DE2339781A1

DE2339781A1 - AZO DYES

Info

Publication number: DE2339781A1
Application number: DE19732339781
Authority: DE
Inventors: Peter William Barker; Manchester Blackley; Boyd Violet Fishwick; Brian Ribbons Fishwick; Malcolm Roche
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-08-10
Filing date: 1973-08-06
Publication date: 1974-02-21
Also published as: IT998340B; NL7310938A; ES417748A1; JPS49124121A; GB1426058A; FR2195661B3; BE803221A; FR2195661A1

Description

PATENTANWÄLTE *) O O Q H Q Λ PATENT LAWYERS *) OOQ HQ Λ

DR.-ING. H. FlNCKE ° ° ^Ό ' ° 'DR.-ING. H. FlNCKE ° ° ^Ό ' °'

D(PL-ING. H. BOHR , R A]IR 1Q73D (PL-ING. H. BOHR, R A] IR 1Q73

8 MÜNCHEN 5 MÜLLERSTRASSE 31]8 MUNICH 5 MÜLLERSTRASSE 31]

Mappe 23279 Dr.K./H Case Dd 25348Folder 23279 Dr.K./H Case Dd 25348

IMTERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London, Großbritannien -IMTERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London, United Kingdom -

AzofarbstoffeAzo dyes

Priorität χ 10.8.1972 - GroßbritannienPriority χ 8/10/1972 - Great Britain

Die Erfindung bezieht sich auf Azofarbstoffe, die beim Färben von synthetischen Textilmaterialien, insbesondere aromatischen Polyestertextxlmaterialien, verwendet werden können.The invention relates to azo dyes used in dyeing of synthetic textile materials, especially aromatic polyester textile materials, can be used.

Gemäß der Erfindung werden die Azofarbstoffe der allgemeinen FormelAccording to the invention, the azo dyes are the general formula

A-N-K-BA-N-K-B

vorgeschlagen, worin A für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl- oder heterocyclisches Radikal steht, B für den Rest einer Aminkupplungskomponente steht und Z, v/elchas direkt an ein proposed, in which A stands for an optionally substituted aryl or heterocyclic radical, B stands for the remainder of an amine coupling component and Z, v / elchas directly an

.409808/1084.409808 / 1084

Kohlenstoffatom der Kerne in A c^cr B gebunden ist, für eine Gruppe der FormelCarbon atom of the nuclei in A c ^ cr B is bonded, for a Group of formula

- COXLQ- COXLQ

steht, worin X für eine direkte Bindung, -0- oder -NR- (wobei R Wasserstoff oder Alkyl ist) steht, L für ein gegebenenfalls substituiertes Älkylen- Arylen- oder arylaliphatisches Radikal steht und Q für -COOH, -OCOYCOOH oder -NR COYCOOH steht, (wobei R Wasserstoff oder Alkyl ist und Y eine direkte Bindung oder ein gegebenenfalls substituiertem ALv Ie λ- oder Arylenradikal ist), wobei die Farbstoffe frei von Sulfonsäuregruppen sind.where X is a direct bond, -0- or -NR- (where R is hydrogen or alkyl, L is an optionally substituted alkylene, arylene or arylaliphatic Radical and Q is -COOH, -OCOYCOOH or -NR COYCOOH, (where R is hydrogen or alkyl and Y is a direct Bond or an optionally substituted ALv Ie λ- or Arylene radical), the dyes being free from sulfonic acid groups are.

Beispiele für gegebenenfalls substituierte -Arylradikale, die durch A dargestellt werden, sind gegebenenfalls substituierte Phenyl- und Naphthylradikale. Beispiele für gegeoenenfalls substituierte heterocyclische Radikale, sind ^egeoenenfalls substituierte Tliiazol-, Thiadiazol-, Benztniazol-, Isothiazol-, Indazol-, Benziinidazol-, Benzoxazol-, Pyrazol-, Imidazol- und Benzisothiazolradikale.Examples of optionally substituted -aryl radicals, the represented by A are optionally substituted phenyl and naphthyl radicals. Examples of where appropriate substituted heterocyclic radicals are, if appropriate substituted Tliiazole, Thiadiazole, Benztniazole, Isothiazole, Indazole, benzinidazole, benzoxazole, pyrazole, imidazole and Benzisothiazole radicals.

Beispiele für Substituenten, die an dem genannten Arylradikal oder heterocyclischen Radikal anwesend sein können, sind Chlor, Brom, Cyano, Trifluoromethyl, Nitro, Alkyl, wie Octyl, und insbesondere Niedrigalkyl, wie Methyl, Alkoxy, insbesondere Niedrigalkoxy, wie Methoxy und Butoxy, Alkylsulfonyl, insbesondere Niedrigalkylsulfonyl, wie Methylsulfonyl, AlKylcaroonyl, insbesondere Niedrigalkylcarbonyl, wie Acetyl, Acylamino, wie Acetylamino und Caproylamino, Dialkylaaino, wie Di äthylaiaino und Dioctylamino, Phthalyl (sodaß ein Anthrachinonkern gebildet wird), Alkoxycarbonyl, insbesondere Niedrigalkoxycarbonyl, wie Carbomethoxy und Carboäthoxy, und hydroxy- und niedrigalkoxyeubstituierte Derivate davon, wie z.B. Carbo-ß-methoxyäthoxy, CarDO-ß-hydroxyäthoxy und Carbo-3-(3'-athoxyathoxy)athoxy, Sulfonamido und N-Alkyi-, Ν,Ν-Dialicyl-, insbesondere N-Niedrigalkyl- und N,N-Di(niedrigalkyl)-, sowie N-Pnenylderivate davon, wiß SuIfon-N-butylaiaid, Sulfon-N,N-di(äthyl)amid, SuI-Examples of substituents that may be present on the aryl radical or heterocyclic radical mentioned are chlorine, Bromine, cyano, trifluoromethyl, nitro, alkyl, such as octyl, and in particular Lower alkyl, such as methyl, alkoxy, especially lower alkoxy, such as methoxy and butoxy, alkylsulphonyl, especially lower alkylsulphonyl, such as methylsulphonyl, AlKylcaroonyl, especially Lower alkylcarbonyl such as acetyl, acylamino such as acetylamino and caproylamino, dialkylaaino such as diethylaiaino and dioctylamino, phthalyl (so that an anthraquinone nucleus is formed), alkoxycarbonyl, especially lower alkoxycarbonyl, such as carbomethoxy and carboethoxy, and hydroxy and lower alkoxy substituted Derivatives thereof, such as carbo-ß-methoxyethoxy, CarDO-ß-hydroxyethoxy and Carbo-3- (3'-athoxyathoxy) athoxy, Sulfonamido and N-alkyl, Ν, Ν-dialicyl, especially N-lower alkyl and N, N-di (lower alkyl) and N-pnenyl derivatives of it, know sulfon-N-butylaiaid, sulfon-N, N-di (ethyl) amide, sulfon

