,^ -Diphenoxy ^ -diethylamine-S-triazine,
2 e-Diphenoxy^-n-propylamin-S-tnazin,2 e-Diphenoxy ^ -n-propylamine-S-tnazine,
^-Diphenoxy^-n-butylamin-S-triazin,^ -Diphenoxy ^ -n-butylamine-S-triazine,
2'6-Diphenoxy-4-n-butylamin-S-triazinund2'6-Diphenoxy-4-n-butylamine-S-triazine and
^-Diphenoxy^-n-laurylamin-S-triazin.^ -Diphenoxy ^ -n-laurylamine-S-triazine.
Bei der Herstellung des Blockpolymeren kann gegebenenfalls eine geeignete Menge, z. B. 0,01 bis 7 Gew-% eines Antioxidations- oder Lichtstabihsierungsmittels eingebaut werden, z. B. sym Di-ß-Naphthyl-p-phenylendiamin und andere aromatische Aminverbindungen, oder eine metallhaltige Verbindung.In preparing the block polymer, a suitable amount, e.g. B. 0.01 to 7 % By weight of an antioxidant or light stabilizer be installed, e.g. B. sym di-ß-naphthyl-p-phenylenediamine and other aromatic amine compounds, or a metal-containing compound.
OR5 OR 5
■\-M (III) ■ \ -M (III)
ROOCROOC
COORCOOR
(D(D
(Dabei bezeichnet R ein Wasserstoffatom, eine Darin sind R3 und R4 gleich oder verschieden und 6s bezeichnen ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwas-(R denotes a hydrogen atom, R 3 and R 4 are the same or different and 6s denote a hydrogen atom or a hydrocarbon
serSlOIirautnai um ι uio ·« .».«,.i.w.i-^i—.-ι . --jserSlOIirautnai um ι uio · «.». «,. i.w.i- ^ i -.- ι. --j
bezeichnet ein Kohlenwasserstoff radikal mit I bis IO Kohlenstoffatomen, M Nickel oder Mangan. Zu dendenotes a hydrocarbon radical with I to IO Carbon atoms, M nickel or manganese. To the
metallhaltigen Verbindungen der Formel (111) gehören beispielsweise:metal-containing compounds of formula (III) include for example:
"(H3C)3C"(H 3 C) 3 C
HOHO
JH3C)3CJH 3 C) 3 C
CH2-P-O-OC2H5 CH 2 -PO-OC 2 H 5
-Ni(or Mn)-Ni (or Mn)
1010
Ni (or Mn) andNi (or Mn) and
Ni (or Mn)Ni (or Mn)
3030th
Ein weiteres Merkmal der Erfindung besteht darin, daß ein Polyester, der nicht weniger als 80 Mol-% Tetramethylenterephthalat-Einheiten enthält, als zweite Komponente des Verbundfadens eingesetzt wird. Diese Polyesterkomponente zeigt eine gute Haftung an der ersten Komponente, d. h. der beschriebenen Block-Copolymerkomponente, weil das Block-Copolymer mindestens 35 Gew.-% eines Polyesters enthält, der überwiegend Tetramethylenterephthalat-Einheiten enthält. Die überwiegend Tetramethylenterephthalat-Einheiten enthaltende Polyesterkomponente ergibt beim Verspinnen für sich allein nichtgereckte Fäden, die kalt gereckt werden können und eine gute Molekülorientierung und Kristallisation zeigen. Diese Eigenschaften der Polyesterkomponente tragen zur Verbesserung der Kräuselbarkeit des gebildeten Verbundfadens bei. Ferner zeichnen sich die nichtgereckten Fäden der vorstehend genannten Polyesterkomponente durch eine überlegene Elastizitätsnachwirkung aus. Diese Eigenschäften und die entsprechenden Eigenschaften der Block-Copolymerkomponente wirken bei der Verbesserung der Kräuseleigenschaften des Verbundfadens zusammen.Another feature of the invention is that a polyester which is not less than 80 mol% Contains tetramethylene terephthalate units, is used as the second component of the composite thread. This Polyester component shows good adhesion to the first component, i.e. H. the block copolymer component described, because the block copolymer contains at least 35% by weight of a polyester which predominantly contains tetramethylene terephthalate units. The predominantly tetramethylene terephthalate units containing polyester component results when spinning by itself not stretched threads that are cold can be stretched and show good molecular orientation and crystallization. These properties of the Polyester components contribute to improving the crimpability of the composite thread formed. Furthermore, the undrawn threads of the above-mentioned polyester component are characterized by a superior elasticity after-effect. These properties and the corresponding properties of the Block copolymer components work in improving the crimp properties of the composite thread.
Zur Herstellung eines Verbundfadens aus der vorstehend genannten Polyesterkomponente und der Block-Copolymerkomponente können die beiden Komponenten bei einer Temperatur nahe an ihren Schmelzpunkten, in der Regel bei einer Temperatur von 230 bis 27O0C, schmelzversponnen werden. Man erhält r,o so nichtgereckte Fäden ohne die Qualitätsminderung der Polymeren, so daß eine ungleichmäßige Einfärbung und ungleichmäßige Kräuselbildung vermieden oder verringert werden. Die Polyesterkomponente muß mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise fast 100 Mol-% <.s Tetramethylenterephthalat-Einhciten enthalten. Die Polyesterkomponente kann einen kleinen Anteil anderer Monomereinheiten enthalten, sofern nicht die Kristallinität und die Fadeneigenschaften nachteilig beeinflußt werden.For manufacturing a composite yarn from the above polyester component and the block copolymer component, the two components at a temperature close can be at a temperature of 230 to 27O 0 C, melt spun at their melting points, usually. R, o threads not drawn in this way are obtained without the deterioration in the quality of the polymers, so that uneven coloring and uneven crimping are avoided or reduced. The polyester component must be at least 80 mol%, preferably almost 100 mol%. s Contains tetramethylene terephthalate units. The polyester component can contain a small proportion of other monomer units, provided that the crystallinity and the thread properties are not adversely affected.
