DE2334739C3 - Process for the production of magnetic sheets with a Goss texture - Google Patents

Process for the production of magnetic sheets with a Goss texture

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DE2334739C3 DE19732334739 DE2334739A DE2334739C3 DE 2334739 C3 DE2334739 C3 DE 2334739C3 DE 19732334739 DE19732334739 DE 19732334739 DE 2334739 A DE2334739 A DE 2334739A DE 2334739 C3 DE2334739 C3 DE 2334739C3
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen von Magnetblechen mit Goss-Textur, bei dem ein Siliziumstahl, bestehend aus 0.025 bis 0.085% Kohlenstoff, 2,0 bis 4,0% Silizium, 0,01 bis 0,065% Aluminium. Rest Eisen,mit den üblichen herstellungsbedingten Verunreinigungen, dem eventuell noch Schwefel in für die Wirkung als Kornwachstumsinhibitor üblichen Mengen zugesetzt wird, warmgewalzt. bei 950 bis 1200 C geglüht, abgeschreckt, ein- oder zweistufig mit einer Querschnittsabnahme von 81 bis 95% in der letzten Walzstufe kaltgewalzt, entkohlend geglüht, mit einem bei den Temperaturen der Schlußglühung einen glasigen überzug bildenden Trennmittel überzogen und scnlußgeglüht wird.The invention relates to a method for producing magnetic sheets with a Goss texture which is a silicon steel, consisting of 0.025 to 0.085% Carbon, 2.0 to 4.0% silicon, 0.01 to 0.065% aluminum. Remainder iron, with the usual production-related Impurities, which may still contain sulfur for the effect as a grain growth inhibitor usual amounts is added, hot-rolled. annealed at 950 to 1200 C, quenched, one or Cold-rolled in two stages with a cross-section reduction of 81 to 95% in the last rolling stage, decarburizing annealed, with a coating that forms a vitreous coating at the temperatures of the final annealing Release agent is coated and subsequently annealed.

Kornorientiert es Elektroblech wird in großem Maße in der Elektroindustrie vornehmlich für Eisenkerne und Transformatoren verwendet und muß bei geringen Eisenverlusten gute magnetische Eigenschaften besitzen. Mit zunehmender Verkleinerung der elektrischen Geräte muß auch das Gewicht der Eisenkernr verringert werden.Grain-oriented electrical sheet metal is used to a large extent in the electrical industry, primarily for iron cores and transformers are used and must have good magnetic properties with low iron losses. With the downsizing of the electrical equipment, the weight of the iron core must also be decreased will.

Voraussetzung für ein geringes Kerngewicht ist eine hohe magnetische Flußdichte, weswegen das Elektroblech insbesondere eine hohe Induktion B8 besitzen muß. Im Vergleich zu einem Werkstoff mit niedriger Induktion besitzt ein Werkstoff mit hoher Induktion günstigere Eisenverluste in einem starken magnetischen Feld und eine geringe Erhöhung der Eisenverluste mit Erhöhung der magnetischen Flußdichte. A prerequisite for a low core weight is a high magnetic flux density, which is why the electrical steel sheet must in particular have a high induction B 8. Compared to a material with low induction, a material with high induction has more favorable iron losses in a strong magnetic field and a slight increase in iron losses with an increase in the magnetic flux density.

Demzufolge läßt sich die für die Verkleinerung elektrischer Geräte erforderliche Verbesserung der magnetischen Eigenschaften nur über eine hohe magnetische Flußdichte bzw. Induktion kornorientiertert Elektroblechs erreichen.Accordingly, the improvement required for the downsizing of electrical appliances can be achieved magnetic properties grain-oriented only via a high magnetic flux density or induction Reach electrical steel.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 954 773 ist bereits ein Verfahren zum Herstellen kornorientierten Elektroblechs bekannt, bei dem ein 4% Silizium und eine geringe Menge säurelösliches Aluminium enthaltender Stahl warmgewalzt, mindestens einmal kaltgewalzt und das kaltgewalzte Blech mit einem 0,01 bis 2,0% Bor enthaltenden Trennmittel versehen schlußgeglüht wird. Neben Bor kann das Trennmittel auch noch 0,05 bis 5% Schwefel und/oder Selen enthalten.The German Offenlegungsschrift 1 954 773 already describes a process for producing grain-oriented Electrical steel known, in which a 4% silicon and a small amount of acid-soluble aluminum containing Steel hot rolled, cold rolled at least once and the cold rolled sheet with a 0.01 to Release agent containing 2.0% boron is provided with final annealing. In addition to boron, the release agent can also still contain 0.05 to 5% sulfur and / or selenium.