<09808/ 1084 bad ow«hal<09808/1084 bad ow «hal

fonanilid und Sulfon-N-äthylanilid, Carbonamide), und N-Alkyl- und N,N-Dialkyl-, insbesondere N-Niedrigalkyl- und N,N-Di(NiedrigalkyD-derivate davon, wie Carbon-N-meth'ylamido und Carbon-N,N-diUithyl;aniido, Sulfamato (-OSO₂NH₂) und N-Alkyl und N,N-Dialkyl-_r insbesonder N-NiedrigalKyl- und N,N-Di(NiedrigalkyD-derivate davon, sowie ArylazoradiKale, wie z.ß. Phenylazo- und Naphthylazoradikale, welche ihrerseits die oben angegebenen Substituenten tragen können.fonanilide and sulfonic-N-ethylanilide, carbonamides), and N-alkyl and N, N-dialkyl, especially N-lower alkyl and N, N-di (lower alkyl derivatives thereof, such as carbon-N-meth'ylamido and carbon-N, N-diUithyl; aniido, Sulfamato (-OSO ₂ NH ₂₎ and N-alkyl and N, N-dialkyl _r insbesonder N-lower alkyl and N, N-di (NiedrigalkyD derivatives thereof, and ArylazoradiKale, such as phenylazo and naphthylazo radicals, which in turn can carry the substituents given above.

In der ganzen Beschreibung beziehen sich die Ausdrücke "Niedrigalkyl", "Niedrigalkoxy" und "Niedrigalkylen" auf Alkyl-, Alkoxy- und Alkylenradikale, die jeweils ein bis vier Kohlenstoffatome enthalten.Throughout the description, the terms "lower alkyl" refer to "Lower alkoxy" and "lower alkylene" refer to alkyl, alkoxy and alkylene radicals each having one to four carbon atoms contain.

Die durch R und R dargestellten Alkylradikale sind vorzugsweise KiedrigalkylradiKale, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl.The alkyl radicals represented by R and R are preferably lower alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl and butyl.

Die gegebenenfalls substituierten Alkylenradikale, die durch L und Y dargestellt werden, sind vorzugsweise Niedrigalkylenradikale, wie z.B. Methylen, Äthylen, Propylen» Triraethylen und Tetramethylen. Die gegebenenfalls substituierten Arylenradikale, die durch L und Y dargestellt werden, sind vorzugsv-'eise 1,3- und 1,4—Phenylenradikale. Die arylaliphatischen Radikale, die durch L dargestellt werden, besitzen vorzugsweise die FormelThe optionally substituted alkylene radicals represented by L and Y are preferably lower alkylene radicals, such as methylene, ethylene, propylene, triraethylene and tetramethylene. The optionally substituted arylene radicals, represented by L and Y are preferred 1,3- and 1,4-phenylene radicals. The arylaliphatic Radicals represented by L preferably have the formula

NiedrigalkylenLower alkylene

Der Rest der Aminkupplungskomponente, der durch B dargestellt wird, ist verzugsweise der Rest eines gegebenenfalls substituierten primären, sekundären oder tertiären Amins der Benzoloder Naphthalinreihe, der in para-Stellung zur gegebenenfalls substituierten Aminogruppe kuppelt. Vorzugsweise ist B einThe remainder of the amine coupling component represented by B. is preferably the radical of an optionally substituted primary, secondary or tertiary amine of benzene or Naphthalene series, which is in para position to optionally substituted amino group. Preferably B is a

•409808/1084• 409808/1084

Rest der FormelRemainder of the formula

worin T "and T jeweils unabhängig von einander für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes AlKyI- oder Phenylradikal stehen, wobei der Benzolring zusätzlich durch Chlor, Brom-oder Niedrigalkyl-, Niedrigalkoxy- oder Acylaminogruppen substituiert sein kann, wobei sie insbesondere die Formelwhere T "and T each independently of one another for a hydrogen atom or an optionally substituted AlKyI- or Phenyl radical, with the benzene ring additionally through Chlorine, bromine or lower alkyl, lower alkoxy or acylamino groups can be substituted, in particular the formula

-NHCOR² -NHCOR ²

aufweisen, worin R für Wasserstoff oder Niedrigalkyl steht.have, wherein R is hydrogen or lower alkyl.

Beispiele für die.substituierten Phenylradikale, die durch TExamples of die.substituierten phenyl radicals, which are represented by T

2
und T dargestellt werden, sind CnIorophenyl, Nitrophenyl, To-2
and T are CnIorophenyl, Nitrophenyl, To-

1 2
IyI und Anisyl. Die durch T und T dargestellten gegeoenenfalls substituierten AlKyIradikale sind vorzugsweise gegeoenenfalls substituierte Niedrigalkylradikale, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl, Hydroxyniedrigalkyl, wie z.B. ß-Hydroxyäthyl und ß- oder ^--Hydroxypropyl, Chloroniedrigalkyl, wie z.B.ß-Chloroäthyl, Phenyl-niedrigalkyl , v/ie z.B. Benzyl und B-Phenyläthyl, Niedrigalkyl-(carbonyl- oder sulfonyl-)-niedrigalkyl, wie z.B. ß-Acetyläthyl und ß-Methylsulfonyläthyl, Niedrigalkoxy-niedrigalkyl, wie z.B. ß-(Methoxy- oder Äthoxy-)-äthyl und y-Methoxypropyl, (Hydroxy- oder Niedrigalkoxy-)-niedrigalkoxy·* niedrigalkyl, wie z.B. ß-[_ß'-(Hydroxy- oder Methoxy-)-äthoxyJ— äthyl, Aniinoniedrigalkyl, wie z.B. ß-Aininoäthyl, und N-Niedrigalkyl- und N,N-Di(niedrigalkyl)-derivate davon, Niedrigalkoxycarbonyl-niedrigalkyl, wie z.B. ß-Methoxycarbonyl-äthyl und ß-Äthoxycarbonyl-äthyl und ß-Propoxycarbonyl-äthyl, sowie Hy-1 2
IyI and anisyl. The optionally substituted AlKyI radicals represented by T and T are preferably optionally substituted lower alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl and butyl, hydroxy lower alkyl such as β-hydroxyethyl and β- or ^ - hydroxypropyl, chloro-lower alkyl such as β-chloroethyl, phenyl lower alkyl, v / ie e.g. benzyl and B-phenylethyl, lower alkyl (carbonyl or sulfonyl) - lower alkyl, such as ß-acetylethyl and ß-methylsulfonylethyl, lower alkoxy-lower alkyl, such as ß- (methoxy or ethoxy) - ethyl and γ-methoxypropyl, (hydroxy or lower alkoxy) - lower alkoxy * * lower alkyl, such as β - [_ ß '- (hydroxy or methoxy) - ethoxy / ethyl, aniino-lower alkyl, such as β-aminoethyl, and N- Lower alkyl and N, N-di (lower alkyl) derivatives thereof, lower alkoxycarbonyl-lower alkyl, such as ß-methoxycarbonyl-ethyl and ß-ethoxycarbonyl-ethyl and ß-propoxycarbonyl-ethyl, and Hy-

, "droxy-, Niedrigalkoxy-, Hydroxyniedrigalkoxy-und Niedrigalkoxy-, "hydroxy, lower alkoxy, hydroxy lower alkoxy and lower alkoxy

niearii;- -.niearii; - -.

