DE2338256A1

DE2338256A1 - POLYMER-FORMING MASSES CONSISTING OF TWO COMPONENTS

Info

Publication number: DE2338256A1
Application number: DE19732338256
Authority: DE
Inventors: Konstantinos Arvanitis; Carl Bernstein; Yuen Ng
Original assignee: Witco Chemical Corp
Current assignee: Witco Corp
Priority date: 1972-08-14
Filing date: 1973-07-27
Publication date: 1974-02-28
Also published as: FR2196365A1; GB1411485A; IL42854A; DE2338256C2; JPS49100179A; ZA734767B; IT998355B; FR2196365B1; BE803009A; CA997495A; IL42854A0; NL172251C; NL7310223A; NL172251B

Description

DIPL.-ING. HANS W. GROENINGDIPL.-ING. HANS W. GROENING

DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖN 2338256DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖN 2338256

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

27. Juli 1973/SmJuly 27, 1973 / Sm

S/W 1.5-14S / W 1.5-14

Witco Chemical CorporationWitco Chemical Corporation

277 Park Avenue
New York, N.Y. 10017 / USA277 Park Avenue
New York, NY 10017 / USA

Aus zwei Komponenten bestehende polymerbildende MassenPolymer-forming masses consisting of two components

Die Erfindung betrifft aus zwei Komponenten bestehende polymerbildende Massen, wobei eine Komponente ein A^in-tesminierte Polyätherurethanharnstoff und die zweite Komponente ein Epoxid ist, und wobei sich diese Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel befinden. Das Epoxid wird einer Lösung eines Amin-terminierten Polyätherurethanharnstoffs zur Erzeugung eines gehärteten Polyätherurethanharnstoff-Systems zugesetzt, aus welchem überzüge. Filme oder Klebstoffe mit verbesserter hydrolytischer Widerstandsfähigkeit sowie verbesserten physikalischen Eigenschaften hergestellt werden können.The invention relates to two component polymer forming Compounds, where one component is an A ^ in-tesminated polyether urethane urea and the second component is an epoxy and these components are in a suitable solvent. The epoxy is a solution of a Amine-terminated polyether urethane urea added to produce a hardened polyether urethane urea system, from what coatings. Films or adhesives with improved hydrolytic resistance as well as improved physical properties can be produced.

Das Härten eines Polyamins mit einem Epoxid und umgekehrt ist bekannt. Diese Technologie findet beispielsweise ihren Niederschlag in den US-PS 2 500 600, 2 82g 984, 2 880 194, 3 374 und 3 496 138.It is known to cure a polyamine with an epoxy and vice versa. This technology finds its expression, for example U.S. Patents 2,500,600, 2,882,984, 2,880,194, 3,374, and 3,496,138.

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In der US-PS 3 510 439 wird ein Polyurethanvorpolymeres beschrieben, das durch eine Umsetzung zwischen Toluoldiisocyanat und einem Polyalkylenäther oder -esterglykol hergestellt wird und sich durch einen Isocyanatgehalt von 4 bis 10 % auszeichnet, wobei diesem Material mit einem flüssigen Epoxyharz mit niedrigem Molekulargewicht, einem festen primären Diamin oder Naphthenat-, Tallat- oder Octoatsalz von Mangan, Zink, Eisen oder Blei kondensiert und durch Erwärmen gehärtet ist. Die US-PS 3 565 972 beschreibt eine hochfeste Klebeformulierung, die entweder in einer aus einem Teil oder aus vielen Teilen bestehenden Masse verwendet werden kann. In beiden Fällen enthält die Formulierung ein Polyurethanvorpolymeres, das durch die Reaktion von TDI mit einem Polyalkylenätherglykol, einem flüssigen Epoxyharz mit niedrigem Molekulargewicht, das auf Bisphenol A und Epichlorhydrin zurückgeht, einem latent festen primären Diamin sowie einer kleinen, jedoch wirksamen Menge eines Komplexes aus einer Lewissäure und einem Amin gebildet worden ist. Die US-PS 3 384 679 beschreibt ein Produkt, das in der Weise hergestellt wird, daß ein thermoplastischer Polyester oder ein Polyätherurethan mit einem thermoplastischen Copolymeren von Bisphenol A und Epichlorhydrin vermischt wird. Die in dieser Patentschrift beschriebenen Polyurethane sind nicht Amin-terminiert und werden in der Weise hergestellt, daß das thermoplastische Polyurethan mit einem thermoplastischen Copolymeren von Bisphenol A und Epichlorhydrin vermischt wird.In US-PS 3,510,439 a polyurethane prepolymer is described, which is produced by a reaction between toluene diisocyanate and a polyalkylene ether or ester glycol and is characterized by an isocyanate content of 4 to 10%, this material with a liquid epoxy resin with low molecular weight, a solid primary diamine or naphthenate, tallat or octoate salt of manganese, zinc, iron or lead is condensed and hardened by heating. US-PS 3,565,972 describes a high strength adhesive formulation, which can be used in either a one-part or multi-part mass. Contains in both cases the formulation of a polyurethane prepolymer, which is produced by the reaction of TDI with a polyalkylene ether glycol, a liquid Low molecular weight epoxy resin derived from bisphenol A and epichlorohydrin, a latently solid primary Diamine and a small but effective amount of a complex of a Lewis acid and an amine. U.S. Patent 3,384,679 describes a product made in such a way that a thermoplastic polyester or a Polyether urethane is mixed with a thermoplastic copolymer of bisphenol A and epichlorohydrin. The one in this Polyurethanes described in the patent are not amine-terminated and are prepared in such a way that the thermoplastic Polyurethane is mixed with a thermoplastic copolymer of bisphenol A and epichlorohydrin.