Allgemein gilt, daß sich beim Herstellen kornorientierten Elektroblechs ausgezeichnete magnetische Eigenschaften in der Walzrichtung ergeben, wenn das Gerage nach der Sekundärrckristallisation eine Goss-Textur mit einer (110) [001 !-Orientierung besitzt, wobei die Nitrid-, Sulfid- und Oxydausscheidungen eine wichtige Rolle spielen, üblicherweise gilt, daß die Ausscheidungen das Kornwachstum des Grtndgefiiges angesichts ihrer feindispersen Verteilung im Grundgefüge verringern und die sekundäre Rekristallisation fördern. Es konnte jedoch festgestellt werden, daß einige Ausscheidungen mit bestimmter Orientierung in bezug auf das Grundgefüge nur bestimmte Körner mit eiücf bestimmten Oriertierung beeinflussen und die Orientierung des Korns der SekundärrekrisiaHisation in starkem Maße beeinflussen, so daß sich Bleche mit ausgezeichneter Induktion ergeben. Eine solche selektive Wirkung entfaltet das aus dem zugesetzten Aluminium entstehende Aluminiumnitrid. In ciiesem Zusammenhang wurde festgestellt, daß bei einem kornorientierten Elektroblech mit hoher magnetischer Flußdichie vom Taupunkt der Glühatrnosphäre ein erheblicher Einfluß auf die Eigenschaften des Blechs ausgeht. Dabei ergab sich, daß der Taupunkt im Hinblick auf ein stabiles Rekristallisationsgefüge mit ausgezeichneter Koniorientierung so niedrig wie möglich gehalten werden muß.In general, it is true that grain-oriented Electrical steel sheet gives excellent magnetic properties in the rolling direction when the A Goss texture just after the secondary recrystallization with a (110) [001! orientation, the nitride, sulphide and oxide precipitates play an important role, usually that the Excretions the grain growth of the basic structure in view of their finely dispersed distribution in the basic structure decrease and promote secondary recrystallization. However, it was found that some precipitates with a certain orientation with respect to the basic structure only certain grains influence with a certain orientation and the orientation of the grain of the secondary recrisisiaHization influence to a great extent, so that sheets with excellent induction result. Such The aluminum nitride produced from the added aluminum has a selective effect. In this It was found that a grain-oriented electrical steel sheet with a high magnetic Flow from the dew point of the annealing atmosphere has a considerable influence on the properties of the sheet metal goes out. It was found that the dew point in terms of on a stable recrystallization structure with excellent cone orientation as low as possible must be kept.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen kornorientierten Elektroblechs mit Loher magnetischer Induktion und ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften in Walzrichtung, insbesondere mit einer Induktion Bn von mindestens 1,90 Wb/m2,zu schaffen.The invention is therefore based on the object of creating a method for producing grain-oriented electrical steel sheets with Loher magnetic induction and excellent magnetic properties in the rolling direction, in particular with an induction B n of at least 1.90 Wb / m 2 .

Die lösung dieser Aufgabe basiert auf der Feststellung, daß sich ein Elektroblech mit ausgezeichneter Kornorientierung durch einen Zusatz von Antimon oder einer antimonhaltigen Verbindung /u dem auf das Blech aufzutragende Trennmittel und anschließendes Glühen des mit diesem überzug versehenen Blechs bei hohen Temperaturen herstellen läßt. Im einzelnen besteht die Erfindung darin, daß das Trennmittel 0,1 bis 15% Antimon enthält.The solution to this task is based on the determination, that an electrical steel sheet with excellent grain orientation can be achieved by adding antimony or an antimony-containing compound / u the release agent to be applied to the sheet and then Annealing the sheet provided with this coating can be produced at high temperatures. in the The invention consists in that the release agent contains 0.1 to 15% antimony.

