DE2338256C2 - Use of two-component compositions for the production of coatings - Google Patents
Use of two-component compositions for the production of coatingsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von aus zwei Komponenten bestehenden polymerbildenden Massen zur Herstellung von Überzügen mit ausgezeichneter hydrolytischer Widerstandsfähigkeit und hervorragenden physikalischen Eigenschaften.The invention relates to the use of polymer-forming compositions consisting of two components for the production of coatings with excellent hydrolytic resistance and outstanding physical properties.
Das Härten eines Polyamins mit einem Epoxid und umgekehrt ist bekannt. Diese Technologie findet beispielsweise ihren Niederschlag in den US-PS 25 00 600, 28 29 984,28 80 194,33 74 186 und 34 96 138.It is known to cure a polyamine with an epoxy and vice versa. This technology takes place for example their expression in US-PS 25 00 600, 28 29 984.28 80 194.33 74 186 and 34 96 138.
Es war bisher jedoch noch kein Zweikomponentensystem zur Herstellung von ausgezeichneten Überzügen, Filmen, Klebstoffen und dgl. bekannt.So far, however, there has not been a two-component system for the production of excellent coatings, Films, adhesives and the like. Known.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, eine Möglichkeit zur Herstellung von Überzügen zu schaffen, die eine ausgezeichnete hydrolytische Widerstandsfähigkeit sowie ausgezeichnete physikalische Eigenschaften besitzen.The invention has set itself the task of creating a possibility for the production of coatings, which have excellent hydrolytic resistance as well as excellent physical properties own.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Verwendung eines Zweikomponentensystems gemäß dem Patentanspruch zur Herstellung von Überzügen gelöst.This object is achieved according to the invention through the use of a two-component system according to the Claim for the production of coatings solved.
In der US-PS 28 88 439 wird ausgeführt, daß die dort beschriebenen Polyurethandiamine als Zwischenprodukte für Polyurethanelastomere sowie Drahtbeschichtungsmassen geeignet sind. Die einzigen Beispiele in dieser Literaturstelle, die sich mit der Herstellung von polymeren Diaminen befassen, beschreiben die Herstellung von Amin-terminierten Produkten unter Anwendung von sehr aufwendigen und teuren Methoden, die sich nicht für eine technische Herstellung von polymeren Diaminen eignen. Wie beispielsweise in Beispiel 3 ausgeführt wird, wird zuerst ein Nitro-terminiertes Polytetramethylenetherpr >lyurethan in zwei Stufen hergestellt, und zwar 1. durch Umsetzung von getrocknetem Polytetramethylenetherglykol mit Toluol-2,4-diisocyanat unter Bildung eines Hydroxyl-terminierten Polytetramethylenetherpolyurethans und 2. Umsetzung des Hydroxyl-terminierten Materials mit einem Nitro-substituierten Isocyanat zur Gewinnungeines Nitro-substituierten Polyurethans. Zur Gewinnung eines polymeren Diamins wird das nitrosubstituierte Polyurethan in einem Autoklaven unter Wasserstoffdruck in Gegenwart eines Nickelkatalysators 3 h lang gerührt. Dem Material aus dem Autoklaven wird dann Tetrahydrofuran zugesetzt. Nach einem Filtrieren wird das Filtrat unter Vakuum zur Gewinnung eines Amin-terminierten Polyurethans erhitzt. Bevor das Amin-terminierte Polyurethan als Beschichtungsmaterial verwendet werden kann, muß es mit einem Harnstoff gemäß Beispiel 3 (C) umgesetzt werden.In US-PS 28 88 439 it is stated that there Polyurethane diamines described as intermediates for polyurethane elastomers and wire coating compounds are suitable. The only examples in this reference that deal with the manufacture of polymeric diamines describe the manufacture of amine-terminated products using of very laborious and expensive methods that are not suitable for an industrial production of polymers Diamines are suitable. For example, as outlined in Example 3, a nitro-terminated polytetramethylene etherpr > Polyurethane produced in two stages, namely 1. by converting dried Polytetramethylene ether glycol with toluene-2,4-diisocyanate to form a hydroxyl-terminated polytetramethylene ether polyurethane and 2. Reacting the hydroxyl terminated material with a nitro substituted one Isocyanate for obtaining a nitro-substituted polyurethane. For the production of a polymeric diamine the nitro-substituted polyurethane is in an autoclave under hydrogen pressure in the presence of a Nickel catalyst stirred for 3 hours. Tetrahydrofuran is then added to the material from the autoclave. After filtering, the filtrate is used in vacuo to give an amine-terminated polyurethane heated. Before the amine-terminated polyurethane can be used as a coating material, it must be reacted with a urea according to Example 3 (C).