Es war bisher jedoch noch kein Zweikomponentensystem zur Herstellung von ausgezeichneten überzügen, Filmen, Klebstoffen und dgl. bekannt.However, it has not yet been a two-component system for manufacture known for excellent coatings, films, adhesives and the like.

Durch die Erfindung werden Zweikomponentensysteme zur Verfügung gestellt, die einen Amin-terminierten Polyätherurethanharnstoff und ein Epoxid, auf das nachstehend noch näher eingegangen wird, aufweisen, wobei diese Systeme zur Herstellung von Filmen, überzügen, Klebstoffen oder dergleichen mit verbesserten Eigenschaften verwendet werden.The invention provides two-component systems which contain an amine-terminated polyether urethane urea and an epoxy, which will be discussed in more detail below, these systems for production of films, coatings, adhesives or the like with improved Properties are used.

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Insbesondere befaßt sich die Erfindung mit einem besonderen Isocyanat-terminierten Polyurethanvorpolymeren, das mit einem Überschuß an- Diamin kettenverlängert ist und vorzugsweise mit einer kleinen Menge eines Monoamins kombiniert ist und sich in üblichen organischen Lösungsmitteln befindet, beispielsweise de η bekannten Lacklösungsmitteln, die vorzugsweise einen einwertigen Alkohol enthalten, und mit einem Epoxid gehärtet wird, vorzugsweise einem Polyepoxid, und zwar unmittelbar vor der Verwendung, wie nachstehend noch näher erläutert werden wird.In particular, the invention is concerned with a particular isocyanate-terminated polyurethane prepolymer, which with a Excess of diamine is chain-extended and is preferably combined with a small amount of a monoamine and is in common organic solvents, for example de η known paint solvents, which are preferably monovalent Contains alcohol and is cured with an epoxy, preferably a polyepoxide, immediately before use, as will be explained in more detail below.

Das Isocyanat-terminierte Vorpolymere wird in üblicher Weise aus einem difunktionellen Polyalkylenätherglykol und einem Diisocyanat hergestellt. Der Glykoläther kann aus Poly(oxytetramethylen)glykol, Poly(oxyäthylen)glykol, Poly(oxypropylen)-glykol oder dgl. sowie Polyäthern, hergestellt aus Mischungen aus Epoxiden, d. h. Mischungen aus zwei oder mehreren Verbindungen, wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin oder dgl., Copolymeren aus diesen Verbindungen sowie Mischungen aus diesen Verbindungen bestehen. Das Isocyanat kann aliphatisch, cycloaliphatisch oder aromatisch sein, beispielsweise kann es sich um Hexamethylendiisocyanat, Methylen-bis-(cyclohexylisocyanat), Toluoldiisocyanat und dgl. handeln. Derartige Vorpolymere sind in den vorstehend angegebenen Literaturstellen erwähnt und brauchen nicht näher erläutert werden.The isocyanate-terminated prepolymer is processed in a conventional manner made from a difunctional polyalkylene ether glycol and a diisocyanate. The glycol ether can be made from poly (oxytetramethylene) glycol, Poly (oxyethylene) glycol, poly (oxypropylene) glycol or the like. As well as polyethers made from mixtures of epoxides, d. H. Mixtures of two or more compounds, such as ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin or the like., Copolymers of these compounds and mixtures of these Connections exist. The isocyanate can be aliphatic, cycloaliphatic or aromatic, for example it can be be hexamethylene diisocyanate, methylene bis (cyclohexyl isocyanate), toluene diisocyanate and the like. Such prepolymers are mentioned in the literature references cited above and need not be explained in more detail.