Zu den Monomeren, die in kleiner Menge zugegen sein können, gehören beispielsweise Terephthalate von Alkoholen wie Äthylenglykol, Trimethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Glycerin und Pentaerythrit, sowie Isophthalate, 1,4- oder 1,5-Naphthate, Adipate oder Sebacate von Alkoholen wie Äthylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Glycerin und Pentaerythrit. Von diesen Monomeren ergeben Ester von tri- oder tetrafunktionellen Alkoholen, wie Glycerin und Pentaerythrit, Verbundfäden mit verbesserter Elastizitätsnachwirkung; Adipate und Ester des 1,4-Cyclohexandimethanols ergeben Polymere mit einer geeigneten Schmelzviskosität, die vorteilhafterweise ein Auftreten von Knoten beim Schmelzspinnen verhindert. Ferner kommen als Monomere dieser Art Dicarboxylate, wie Terephthalate, Isophthalate und 1,4- oder 1,5-Naphthalindicarboxylate von Polyalkylenätherglykolen, wie Polyäthylenätherglykol, Polypropylenätherglykol, PoIytetramethylenätherglykol, ein Copolymer von Äthylenoxid mit Propylenoxid sowie Polybutadienglykol, Polyisoprenglykol und deren hydrierte Produkte in Betracht.The monomers which may be present in small amounts include, for example, terephthalates of Alcohols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, glycerine and pentaerythritol, as well as isophthalates, 1,4- or 1,5-naphthates, adipates or sebacates of alcohols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, Glycerin and pentaerythritol. Of these monomers give esters of tri- or tetrafunctional Alcohols such as glycerine and pentaerythritol, composite threads with improved elasticity after effect; Adipates and esters of 1,4-cyclohexanedimethanol result in polymers with a suitable melt viscosity, which advantageously have the occurrence of Prevents knots during melt spinning. Furthermore, as monomers of this type, dicarboxylates, such as Terephthalates, isophthalates and 1,4- or 1,5-naphthalene dicarboxylates of polyalkylene ether glycols, such as polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol, a copolymer of ethylene oxide with propylene oxide and polybutadiene glycol, polyisoprene glycol and their hydrogenated products in Consideration.
Wenn die Polyesterkomponente weniger als 80 Mol-% Tetramethylenterephthalat-Einheiten enthält, z. B. wenn die Menge der vorstehend genannten Monomere mehr als 20 Mol-% beträgt, hat der Polyester eine geringere Kristallinität und einen niedrigeren Schmelzpunkt, und Wärmebeständigkeit sowie Maßhaltigkeit der gebildeten Verbundfäden werden schlecht.If the polyester component contains less than 80 mol% tetramethylene terephthalate units, z. B. when the amount of the above monomers is more than 20 mol%, has Polyester has a lower crystallinity and a lower melting point, and heat resistance and the dimensional accuracy of the composite threads formed are poor.
Die Polyesterkomponente muß eine Grundviskosität (η) von mindestens 0,6 haben. Eine Grundviskosität von η<6 führt zur Flaumbildung und zu Fadenbrüchen sowie zur Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften der Fäden.The polyester component must have an intrinsic viscosity (η) of at least 0.6. A basic viscosity of η <6 leads to the formation of fluff and thread breaks as well as a deterioration in the mechanical properties of the threads.
Ein Verfahren zur Herstellung der Verbundfaden wird nun beschrieben.A method of making the composite filaments will now be described.
Das aus dem harten und dem weichen Segment bestehende Block-Copolymer kann beispielsweise in einer Art und Weise hergestellt werden, wie sie im Jorurnal of the Society of Fiber Science and Technology (Japan), Band 27, 163-161 (1971) beschrieben ist. Beispielsweise wird ein Gemisch aus den genannten Mengen Dimethylterephthalat, 1,4-Butandiol und einem langkettigen Glykol bei einer Temperatur von 150 bis 2200C in Gegenwart eines Katalysators aus einer Titanverbindung erhitzt und umgeestert. Dann wird das Reaktionsgemisch zur Polykondensation unter einem Unterdruck von weniger als 5 Torr auf eine Temperatur von 230 bis 26O0C erhitzt. Die Gesamtmenge des verwendeten langkettigen Glykols kann als in das Block-Copolymer eingebaut betrachtet werden. Daher kann das Gewichtsverhältnis des weichen Segments zum harten Segment in dem Block-Copolymeren leicht aus der Menge des eingesetzten langkettigen Glykols berechnet werden.The block copolymer consisting of the hard and the soft segment can be produced, for example, in a manner as described in the Journal of the Society of Fiber Science and Technology (Japan), Volume 27, 163-161 (1971). For example, a mixture of the stated amounts of dimethyl terephthalate, 1,4-butanediol and a long-chain glycol is heated and transesterified at a temperature of 150 to 220 ° C. in the presence of a catalyst made from a titanium compound. Then, the reaction mixture is heated to polycondensation under a vacuum of less than 5 Torr at a temperature of 230 to 26O 0 C. The total amount of long chain glycol used can be considered to be incorporated into the block copolymer. Therefore, the weight ratio of the soft segment to the hard segment in the block copolymer can be easily calculated from the amount of the long-chain glycol used.
Die beiden Polymerkomponenten, d. h., das Block-Copolymer (A) und der Polyester (B) werden getrennt geschmolzen und durch Düsen extrudiert und bei einer Temperatur von 230 bis 27O0C miteinander vereinigt. Die Qualität der Block-Copolmerkomponente verringert sich im allgemeinen erheblich, wenn die Temperatur 27O0C überschreitet. Die Extrusion der beiden Komponenten kann Seite an Seite oder in einer exzentrischen Mantel/Kern-Anordnung vorgenommenThe two polymer components, ie, the block copolymer (A) and the polyester (B) are separately extruded melted and through nozzles and united with each other at a temperature of 230 to 27O 0 C. The quality of the block Copolmerkomponente is significantly reduced in general, when the temperature exceeds 27O 0 C. The extrusion of the two components can be done side by side or in an eccentric shell / core arrangement
709 652/280709 652/280
ίοίο
werden. Anteile des Block-Copolymeren (A) und des Polyesters (B) können je nach dem betreffenden Block-Copolymeren (A) und den gewünschten bzw. angestrebten Kräuseleigenschaften in geeigneter Weise variiert werden; sie liegen in der Regel in einem Bereich von lii :85 bis 85 :15, bezogen auf das Gewicht. Zur Erzielung optimaler Ergebnisse ist meist ein Gewichtsverhälitnis von etwa 50 :50 am besten. Auf diese Weise erhaltene, nichtgereckte Fäden sind Ziehbedingungen gereckt werden kann. Das maximale Reckverhältnis ändert sich je nach den Bedingungen, unter denen die nichtgereckten Fäden hergestellt werden, beispielsweise der Spinntemperatur, der Spinngeschwindigkeit und dem Polymerisationsgrad der verwendeten Polymere, sowie den Bedingungen, unter denen die Fäden gereckt werden, beispielsweise der Recktemperatur, der Reckgeschwindigkeit und der benutzten Reckart. Es wurde festgestellt, daß beimwill. Proportions of the block copolymer (A) and the Polyesters (B) can, depending on the block copolymers (A) in question and the desired or desired curling properties can be appropriately varied; they are usually in one area from lii: 85 to 85:15 by weight. To the A weight ratio of around 50:50 is usually best to achieve optimal results. Non-drawn threads obtained in this way are drawing conditions that can be drawn. The maximum The draw ratio changes depending on the conditions under which the undrawn threads are produced be, for example the spinning temperature, the spinning speed and the degree of polymerization of polymers used, as well as the conditions under which the threads are drawn, for example the Stretching temperature, the stretching speed and the type of stretching used. It was found that the