/alkoxy-derivate davon, wie z.B. Q-[Q'-(Hydroxy-_t Methoxy-,/ alkoxy derivatives thereof, such as Q- [Q '- (hydroxy- _t methoxy,

Äthoxy- oder Propoxy-)-äthoxyJ-carbonyl-äthyl und ß-fß'-(ß"-Hydroxyäthoxy)-äthoxycarbonyl]-äthyl, und Niedrigalkylcarbonyloxyniedrigalkyl, wie z.B. ß-Acetoxyäthyl.Ethoxy or propoxy) - ethoxyJ-carbonyl-ethyl and ß-fß '- (ß "-hydroxyethoxy) ethoxycarbonyl] ethyl, and lower alkylcarbonyloxy lower alkyl such as β-acetoxyethyl.

4098 0 8/10844098 08/1084

Gemäß der Erfindung wird v/eiterhin ein Verfahren, zur Herstellung der erfindungsgemäßen Azofarbstoffe vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein Amin der FormelAccording to the invention there is also a method of manufacturing proposed the azo dyes according to the invention, which is carried out by using an amine of the formula

A-NH₂ A-NH ₂

diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel H-B kuppelt, wobei das Amin und die Kupplungskomponente frei von Sulfonsäuregruppen sind und gemeinsam eine' -COXLQg-r-u-p-pe enthalten, worin A, B, X, L und Q die angegebenen Bedeutungen besitzen.diazotized and with a coupling component of the formula H-B couples, wherein the amine and the coupling component are free of sulfonic acid groups and together contain a '-COXLQg-r-u-p-pe, wherein A, B, X, L and Q have the meanings given.

Vor^Ugjaweise besitzt die Kupplungskomponente die FormelBefore ^ Ugjaweise the coupling component has the formula

12'
worin T und T die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und der Benzolring zusätzliche Substituenten enthalten kann.12 '
where T and T have the meanings given above and the benzene ring may contain additional substituents.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann -zwecK:mä3ig beispielsweise dadurch aasgeführt werden, daß man Natriumnitrat zu einer Lösung des Amins in einer wässrigen Losung einer starken anorganischen Säure zugibt oder das Amin zu Nitrosylschwefelsäure zugibt und hierauf die erhaltene Lösung oder Suspension der Diazoverbindung zu einer Lösung der Kupplungskomponente in Wasser zusetzt, welche eine Säure und/oder eine wasserlösliche organische Flüssigkeit enthält. Nötigenfalls kann der pH de3 erhaltenen Gemische"eingestellt werden, um die Kupplung zu erleichtern, worauf dann der erhaltene Farbstoff in der üblichen Weise isoliert wird,The method according to the invention can -wecK: moderate, for example be carried out by adding sodium nitrate to a solution of the amine in an aqueous solution of a strong inorganic acid or the amine to nitrosylsulfuric acid is added and then the resulting solution or suspension of the diazo compound to a solution of the coupling component in Adds water which contains an acid and / or a water-soluble organic liquid. If necessary, the pH can de3 obtained mixtures "can be adjusted in order to facilitate the coupling, whereupon the dye obtained is isolated in the usual way,

Amine und Kupplungskomponenten, die eine der genannten Gruppen der Formel- -COXLQ an einem Kohlenstoffatom eines in den Amin oder in der Kupplungskomponente anwesenden Kerns enthalten, können selbst durch übliche Verfahren für die Einführung solcher Gruppen in aromatische Verbindungen hergestellt werden,Amines and coupling components that have one of the named groups of the formula -COXLQ on a carbon atom in the amine or contained in the coupling component present core, can even by conventional methods for the introduction of such Groups are made into aromatic compounds,

-409808/ 1084-409808 / 1084

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

beispielsweise unter Verwendung derjenigen Verfahren, aie am Knde der Beispiele fur die Herstellung spezieller Verbindungen, die solche Gruppen enthalten, angegeben sind. . . ... for example, using those processes which are given at the end of the examples for the preparation of specific compounds which contain such groups. . . ...