Gsmäß Beispiel 6 der erwähnten Literatursteile wird ein polymeres Diamin hergestellt durch tropfenweise Zugabe einer Lösung aus Polytetramethylenether-bischlorformiat in Benzol zu einer Lösung, die m-Phenylendiamin in Benzol enthält Das erhaltene Produkt wird filtriert und dann unter vermindertem Druck konzentrierL Das erhaltene Polyurethandiamin liegt in Form eines viskosen Öls vor.According to Example 6 of the cited references, a polymeric diamine is prepared by dropwise Addition of a solution of polytetramethylene ether bischloroformate in benzene to a solution containing m-phenylenediamine in benzene The product obtained becomes filtered and then concentrated under reduced pressure. The polyurethane diamine obtained is in the form a viscous oil.
Das Beispiel 6(B) dieser US-PS zeigt das Härten des Polyurethandiamins durch Vermischen desselben nut einem Epoxyharz. Die Mischung wird in eine vorerhitzte Form gegossen und in einen Ofen mit erhöhter Temperatur während 24 h eingebracht, wobei eine Platte aus dem gehärteten Epoxymaterial erhalten wird.Example 6 (B) of this US patent shows the curing of the polyurethane diamine by mixing it with one another Epoxy resin. The mixture is poured into a preheated mold and placed in an elevated temperature oven introduced for 24 hours to obtain a plate made of the cured epoxy material.
Daraus geht hervor, daß nicht nur die Produkte, die nach den Methoden dieser US-PS hergestellt werden, von den erfindungsgemäß erhaltenen Überzügen verschieden sind, sondern daß auch die Methoden, die zur Herstellung der jeweiligen Produkte eingehalten werden, unterschiedlich sind. Die gehärteten Epoxyharzprodukte, die nach den Methoden der US-PS erhalten werden, liegen nicht in Form eines Lackes vor. Die Epoxyharze der US-PS fallen vielmehr in fester Form an. Demgegenüber liegen die erfindungsgemäßen Produkte in Lackform vor, da minimale Mengen an Lösungsmittel bei der Bildung des Diamins eingesetzt werden. Wie dem weiter unten folgenden Beispiel 1 zu entnehmen ist, wird nur soviel Toluol dem Vorpolymeren zugesetzt, daß eine 75°/oige Lösung des Vorpolymeren gebildet wird. Dieser Lösung wird das Diamin zur Gewinnung einer fertigen Lösung zugesetzt, die 35% Feststoffe aufweist. Gemäß Beispiel 6 bestehen die Reaktanten, die zur Bildung des polymeren Diamins eingesetzt werden, aus 204 Teilen der Mischung, während das Benzollösungsmittel 1700 Teile der Mischung ausmacht, so daß ein Verhältnis von ungefähr 1 Teil der Reaktanten zu 8,5 Teilen des Lösungsmittels vorliegt.This shows that not only the products that are manufactured according to the methods of this US-PS, of the coatings obtained according to the invention are different, but also that the methods used for Manufacture of the respective products are adhered to, are different. The hardened epoxy resin products, which are obtained by the methods of US-PS are not in the form of a lacquer. the Rather, epoxy resins of US Patents are obtained in solid form. In contrast, there are the products according to the invention in lacquer form, as minimal amounts of solvent are used in the formation of the diamine. As can be seen from Example 1 below, only so much toluene becomes the prepolymer added so that a 75% solution of the prepolymer is formed. This solution is used to recover the diamine added to a finished solution that is 35% solids. According to Example 6, the reactants which are used to form the polymeric diamine, from 204 parts of the mixture, while the benzene solvent 1700 parts of the mixture makes up about a 1 part ratio of the reactants present to 8.5 parts of the solvent.
Ferner zeigt das weiter unten folgende erfindungsgemäße Beispiel 1, daß weniger als 1 Teil Epoxyharz pro
100 Teile des polymeren Diamins zur Bildung der fertigen Lacklösung eingesetzt werden. Dies steht im scharfen
Gegensatz zu den Lehren der genannten US-PS (beispielsweise Beispiel 6), wonach das Epoxyharz ungefähr
40% der polymeren Diamin/Epoxyharz-Mischung enthält.