nicht klebrig und können deshalb mit hoher Geschwin- ι ο Recken der Fäden nach der Zweischrittmethode ein
digkeit von der Spule abgezogen werden. Die optimales Reckverhältnis im ersten Reckschritt das 0,7-Anordnung
Seite an Seite soll im Hinblick auf die bis 0,75fache des maximalen Reckverhältnisses ist,
Kräuseleigenschaften und die Gleichmäßigkeit der unabhängig von den Spinn- und Reckbedingungen. Der
Kräusel in der Regel vorteilhafter als eine exzentrische ungereckte Faden kann bei erhöhter Temperatur
Mantel/Kern-Anordnung sein. Das trifft jedoch nur i5 gereckt oder einer Wärmebehandlung unter Spannung
dann zu, wenn beide Komponenten der Verbundfäden mit Hilfe einer Heizplatte unterworfen werden, um die
keine unerwünschte Klebrigkeit aufweisen, weil dann,
wenn eine Komponente der Verbundfäden in der
Anordnung Seite an Seite klebrig ist, die Fäden nicht mit
hoher Geschwindigkeit abgezogen werden können. Die 2o
Anordnung Seite an Seite wird deshalb bei der
Herstellung des Verbundfadens gemäß der Erfindung
bevorzugt, weil die Fäden nicht kleben.not sticky and can therefore be pulled off the bobbin at high speed ο stretching the threads using the two-step method. The optimal stretching ratio in the first stretching step of the 0.7 side-by-side arrangement should be in terms of up to 0.75 times the maximum stretching ratio, crimp properties and the uniformity of the regardless of the spinning and stretching conditions. The crimp as a rule more advantageous than an eccentric undrawn thread can be a jacket / core arrangement at an elevated temperature. This is true, however, only 5 i stretched or heat treatment under tension then when both components of the composite filaments are subjected by means of a heating plate having at which no undesirable tack because,
when a component of the composite filaments in the
Arrangement side by side is sticky, not using the threads
can be withdrawn at high speed. The 2 o
Side by side arrangement is therefore used in the
Manufacture of the composite thread according to the invention
preferred because the threads don't stick.
Bei Stapelfasern jedoch, die sich für elastischIn the case of staple fibers, however, that is elastic
gesponnenes Garn und für Füllungen von Betten und 25 Kräuselbeständigkeit und den Bausch zu verbessern. Kissen eignen, wird eine exzentrische Mantel-Kern-An- Aus Gründen der Produktivität wird diese Wärmebeordnung vorgezogen, um den Kräuselgrad zu beeinflus- handlung vorzugsweise nach dem Recken ausgeführt. sen und dem Faden bestimmte Eigenschaften zu Am besten wird ein Ejektor zum Einführen eines erteilen. In diesem Falle ist es möglich, einen Bündels gereckter Fäden in entspanntem Zustand in Verbundfaden mit gewünschten Eigenschaften zu 30 einen Heizkasten verwendet, in dem die Fäden in liefern, entspanntem Zustand warmfixiert werden. Um denspun yarn and for fillings of beds and 25 to improve frizz resistance and bulk. An eccentric sheath-core arrangement is suitable for pillows. For productivity reasons, this thermal arrangement preferred, in order to influence the degree of curling, treatment preferably carried out after stretching. sen and the thread certain properties to the best is an ejector for introducing a To give. In this case it is possible to put a bundle of stretched threads in a relaxed state Composite thread with desired properties to 30 uses a heating box in which the threads in deliver, be heat-fixed in a relaxed state. To the
Die Block-Copolymerkomponente (A) und die Poly- entspannten Zustand zu verwirklichen, werden die
esterkomponente (B) sollen vorzugsweise Grundvisko- Fäden in den Heizkasten mit höherer Zuführungs- als
sitäten von η^1,3 bzw. 0,6 haben, damit die gewünsch- Abführungsgeschwindigkeit eingeleitet, beispielsweise
ten mechanischen und Kräuseleigenschaften erhalten 35 mit einer überhöhten Zuführungsgeschwindigkeit von
werden. Um jedoch ein völlig störungsfreies Spinnen zu 15 bis 70%, vorzugsweise 20 bis 50%. Die überhöhte
erreichen, ist es am besten, daß die Differenz (η Ι -η2)
Grundviskositäten der Block-Copolymerkomponente
(A) und der Polyesterkomponente (B) folgende Beziehung erfüllt: 40To realize the block copolymer component (A) and the poly relaxed state, the ester component (B) should preferably have basic viscous threads in the heating box with higher supply than sities of η ^ 1.3 and 0.6, respectively the desired discharge speed initiated, for example th mechanical and curling properties obtained with an excessive feed speed of. However, in order to achieve completely trouble-free spinning to 15 to 70%, preferably 20 to 50%. To reach the inflated, it is best that the difference (η Ι -η2)
Basic viscosities of the block copolymer component
(A) and the polyester component (B) satisfy the following relationship: 40
Maßhaltigkeit des gekräuselten Fadens bei erhöhter Temperatur und seine prozentuale Kräuselung zu beeinflussen.Dimensional accuracy of the crimped thread at elevated temperature and its percentage crimp influence.
Gereckte Fäden können nach dem Aufspulen auf Kötzer oder Kreuzspulen zu Textilien gewebt oder gewirkt werden. Gereckte Fäden können einer Wärmebehandlung unter entspannenden Bedingungen vor dem Wirken oder Weben unterzogen werden, um dieStretched threads can be woven into textiles after winding on Kötzer or cross-wound bobbins be wrought. Stretched threads can be subjected to a heat treatment under relaxing conditions before the Knitting or weaving are subjected to the
Zuführungsgeschwindigkeit kann aus folgender Gleichung errechnet werden:Feed rate can be calculated from the following equation:
-0,1 <(η)\-(η)2 < 1,0.-0.1 <(η) \ - (η) 2 <1.0.
Dabei ist ηΐ die Grundviskosität der Block-Copolymerkomponente (A) und 7}2 die der Polyesterkomponente (B). Wenn die Differenz (tjI — tj2) die vorstehende Ungleichung nicht erfüllt, neigt der Verbundfaden zur Knotenbildung und mitunter zum Anhaften an der Oberfläche der Spinndüse, was Fadenbruch zur Folge hat.Here, ηΐ is the basic viscosity of the block copolymer component (A) and 7} 2 those of the polyester component (B). When the difference (tjI - tj2) is the above Inequality is not fulfilled, the composite thread tends to form knots and sometimes to adhere to the Surface of the spinneret, which results in thread breakage.