Beispiele für Amine der "i'ormel A-NH₀ aind 1-I^-phthylamin oder 2-Chloro-i-naphthylamin, aber insbesondere Amine der Benzclreihe, wie z.B. Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Aniaidin, o-,m- oder p-Chloroanllin, o-, m- oaer p-ärcnio- . anilin, o-, m- odjr p-Nitroenilin", - 2,5-Dicnloroänilin, 2,4-Dinitroanilin, 2,4-Dinitro-6-(chlüro oaer bromo)-anilin, 4-Methänsu]fonylanilin, 4— Amino benzotrifluorid_v A- oder 5-Kitro-2-toluidin, 4- oder 5-Nitro-2-anisidin, A- oae-r 5—Caloro-2-anlsidin, 4- oder 5-Chloro-2-toluidin, 4- oaer 5-BroLio-2-anisidin, 2,6-Di(ehloro- oder bromo-)-4-nitroanilin, 2,4,6-Trinitroanilin, 2,4-Dinitro-6-caroomethoxyanilin, 2-Amino-5- ■· nitrobenzotrifluorid, 2-Octylaminocaroonyl-4-ni-!:roanLlin, 4- ' , Dodecylanilin, 2,4-3is-(methansul-f'onyl)anilin, 2-(Cnloro- oder Brom.0-)-4-nj.troanilin, Methylanthranilat, 4- oder 5-Nitromethylanthranilat, 4-Aminobenzaiaid, 2,6-Di(chloro- oder bromo-)-anilin-4-sulfonamid, 2,6-Di^ChIOrO- oder bromo-)-4-methylsulfonylanilin, 2,5-3i(chloro- oder ^rcm.o-)-A,6-dini- . troanilin, 2-Amino-3,5-dinitrobenzotrlfluorid, 'j>-^c.ino-2-(chloro- oder bronio-)-4,6-dinitro-( toluol "der anisol;, 3-Amino-4-(chloro- öler bromo-)-2,5-dinitro-(toluol oder anisol), 2- oder 4-Cyanoanilin, 4-Nicro-2-cyanoanilin, 2,4-Dinitro-6-cyanoanilin, 2-Nitro-4-cyanoanilin, 2-Chloro-4-cyanoanilin, 4-Aminodiphenyl, 1- oder 2-Aminoanthrachinone 3-Amino-2,4,6-trinitrotcluol, 2-{Chloro- oder 3roiao-)-4-methylsulfonylanilin, 3-(0hloro- oder Bromo-)- 4-tniocyanatoanilin, 2-(Chloro- oder 3rono-)-4-sulfacyl'inilin, 2-Amino-5- ■ nitrophenyliaethansulf on, 2-Amino-3, 5-dinixropheri.yli.'iötnylsulf on, 2-Amino-3-(chloro- oder broao-)-5-nitropkenyirr.et;hylsulfon, ■ 2-Sulfamyl-4-nitroani lin, 2-^!ethyl3ulfamyl-4-nitroanilin, 2-Äthylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-3utylsulfa5iyl-4--nitroanilin, 2-Dimethylsulfarayl-4-nitroanilin, 2-i«!ethylsulfamyl-4,6-dinitroanilin, 2-Methylsulfamyl-4-nitro-6-(.chloro- oder oromo-)- ,~Examples of amines of the "i'ormel A-NH ₀ aind 1-I ^ -phthylamine or 2-chloro-i-naphthylamine, but especially amines of the benzene series, such as aniline, o-, m- or p-toluidine, o- , m- or p-aniaidin, o-, m- or p-chloroaniline, o-, m- oaer p-arcnio-. aniline, o-, m- or p-nitroeniline ", - 2,5-dicloroaniline, 2 , 4-dinitroaniline, 2,4-dinitro-6- (chlüro OAER bromo) -aniline, 4-Methänsu] fonylanilin, 4-amino benzotrifluoride _v A-, or 5-Kitro-2-toluidine, 4- or 5-nitro- 2-anisidine, A- oae-r 5-caloro-2-anlsidine, 4- or 5-chloro-2-toluidine, 4- or 5-BroLio-2-anisidine, 2,6-di (ehloro or bromo ) -4-nitroaniline, 2,4,6-trinitroaniline, 2,4-dinitro-6-caroomethoxyaniline, 2-amino-5- ■ · nitrobenzotrifluoride, 2-octylaminocaroonyl-4-ni - !: roanLlin, 4- ', Dodecylaniline, 2,4-3is- (methanesulfonyl) aniline, 2- (chloro- or bromine.0-) - 4-nj.troaniline, methylanthranilate, 4- or 5-nitromethylanthranilate, 4-aminobenziaid, 2, 6-Di (chloro- or bromo -) - aniline-4-sulfonamide, 2,6-Di (1) ChIOrO- or bromo -) - 4-methylsulfonylaniline , 2.5-3i (chloro- or ^ rcm.o-) - A, 6-dini-. troaniline, 2-amino-3,5-dinitrobenzotrlfluorid, 'j> - ^ c.ino-2- (chloro- or bronio-) - 4,6-dinitro- (toluene "der anisole ;, 3-amino-4- (chloro-oil bromo -) - 2,5-dinitro- (toluene or anisole), 2- or 4-cyanoaniline, 4-nicro-2-cyanoaniline, 2,4-dinitro-6-cyanoaniline, 2-nitro-4 -cyanoaniline, 2-chloro-4-cyanoaniline, 4-aminodiphenyl, 1- or 2-aminoanthraquinones 3-amino-2,4,6-trinitrotcluene, 2- {chloro- or 3roiao -) - 4-methylsulfonylaniline, 3- ( Chloro- or bromo-) - 4-thiocyanatoaniline, 2- (chloro- or 3rono-) - 4-sulfacyl'inilin, 2-amino-5- ■ nitrophenyliaethanesulfon, 2-amino-3, 5-dinixropheri.yli. iötnylsulfon, 2-amino-3- (chloro- or broao-) - 5-nitropkenyirr.et; hylsulfon, ■ 2-sulfamyl-4-nitroani lin, 2 - ^! ethyl3ulfamyl-4-nitroaniline, 2-ethylsulfamyl-4 -nitroaniline, 2-3utylsulfa5iyl-4-nitroaniline, 2-dimethylsulfarayl-4-nitroaniline, 2-i «! ethylsulfamyl-4,6-dinitroaniline, 2-methylsulfamyl-4-nitro-6 - (. chloro- or oromo- ) -, ~

^09803/1084^ 09803/1084

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

anilin, 2-PhenylGulfaπιyl-4-nitroanilin_f Methy] -2-amino-3-(chlcro- oder r.ronio-)-5-nitrobenzoat, Dirnethyl-2-aminoterephthalat, ijimethyl^-amino-S-nitroterei-'hthalat,' ß-I/ethoxyäthyl-4-aininobenzoat, 2-Hydroxyäthyl~4-aniinGber.7,oat, Anilin-2-, 3- oaer 4-sulfamat, 2-Araino-4-chlorophei:iyl-su.l.faniat, Anilin-2-, 3- oder 4-N,N-^imethylsulfamat, 2-Aminothiazol, 5-Nitro-2-aminothiazol, 6-CMethoxy oder Athoxy)-2-ainincbenzthiazol, 4-Aminoazobenzol, 2-Amino-6-nitro-(oder sulfamoyD-banzthiazol, 2-Amino-5-nitrobenzisothiazol_f 2-Amino-5-nitro-1,3,4-thiadiazol, 2-Amino-6-niethoxybenzthiazol, i-Methyl-2-amino-imidazol, 4-Amino-4'-nitroazobenzol, 4'-Araino-2, 5-dimethoxy-4'-chloroazobenzol, 3-Carboxyäthyl-4-aminobenzoat, 4-Amino-benzolcarbon-N-(3-carboxyäthyl)amid, 4-Amino-4'-carDoxy-benzanilid, 4-Amino-benzol-carbon-N-(3-carboxybenzyl)-amid, ß-Carboxyäthy?x.anthranilat, 2-AnirlO-5-nitrobenzolcarbon-N-carboxymethylamid, 3-Carboxybenzyl-4'-a3iinobonzoat, 2-Amino-5-chlorobenzolcarbon-N-n-octyl-H-(a-carboxyäthyl)amid, 2-Amino-5-chlorobenzolcarbon-N-äthyl-N-(3-carboxyäthyl)amid, 4-Aminobenzolcarbor.-N-cyclohexyl-N-(ß-carboxyäthyl)amid-r3-(5-carboxyDutylcarbonyloxy)äthyl-4-ⁱ-ainoben7oat, 3-(2-Carooxybenzoyloxy)-äthyl-3-cnloro-4-aminubenzoat, 4-(ß-Carooxyathylcarbonyl)-anilin und 4-Aminobenzolcarbon-N-ß-(ß^l-carboxyäthylcarbonylamino)-üthylaniid. aniline, 2-phenylgulfaπιyl-4-nitroaniline _f methyl] -2-amino-3- (chloro- or r.ronio-) -5-nitrobenzoate, dimethyl-2-aminoterephthalate, ijimethyl ^ -amino-S-nitroterei-'hthalate , 'ß-I / ethoxyethyl-4-ainobenzoate, 2-hydroxyethyl-4-aniinGber.7, oat, aniline-2-, 3- or 4-sulfamate, 2-araino-4-chlorophei: iyl-su.l. faniat, aniline-2-, 3- or 4-N, N- ^ imethylsulfamat, 2-aminothiazole, 5-nitro-2-aminothiazole, 6-CMethoxy or ethoxy) -2-ainincbenzthiazole, 4-aminoazobenzene, 2-amino 6-nitro- (or sulfamoyD-banzthiazole, 2-amino-5-nitrobenzisothiazole _f 2-amino-5-nitro-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-6-niethoxybenzthiazole, i-methyl-2-amino- imidazole, 4-amino-4'-nitroazobenzene, 4'-araino-2, 5-dimethoxy-4'-chloroazobenzene, 3-carboxyethyl-4-aminobenzoate, 4-amino-benzene carbon-N- (3-carboxyethyl) amide, 4-Amino-4'-carDoxy-benzanilide, 4-Amino-benzene-carbon-N- (3-carboxybenzyl) -amide, ß-Carboxyethyl-x-anthranilate, 2-Anirlo-5-nitrobenzene-carbon-N-carboxymethylamide, 3 -Carboxybenzyl-4'-a3iinobonzoate, 2-amino-5-chlorobenzene carbon-Nn-octy 1H- (a-carboxyethyl) amide, 2-amino-5-chlorobenzene-carbon-N-ethyl-N- (3-carboxyethyl) amide, 4-aminobenzene-carboron-N-cyclohexyl-N- (ß-carboxyethyl) amide-r3- (5-carboxy-butylcarbonyloxy) ethyl-4- ⁱ -ainoben7oate, 3- (2-carooxybenzoyloxy) -ethyl-3-chloro-4-aminubenzoate, 4- (ß-carooxyethylcarbonyl) aniline and 4-aminobenzene carbon-N-ß- ( ß ^l -carboxyäthylcarbonylamino) -thylaniid.