Das vorstehende Vorpolymere wird mit einem Überschuß eines Diamins, vorzugsweise eines cycloaliphatischen Diamins, umgesetzt , wobei 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethy!cyclohexylamine, 1,8-Diamino-p-menthan und Hexahydropyrazin besonders bevorzugt werden. Wenn auch andere aliphatische verzweigtkettio oder cyclische Diamine verwendet werden können, so werden dennoch die besten Ergebnisse unter Verwendung der vorstehend angegebenen cycloaliphatischen Diamine erhalten. Aromatische DiamineThe above prepolymer is reacted with an excess of a diamine, preferably a cycloaliphatic diamine , where 3-aminomethyl-3,5,5-trimethy! cyclohexylamine, 1,8-diamino-p-menthane and hexahydropyrazine are particularly preferred will. Although other aliphatic branched chain or cyclic diamines can be used, they will nonetheless obtained the best results using the cycloaliphatic diamines identified above. Aromatic diamines

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sind erfindungsgemäß ebenfalls einsetzbar, infolge einer Verfärbung durch den aromatischen Anteil werden sie jedoch nicht bevorzugt. Unter "einsetzbar" ist zu verstehen, daß die fertigen Filme, die aus der erfindungsgemäßen Zweikomponentenlösung erhalten werden, eine verbesserte hydrolytische Stabilität besitzen. Die erfindungsgemäß eingesetzten Amine zeichnen sich, wie aus den vorstehenden Ausführungen hervorgeht, dadurch aus, daß wenigstens ein aktiver Wasserstoff in jeder Amingruppe vorliegt. can also be used according to the invention due to discoloration however, they are not preferred because of the aromatic content. "Usable" is to be understood as meaning that the finished Films obtained from the two-component solution according to the invention have improved hydrolytic stability. The amines used according to the invention are, as can be seen from the above, characterized by: that there is at least one active hydrogen in each amine group.

Zur Durchführung der Erfindung in der Praxis wird das Isocyanat-terminierte Vorpolymere mit einem Überschuß des Diamins unter Bildung des Polyätherurethanharnstoffes reagieren gelassen, indem das Vorpolymere einer Lösung des Diamins in einem Lösungsmittel zugesetzt wird, beispielsweise Toluol, Methyläthylketon, Dimethylformamid oder einem anderen organischen Lösungs*- mittel, vorzugsweise einem üblichen Lacklösungsmittel, das vorzugsweise eine bestimmte Menge eines C.-C,--einwertigen Alkohols enthält, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Isopropanol etc. Die Menge des eingesetzten Alkohols kann nur 5 % oder weniger betragen und bis zu 100 % des eingesetzten Lösungsmittels ausmachen, d. h. das Lösungsmittelsystem kann ein einwertiger Alkohol sein und vorzugsweise aus Isopropanol bestehen, da diese Verbindung leicht verfügbar, wenig toxisch und leicht verdampfbar ist.In order to practice the invention, the isocyanate terminated Prepolymers allowed to react with an excess of the diamine to form the polyether urethane urea, by adding the prepolymer to a solution of the diamine in a solvent, for example toluene, methyl ethyl ketone, Dimethylformamide or another organic solution * - medium, preferably a common paint solvent, which is preferably a certain amount of a C.-C, monohydric alcohol contains, such as methanol, ethanol, isopropanol, etc. The amount of alcohol used can only be 5% or less and make up up to 100% of the solvent used, d. H. the solvent system can be a monohydric alcohol be and preferably consist of isopropanol, as this compound is readily available, not very toxic and easily vaporized is.

Erfindungsgemäß i-st es vorzuziehen, eine entsprechend ausgeglichene Polymerlösung zur Herstellung von verbesserten Filmen und überzügen herzustellen, beispielsweise in der Weise, daß ein Monoamin mit dem Überschuß an Diamin zugesetzt wird, um mit dem Vorpolymeren zu reagieren, und zwar in Mengen von bis zu ungefähr 25 % der Äquivalente, bezogen auf das gesamte, eingesetzte Amin. Das Monoamin ist vorzugsweise ein Alkylamin,wie beispielsweise Methylamin, Äthylamin, Cyclohexylamin, Diäthylamin, Diisopropylamin oder dgl., oder ein Alkanolamin, wie z. B. Äthanolamin, Diäthanolamin, Isopropanolarain oder dgl. Warum dieAccording to the invention, it is preferable to have a correspondingly balanced Prepare polymer solution for the production of improved films and coatings, for example in the manner that a monoamine is added with the excess diamine to react with the prepolymer in amounts of up to about 25% of the equivalents, based on the total amine used. The monoamine is preferably an alkylamine such as for example methylamine, ethylamine, cyclohexylamine, diethylamine, Diisopropylamine or the like., Or an alkanolamine, such as. B. ethanolamine, diethanolamine, isopropanolarain or the like. Why the