Das Isocyanat-terminierte Vorpolymere wird in üblieher
Weise aus einem difunktionellen Polyalkylenätherglykol und einem Diisocyanat hergestellt. Der Glykoläther
kann aus Poly(oxytetramethylen)glykol, Poly(oxyäthylen)glykol, Poly(oxypropylen)glykol oder dgl. sowie
Polyäthern, hergestellt aus Mischungen aus Epoxiden,Furthermore, Example 1 according to the invention below shows that less than 1 part of epoxy resin per 100 parts of the polymeric diamine is used to form the finished lacquer solution. This is in sharp contrast to the teachings of the referenced U.S. Patent (e.g. Example 6) that the epoxy resin contains approximately 40% of the polymeric diamine / epoxy resin mixture.
The isocyanate-terminated prepolymer is prepared in the usual manner from a difunctional polyalkylene ether glycol and a diisocyanate. The glycol ether can be made from poly (oxytetramethylene) glycol, poly (oxyethylene) glycol, poly (oxypropylene) glycol or the like, as well as polyethers made from mixtures of epoxides,
d. h. Mischungen aus zwei oder mehreren Verbindungen, wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin oder dgl., Copolymeren aus diesen Verbindungen sowie Mischungen aus diesen Verbindungen bestehen. Das Isocyanat kann aliphatisch, cycloaliphatisch oder aromatisch sein, beispielsweise kann es sich um Hexamethylendiisocyanat, Methylen-bis-(cyclohexylisocyanat), Toluoldiisocyanat und dgl. handeln. Derartige Vorpolymere sind in den vorstehend angegebenen Literaturstellen erwähnt und brauchen nicht näher erläutert werden.d. H. Mixtures of two or more compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin Or the like., Copolymers of these compounds and mixtures of these compounds. The isocyanate can be aliphatic, cycloaliphatic or aromatic, for example it can be Hexamethylene diisocyanate, methylene bis (cyclohexyl isocyanate), toluene diisocyanate and the like. Act. Such Prepolymers are mentioned in the literature references given above and do not need to be explained in more detail will.
Das vorstehende Vorpolymere wird mit einem Überschuß eines Diamins, vorzugsweise eines cycloaliphatischen Diamins, umgesetzt, wobei 3-Aminomethyl-The above prepolymer is with an excess of a diamine, preferably a cycloaliphatic Diamines, implemented, with 3-aminomethyl-
SAS-trimethylcycIohexylamine, 1,8-Diamino-p-menthan und Hexahydropyrazin besonders bevorzugt werden. Wenn auch andere aliphatisch^ verzweigtkettig oder cyclische Diamine verwendet werden können, so werden dennoch die besten Ergebnisse unter Verwendung der vorstehend angegebenen cycloaliphatischen Diamine erhalten. Aromatische Diamine sind erfindungsgemäß ebenfalls einsetzbar, infolge einer Verfärbung durch den aromatischen Anteil werden sie jedoch nicht bevorzugt Unter »einsetzbar« ist zu verstehen, daß die fertigen Filme, die aus der erfindungsgemäß verwendeten Zweikomponentenlösung erhalten werden, 2ine verbesserte hydrolytische Stabilität besitzen. Die erfindungsgemäß eingesetzten Amine zeichnen sich, wie aus den vorstehenden Ausführungen hervorgeht, dadurch aus, daß wenigstens ein aktiver Wasserstoff in jeder Amingruppe vorliegtSAS-trimethylcyciohexylamine, 1,8-diamino-p-menthane and hexahydropyrazine are particularly preferred. If other aliphatic ^ branched chain or cyclic diamines can be used, so using will still give the best results obtained the above-mentioned cycloaliphatic diamines. Aromatic diamines are in accordance with the invention can also be used, but they are not due to discoloration due to the aromatic content preferred By "usable" is to be understood that the finished films, which are produced from the film used according to the invention Two-component solution are obtained, 2 have improved hydrolytic stability. According to the invention As can be seen from the above, the amines used are characterized by this that there is at least one active hydrogen in each amine group
Zur Durchfühl ung der Erfindung in der Praxis wird das Isocyanat-terminierte Vorpolymere mit einem Überschuß des Diamins unter Bildung des Polyätherurethanharnstoffes reagieren gelassen, indem das Vorpolymere einer Lösung des Diamins in einem Lösungsmittel zugesetzt wird, beispielsweise Toluol, Methyläthylketon. Dimethylformamid oder einem anderen organischen Lösungsmittel, vorzugsweise einem üblichen Lacklösungsmittel, das vorzugsweise eine bestimmte Menge eines Ci-Cj-einwertigen Alkohols enthält, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Isopropanol etc. Die Menge des eingesetzten Alkohols kann nur 5% oder weniger betragen und bis zum 100% des eingesetzten Lösungsmittels ausmachen, d. h. das Lösungsmittelsystem kann ein einwertiger Alkohol sein und vorzugsweise aus Isopropanol bestehen, da diese Verbindung leicht verfügbar, wenig toxisch und leicht verdampfbar ist.In order to practice the invention in practice, the isocyanate-terminated prepolymer is made with a Excess of the diamine is allowed to react to form the polyether urethane urea by the prepolymer is added to a solution of the diamine in a solvent, for example toluene, methyl ethyl ketone. Dimethylformamide or another organic solvent, preferably a common one Paint solvent, which preferably contains a certain amount of a Ci-Cj monohydric alcohol, such as for example, methanol, ethanol, isopropanol, etc. The amount of alcohol used can only be 5% or be less and make up 100% of the solvent used, d. H. the solvent system can be a monohydric alcohol and preferably consist of isopropanol, as this compound is light is available, has little toxicity and is easily vaporizable.