Beispiele für Kupplungskomponenten sind in p-Stellung kuppelnde Amine, wie ζ.Β.Ν,Ν-Diäthylanilin, N-(3-Hydroxyäthyl)- und N,N-Di(ß-hydroxyäthyl-)-anilin oder-m-toluidin, N-Äthyl-N-(ß-cyanoäthyl)-anilin, N,N-Di(ß-acötoxyäthyl)-anilin, -<ii-toluidin oder-m-chloroanilin-, 3-Acetylamino-N,N-diäthyl-anilin, N-[a-(3·-Hydroxyäthoxycarbonyl) — äthyl]anilin, N-(3-HydroxyäthyD-tetrahydrochinolin, N- j~ß— (ß' -I.Iethoxyäthcxycarbonyl )-äthylj anilin, 2-Jiethoxy-^-acetylamino-N\ß- (3 · -methoxyathoxycarbonyl)-äthyl}anilin, ß-Carboxyäthyl-3-diäthylaminobenzoat, ß-Carboxyäthyl-3-(N-äthyl-N-octylamino)-benzoat, 3-Carboxy- ' äthyl-3-(.N-ß-cyanoäthyl-N-äthylainino)-b3nzoat, ß-Carboxyäthyl-3-(N,N-di-ß-methoxyäthylaniino)-benzoat, Carboxynethyl-3- (N,N-Examples of coupling components are amines coupling in the p-position, such as ζ.Β.Ν, Ν-diethylaniline, N- (3-hydroxyethyl) - and N, N-di (ß-hydroxyethyl) - aniline or -m-toluidine, N-ethyl-N- (ß-cyanoethyl) -aniline, N, N-di (ß-acötoxyäthyl) -aniline, - <ii-toluidine or-m-chloroaniline-, 3-acetylamino-N, N-diethyl-aniline , N- [a- (3 · -Hydroxyäthoxycarbonyl) - ethyl] aniline, N- (3-HydroxyäthyD-tetrahydroquinoline, N- j ~ ß- (ß '-I.Iethoxyäthcxycarbonyl) -äthyljanilin, 2-Jiethoxy - ^ - acetylamino-N \ ß- (3-methoxyathoxycarbonyl) -ethyl} aniline, ß-carboxyethyl-3-diethylaminobenzoate, ß-carboxyethyl-3- (N-ethyl-N-octylamino) -benzoate, 3-carboxy- 'ethyl- 3 - (. N-ß-cyanoethyl-N-äthylainino) -b3nzoat, ß-carboxyethyl-3- (N, N-di-ß-methoxyäthylaniino) -benzoate, carboxyethyl-3- (N, N-

^098ü£/;08A^ 098ü £ /; 08A

dibutylamino)-benzoat, 3-Carboxybenzyl-MN-äthyl-H-ß-cyanoäthylamino)-benzoat, ß-Garboxyäthyl-2-äthylamino-4-raethylbenzoat, 3-Diäthylamino-Denzol^carbon-N-carboxymethylaniid, 3-Diäthylamino-benzolcarbon-N-n-octyl-N-(ß-carboxyäthyl)-amid, 3-Di-(ß-methoxyäthyl)-amino-benzol carbon-IJ-äthyl-N-(ß-carboxyäthyl)-amid, 2-Methoxy-5-methylaniiin, -m-Aminopropionanilid, 2,5-Dii::3thyl-N-(3-cyanoäthyl)-anilin, 2-Chloro-5-methoxy-N-L3-(methoxycarbonyl)-äthyl"]anilin, £ -Carboxyäthoxycarbonyl-2-napLthylamin, i-Diäthylaminophthälin-5-carbon-N-butyl-N-ß-CcarboxyäthyD-amid, 1-(N-B-Cyanoäthyl-N-äthylanino J-naphthalin-o-carbon-N-ätnyl-N-Cß-carboxyäthyl)-amid, N-Athy 1-7 (N- butyl- N- ß- car boxyäthylami no car bony 1-)-1 _t2_t-r-3♦4-tetrahydrochinolin, ώ-(6-Carboxybutylcarbonyloxy)-äthyl-3-N-ß-cyanoäthyl)-benzoat, ß-2-(Carboxybenzoyloxy)-äthyl— 3-N,N-''iiäthylaminobenzoat und 3-(ß-Carboxyätnylcarbonylamino) äthyl-3-N, N-diäthylaniinobenzoat.dibutylamino) benzoate, 3-carboxybenzyl-MN-ethyl-H-ß-cyanoethylamino) benzoate, ß-carboxyethyl-2-ethylamino-4-methylbenzoate, 3-diethylamino-denzene ^ carbon-N-carboxymethylamino, 3-diethylamine benzene carbon-Nn-octyl-N- (ß-carboxyethyl) -amide, 3-di- (ß-methoxyethyl) -amino-benzene carbon-IJ-ethyl-N- (ß-carboxyethyl) -amide, 2-methoxy-5 -methylaniiin, -m-aminopropionanilide, 2,5-Dii :: 3thyl-N- (3-cyanoethyl) -aniline, 2-chloro-5-methoxy-N-L3- (methoxycarbonyl) -ethyl "] aniline, £ - Carboxyethoxycarbonyl-2-napLthylamine, i-diethylaminophthalin-5-carbon-N-butyl-N-ß-CcarboxyäthyD-amid, 1- (NB-Cyanoäthyl-N-äthylanino J-naphthalene-o-carbon-N-ethyl-N- Cβ-carboxyethyl) amide, N-Athy 1-7 (N-butyl- N- ß- car boxyäthylami no car bony 1 -) - 1 _t 2 _t -r- 3 ♦ 4-tetrahydroquinoline, ώ- (6-carboxybutylcarbonyloxy ) -äthyl-3-N-ß-cyanoethyl) benzoate, ß-2- (carboxybenzoyloxy) -ethyl- 3-N, N - '' ethylaminobenzoate and 3- (ß-carboxyätnylcarbonylamino) ethyl-3-N, N- diethyl aninobenzoate.