Nichtgereckte Fäden können mit fast der gleichen Geschwindigkeit gereckt werden, wie sie beim Recken herkömmlicher Polyesterfäden angewendet wird. Zur Verbesserung der Kräuselbildungsfähigkeit werden die Fäden am besten bei Raumtemperatur ohne Anwendung von Heizmitteln gereckt. Das Recken kann entweder in einem Einschrittverfahren oder in einem Zwei- oder Mehrschrittverfahren ausgeführt werden. Beim Einschritt-Reckverfahren wird der Faden in der Regel um nicht weniger als das O,75fache des maximalen Streckverhältnisses gereckt. Zur Erzielung optimaler Ergebnisse wird das Recken in zwei Schritten vorgenommen; beispielsweise wird der Faden im ersten Schritt um das 0,7- bis O,75fachc des maximalen Reckverhältnisses und dann im zweiten Schritt um das 1,05- bis l,35fache der Länge der Streckung im ersten Schritt gereckt. Der Begriff »maximales Reckverhältnis« bedeutet das maximale Längungsvcrhältnis, mit dem der Faden ohne Bruch unter den angewendeten überhöhung der Zuführungsgeschwindigkeit = (Vf- VF)IV1. Undrawn threads can be drawn at almost the same speed as used when drawing conventional polyester threads. In order to improve the crimpability, the threads are best drawn at room temperature without the use of heating means. The stretching can be carried out either in a one-step process or in a two-step or multi-step process. In the one-step stretching process, the thread is usually stretched no less than 0.75 times the maximum stretching ratio. In order to achieve optimal results, the stretching is carried out in two steps; For example, the thread is stretched in the first step by 0.7 to 0.75 times the maximum stretching ratio and then in the second step by 1.05 to 1.35 times the length of the stretching in the first step. The term "maximum stretching ratio" means the maximum elongation ratio with which the thread can without breakage under the applied increase in feed speed = (V f - V F ) IV 1 .
Dabei ist Vr die Zuführungsgeschwindigkeit des Fadens und Vf eine Abführungsgeschwindigkeit des Vr is the feed speed of the thread and Vf is a discharge speed of the
Fadens. Da die Verbundfäden gemäß der Erfindung sich ohne weiteres trennen, wenn der Bündel gelockert wird, lassen sich gleichmäßige und bauschig gekräuselte Verbundfaden mit hoher Geschwindigkeit störungsfrei herstellen.Thread. Since the composite threads according to the invention readily separated when the bundle is loosened, uniform and fluffy ruffles can be made Trouble-free manufacture of composite thread at high speed.
Die gekräuselten Verbundfaden haben einen weicher Griff und sind hinsichtlich der Kräuselbsländigkeit unc den Einfärbeeigenschaften gegenüber herkömmlicher Polyester-Verbundfäden überlegen. Insbesondere können die gekräuselten Verbundfaden gemäß der Erfin-The crimped composite threads have a soft feel and are unc the coloring properties are superior to conventional polyester composite threads. In particular, can the crimped composite thread according to the invention
dung vorteilhaft bei Atmosphärendruck bei einei Temperatur von 1000C ohne Verwendung eines Träger; gefärbt werden. Dies steht in einem ausgeprägter Gegensatz zu herkömmlichen gekräuselten Polycstcrfa den, die nur mit Hilfe spezieller, teurer Färbverfahrentraining advantageous at atmospheric pressure at a temperature of 100 0 C without using a carrier; to be colored. This is in marked contrast to conventional crimped polycystic fibers, which are only made with the help of special, expensive dyeing processes
Hochdruckfärben oder Trägerfärben, gefärbt werdet können.Relief dyeing or carrier dyeing, can be dyed.
Die gekräuselten Verbundfäden gemäß der Erfindung können auch zu Stapelfasern geschnitten werden. Dii Stapelfasern eignen sich als Füllungen für Betten uncThe crimped composite filaments according to the invention can also be cut into staple fibers. Dii staple fibers are suitable as fillings for beds unc
(15 Kissen, weil sie weich und bauschig sind und eini ausgezeichnete Kräuselbeständigkeit haben.(15 pillows, because they are soft and puffy and a have excellent curl resistance.
Ferner sind die gekräuselten Fäden gemäß de Erfindung herkömmlichen Polyesterfäden in bezug auFurthermore, the crimped threads according to the invention are conventional polyester threads with respect to au
Scheuerfestigkeit überlegen. Dieser Vorteil dürfte auf die Struktur des Polytetramethylenterephthalats zurückzuführen sein und zeigt, daß sich die gekräuselten Verbundfäden der Erfindung gut für die Herstellung von Socken und Strümpfen eignen, weil sie sich weich anfühlen und neben guter Scheuerfestigkeit eine hohe prozentuale Kräuselung aufweisen.Superior abrasion resistance. This advantage is believed to be due to the structure of polytetramethylene terephthalate showing that the composite crimped filaments of the invention work well for the manufacture of Socks and stockings are suitable because they are soft to the touch and, in addition to being good abrasion resistance, a high one have percent curl.
Anhand der folgenden Beispiele wird die Erfindung näher veranschaulichtThe invention is illustrated in more detail by means of the following examples
Die in den Beispielen angegebenen Werte für die prozentuale Kräuselung und die prozentuale Kräuselbeständigkeit wurden wie folgt bestimmt.The values given in the examples for the percent crimp and the percent crimp resistance were determined as follows.
Prozentuale Kräuselung: Der Probefaden wurde fünfmal zu einer Docke gewickelt. Die Länge 1 der Docke wurde unter einer Belastung von 2 mg/den und die Länge m unter einer Belastung von 200 mg/den gemessen. Die prozentuale Kräuselung wurde aus folgender Gleichung errechnet:Percentage crimp: The sample thread was wound five times into a knot. The length 1 of the dock was measured under a load of 2 mg / den and the length m under a load of 200 mg / den. The percentage curl was calculated from the following equation:
Prozentuale Kräuselung =Percent ripple =
m-lm-l
•100(4).• 100 (4).