Erfindungsgemäß ist es vorzuziehen, eine entsprechend ausgeglichene Polymerlösung zur Herstellung von verbesserten Filmen und Überzügen herzustellen, beispielsweise in der Weise, daß ein Monoamin mit dem Überschuß an Diamin zugesetzt wird, um mit dem Vorpolymeren zu reagieren, und zwar in Mengen von bis zu ungefähr 25% der Äquivalente, bezogen auf das gesamte, eingesetzte Amin. Das Monoamin ist vorzugsweise ein Alkylamin, wie beispielsweise Methylamin, Äthylamin, Cyclohexylamin, Diethylamin, Diisopropylamin oder dgl., oder ein Alkanolamin, wie z. B. Äthanolamin, Diäthanolamin, Isopropanolamin oder dgl. Warum die Zugabe einer kleineren Menge eines Monoamins zur Herstellung des Amin-terminierten Polyätherurethanharnstoffs günstig ist ist noch nicht vollständig aufgeklärt worden, Tatsache ist jedoch, daß eine günstige Wirkung erzielt wird, so daß diese Zugabe eine bevorzugte Ausführungsform darstellt.According to the invention, it is preferable to produce a suitably balanced polymer solution of improved films and coatings, for example in such a way that a monoamine with the Excess diamine is added to react with the prepolymer, in amounts of up to about 25% of the equivalents, based on the total amine used. The monoamine is preferred an alkylamine such as methylamine, ethylamine, cyclohexylamine, diethylamine, diisopropylamine Or the like., Or an alkanolamine, such as. B. ethanolamine, diethanolamine, isopropanolamine or the like. Why adding a minor amount of a monoamine to make the amine terminated polyether urethane urea cheap has not yet been fully elucidated, but the fact is that cheap Effect is achieved, so that this addition is a preferred embodiment.
Erfindungsgemäß können Amin-termip.ierte PoIyätherurethanharnstofflösungen mit praktisch jeder Viskosität verwendet werden, und zwar je nach dem Endverwendungszweck des Polymeren sowie im Hinblick auf praktische Erwägungen. Gute Ergebnisse werden beispielsweise unter Verwendung von Polyätherurethanharnstofflösungen mit ein^r Viskosität zwischen ungefähr 7000 und 15 000 cps zur Herstellung von Filmen und Überzügen erzielt. Lösungen mit geringerer Viskosität von nur ungefähr 200 cps oder sogar noch weniger sind ebenfalls einsetzbar, jedoch nicht bevorzugt. Werden Dichtungsmassen hergestellt, dann kann die Viskosität 400 000 cps oder noch mehr betragen.Vorzugsweise wird natürlich die geringstmögliche Menge an Lösungsmittel verwendet, so daß so wenig wie möglich Lösungsmittel beim Härten verdampft werden muß.According to the invention, amine-terminated polyether urethane urea solutions can be used at virtually any viscosity depending on the end use application of the polymer as well as practical considerations. Good results will be for example using polyether urethane urea solutions having a viscosity between about 7,000 and 15,000 cps for making films and coatings achieved. Lower viscosity solutions of only about 200 cps or even less can also be used, but not preferred. If sealing compounds are produced, then the viscosity 400,000 cps or more. Of course, the least amount of solvent possible is preferred used so that as little solvent as possible has to be evaporated during curing.