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemälien Farbstoffen, wirdA preferred class of dyes according to the invention is

durch die Farbstoffe der Formelby the dyes of the formula

"Ί"Ί

• COXLQ• COXLQ

L.L.

gebildet, worin die Gruppe -COXLQ direkt an ein in einem der Benzolringe I und II anwesenden Kohlenstoffatome gebunden ist, wobei diese Benzolringe noch weitere Substituenten tragen kön-formed, in which the group -COXLQ is bonded directly to a carbon atom present in one of the benzene rings I and II, where these benzene rings can also carry further substituents.

1 ρ
nen, und T , T , X, L und Q die oben angegebenen Bedeutungen1 ρ
nen, and T, T, X, L and Q have the meanings given above

besitzen.own.

Die Farbstoffe eignen sich besonders zum Aufbringen auf aromatische Polyestertextilmaterialien durch ein Verfahren, bei we]ehern die Farbstoffe in einer wässrigen Lösung eines Alkalis aufgelöst werden, eine Säure zugegeben wird und dann das aromatische Polyestertextilmaterial im erhaltenen Färbebad unter Verwendung herkömmlicher Färbebedingungen gefärbt wird,The dyes are particularly suitable for application to aromatic ones Polyester textile materials by a process in which the dyes are in an aqueous solution of an alkali are dissolved, an acid is added and then the aromatic polyester textile material in the resulting dye bath is dyed using conventional dyeing conditions,

0 9εoj/0 9εoj /

beispielsweise durch Färben bei 150° G unter überatrnosphärischem Druck.for example by dyeing at 150 ° G under above atmospheric Pressure.

Die Farbstoffe besitzen auf aromatischen Polyestertextilmaterialien vorzügliche Aufbaueigenschaften, wodurch es leicht möglich ist, tiefe Farbtöne zu erhalten. Die erhaltenen Färbungen besitzen eine vorzügliche Echtheit gegenüber Licht, gegenüber trockenen Wärmebehandlungen, gegenüber nassen Behandlungen und gegenüber Reiben.The dyes have on aromatic polyester textile materials excellent structural properties, which makes it light is possible to get deep shades. The dyeings obtained have excellent fastness to light, to dry heat treatments, to wet treatments and opposite rubbing.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und .Frozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.The invention is illustrated in more detail by the following examples, in which the parts and percentages are expressed by weight are.

Example T

iüine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrat in 50 Teilen Wasser wird während 15 min zu einer Lösung von 25 Teilen 4-(ß-Carboxyäthylcarbonyly-anilin-hydrochlorid in 5uO Teilen Wasser, das 50 Teile konzentrierte wässrige Salzsäure enthält, zugegeben, wobei die Temperatur durch äu3ere Kühlung zwischen 5° und 10° C gehalten wird. Das Gemisch wird 30 min bei ^⁰ U gerührt, die überschüssige salpetrige Säure wird dann durch Zusatz von SuIfaminsäure zerstört. Die erhaltene Lösung der Diazöveroindung wird dann zu einer lösung von 16,5 Seilen j*-Äthyl-N(ühydroxyäthyl ,/-anilin in 1u00 Teilen Wasser, das 25 Teile einer konzentrierten wässrigen balzsäure enthält, bei 2° C zugegeben, und eine Acidität gegenüoer Congorot wird dann durch Zusatz von watriumacetat beseitigt. .uas Gemisch wird 6 8t gerührt, und der ausgefallene Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.A solution of 7 parts of sodium nitrate in 50 parts of water is added over a period of 15 minutes to a solution of 25 parts of 4- (β-carboxyethylcarbonylyaniline hydrochloride in 50 parts of water containing 50 parts of concentrated aqueous hydrochloric acid, the temperature being increased by external Cooling is kept between 5 ° and 10 ° C. The mixture is ^{stirred for 30 min at ^ 0} U, the excess nitrous acid is then destroyed by adding sulfamic acid * -Ethyl-N (ühydroxyäthyl, / - aniline in 100 parts of water, which contains 25 parts of a concentrated aqueous maltic acid, added at 2 ° C, and an acidity against Congo red is then eliminated by adding sodium acetate. The mixture is 6 8t stirred, and the precipitated dye is then filtered off, washed with water and dried.

Wenn er in einem wässrigen lviedium dispergiert wird, dann färbt der Farbstoff aromatische Polyestertextilmaterialien in gelbe Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Licht, Reiben, nassen Behandlungen.und trockenen Wärmebehandlungen.When it is dispersed in an aqueous medium it stains the dye aromatic polyester textile materials in yellow shades with excellent fastness to light, rubbing, wet treatments. and dry heat treatments.

-40980 8/TO 8-40980 8 / TO 8

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele vcn erfindungsgemäßen Farbstoffen angegeben, die dadurcr. -malten werden, daß man die in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Amine diazotiert und mit den in der dritten Seilte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt, wobei man sich ähnlicher Verfahren bedient, wie sie in Beispiel 1 oeacnrieben sind. In der vierten Spalte der Tabelle sind aie Farbtöne angegeben, die erhalten werden, wenn die Farbstoffe auf ein aromatisches Polyestertextilmaterial aufgebracht v/erden. In the following table further examples of dyes according to the invention are given. -malten that the amines given in the second column of the table are diazotized and coupled with the coupling components given in the third part of the table, using methods similar to those described in Example 1 above. In the fourth column of the table the color shades are given which are obtained when the dyes are applied to an aromatic polyester textile material.

BAD ORIGINAL 09808/10 8 4BATH ORIGINAL 09808/10 8 4

BelspielBelspiel

AmineAmines

4 54 5

6 7 8 96 7 8 9

10 1110 11

1212th

.13.13

4-Aminobenzol-carbon-N-[.ß- (ß' carboxypropionyloxy)-äthylQ amid4-aminobenzene-carbon-N - [.β- (β 'carboxypropionyloxy) -ethylQ amide

3-(ß-Carboxypropionyl)-anilin3- (β-carboxypropionyl) aniline

2-Amino-5-nitrobenzol carbon-N-(carboxymethyl)-aaid 2-Amino-5-nitrobenzene carbon-N- (carboxymethyl) -aaid

4-Nitroanilin.4-nitroaniline.