Prozentuale Kräuselbeständigkeit =Percentage Curl Resistance =
CP:CP:
2424
CP0 CP 0
1515th
Prozentuale Kräuselbeständigkeit: Es wurde eine prozentuale Anfangskräuselung (CPo) bestimmt, wie vorstehend beschrieben. Dann wurde die Docke während einer Zeitspanne von 24 Stunden mit einer Last von 200 mg/den beansprucht und danach erneut die prozentuale Kräuselung (CP24) in gleicher Weise bestimmt. Die prozentuale Kräuselbeständigkeit läßt sich durch folgende Gleichung ausdrücken:Percent Curl Resistance: A percentage of initial curl (CPo) was determined as described above. Then the dock was for a period of 24 hours with a Load of 200 mg / den and then again the percentage curl (CP24) in the same way definitely. The percentage curl resistance can be expressed by the following equation:
3535
4040
Ein Gemisch aus 5,00 kg Dimethylterephthalat, 3,70 kg 1,4-Butandiol und 5,00 kg Poiytetramethylenätherglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 100 wurde in Gegenwart von 5 g Titantetrabutoxid auf eine Temperatur von 1500C bis 2100C erhitzt und zwei Stunden auf dieser Temperatur gehalten, um eine Umesterung zu bewirken. Dann wurde das Reaktionsprodukt unter allmählich vermindertem Druck auf eine Temperatur von 2400C erhitzt und schließlich bei einem Unterdruck von 1 Torr zwei Stunden auf der Temperatur gehalten, um eine Polykondensation zu erzielen.A mixture of 5.00 kg of dimethyl terephthalate, 3.70 kg of 1,4-butanediol and 5.00 kg Poiytetramethylenätherglykol having a molecular weight of about 100 was heated in the presence of 5 g of titanium tetrabutoxide at a temperature of 150 0 C to 210 0 C and Maintained at this temperature for two hours to effect transesterification. The reaction product was then heated to a temperature of 240 ° C. under gradually reduced pressure and finally kept at that temperature for two hours under a reduced pressure of 1 Torr in order to achieve a polycondensation.
Das entstandene Blockpolymer setzte sich aus 53 Gew.-°/o Polytetramethylenterephthalat-Komponente als hartes Segment und 47 Gew.-% Polytetramethylen ätherglykol-Komponente als weiches Segment zusam men und hatte eine Grundviskosität von η= 1,78 sowif einen Schmelzpunkt von 2020C.The resulting block polymer was composed of 53 wt ° / o polytetramethylene terephthalate component as a hard segment and 47 wt .-% polytetramethylene ether glycol component as a soft segment together men and had an intrinsic viscosity of η = 1.78 sowif a melting point of 202 0 C.
Dieses Block-Copolymer und Polytetramethylente rephthalat mit einer Grundviskosität von η = 0,9 wurder durch Schmelzspinnen in einem Gewichtsverhältnis vor 1 :1 bei einer Temperatur von 243°C zu Seite-an-Seite Verbundfäden mit einer Feinheit von 163 denier/2^ Fäden verarbeitet Die nichtgereckten Verbundfäder ließen sich einwandfrei von der Spule abziehen, ohm daß ein Verkleben zwischen den Fäden eintrat. Di< nichtgereckten Fäden wurden bei Raumtemperatui unter Verwendung eines Porzellanstifts mit einen Durchmesser von 10 mm, aber ohne Verwendunj irgendwelcher Heizmittel auf das 3,25fache ihrei ursprünglichen Länge gereckt und auf einen Kötzei aufgewickelt. Das Recken und Aufspulen ließ sich glat ausführen, ohne daß Schwierigkeiten wie Flaumbildunj der Fäden oder ein unerwünschtes Wickeln der Fäder auf eine Rolle auftraten. Wenn die gereckten Fäden vor dem Kötzer abgezogen wurden, entstanden sehr feine wendeiförmige Kräuselungen. Die gekräuselten Fäder hatten eine durchschnittliche Kräuselung von 62% unc eine prozentuale Kräuselbeständigkeit von 67%. Dies( prozentuale Kräuselbeständigkeit überwog die eine: gekräuselten Polyamidfadens, dessen Kräuselbeständig keit anderen herkömmlichen Kräuselfäden überlegei sein soll.This block copolymer and polytetramethylene Rephthalate with an intrinsic viscosity of η = 0.9 was prepared by melt spinning in a weight ratio 1: 1 side-by-side at a temperature of 243 ° C Composite threads with a fineness of 163 denier / 2 ^ threads processed The non-stretched composite threads could be pulled off the bobbin without any problems, ohm that sticking occurred between the threads. Tue < Undrawn threads were at room temperature using a porcelain pencil with a Diameter of 10 mm, but 3.25 times their diameter without the use of any heating means stretched to its original length and wound onto a kötzei. The stretching and winding went smoothly perform without difficulties such as fluff formation of the threads or unwanted winding of the threads appeared on a role. If the stretched threads were pulled off before the Kötzer, very fine ones were created helical crimps. The crimped threads had an average crimp of 62% unc a percent curl resistance of 67%. This (percentage curl resistance outweighed one: crimped polyamide thread whose crimp resistance is superior to other conventional crimped threads should be.
Aus den gekräuselten Väden hergestellte Wasch« wurde bei einer Temperatur von 1000C unte Atmosphärendruck gefärbt, ohne Verwendung eine; Trägers mit einem blauen Dispersionsfarbstoff in eine Flottenkonzentration von 4% gefärbt. Die gefärbt« Wäsche zeigte keine ungleichmäßige Färbung, hau« eine gleichförmige Struktur und einen weichen Grifl Die Farbaufnahme betrug etwa das Dreifache derjeni gen, die beim Färben kommerziell erhältlicher Polyäthy lenterephthalat-Fäden beobachtet wird.Prepared from the crimped Väden washing "has been dyed at a temperature of 100 0 C unte atmospheric pressure without using a; Carrier colored with a blue disperse dye in a liquor concentration of 4%. The dyed laundry showed no uneven dyeing, but had a uniform structure and a soft handle. The dye absorption was about three times that observed when dyeing commercially available polyethylene terephthalate threads.
Beispiele2-7und Vergleichsbeispiele 1 - 4Examples 2-7 and Comparative Examples 1-4
Aus dem gleichen Polytetramethylenterephthalat, wi< es im Beispiel 1 verwendet wurde, und aus verschiede nen Block-Copolymeren, die in der Tabelle mit (A) bi (H) bezeichnet sind, wurden gekräuselte Seite-an-Seite Verbundfaden in der gleichen Weise hergestellt, wie in Beispiel 1 angegeben. Spinnbarkeit, Reckbarkeit um Kiräuseleigenschaften der Fäden sind in der Tabelli angegeben.From the same polytetramethylene terephthalate, wi < it was used in Example 1, and from various NEN block copolymers, which are listed in the table with (A) bi (H), side-by-side composite crimped yarns were prepared in the same manner as in FIG Example 1 given. Spinnability, stretchability around the Kiräusele properties of the threads are in the table specified.
kcitcompetent-
kcit
keitresistant-
speed
Überlegen, sowohlskills
Consider both
Anmerkung:Annotation:
PTMT:PTMT:
M-PTMT:M-PTMT:
Polyethylenterephthalat.Polyethylene terephthalate.
PolytetramethylenterephthalatPolytetramethylene terephthalate
Polytetramethylenterephthalat mit einem Gehalt von 5 Mol-% einer Diäthylamino-S-Polytetramethylene terephthalate with a content of 5 mol% of a diethylamino-S-
Triazin-EinheitTriazine unit
Polytetramethylätherglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1000.Polytetramethyl ether glycol with a molecular weight of about 1000.
Polytetramethylätherglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 380.Polytetramethyl ether glycol with a molecular weight of about 380.
Hydriertes Polybutadienglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1000.Hydrogenated polybutadiene glycol with a molecular weight of about 1000.
Polyäthylenpropylenätherglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 (CopolymerPolyethylene propylene ether glycol with a molecular weight of about 2000 (copolymer
von 40 Mol-% Äthylenoxid und 60 Mol-% Propylenoxid)of 40 mol% ethylene oxide and 60 mol% propylene oxide)
Polytetramethylätherglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1000.Polytetramethyl ether glycol with a molecular weight of about 1000.
Polytetramethylenätherglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 4000.Polytetramethylene ether glycol with a molecular weight of about 4000.
Polyäthylenätherglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1500.Polyethylene ether glycol with a molecular weight of about 1500.
Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1500.Polypropylene glycol with a molecular weight of about 1500.
Polytetramethylenterephthalat mit 10 Mol-% Tetramethylenisophthalat-Einheiten und mit einer Grundviskosität von 1,0 und mit dem gleichen Block-Copolymer, wie es im Beispiel 1 verwendet wurde, wurde durch Schmelzspinnen in einem Verhältnis von 1:1 zu Seite-an-Seite-Vcrbundfäden mit einer Feinheit von 245 Denier/24 Fäden verarbeitet.Polytetramethylene terephthalate with 10 mol% tetramethylene isophthalate units and with an intrinsic viscosity of 1.0 and with the same block copolymer as used in Example 1, was through Melt spinning in a ratio of 1: 1 to side-by-side composite filaments with a fineness of 245 Denier / 24 threads processed.
Die nichtgercckten Verbundfäden wurden bei Raumtemperatur auf das 3,50fache ihrer ursprünglichen Länge gereckt, wobei ein Porzellanstift mit einem Durchmesser von 10 mm verwendet wurde und die Fäden auf einen Kötzer aufgewickelt wurden. Die nichtgercckten Fäden ließen sich einwandfrei von der Spule abziehen und wickeln, ohne daß Störungen wie Flaumbildung der Fäden oder unerwünschtes Wickeln der Fäden auf eine Rolle auftraten. Die beim Abwickeln der gereckten Fäden vom Kötzer erhaltenen gekräuselten Fäden hatten eine prozentuale Kräuselung von 58%The unstretched composite filaments were made at room temperature stretched to 3.50 times its original length using a porcelain pencil with a Diameter of 10 mm was used and the threads were wound on a Kötzer. the Unthreaded threads could be pulled off the bobbin and wound without any problems such as Fluffing of the threads or undesirable winding of the threads on a roll occurred. The one when unwinding of the drawn threads from the Kötzer crimped threads had a percentage crimp of 58%
und eine prozentuale !Cräuselbeständigkeit von 63%;sic so hatten eine ausgezeichnete Streckfähigkeit und Bauand a percentage frizz resistance of 63%; sic so had excellent stretchability and construction
schigkeit.
Aus den gekräuselten Fäden hergestellte Wäsch(shrewdness.
Linen made from the crimped threads (
wurde in der gleichen Weise wie jene im Beispiel 1was made in the same manner as that in Example 1
gefärbt. Die Wäsche hatte einen weichen Griff unc SS ausgezeichnete elastische Eigenschaften. Die Farbaufcolored. The laundry had a soft hand and excellent elastic properties. The color on
nähme betrug etwa das 3,5fache derjenigen, die beinwould take was about 3.5 times that of bein
Färben kommerziell erhältlicher PolyäthylenterephthaDyeing of commercially available polyethylene terephtha
lat-Fäden beobachtet wurde.lat threads were observed.
f)0 Beispiel 9 f) 0 example 9
Nichtgercckte Verbundfäden, die in der gleicher Weise wie im Beispiel 1 erhalten wurden, wurden untei Verwendung eines verchromten Stiftes mit einen Durchmesser von 32 mm und unter Erwärmen auf ein« Temperatur von 60"C auf das 3.25fachc ihrer Ursprung liehen Länge gereckt. Das Recken ließ sich glat ausführen. Die gereckten Faden wurden kontinuicrlicl mit einer überhöhten ZuführunesEeschwindickcit votNon-stretched composite threads that are in the same Manner as obtained in Example 1, were divided Using a chrome-plated pen with a diameter of 32 mm and heating to a « Temperature of 60 "C to 3.25fold c of their origin lent length stretched. The stretching could be carried out smoothly. The drawn threads became continuous with an excessive supply unEeschwindickcit vot
45% durch einen Ejektor in einen Kasten eingeführt, der zum Fixieren und Kräuseln auf eine Temperatur von 1500C erhitzt wurde. Die gekräuselten Fäden hatten sehr feine, gleichförmige Kräusei. Die prozentuale Kräuselung und die prozentuale Kräuselbeständigkeit betrugen 55% bzw. 70%.45% introduced into a box by an ejector, which was heated to a temperature of 150 ° C. for fixing and curling. The crimped threads had very fine, uniform crimps. The percent curl and percent curl resistance were 55% and 70%, respectively.
Beispiel 10Example 10
Die Polykondensation nach Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei das Verhältnis von Dimethylterephthalat zu 1,4-Butandiol zu Polytetramethylenätherglykol in 100 :74 :76 geändert wurde, um ein Block-Copolymer aus 60 Gew.-% Polytetramethylenterephthalat-Komponente und 40 Gew.-% Polytetramethylenätherglykol-Komponente mit einer Grundviskosität von 1,63 herzustellen.The polycondensation according to Example 1 was repeated, the ratio of dimethyl terephthalate to 1,4-butanediol to polytetramethylene ether glycol in 100: 74: 76 was changed to be a block copolymer from 60 wt .-% polytetramethylene terephthalate component and 40 wt .-% polytetramethylene ether glycol component with an intrinsic viscosity of 1.63 to manufacture.