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Zugabe einer kleineren Menge eines Monoamins zur Herstellung des Amin-terminierten Polyätherurethanharnstoffs günstig ist, ist noch nicht vollständig aufgeklärt worden, Tatsache ist jedoch, daß eine günstige Wirkung erzielt wird, so daß diese Zugabe eine bevorzugte Ausfuhrungsform darstellt.Adding a smaller amount of a monoamine to make it of the amine-terminated polyether urethane urea is favorable, has not yet been fully elucidated, but the fact is that a beneficial effect is obtained so that this Addition represents a preferred embodiment.

Erfindungsgemäß können Amin-terminierte Polyätherurethanharnstof f lösungen mit praktisch jeder Viskosität verwendet werden, und zwar je nach dem Endverwendungszweck des Polymeren sowie im Hinblick auf praktische Erwägungen. Gute Ergebnisse werden beispielsweise unter Verwendung von Polyätherurethanharnstofflösungen mit einer Viskosität zwischen ungefähr 7000 und 15000 cps zur Herstellung von Filmen und Überzügen 'erzielt. Lösungen mit geringerer Viskosität von nur ungefähr 200 cps oder sogar noch weniger sind ebenfalls einsetzbar, jedoch nicht bevorzugt. Werden Dichtungsmassen hergestellt, dann kann die Viskosität 400 000 cps oder noch mehr betragen. Vorzugsweise wird natürlich die geringstmögliche Menge an Lösungsmittel verwendet, so daß so wenig wie möglich Lösungsmittel beim Härten verdampft werden muß. 'According to the invention, amine-terminated polyether urethane urea solutions with practically any viscosity can be used, depending on the end use of the polymer as well as practical considerations. Good results will be for example using polyether urethane urea solutions with a viscosity between about 7,000 and 15,000 cps for making films and coatings'. solutions lower viscosity of only about 200 cps or even less can also be used, but not preferred. When making sealants, the viscosity can be 400,000 cps or more. Preferably will be natural uses the least amount of solvent possible so that as little solvent as possible evaporates during curing must become. '

Der Amin-terminierte Polyätherurethanharnstoff in Lösung, der ein hohes Molekulargewicht besitzt, ist in vorteilhafter Weise bei Umgebungstemperaturen stabil und kann bis zur Verwendung gelagert werden. Vor der Verwendung wird diese Lösung mit einem Epoxid behandelt, beispielsweise dem Diglycidylather von ρ,ρ¹-Isopropylidendiphenol und dem Diglycidylather des entsprechenden SuIfons oder einem Polyepoxid eines anderen bekannten Phenol/ Formaldehyd-Harzes, 1,2,3-tris(2,3—Epoxypropoxy)propan oder dgl., so daß auf diese Weise der Amin-terminierte Polyätherurethanharnstoff kettenverlängert und damit das Molekulargewicht vergrößert wird. Monoepoxide, wie z. B. Butylglycidylather, können erfindungsgemäß eingesetzt werden und bieten einenVorteilThe high molecular weight amine-terminated polyether urethane urea in solution is advantageously stable at ambient temperatures and can be stored until use. Before use, this solution is treated with an epoxide, for example the diglycidyl ether of ρ, ρ ¹ -isopropylidenediphenol and the diglycidyl ether of the corresponding sulfone or a polyepoxide of another known phenol / formaldehyde resin, 1,2,3-tris (2,3 —Epoxypropoxy) propane or the like. So that in this way the amine-terminated polyether urethane urea is chain-extended and thus the molecular weight is increased. Monoepoxides, such as. B. Butyl glycidyl ethers, can be used in the invention and offer an advantage

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bei der Herstellung von Polymeren mit niederem Molekulargewicht, da jedoch Polymere mit höheren Molekulargewichten gewünscht werden, werden die Di- und Triepoxide, wie beispielsweise der Triglycidyläther von Phenol/Formaldehydharz, der Diglycidyläther von p,p'-Isopropylidendiphenol sowie der Triglycidyläther von Glycerin bevorzugt. Diese Reaktion verläuft bei Umgebungstemperaturen langsam und bei erhöhten Temperaturen ziemlich schnell. Der erhaltene Film oder überzug wird beispielsweise während einer Zeitspanne von einigen Tagen zur Gewährleistung eines entsprechenden Aushärtens gealtert.in the production of low molecular weight polymers, but since higher molecular weight polymers are desired, the di- and triepoxides, such as the triglycidyl ether of phenol / formaldehyde resin, the diglycidyl ether preferred by p, p'-isopropylidenediphenol and the triglycidyl ether of glycerol. This reaction takes place at ambient temperatures slowly and fairly quickly at elevated temperatures. The film or coating obtained is, for example, during a Aged for a period of a few days to ensure adequate curing.