2-Chloro-4-nitroanilin2-chloro-4-nitroaniline

2-Gyano-4-nitroanilin2-gyano-4-nitroaniline

2-Amino-6-thiocyanatobenzylthiazol 2-amino-6-thiocyanatobenzylthiazole

2-Amino-i>-nitrothiazol 3-(ß-Carboxypropionyl)-anilin2-amino-i> -nitrothiazole 3- (β-carboxypropionyl) aniline

2-Chloro-4-nitroanilin Äthyl-2-amino-3-nitrobenzoat2-chloro-4-nitroaniline ethyl 2-amino-3-nitrobenzoate

ß-(ß·-Carboxypropionyloxy)-äthyl 3-chloro-4-aminobenzoatß- (ß · -Carboxypropionyloxy) -ethyl 3-chloro-4-aminobenzoate

Coupling component

N,N-Di(ß-hydroxyäthyl)-m-chloroanilin
N,N-Di(ß-acetoxyäthyl)-m-toluidinN, N-Di (ß-hydroxyethyl) -m-chloroaniline
N, N-di (ß-acetoxyethyl) -m-toluidine

N-Äthyl-N-(^-chloro-ß-hydroxypropyl)N-Ethyl-N - (^ - chloro-ß-hydroxypropyl)

-in-toluidin-in-toluidine

3-(ß-Carboxypropionyl)-N,N-diäthylanilin3- (ß-Carboxypropionyl) -N, N-diethylaniline

2-Kethyl-5-methoxy-N-(Ji-äthoxycarbonyl-.äthyl)-anilin 2-Kethyl-5-methoxy-N- (Ji-ethoxycarbonyl-ethyl) aniline

3-(NjN-Dirjthylamino )-bensol carbon-N-[]4-(ü-carboxypropionylaininophenyl] amid3- (NjN-Dirjthylamino) -bensol carbon-N - [] 4- (ü-carboxypropionylaininophenyl] amide

ß-(p-carboxybenzoloxy)-äthyl 3-(N,N-diäthylamino)-benzoat ß- (p-carboxybenzoloxy) ethyl 3- (N, N-diethylamino) benzoate

N-(ß-Hydroxyäthyl)-2-chloroanilinN- (ß-hydroxyethyl) -2-chloroaniline

Farbtonhue

gelbyellow

rötlich gelb gelb
orangereddish yellow yellow
orange

Scharlach rot ,Scarlet red,

rubin ΐίruby ΐί

ι rotι red

blau
rötlich f;elbblue
reddish f; elb

rotRed

orpjageorp chase

CT' QUCT 'QU

2ir Amino- 6-. (ß-- c-ar i3Qity pro pio benzthiazol,2ir amino 6-. (ß-- c-ar i3Qity pro pio benzthiazole,

anilinaniline

2 - GhI or-0 - 4^.ni t; roani lin2 - GhI or-0 - 4 ^ .ni t; roani lin

i-HIe thy 1-i-HIe thy 1-

4-(p-Q anilin4- (p-Q aniline

4- (ß - Oxalyl qxyä-thy laiaini?carisony 1) anilin4- (ß - oxalyl qxyä-thy laiaini? Carisony 1) aniline

r---]Ü5Trr- (: ß-r ---] Ü5Trr- (: ß-

L)^-If-IHe thy 1-.L) ^ - If-IHe thy 1-.

Farbtonhue

rot
rot
Scharlach gelbRed
Red
Scarlet yellow

Das in den obigen Beispielen verwendete 2-(ß-CarboxypropionyD-4-nitroanilin wurde hergestellt durch Umsetzung von o-Nitrobenzoylchlorid mit Magnesium-diäthyl-malonat, Umsetzung des erhaltenen Produkts mit Magnesium und dann mit Äthyl-chloroacetat und anschließende Schwefelsäurehydrolyse zur Herstellung von 2-(ß-Carboxypropionyl)-nitrobenzol. Dieses wurde dann reduziert, acetyliert, in Schwefelsäure nitriert und abschließend deacetyliert. The 2- (β-carboxypropionyD-4-nitroaniline used in the above examples was prepared by reacting o-nitrobenzoyl chloride with magnesium diethyl malonate, converting the obtained Product with magnesium and then with ethyl chloroacetate and subsequent sulfuric acid hydrolysis to produce 2- (ß-carboxypropionyl) nitrobenzene. This was then reduced acetylated, nitrated in sulfuric acid and finally deacetylated.

Das 2-(ß-Carboxyäthylcarbonyl-)-5-methyl-N-(ß-cyanoäthyl)-anilin wurde hergestellt durch aufeinanderfolgende Umsetzung von 2-Nitro-4—methyl-benzoylchlorid und Äthylchloroacetat mit den Magnesiumderivaten von Diäthylmalonat und Hydrolyse des erhaltenen Produkts mit Schwefelsäure. Das erhaltene^-Cß-Carboxyäthylcarbonyl-)-5-methyl-anilin wurde dann mit 1 molekularen Äquivalent Acrylonitril umgesetzt.2- (ß-Carboxyethylcarbonyl -) - 5-methyl-N- (ß-cyanoethyl) aniline was prepared by sequential reactions of 2-nitro-4-methyl-benzoyl chloride and ethyl chloroacetate with the magnesium derivatives of diethyl malonate and hydrolysis of the obtained Product containing sulfuric acid. The obtained ^ -Cß-Carboxyäthylcarbonyl -) - 5-methyl-aniline was then reacted with 1 molecular equivalent of acrylonitrile.

Das 4-£N-(p-Carboxyphenyl)-N-methylaminocarbonyl]-anilin wurde erhalten durch Kondensation von 4-Nitrobenzoylchlorid mit 4-Methylaminobenzoesäure und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zu einer Aminogruppe.The 4- £ N- (p-Carboxyphenyl) -N-methylaminocarbonyl] -aniline was obtained by condensation of 4-nitrobenzoyl chloride with 4-methylaminobenzoic acid and subsequent reduction of the nitro group to an amino group.

Das 4-(p-Carboxybenzyloxycarbonyl)-anilin wurde erhalten durch Kondensation von 4-Nitrobenzoylchlorid mit 4-(Hydroxymethyl)-benzoesäure und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zu einer Aminogruppe.The 4- (p-carboxybenzyloxycarbonyl) aniline was obtained by condensing 4-nitrobenzoyl chloride with 4- (hydroxymethyl) benzoic acid and subsequent reduction of the nitro group to an amino group.

Das 4-(ß-Oxalyloxyäthylaminocarbonyl)-anilin wurde erhalten durch Umsetzung von 4-Nitrobenzoylchlorid mit einem Überschuß an ß-Hydroxyäthylamin, Acylierung mit Oxalsäure und abschließende Reduktion der Nitrogruppe zu einer Aminogruppe.The 4- (ß-Oxalyloxyäthylaminocarbonyl) aniline was obtained by Implementation of 4-nitrobenzoyl chloride with an excess of ß-hydroxyethylamine, Acylation with oxalic acid and final reduction of the nitro group to an amino group.

Das 3- [N- (ß-Carboxypropionyl)-N-aiethylaminomethylencarbonyl)-anilin wurde hergestellt durch Umsetzung von 3-Nitrophenacylchlorid mit Methylamin, Acylierung mit Bernsteinsäureanhydrid und anschließende Reduktion der Nitrogruppe.3- [N- (ß-Carboxypropionyl) -N-aiethylaminomethylene carbonyl) -aniline was prepared by reacting 3-nitrophenacyl chloride with methylamine, acylation with succinic anhydride and subsequent reduction of the nitro group.