Der Amin-terminierte Polyätherurethanharnstoff in Lösung, der ein hohes Molekulargewicht besitzt ist in vorteilhafter Weise bei Umgebungstemperatuien stabil und kann bis zur Verwendung gelagert werden. Vor der Verwendung wird diese Lösung mit einem Epoxid behände!^ beispielsweise dem Diglycidyläther von ρ,ρ'-lsopropylidendiphenol und dem Diglycidyläther des entsprechenden Sulfons oder einem Polyepoxid eines anderen bekannten Phenol/Formaldehyd-Harzes,The amine-terminated polyether urethane urea in solution which has a high molecular weight is in advantageously stable at ambient temperatures and can be stored until use. Before use, this solution is treated with an epoxy! ^ for example the diglycidyl ether of ρ, ρ'-isopropylidenediphenol and the diglycidyl ether the corresponding sulfone or a polyepoxide of another known phenol / formaldehyde resin,
ίο l,2,3-tris(2,3—Epoxypropoxy)propan oder dgl, so daß auf diese Weise der Amin-terminierte Polyätherurethanharnstoff kettenverlängert und damit das Molekulargewicht vergrößert wird. Monoepoxide, wie z. B. Butylglycidyläther, können erfindungsgemäß eingesetzt werden und bieten einen Vorteil bei der Herstellung von Polymeren mit niederem Molekulargewicht da jedoch Polymere mit höheren Molekulargewichten gewünscht werden, werden die Di- und Triepoxide, wie beispielsweise der Triglycidyläther von Phenol/Formaldehyd-ίο l, 2,3-tris (2,3-epoxypropoxy) propane or the like, so that in this way the amine-terminated polyether urethane urea is chain-extended and thus the molecular weight is enlarged. Monoepoxides, such as. B. butyl glycidyl ether, can be used according to the invention and offer an advantage in the production of Lower molecular weight polymers, however, since higher molecular weight polymers are desired are, the di- and triepoxides, such as the triglycidyl ether of phenol / formaldehyde
harz, der Diglycidyläther von ρ,ρ'-lsopropylidendiphenol sowie der Triglycidyläther von Glycerin bevorzugt Diese Reaktion verläuft bei Umgebungstemperaturen langsam und bei erhöhten Temperaturen ziemlich schnell. Oer erhaltene Film oder Überzug wird beispielsweise während einer Zeitspanne von einigen Tagen zur Gewährleistung eines entsprechenden Aushärtens gealtert.Resin, the diglycidyl ether of ρ, ρ'-isopropylidenediphenol and the triglycidyl ether of glycerol are preferred This reaction is slow at ambient temperatures and fairly at elevated temperatures fast. The film or coating obtained remains in place for a period of several days, for example aged to ensure adequate curing.
Wenn auch die erfindungsgemäß verwendete Zweikomponentenmasse in organischen Lösungsmitteln hergestellt und als solche zur Herstellung von Filmen,Even if the two-component composition used according to the invention is produced in organic solvents and as such for the production of films,
Überzügen oder dgl. verwendet wird, so kann dennoch die organische Lösungsmittellösung auch mit Wasser vor der Verwendung vermischt und emulgiert werden.Coatings or the like is used, the organic solvent solution can nevertheless also be mixed with water mixed and emulsified before use.
Die folgenden Beispiele erläutern spezifische Ausführungsformen der Erfindung. Gemäß aller Beispiele können die Formulierungen Additive enthalten, beispielsweise Antioxidationsmittel und UV-Filter. Im allgemeinen wird die Zugabe derartiger Mittel bevorzugt Die Mengenverhältnisse beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf eine Gewichts/Gewichts-Basis.The following examples illustrate specific embodiments of the invention. According to all examples can the formulations contain additives such as antioxidants and UV filters. In general the addition of such agents is preferred. The proportions relate, unless otherwise stated on a weight / weight basis.
Die Erfindung umfaßt nur Polyätherurethanharnstoffe und nicht Polyester.The invention includes only polyether urethane ureas and not polyesters.
1000Teile PoIy(1,2-oxypropylen)glykol mit einer Hydroxylzahl von 140 werden bei 100°C während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 2 mm Hg dehydratisiert und dann bei ungefähr 1000C während einer Zeitspanne von 2 Stunden mit 380 Teilen Tolylendiisocyanat (80% des 2,4- und 20% des 2,6-Isomeren) reagieren gelassen.1000Teile poly (1,2-oxypropylene) glycol having a hydroxyl number of 140 are dehydrated at 100 ° C for a period of 1 hour at 2 mm Hg and then at about 100 0 C for a period of 2 hours with 380 parts of tolylene diisocyanate (80 % of the 2,4- and 20% of the 2,6-isomer) allowed to react.