Dieses Blockcopolymer, das 1 Gew.-%, bezogen auf den Copolymer, einer Nickelverbindung der folgenden FormelThis block copolymer containing 1% by weight based on the copolymer of a nickel compound of the following formula
C(CH3)3 C (CH 3 ) 3
CH2-P-CH 2 -P-
-O-O
C(CH3)3 C (CH 3 ) 3
OC2H5 OC 2 H 5
NiNi
als eine erste Komponente und Polytetramethylenterephthalat mit einer Grundviskosität von 0,95 als die zweite Komponente enthielt, wobei das Gewichtsverhältnis der ersten und der zweiten Komponente 1 :1 betrug, wurden bei einer Temperatur von 2500C zu Seite-an-Seite-Verbundfäden versponnen, die eine Feinheit von 160 Denier/5 Fäden hatten. Die Fäden wurden dann mit Hilfe eines verchromten Stiftes mit einem Durchmesser von 30 mm auf das 3,56fache ihrer ursprünglichen Länge gereckt, auf einer Temperatur von 60° C gehalten und auf einen Kötzer aufgewickelt. Das Produkt hatte eine prozentuale Kräuselung von 59% und eine prozentuale Kräuselbeständigkeit von 61%. Zur Prüfung der Lichtbeständigkeit des Produkts wurde eine Fadenprobe, die auf einem Papierrahmen mit einer Entspannung von 3% befestigt war, in einem Lichtbogen-Lichtechtheitsprüfgerät 50 Stunden bei einer Temperatur von 65° C dem Licht eines Kohlelichtbogens ausgesetzt. Die Reißfestigkeit der Probe vor (S11) und nach (S) der Belichtung wurde gemessen, und es wurde eine prozentuale Erhaltung der Reißfestigkeit nach folgender Gleichung berechnet:as a first component and polytetramethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.95 as the second component, the weight ratio of the first and second components being 1: 1, were spun at a temperature of 250 ° C. to form side-by-side composite filaments , which were 160 denier / 5 filaments. The threads were then stretched to 3.56 times their original length with the aid of a chrome-plated pin with a diameter of 30 mm, kept at a temperature of 60 ° C. and wound onto a Kötzer. The product had a percent curl of 59% and a percent curl resistance of 61%. To test the lightfastness of the product, a thread sample, which was attached to a paper frame with a relaxation of 3%, was exposed to the light of a carbon arc in an arc lightfastness tester at a temperature of 65 ° C. for 50 hours. The tear strength of the sample before (S 11 ) and after (S) exposure was measured, and a percentage retention of tear strength was calculated using the following equation:
% Erhaltung der Reißfestigkeit = (S/So) · 100.% Retention of Tear Strength = (S / S o ) x 100.
Das Produkt dieses Beispiels zeigte eine prozentuale Erhaltung der Reißfestigkeit von 75%, während eine Vergleichsprobe, die kein Stabilisierungsmittel enthielt, eine solche von 50% ergab.The product of this example showed a percent retention of tear strength of 75%, while a Comparative sample containing no stabilizer gave 50%.
Beispiel 11Example 11
Die Polymerisation des Beispiels 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das Verhältnis von Dimethylterephthalat zu 1,4-Butandiol zu Polytetramethylenätherglykol in 100 :74 :20 geändert wurde. Es wurde ein Block-Copolymer erhalten, das 85 Gew.-% Polytetramethylenterephthalat und 15 Gew.-% Polytetramethylenätherglykol enthielt und eine Grundviskosität von 1,23 hatte.The polymerization of Example 1 was repeated except that the ratio of dimethyl terephthalate to 1,4-butanediol to polytetramethylene ether glycol in 100: 74: 20. It became a Block copolymer obtained containing 85% by weight of polytetramethylene terephthalate and 15% by weight of polytetramethylene ether glycol and had an intrinsic viscosity of 1.23.
Dieses Block-Copolymer und ein Block-Copolymer, das nach der im Beispiel 10 beschriebenen Weise hergestellt worden wer, im Gewichtsverhältnis 1 : 1, wurden bei einer Temperatur von 250°C zu Seite-anSeite-Verbundfäden mit 160 Denier/5 Fäden versponnen. Die Fäden wurden dann bei Raumtemperatur mit Hilfe eines Keramikstiftes auf das 3,7fache ihrer ursprünglichen Länge gereckt und auf einen Kötzer gewickelt. Das gereckte Produkt hatte eine prozentuale Kräuselung von 72% und eine prozentuale Kräuselbeständigkeit von 67%.This block copolymer and a block copolymer prepared according to the manner described in Example 10 who, in a weight ratio of 1: 1, became side-by-side composite threads at a temperature of 250 ° C spun with 160 denier / 5 threads. The filaments were then 3.7 times their size with a ceramic pencil at room temperature original length stretched and wrapped on a mantle. The stretched product had a percentage 72% curl and a percent curl resistance of 67%.
Ein Wäschestück, das aus dem Produkt dieses Beispiels gewirkt wurde, hatte eine hohe Streckbarkeit und einen weichen Griff.A laundry knitted from the product of this example had high stretchability and a soft grip.
Beispiel 12Example 12
Das Verfahren des Beispiels 10 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß die gesponnenen Verbundfäden mit Hilfe eines Keramikstiftes mit einem Durchmesser von IO mm in zwei Phasen gereckt wurden, und zwar mit Reckverhältnissen von 3,1 und 1,15 in der ersten und in der zweiten Reckphase. Beim Recken wurde in beiden Phasen keine Flaumbildung und kein Reißen der Fäden beobachte.; die gereckten Fäden konnten einwandfrei auf einen Kötzer aufgewickelt werden. Das Produkt hatte eine prozentuale Kräuselung von 65% und eine prozentuale Kräuselbeständigkeit von 67%.The Ahren Ver f of Example 10 was repeated except that the spun composite yarns mm using a ceramic pin having a diameter of IO were stretched in two phases, with stretching ratios of 3.1 and 1.15 in the first and in the second stretching phase. During stretching, no fluff and no breakage of the threads were observed in either phase . the stretched threads could be properly wound onto a Kötzer. The product had a percent curl of 65% and a percent curl resistance of 67%.