Mit dem erfindungsgemäßen Trennmittel läßt sich die magnetische Induktion nochmals um 0,2 bis 0,5 Wb/m2 erhönen und die Wirkung der auf Grund der Reaktion zwischen dem Trennmittel und dem Stahl beim abschließenden Glühen entstehenden glasigen Überzugs erheblich steigern sowie mit Sicherheit erreichen. Der glasige Film dient vor allem als Isolierung für das kornorientierte Elektroblech, wenngleich in jüngster Zeit festgestellt wurde, daß dieser überzug auch die Eisenverluste uno die magnetische Spannung günstig beeinflußt. So ergeben sich aus dem Unterschied zwischen der Wärmedehnung des glasigen Überzugs und des Stahls Spannungen im Blech, die zu einer Verringerung der Eisenverluste und der magnetischen Spannung führen. Es wurde festgestellt, daß der von dem glasigen überzug ausgehende Einfluß auf die Eisenverluste sich mit der Induktion B8 ändert. So werden die Eisenverluste eines üblichen kornorientierten Elektroblechs mit einer Induktion B8 von 1,8 Wb/m2 nicht beeinflußt, während die Eisenverluste bei einem kornorientierten Elektroblech mit sehr hoher Induktion B8 von über 1,9 Wb/m2 in starkem Maße beeinflußt werden. Eine weitere Einfluß-With the release agent according to the invention, the magnetic induction can be increased again by 0.2 to 0.5 Wb / m 2 and the effect of the vitreous coating resulting from the reaction between the release agent and the steel during the final annealing can be considerably increased and achieved with certainty. The glassy film serves primarily as insulation for the grain-oriented electrical steel sheet, although it has recently been found that this coating also has a favorable effect on iron losses and magnetic tension. The difference between the thermal expansion of the vitreous coating and the steel results in stresses in the sheet metal, which lead to a reduction in iron losses and magnetic stress. It was found that the influence of the vitreous coating on the iron losses changes with the induction B 8 . The iron losses of a conventional grain-oriented electrical steel sheet with an induction B 8 of 1.8 Wb / m 2 are not influenced, while the iron losses in a grain-oriented electrical steel sheet with a very high induction B 8 of over 1.9 Wb / m 2 are greatly influenced will. Another influence

größe stellt die Dicke de« glasigen Überzugs dar, der die gesamten Eisenverluste um über 30% zu verringern mag.size represents the thickness of the vitreous coating, which adds to the total iron losses by more than 30% like to decrease.

Für die von dem Antimon ausgehende Wirkung auf das Korn der Sekundärrekristallisation und die vorerwähnte Verbesserung der Induktion gibt es noch keine vollständige theoretische Erklärung.For the effect of the antimony on the grain of the secondary recrystallization and the For the aforementioned improvement in induction, there is still no complete theoretical explanation.

Aus der Fachliteratur ergibt sich zum Teil, daß das Sb2O3 an Luft unterhalb 3600C stabil ist, jedoch bei einer Temperatur vob 360 bis 580c C große Mengen Sauerstoff absorbiert und bei einer Temperatur von 580 bis 780' C in Sb2O4 umwandelt, das jedoch bei etwa 900'C Sauerstoff freisetzt und wiederum in Sb2O3 übergeht.From the literature results in part that the Sb 2 O 3 is in air below 360 0 C stable but VOB at a temperature absorbed 360-580 c C large amounts of oxygen and at a temperature from 580 to 780 'C in Sb 2 O 4 converts, which, however, releases oxygen at around 900 ° C. and in turn converts into Sb 2 O 3 .