Das Vorpolymere besitzt einen freien NCO-Wert von 5,7. Es wird soviel Toluol zugesetzt, um eine Lösung herzustellen, die ungefähr 75% Vorpolymeres und 25% Lösungsmittel enthält. Unter gutem Vermischen wird diese Vorpolymerenlösung einer Lösung von 3-Aminomethyl-SÄS-trimethylcyclohexylamin und Diäthylamin in einer 70/30-Mischung aus Toluol und Isopropanol zugesetzt. Im Bezug auf die Äquivalente beträgt dieThe prepolymer has a free NCO value of 5.7. So much toluene is added to make a solution containing approximately 75% prepolymer and 25% solvent. Will be with good mixing this prepolymer solution of a solution of 3-aminomethyl-SÄS-trimethylcyclohexylamine and diethylamine in a 70/30 mixture of toluene and isopropanol was added. In terms of the equivalents, the
Diaminmenge 110% und die Monoaminmenge 5%, bezogen auf die verfügbaren NCO-Gruppen. Die fertige Lösung besitzt einen Gesamtfeststoffgehalt von 35%. Zu 100 Teilen dieser Lösung werden 0,95 Teile eines epoxylierten Phenol/Formaldehyd-Harzes mit einer Funktionalität von 3,8 zugesetzt, was ungefähr 110% des verfügbaren Amins, ausgedrückt als Äquivalente, entspricht. Ein Film wird auf einem Silikonpapier unter Anwendung von Standardüberziehungsmethoden gezo-Amount of diamine 110% and the amount of monoamine 5%, based on on the available NCO groups. The finished solution has a total solids content of 35%. To 100 parts of this solution are 0.95 parts of an epoxylated phenol / formaldehyde resin with a Functionality of 3.8 added, which is approximately 110% of the available amine, expressed as equivalents, is equivalent to. A film is drawn onto a silicone paper using standard coating methods.
gen und gehärtet Dieser Film wird während einer Zeitspanne von 3 bis 6 Tagen gealtert Der fertige Film besitzt eine gute UV-Stabilität sowie sine ausgezeichnete hydrolytische Stabilität und eine gute Abriebbeständigkeit und sehr gute Spannungs-Dehnungs-Eigenschaften.gen and hardened this film is during a period of time Aged from 3 to 6 days. The finished film has good UV stability as well as its excellent hydrolytic stability and good abrasion resistance and very good stress-strain properties.
1000 Teile PoIy(1,2-oxypropylen)glykol mit einer Hydroxylzahl von 56 werden bei 1200C während einer Zeitspanne von 1 Stunde !bei 4 mmHg dehydratisiert und dann bei 1000C während einer Zeitspanne von 4 Stunden mit 137 Teilen 2,4-Tolylendiisocyanat zur Gewinnung eines Vorpolymeren mit einem freien NCO-Wert von 2,1 reagieren gelassen. Toluol wird zugesetzt, um eine Lösung herzustellen, die 90% Feststoffe enthält Unter gutem Vermischen wird diese Vorpolymerlösung einer Lösung eines Überschusses an 3-Aminomethyl-S.S.S-trimethylcyclohexylamin und Monobutylamin in einer Lösungsmittelmischung aus 90% Isopropanol und 10% Toluol zugesetzt. Das Diamin liegt in einer Menge von 104% und das Monoamin in einer Menge von 3% der verfügbaren NCO-Gruppen, bezogen auf Äquivalente, vor. Die fertige Lösung besitzt einen Gesamtfeststoffgehalt von 40%. Zu 100 Teilen dieser Lösung werden 038 Teile eines Epoxyharzes des ρ,ρ-Isopropylidendiphenol/Epichlorhydrin-Typs mit einem Epoxyäquivalentgewicht von ungefähr 190 zugesetzt was ungefähr 140% des verfügbaren Amins, bezogen auf die Äquivalente, entspricht Der vergossene Film besitzt nach einem Trocknen und Altern während einer Zeitspanne von 3 bis 6 Tagen eine gute UV-Stübilität sowie eine ausgezeichnete hydrolytische Stabilität und gute physikalische Eigenschaften (vergl. Beispiel 1).1000 parts of poly (1,2-oxypropylene) glycol having a hydroxyl number of 56 are dehydrated at 120 0 C for a period of 1 hour! At 4 mmHg and then at 100 0 C for a period of 4 hours with 137 parts of 2,4 -Tolylene diisocyanate allowed to react to obtain a prepolymer with a free NCO value of 2.1. Toluene is added to make a solution containing 90% solids. With mixing well, this prepolymer solution is added to a solution of excess 3-aminomethyl-SSS-trimethylcyclohexylamine and monobutylamine in a solvent mixture of 90% isopropanol and 10% toluene. The diamine is present in an amount of 104% and the monoamine in an amount of 3% of the available NCO groups, based on equivalents. The finished solution has a total solids content of 40%. To 100 parts of this solution, 038 parts of an epoxy resin of the ρ, ρ-isopropylidenediphenol / epichlorohydrin type with an epoxy equivalent weight of approximately 190 are added, which corresponds to approximately 140% of the available amine, based on the equivalents. The cast film possesses after drying and aging good UV stability and excellent hydrolytic stability and good physical properties over a period of 3 to 6 days (see Example 1).