-409808/1084-409808/1084

- H - 7339781- H - 7339781

Das 4-(3-Carboxyäthylcarbonyl)-anilin wur ie ernuit^n aureh eine Friedel-Crafts-Kondensation von Bernsteinsäureanhydrid mit Acetanilid und anschließende Hydrolyse der Acetylgruppe.The 4- (3-carboxyethylcarbonyl) -aniline was also used as one Friedel-Crafts condensation of succinic anhydride with acetanilide followed by hydrolysis of the acetyl group.

Das 4- Amino benzol- car bon-N- £.3' -carboxy pro pi onyloxy)-äthyl] -ainid wurde erhalten durch Umsetzung von 4-Nitrobenzoylcnlorid mit ß-Hydroxyäthylamin, Acylierung mit Bernsteinsuureannydrid und anschließende Reduktion der Nitrogruppe.The 4-amino benzene carbon-N- £ .3 '-carboxy pro pi onyloxy) ethyl] ainide was obtained by reacting 4-nitrobenzoyl chloride with ß-Hydroxyäthylamin, acylation with succinic anhydride and subsequent reduction of the nitro group.

Das 3-(ß-Carboxypropionyl)-anilin wurde erhalten durch Nitrierung von 3-Benzoylpropionsäure und anschließende Reduktion.The 3- (β-carboxypropionyl) aniline was obtained by nitration of 3-benzoylpropionic acid and subsequent reduction.

Das 3-(ß-Carboxypropionyl)-N,N-diäthylanilin wurde erhalten durch Umsetzung von 3-(ß-Carboxypropionyl)-anilirt mit Diäthylauifat in Gegenv/art eines Bäurebindenaen Mittels -and anschließende Hydrolyse des erhaltenen 3-(J-At;zioxyoaroonylpropionyl)-N_fN-Diäthylanilins. The 3- (ß-carboxypropionyl) -N, N-diethylaniline was obtained by reacting 3- (ß-carboxypropionyl) -anilized with diethylauifate in the presence of a acid-binding agent -and subsequent hydrolysis of the 3- (J-at; zioxyoaroonylpropionyl) -N _f N-diethylaniline.

Das 2-Amino-5-nitrobenzol-carbon-:i-(carboxymetnyD-amid vrarde erhalten lurch Umsetzung von 5---Iitroisatinsäureanhydrid mit Glycin in Gegenwart von Natriumcarbonat.The 2-amino-5-nitrobenzene-carbon-: i- (carboxymetnyD-amide vrarde obtained by reacting 5 --- Iitroisatinsäureanhydrid with Glycine in the presence of sodium carbonate.

Das 3-(N,N-Diätziylamino)-benzolcarbon-N-£"4-carboxypropionylaminophenylj -aaid wurde erhalten aarcn Kondensation von 4-.iitro-The 3- (N, N-diethylamino) -benzene carbon-N- £ "4-carboxypropionylaminophenylj -aaid was obtained aarcn condensation of 4-.iitro-

1· V-v ^Ί1 · V-v ^ Ί

anilin mit Bernsteinsäureanhydrid ^ kea-ucticn aer Nitrogruppe zur Herstellung von N-(3-Carboxypropionyl)-p-phenyiendiamin_t welches mit 3-Diäthylaminobenzoylchlorid umgesetzt v/urde.aniline with succinic anhydride ^ kea-ucticn aer nitro group for the preparation of N- (3-carboxypropionyl) -p-phenylenediamine _t which with 3-Diäthylaminobenzoylchlorid reacted v / urde.

Das 3-(p-Carboxybenzoyloxy)-äthyl-3-(N,'v^T-diätr.yia.7iinc)-benzoat wurde erhalten durch Umsetzung von 3-Diäthylarriinobenzoylchlorid mit dem Mono-3-hydroxyäthylester von Terephthalsäure.The 3- (p-carboxybenzoyloxy) -ethyl-3- (N, 'v ^T -diätr.yia.7iinc) -benzoate was obtained by reacting 3-diethylarriinobenzoyl chloride with the mono-3-hydroxyethyl ester of terephthalic acid.

Das 3-(ß'-Carboxypropionyloxy)-äthyl-3-chloro-4-a.Tiinobenzoat wurde erhalten durch Umsetzung von 3-CrilorG-4-nitrocenzoylcnlorid mit 1 Äquivalent Äthylenglycol, Acylierung mit Bernsteinsäureanhydrid und abschließende Reduktion der Nitrogruppe.3- (ß'-Carboxypropionyloxy) -ethyl-3-chloro-4-a.Tiinobenzoat was obtained by reacting 3-CrilorG-4-nitrocenzoyl chloride with 1 equivalent of ethylene glycol, acylation with succinic anhydride and final reduction of the nitro group.

A Q 98 0 8 / 1 0 84A Q 98 08/1 0 84

Claims

are proposed in which A stands for an optionally substituted aryl or heteroxyclic radical, Ti stands for the remainder of an amine coupling component and Z ₁ weTcHel ^ TxlYWKi is bonded to a carbon atom of the nuclei in A and B, for a group of the formula

- COXLQ

where X is a direct bond, -0 »or -NH- (vvobii R is hydrogen or AiKyI), h is a

Substituted alitylene, arylene or aryialxphate radical and Q stands for -COOK, -OCOYCOOH or -1'IR ¹ COYUOOH. stands (where R is hydrogen or alkyl and Y is a direct bond or an optionally substituted alkylene- "or arylene radical), the dyes being free vöii, BU groups.

2. Azo dyes according to claim 1, are characterized in that B, for a radical of the formula *

, V ■ · ■

1 2

is wherein H and T are each independently from each other for "a ¹ ai'oai hydrogen or an optionally substituted Al ^ yl or PheayiradlJital © tef.en, said Ben ^ c-iring. zusätzlieB ttureii Ciilor, Bv & m _r barren iiiedrigalkyl ' -, Kiect ^ igalkoxy- oäe'r

3- Azo dyes jaaeiv A-nspruch ^ 1 ^öde: r "2 siiid daydürch, marked: ÖaJ ^ ie the formula

badbath

7339781

■ COXlQ■ COXlQ

have, in which the group -COXLQ is bonded directly to a carbon atom which is present in one of the benzene rings I and II, which may further contain substituents, and in which

1 2
T, T, X, L and Q have the meanings given.

4. Process for the preparation of the azo dyes according to Claim 1, characterized in that an amine of the formula is used -A-NHp diazotized and coupled with a coupling component of the formula H-B, the amine. and the coupling component free of sulfonic acid groups and together contain a group of the formula -COXLQ, in which A, B, X, L and Q are as indicated Have meanings.

5. The method according to claim 4, characterized in that the coupling component has the formula

12th
has in which T and T have the meanings given and the benzene ring can contain further substituents.

409808 / i: S4