Wenn auch die erfindungsgemäße Zweikomponentenmasse in organischen Lösungsmitteln hergestellt und als solche zur Herstellung von Filmen, Überzügen oder dgl. verwendet wird, so kann dennoch die organische Lösungsmittellösung auch mit Wasser vor der Verwendung vermischt und emulgiert werden.Even if the two-component composition according to the invention in organic Solvents produced and used as such for the production of films, coatings or the like. However, it can the organic solvent solution can also be mixed and emulsified with water before use.

Die folgenden Beispiele erläutern spezifische Ausführungsformen der Erfindung, ohne sie zu beschränken. Gemäß aller Beispiele können die Formulierungen Additive enthalten, beispielsweise Antioxidationsmittel und UV-Filter. Im allgemeinen wird die Zugabe derartiger Mittel bevorzugt. Die Mengenverhältnisse beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf eine Gewichts/Gewichts-Basis.The following examples illustrate specific embodiments of the invention without restricting it. According to all For example, the formulations can contain additives, for example antioxidants and UV filters. In general the addition of such agents is preferred. Unless otherwise stated, the proportions relate to one Weight / weight basis.

Die Erfindung umfaßt nur Polyätherurethanharnstoffe und nicht Polyester.The invention covers only polyether urethane ureas and does not Polyester.

example 1

1000 Teile Poly(1,2-oxypropylen)glykol mit einer Hydroxylzahl von 140 werden bei 100 ⁰C während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 2 mm Hg dehydratisiert und dann bei ungefähr 100 ⁰C während einer Zeitspanne von 2 Stunden mit 380 Teilen Tolylendiisocyanat (80 % des 2,4- und 20 % des 2,6-Isomeren) reagieren gelassen.1000 parts of poly (1,2-oxypropylene) glycol having a hydroxyl number of 140 are dehydrated at 100 ⁰ C for a period of 1 hour at 2 mm Hg and then at about 100 ⁰ C for a period of 2 hours with 380 parts of tolylene diisocyanate ( 80% of the 2,4- and 20% of the 2,6-isomer) allowed to react.

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Das Vorpolymere besitzt einen freien NCO-Wert von 5,7. Es wird soviel Toluol zugesetzt, um eine Lösung herzustellen, die ungefähr 75 % Vorpolymeres und 25 % Lösunasmittel enthält. Unter gutem Vermischen wird diese Vorpolymerenlösung einer Lösung von 3-Aminomethyl-3,5,5,-trimethylcyclohexylamin und Diäthylamin in einer 70/30-Mischung aus Toluol und Isopropanol zugesetzt. Im Bezug auf die Äquivalente beträgt die Diaminmenge 110 % und die Monoaminmenge 5 %, bezogen auf die verfügbaren NCO-Gruppen. Die fertige Lösung besitzt einen Gesamtfeststoffgehalt von 35 %. Zu 100 Teilen dieser Lösuna werden 0,95 Teile eines epoxylierten Phenol/Formaldehyd-Harzes mit einer Funktionalität von 3,8 zugesetzt, was ungefähr 110 % des verfügbaren Amins, ausgedrückt als Äquivalente, entspricht. Ein Film wird auf einem Silikonpapier unter Anwendung von Standardüberziehungsmethoden gezogen und gehärtet. Dieser Film wird während einer Zeitspanne von 3 bis 6 Tagen gealtert. Der fertige Film besitzt eine gute UV-Stabilität sowie eine ausgezeichnete hydrolytische Stabilität und eine gute Abriebbeständigkeit und sehr gute Spannungs-Dehnungs-Eigenschaften.The prepolymer has a free NCO value of 5.7. It Add enough toluene to make a solution containing approximately 75% prepolymer and 25% solvent. With thorough mixing, this prepolymer solution becomes a solution of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine and diethylamine in a 70/30 mixture of toluene and isopropanol was added. In terms of the equivalents is the amount of diamine 110% and the amount of monoamine 5%, based on the available NCO groups. The finished solution has one Total solids content of 35%. To 100 parts of this solution 0.95 parts of an epoxylated phenol / formaldehyde resin with a functionality of 3.8 are added, which is about 110% of available amine expressed as equivalents. A film is applied to silicone paper using standard coating techniques drawn and hardened. This film is aged for a period of 3 to 6 days. The finished one Film has good UV stability as well as excellent hydrolytic stability and good abrasion resistance and very good stress-strain properties.