35 Beispiel 3 35 Example 3
1000 Teile Polyoxytetramethylenglykol mit einer Hydroxylzahl von 140 werden bei 1000C während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 1 mmHg dehydratisiert und dann bei 100° C während einer Zeitspanne \on 2 Stunden mit 380 Teilen Tolylendiisocyanat (65% des 2,4- und 35% des 2,6-Isomeren) reagieren gelassen. Das Vorpolymere besitzt einen freien NCO-Wert von 5,6. Es wird soviel Toluol zugesetzt, um eine 75%ige Lösung des Vorpolymeren zu erzeugen. Unter gutem Vermischen wird diese Vorpolymerelösung einer Lösung von 1,8-Diamino-p-menthan und Dibutylamin in einer 50/30/20-Mischung aus Methyläthylketon, Toluol und Isopropanol zugesetzt. Das Diamin liegt in einer Menge von 108% und das Monoamin in einer Menge von 4 % der verfügbaren NCO-Gruppen, bezogen auf die Äquivalente, vor. Die fertige Lösung besitzt einen Gesamtfeststoffgehalt von ungefähr 35%. Dieser Lösung wird ein Diglycidyläther von ρ,ρ-Isopropylidendiphenoi mit einem Epoxyäquivalent von ungefähr 175 in einer Menge zugesetzt, die gerade den verfügbaren Amingruppen äquivalent ist. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wird ein ausgezeichnetes Polymeres erhalten, das eine sehr gute hydrolytische Stabilität sowie gute physikaiische Eigenschaften besitzt und sich nur leicht nach einer Behandlung in einem Altas-Weatherometer bei einer Temperatur von 63°C (145°F) sowie bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% während einer Zeitspanne von 200 Stunden verfärbt.1000 parts of polyoxytetramethylene glycol having a hydroxyl number of 140 are dehydrated at 100 0 C for a period of 1 hour at 1 mmHg and then at 100 ° C for a period \ 2 hours on 380 parts of tolylene diisocyanate (65% 2,4- and 35 % of the 2,6-isomer) allowed to react. The prepolymer has a free NCO value of 5.6. Sufficient toluene is added to produce a 75% solution of the prepolymer. With thorough mixing, this prepolymer solution is added to a solution of 1,8-diamino-p-menthane and dibutylamine in a 50/30/20 mixture of methyl ethyl ketone, toluene and isopropanol. The diamine is present in an amount of 108% and the monoamine in an amount of 4% of the available NCO groups, based on the equivalents. The final solution has a total solids content of approximately 35%. To this solution is added a diglycidyl ether of ρ, ρ-isopropylidenediphenoi with an epoxy equivalent of about 175 in an amount just equivalent to the available amine groups. After evaporation of the solvent an excellent polymer is obtained which has very good hydrolytic stability as well as good physical properties and which only changes slightly after treatment in an Altas Weatherometer at a temperature of 63 ° C (145 ° F) and a relative Humidity of 65% discolored over a period of 200 hours.