Zum Vergleich des Verbundfadens gemäß der Erfindung mit Mantel/Kern-Fäden bekannter Art wurden Fäden hergestellt, wie sie in Beispiel 9, Ziffer IV der US-Patentschrift 36 16 183 beschrieben sind. Der Verbundfaden gemäß dieser Patentschrift besteht aus Polyäthylenterephthalat als Kern und einem Ätherester-Block-Copolymerisat als Mantel. Der Polyetherester besteht aus einem Polyesterteil, der von Äthylenterephthalat-Einheiten gebildet wird, und einem Polyätherteil aus Äthylenglykol-Einheiten. Um den durch die Erfindung gebotenen technischen Fortschritt besonders deutlich zu veranschaulichen, wurden bei dem nachstehend beschriebenen Vergleichsversuch ein Ätherester-Block-Copolymerisat verwendet, dessen Polyesterteil aus Tetramethylenterephthalat-Einheiten und dessen Polyätherteil aus Äthylenglykol-Einheiten bestand. Der daraus hergestellte Verbundfaden kam der Erfindung somit wesentlich näher als der in der Patentschrift beschriebene Verbundfaden.To compare the composite thread according to the invention with sheath / core threads of a known type threads were made as described in Example 9, Section IV of US Pat. No. 3,616,183. the Composite thread according to this patent consists of polyethylene terephthalate as the core and an ether ester block copolymer as a coat. The polyetherester consists of a polyester part, which is formed by ethylene terephthalate units, and a Polyether part made from ethylene glycol units. To the technical progress offered by the invention to illustrate particularly clearly, were in the comparative experiment described below Ether-ester block copolymer used, the polyester part of which consists of tetramethylene terephthalate units and whose polyethylene part consisted of ethylene glycol units. The composite thread made from it came from Invention thus much closer than the composite thread described in the patent.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde aus einem Gemisch von 5,73 kg Dimethylterephthalat, 4,0 kg 1,4-Butandiol und 3,5 kg Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1500 ein Ätherester-Block-Copolymerisat hergestellt, das zu 65 Gew.-% aus Polytetramethylenterephthalat-Teilstükken und zu 35 Gew.-% aus Polyäthylenätherglykol-Teilstücken bestand. Das Produkt hatte eine Grundviskosität von η = 1,62.According to the method described in Example 1, an ether ester block copolymer was prepared from a mixture of 5.73 kg of dimethyl terephthalate, 4.0 kg of 1,4-butanediol and 3.5 kg of polyethylene glycol with a molecular weight of about 1500, which was 65 Wt .-% consisted of polytetramethylene terephthalate parts and 35% by weight of polyethylene ether glycol parts. The product had an intrinsic viscosity of η = 1.62.
Mit Hilfe einer bekannten Spinnvorrichtung, in der zwei Ströme verschiedener Polymerschmelzen in Mantel/Kern-Form zusammengeführt wurden, wurden bei einer Temperatur von 255°C mit einer Spinngeschwindigkeit von 1200 m/min aus dem Ätherester-Block-Copolymerisat und Polytetramethylenterephthalat mit einer intrinsic viscocity von η = 0,9 ein Maniel/Kern-Verbundfaden gesponnen. Das Kern/ Mantel-Gewichtsverhältnis betrug 1:1. Die Mantelkomponente war exzentrisch angeordnet, und das Verhältnis des dicksten zum dünnsten Teil des Querschnitts der Mantelkomponente betrug etwa 3:1.With the help of a known spinning device in which two streams of different polymer melts were brought together in shell / core form, the ether ester block copolymer and polytetramethylene terephthalate with an intrinsic viscosity were produced at a temperature of 255 ° C. with a spinning speed of 1200 m / min spun a maniel / core composite thread of η = 0.9. The core / shell weight ratio was 1: 1. The shell component was eccentrically arranged and the ratio of the thickest to thinnest part of the cross section of the shell component was about 3: 1.
Die Fäden hatten eine Feinheit von 30 den/5 Fäden. Die Fäden wurden bei Raumtemperatur auf das 4,6fache ihrer ursprünglichen Länge gereckt und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 auf einen Kötzer gewickelt. Beim Abwickeln der gereckten Fäden von dem Kötzer bildeten sich schraubenförmige Kräuselungen. DieThe threads had a count of 30 denier / 5 threads. The threads were 4.6 fold at room temperature stretched to their original length and wrapped in the same way as in Example 1 on a Kötzer. When the drawn threads were unwound from the Kötzer, helical crimps formed. the
prozentuale Kräuselung und die prozentuale Kräusemeständigkeit
betrugen 32% bzw. 45%. Wenn c% gereckten, aber nicht gekräuselten Fäden 30 Sekunden
auf 100° C erwärmt wurden, bildeten sich ebenfalls schraubenförmige Kräuselungen.
Kräuselung betrug 46%.percent crimp and percent crimp resistance were 32% and 45%, respectively. When c% stretched but not crimped threads were heated to 100 ° C. for 30 seconds, helical crimps were also formed.
Curl was 46%.
Die prozentualeThe percentage
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8130672A JPS5641722B2 (en) | 1972-08-14 | 1972-08-14 | |
| JP8130672 | 1972-08-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2340994A1 DE2340994A1 (en) | 1974-03-07 |
| DE2340994B2 DE2340994B2 (en) | 1977-05-12 |
| DE2340994C3 true DE2340994C3 (en) | 1977-12-29 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60108603T3 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYTRIMETHYLENEEPHTHALATE STAPLE FIBERS AND POLYTRIMETHYLENEPEPHTHALATE STAPLE FIBERS, YARN AND SURFACE PATTERNS | |
| DE69627229T2 (en) | Hygroscopic fiber containing a hygroscopic copolyester | |
| DE69704027T2 (en) | ELECTRICALLY CONDUCTIVE HETEROFILAMENT | |
| DE69418848T2 (en) | POLYESTER FIBER | |
| EP0530860B1 (en) | Interminded sewing-thread consisting of two components, and method for producing the same | |
| DE60031795T2 (en) | MODIFIED POLYTRIMETHYLENEEPHTHALATE | |
| DE60121694T3 (en) | POLYTRIMETHYLENEEPHTHALATE FIBERS WITH FINE DENIER | |
| EP0985752B1 (en) | Copolyester fiber | |
| DE3022325A1 (en) | FIBER-SHAPED YARN FOR USE AS A Weft COMPONENT OF TIRE CORD FABRICS AND TIRE CORD FABRIC PRODUCED USING SUCH WIRE YARNS | |
| DE69121874T2 (en) | ELASTIC COMPOSITION FILAMENT, ITS PRODUCTION AND FIBER STRUCTURE CONTAINING IT | |
| EP0976854B1 (en) | Monofilamentary bicomponent core-sheath fibres | |
| DE1297280B (en) | Multi-component composite fibers and threads | |
| DE2348451C2 (en) | ||
| DE60113845T2 (en) | SCREW-THREAD WRAP AND MANUFACTURING PROCESS | |
| DE60035128T2 (en) | TREE FOR WEAVING AND FINISHING PROCESS | |
| DE1285666C2 (en) | RUFFLE COMPOSITE POLYESTER FEMES | |
| DE2057572C3 (en) | Method of preventing melt-sticking in the manufacture of super-drawn bundles of filaments from synthetic linear polyesters | |
| EP0591827A1 (en) | Core yarn comprising a core of high-strength polyester material, method of manufacturing the same, and the application of selected polyester materials for manufacturing core yarns | |
| DE2355140A1 (en) | Process for the production of curled polyester fibers | |
| DE2340994C3 (en) | Composite thread | |
| DE69614790T2 (en) | POLYESTER FILM YARN, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, WOVEN OR KNITTED PRODUCTS MADE THEREOF, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| EP0287604B1 (en) | Process for manufacturing a smooth polyester yarn and polyester yarn manufactured by this process | |
| DE69710072T2 (en) | WAXED MULTIFILES SPANDEX YARN AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE2340994B2 (en) | COMPOSITE THREAD | |
| EP0526740B1 (en) | High strength polyester yarn and method for its production |