Example 2

1000 Teile Poly(1,2-oxypropylen)glykol mit einer Hydroxylzahl von 56 werden bei 120 C während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 4 mitiHg dehydratisiert und dann bei 100 ⁰C während einer Zeitspanne von 4 Stunden mit 137 Teilen 2,4-Tolylendiisocyanat zur Gewinnung eines Vorpolymeren mit einem freien NCO-Wert von 2,1 reagieren gelassen. Toluol wird zugesetzt, um eine Lösung herzustellen, die 90 % Feststoffe enthält. Unter gutem Vermischen wird diese Vorpolymerlösung einer Lösung eines Über⁷--Schusses an 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin und Monobutylamin in einer Lösungsmittelmischung aus 90 % Isopropanol und 10 % Toluol zugesetzt. Das Diamin liegt in einer Menge von 104 % und das Monoamin in einer Menge von 3 % der verfügbaren NCO-Gruppen, bezogen auf Äquivalente, vor. Die fertige1000 parts of poly (1,2-oxypropylene) glycol having a hydroxyl number of 56 are dehydrated at 120 C for a period of 1 hour at 4 mitiHg and then at 100 ⁰ C for a period of 4 hours with 137 parts of 2,4-tolylene diisocyanate allowed to react to obtain a prepolymer having a free NCO value of 2.1. Toluene is added to make a solution containing 90% solids. With thorough mixing, this prepolymer solution is added to a solution of over ⁷ shots of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine and monobutylamine in a solvent mixture of 90% isopropanol and 10% toluene. The diamine is present in an amount of 104% and the monoamine in an amount of 3% of the available NCO groups, based on equivalents. The finished one

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Lösung besitzt einen Gesamtfeststoffgehalt von 40 %. Zu 100 Teilen dieser Lösung werden 0,38 Teile eines Epokyharzes des ρ,ρ-Isopropylidendiphenol/Epichlorhydrin-Typs mit einem Epoxyäquivalentgewicht von ungefähr 190 zugesetzt, was ungefähr 140 % des verfügbaren Amins, bezogen auf die Äquivalente, entspricht. Der vergossene Film besitzt nach einem Trocknen und Altern während einer Zeitspanne von 3 bis 6 Tagen eine gute UV-Stabilität sowie eine ausgezeichnete hydrolytische Stabilität und gute physikalische Eigenschaften (vergl. Beispiel 1).Solution has a total solids content of 40%. To 100 parts this solution are 0.38 parts of an Epokyharzes ρ, ρ-Isopropylidenediphenol / epichlorohydrin type with an epoxy equivalent weight of about 190 added which corresponds to about 140% of the available amine on an equivalents basis. The cast film is good after drying and aging for a period of 3 to 6 days UV stability and excellent hydrolytic stability and good physical properties (see Example 1).

Example 3

1000 Teile Polyoxytetramethylenglykol mit einer Hydroxylzahl von 140 werden bei 1OO ⁰C während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 1 mmHg dehydratisiert und dann bei 100⁰C während einer Zeitspanne von 2 Stunden mit 38Ο Teilen Tolylendiisocyanat (65 % des 2,4- und 35 % des 2,6-Isomeren) reagieren gelassen. Das Vorpolymere besitzt einen freien NCO-Wert von 5,6. Es wird soviel Toluol zugesetzt, um eine 75 %ige Lösung des Vorpolymeren zi erzeugen. Unter gutem Vermischen wird diese Vorpolymerlösung einer Lösung von 1,8 Diamino-p-menthan und Dihutylamin in einer 50/30/20-Mischung aus Methyläthylketon, Toluol und Isopropanol zugesetzt. Das Diamin liegt in einer Menge von 108 % und das Monoamin in einer Menge von 4 % der verfügbaren NCO-Gruppen, bezogen auf die Äquivalente, vor. Die fertige Lösung besitzt einen Gesamtfeststoffgehalt von ungefähr 35 %. Dieser Lösung wird ein Diglycidyläther von ρ,ρ-Isopropylidendiphenol mit einem Epoxyäquivalent von ungefähr 175 in einer Menge zugesetzt, die gerade den verfügbaren Amingruppen äquivalent ist. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wird ein ausgezeichnetes Polymeres erhalten, das eine sehr gute hydrolytische Stabilität sowie gute physikalische Eigenschaften besitzt und sich nur leicht nach einer Behandlung in einem Altas-Weatherometer bei einer Temperatur von 6 3 ⁰C (145 ⁰F) sowie bei einer relativen Feuchtigkeit von 65 % während einer Zeitspanne von 200 Stunden verfärbt.1000 parts of polyoxytetramethylene glycol having a hydroxyl number of 140 are dehydrated at 1OO ⁰ C over a period of 1 hour at 1 mmHg and then at 100 ⁰ C for a period of 2 hours with 38Ο parts of tolylene diisocyanate (65% 2,4- and 35% of the 2,6-isomer) allowed to react. The prepolymer has a free NCO value of 5.6. As much toluene was added to a 75% solution zi produce the prepolymer. With thorough mixing, this prepolymer solution is added to a solution of 1,8 diamino-p-menthane and dihutylamine in a 50/30/20 mixture of methyl ethyl ketone, toluene and isopropanol. The diamine is present in an amount of 108% and the monoamine in an amount of 4% of the available NCO groups, based on the equivalents. The final solution has a total solids content of approximately 35%. To this solution is added a diglycidyl ether of ρ, ρ-isopropylidenediphenol having an epoxy equivalent of about 175 in an amount just equivalent to the available amine groups. After evaporation of the solvent, an excellent polymer is obtained which has very good hydrolytic stability and good physical properties and only easily changes after treatment in an Altas Weatherometer at a temperature of 6 3 ⁰ C (145 ⁰ F) and at a relative humidity of 65% discolored over a period of 200 hours.