1000 g Poly(oxyäthylen)glykol mit einer Hydroxylzahl von 140 werden bei 110° C während einer Zeitspanne von 2 Stunden bei 10 mmHg dehydratisiert und dann während einer Zeitspanne von 2 Stunden bei 1000C mit 450 g Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat umgesetzt Das Vorpolymere besitzt einen freien NCO-Wert von 3,2. Es wird soviel Toluol zugesetzt um eine 90%ige Lösung des Vorpolymeren herzustellen. Unter gutem Vermischen wird dieses Vorpolymere einer Lösung von S-Aminomethyi-S.S.S-trimethylcyclohexylamin und Äthanolamin in einer 10/90-Mischung aus Toluol und Isopropanol zugesetzt. Das Diamin liegt in einer Menge von 104% und das Monoamin in einer Menge von 3% der verfügbaren NCO-Gruppen, bezogen auf die Äquivaknte, vor. Der Gesamtfeststoffgehalt beträgt 40%. Zu 100 Teilen dieses Lackes werden 0,55 g eines epoxylierten Phenol/Formaldehyd-Harzes mit einer Epoxyfunktionalität von 2,2 zugesetzt, bevor dieser Lack auf eine Oberfläche aufgebracht wird, wo er einen Überzug mit einer ausgezeichneten hydrolytischen Stabilität bildet. Die Epoxyverbindung stellt ungefähr 140% des verfügbaren Amins, bezogen auf die Äquivalente, dar.1000 g of poly (oxyethylene) glycol having a hydroxyl number of 140 are dehydrated at 110 ° C for a period of 2 hours at 10 mmHg and then over a period of 2 hours at 100 0 C and 450 g of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate implemented The prepolymer has a free NCO value of 3.2. Sufficient toluene is added to produce a 90% solution of the prepolymer. With thorough mixing, this prepolymer is added to a solution of S-aminomethyl-SSS-trimethylcyclohexylamine and ethanolamine in a 10/90 mixture of toluene and isopropanol. The diamine is present in an amount of 104% and the monoamine in an amount of 3% of the available NCO groups, based on the equivalent. The total solids content is 40%. To 100 parts of this lacquer, 0.55 g of an epoxylated phenol / formaldehyde resin with an epoxy functionality of 2.2 is added before this lacquer is applied to a surface where it forms a coating with excellent hydrolytic stability. The epoxy compound represents approximately 140% of the available amine based on the equivalents.
1000Teile PoIy(1,2-oxypropylen)glykol mit einer Hydroxylzahl von 112 werden bei 12O0C während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 1 mm Hg dehydratisiert und dann bei 1000C während einer Zeitspanne von 5 Stunden mit 518 Teilen Methylen-bisicyclohexylisocyanat) reagieren gelassen. Das Vorpolymere besitzt einen freien NCO-Wert von 5,4. Toluol wird in einer solchen Menge zugesetzt, daß eine 75%ige Lösung des Vorpolymeren erhalten wird. Unter gutem Vermischen wird diese Vorpolymerlösung einer Lösung von 3-Aminomethyl-S.S.S-trimethylcyclohexylamin und Diäthylamin in einer 50/50-Mischung aus Toluol und Isopropanol zugesetzt. Das Diamin liegt in einer Menge von 106% und das Monoamin in einer Menge von 3% der verfügbaren NCO-Gruppen, bezogen auf die Äquivalente, vor. Die fertige Lösung besitzt einen Gesamtfeststoffgehalt von ungefähr 35%. Zu 100 Teilen dieser Lösung werden 0,7 Teile eines Diglycidyläthers von ρ,ρ-Isopropylidendiphenol zugesetzt, das eine Funktionalität von ungefähr 2 besitzt. Die Epoxyverbindung ist ungefähr 120% des verfügbaren Amins, bezogen auf die Äquivalente, äquivalent. Ein Film wird auf einem Siliconpapier gezogen und gehärtet, wobei eine Standardüberziehungsmethode angewendet wird. Nach einem Alternlassen während einer Zeitspanne von 3 bis 6 Tagen besitzt der Film eine ausgezeichnete hydrolytische Stabilität, eine gute Widerstandsfähigkeit gegen UV-Licht sowie ausgezeichnete physikalische Eigenschaften (vergl. Beispiel 1).1000Teile poly (1,2-oxypropylene) glycol having a hydroxyl number of 112, dehydrated at 12O 0 C for a period of 1 hour at 1 mm Hg and then at 100 0 C for a period of 5 hours, with 518 parts methylene bisicyclohexylisocyanat) let react. The prepolymer has a free NCO value of 5.4. Toluene is added in such an amount that a 75% solution of the prepolymer is obtained. This prepolymer solution is added with thorough mixing to a solution of 3-aminomethyl-SSS-trimethylcyclohexylamine and diethylamine in a 50/50 mixture of toluene and isopropanol. The diamine is present in an amount of 106% and the monoamine in an amount of 3% of the available NCO groups, based on the equivalents. The final solution has a total solids content of approximately 35%. 0.7 part of a diglycidyl ether of ρ, ρ-isopropylidenediphenol, which has a functionality of approximately 2, is added to 100 parts of this solution. The epoxy compound is approximately 120% equivalent based on the equivalents of the available amine. A film is drawn onto silicone paper and cured using a standard coating method. After aging for a period of 3 to 6 days, the film has excellent hydrolytic stability, good resistance to UV light and excellent physical properties (see Example 1).
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