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Example 4

1000 g Poly(oxyäthylen)glykol mit einer Hydroxylzahl von 140 werden bei 110 ⁰C während einer Zeitspanne von 2 Stunden bei 10 mralig dehydratisiert und dann während einer Zeitspanne von 2 Stunden bei 100 ⁰C mit 45Og Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat umgesetzt. Das Vorpolymere besitzt einen freien NCO-Wert von 3,2. Es wird soviel Toluol zugesetzt, um eine 90 %ige Lösung des Vorpolymeren herzustellen. Unter gutem Vermischen wird dieses Vorpolymere einer Lösung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin und Äthanolamin in einer 10/90-Mischung aus Toluol und Isopropanol zugesetzt. Das Diamin liegt in einer Menge von 104 % und das Monoamin in einer Menge von 3 % .der verfügbaren NCO-Gruppen, bezogen auf die Äquivalente, vor. Der Gesamtfeststoffgehalt beträgt 40 %. Zu 100 Teilen dieses Lackes werden 0,55 g eines'epoxylierten Phenol/Formaldehyd-Harzes mit einer Epoxyfunktionalität von 2,2 zugesetzt, bevor dieser Lack auf eine Oberfläche aufgebracht wird, wo er einen überzug mit einer ausgezeichneten hydrolytischen Stabilität bildet. Die Epoxyverbindung stellt ungefähr 140 % des verfügbaren Amins, bezogen auf die Äquivalente, dar.1000 g of poly (oxyethylene) glycol having a hydroxyl number of 140 are mralig dehydrated at 110 ⁰ C for a period of 2 hours at 10 and then reacted 4,4'-diisocyanate diphenyl methane over a period of 2 hours at 100 ⁰ C with 45Og . The prepolymer has a free NCO value of 3.2. Sufficient toluene is added to make a 90% solution of the prepolymer. With thorough mixing, this prepolymer is added to a solution of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine and ethanolamine in a 10/90 mixture of toluene and isopropanol. The diamine is present in an amount of 104% and the monoamine in an amount of 3% of the available NCO groups, based on the equivalents. The total solids content is 40%. 0.55 g of an epoxylated phenol / formaldehyde resin with an epoxy functionality of 2.2 are added to 100 parts of this lacquer before this lacquer is applied to a surface where it forms a coating with excellent hydrolytic stability. The epoxy compound represents approximately 140% of the available amine based on the equivalents.

Example 5

1000 Teile Poly(1,2-oxypropylen)glykol mit einer Hydroxylzahl von 112 werden bei 120 ⁰C während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 1 mm Hg dehydratisiert und dann bei 100 ⁰C während einer Zeitspanne von 5 Stunden mit 518 Teilen Methylen-bis(cyclohexylisocyanat) reagieren gelassen. Das Vorpolymere besitzt einen freien NCO-Wert von 5,4. Toluol wird in einer solchen Menge zugesetzt, daß eine 75 %ige Lösung des Vorpolymeren erhalten wird. Unter gutem Vermischen wird diese Vorpolymerlösung einer Lösung von 3-Aminomethy1-3,5,5-trimethylcyclohexylamin und Diäthylamin in einer 50/5o-Mischung aus Toluol und Isopropanol zugesetzt. Das Diamin liegt in einer Menge von 106 % und das1000 parts of poly (1,2-oxypropylene) glycol having a hydroxyl number of 112, dehydrated at 120 ⁰ C for a period of 1 hour at 1 mm Hg and then at 100 ⁰ C for a period of 5 hours, with 518 parts methylene bis (cyclohexyl isocyanate) allowed to react. The prepolymer has a free NCO value of 5.4. Toluene is added in an amount such that a 75% solution of the prepolymer is obtained. With thorough mixing, this prepolymer solution is added to a solution of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine and diethylamine in a 50/5 mixture of toluene and isopropanol. The diamine is in an amount of 106% and that

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Monoamin in einer Menge von 3 % der verfügbaren NCO-Gruppen, bezogen auf die Äquivalente, vor. Die fertige Lösung besitzt einen Gesamtfeststoffgehalt von ungefähr 35 %. Zu 100 Teilen dieser Lösung werden 0,7 Teile eines Diglycidyläthers von ρ,ρ-Isopropylidendiphenol zugesetzt, das eine Funktionalität von ungefähr 2 besitzt. Die Epoxyverbindung ist ungefähr 120 % des verfügbaren Amins, bezogen auf die Äquivalente, äquivalent. Ein Film wird auf einem Siliconpapier gezogen und gehärtet, wobei eine Standardüberziehungsmethode angewendet wird. Nach einem Alternlassen während einer Zeitspanne von 3 bis 6 Tagen besitzt der Film eine ausgezeichnete hydrolytische Stabilität, eine gute Widerstandsfähigkeit gegen UV-Licht sowie ausgezeichnete physikalische Eigenschaften (vergl. Beispiel 1).Monoamine in an amount of 3% of the available NCO groups, based on the equivalents. The final solution has a total solids content of approximately 35%. To 100 parts this solution is 0.7 parts of a diglycidyl ether of ρ, ρ-Isopropylidenediphenol added, which has a functionality of about 2. The epoxy compound is approximately 120% of the available amine based on the equivalents, equivalent to. A film is drawn onto silicone paper and cured using a standard coating method will. After aging for a period of 3 to 6 days, the film has excellent hydrolytic properties Stability, good resistance to UV light and excellent physical properties (see Example 1).

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Claims

1. Polymer-forming paint solution consisting of two components, marked by

(A) an amine-terminated polyether urethane urea prepared by adding an isocyanate-terminated polyalkylene ether diol prepolymer to an excess of a diamine, with at least one active
Hydrogen is present in each amine group of the diamine, in an organic solvent system, and

(b) a chain extending amount of a polyepoxide.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the polyepoxide is the diglycidyl ether of ρ, ρ ¹ -isopropylidenediphenol.

3. Composition according to claim 1, characterized in that the polyepoxide is a triglycidyl ether of a phenol / formaldehyde resin is.

4. Composition according to claim 1, characterized in that the polyepoxide consists of 1,2,3-tris (2,3-epoxypropoxy) propane.

5. Composition according to claim 1, characterized in that the polyether urethane urea differs from a cycloaliphatic Diamine derived.

6. Composition according to claim 1, characterized in that the polyether urethane urea is from 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine derives.

7. Composition according to claim 1, characterized in that the Polyether urethane urea differs from 1,8-diamino-p-menthane derives.

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8. Composition according to claim 1, characterized in that the polyether urethane urea derived from hexahydropyrazine.

9. Composition according to claim 1, characterized in that the polyether urethane urea is derived from an excess of a diamine that is up to 25% equivalent, based on the total amine, of an aliphatic monoamine.

10. Composition according to claim 1, characterized in that the organic Solvent is a paint solvent that contains greater than about 5% of a C ^ -C ^ monohydric alcohol.

11. Composition according to claim 1, characterized in that the organic Solvent is a toluene / isopropanol mixture.

12. Composition according to claim 1, characterized in that the organic Solvent consists essentially entirely of isopropanol.

13. Process for chain extension of an amine-terminated polyether urethane urea with a polyepoxide for obtaining a polymer-forming lacquer solution, characterized in that an isocyanate-terminated polyalkyl ether diol prepolymer, an excess of a diamine in an organic solvent system is added, there being at least one active hydrogen atom in each amine group of the diamine, and a chain extending amount of a polyepoxide is added.

14. The method according to claim 13, characterized in that the The organic solvent system used consists of a mixture of toluene and isopropanol.

15. Polymer, characterized in that it according to the process . according to claim 13 can be produced.

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