Aus vorstehendem läßt sich schließen, daß bciim abschließen/ten Glühen eines mit einem Sb2O3-haltigen überzug versehenen entkohlten Stahlblechs ein Teil des Antimontrioxyds den durch das Trennmittel bei verhältnismäßig niedriger Temperatur eingetragenen Sauerstoff absorbiert und Sb2O4 bildet, das seinerseits den Taupunkt erniedrigt und auf diese Weise ein stabiles Kornwachstum bei der Sekundärrekristallisation sowie eine ausgezeichnete Kornorientierung bewirkt, während der Sauerstoff im Verlaufe der Verschlackungsperiode. d. h. bei etwa 900 C, wieder freigesetzt wird und die Schlackenbildung fördert. Enthält der überzug metallisches Antimon, so dürfte dies mit dem im überzug zwischen den Blechwindungen eines Bandes befindlichen Sauerstoff zu Antimontrioxyd reagieren. Des weiteren verdampft ein Teil des Antimons und des Antimontrii\yds bei Temperaturen oberhalb ihres Schmelzpunktes und verteilt sich auf der Blechoberfläche, wo es einen Schutz gegen die Glühatmosphäre bildet und die Aufnahme von Stickstoff durch den Stahl steuert, so daß das feindisperse Aluminiumnitrid eine optimale Wirkung hinsichtlich der Goss-Textur ohne Änderung seiner Größe und Verteilung entfalten kann. So wird beispielsweise die Induktion B8 nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in der Weise verbessert, daß ein Siliziumstahl mit 0,045% Kohlenstoff, 2,67% Silizium und 0,022% Aluminium, Rest einschließlich erschmelzungsbedingter Verunreinigungen Eisen bis auf eine Dicke von 2,3 mm warm auswalzt und alsdann 5 Minuten bei 1100 C geglüht, in Wasser auf 20 C abgeschreckt, dann in einem Zuge mit einer Querschnittsabnahme von 88% bis auf eine Dicke von 0.275 mm kaltgewalzt und sodann entkohlend geglüht wird. Danach wird das Blech mit einem Antimontrioxyd enthaltenden Magnesiumoxyd überzogen und 20 Stunden bei 1200 C abschließend geglüht. Je nach Antimongehalt des Überzugs auf Basis Magnesiumoxyd ergab sich die aus der folgenden Tabelle I ersichtliche Verbesserung der Induktion:From the above it can be concluded that during the final annealing of a decarburized steel sheet provided with a Sb 2 O 3 -containing coating, part of the antimony trioxide absorbs the oxygen introduced by the release agent at a relatively low temperature and forms Sb 2 O 4 , which in turn forms the The dew point is lowered and in this way stable grain growth during secondary recrystallization and excellent grain orientation are achieved, while the oxygen over the course of the slagging period. ie at around 900 C, is released again and promotes slag formation. If the coating contains metallic antimony, this should react with the oxygen in the coating between the sheet metal windings of a strip to form antimony trioxide. Furthermore, some of the antimony and the antimony trihydrate evaporate at temperatures above their melting point and are distributed on the sheet metal surface, where it forms a protection against the annealing atmosphere and controls the uptake of nitrogen by the steel, so that the finely dispersed aluminum nitride has an optimal effect can unfold in terms of Goss texture without changing its size and distribution. For example, the induction B 8 is improved by the method according to the invention in such a way that a silicon steel with 0.045% carbon, 2.67% silicon and 0.022% aluminum, the remainder including melt-related impurities, hot-rolls iron to a thickness of 2.3 mm and then annealed at 1100 ° C. for 5 minutes, quenched in water to 20 ° C., then cold-rolled in one pass with a cross-section decrease of 88% to a thickness of 0.275 mm and then annealed in a decarburizing manner. The sheet is then coated with a magnesium oxide containing antimony trioxide and then annealed at 1200 C for 20 hours. Depending on the antimony content of the magnesium oxide-based coating, the following table I showed the improvement in induction:

Tabelle 1Table 1

Sb2O3-Gehalt
B8(WbAn2) .
Sb 2 O 3 content
B 8 (WbAn 2 ).

0
1,89
0
1.89

0,5
1,91
0.5
1.91

Die vorstehenden Zahlen zeigen deutlich, daß die Anwesenheit von Antimon eine erhebliche Verbesserung der Induktion ergibt, die um so größer ist, je höher der Antimongehalt des Überzugs ist. Bei zahlreichen Versuchen mit unterschiedlichen Stählen unterschiedlicher Dicke sowie verschiedenen Trennmitteln und Antimongehalten ergab sich, daß der jeweils optimale Antimongehalt des Überzugs von der Stahlanalyse, der Blechdickß und der Natur des Trennmittels abhängig ist, sich in jedem Falle aber eine bessere Induktion ergibt.The above figures clearly show that the presence of antimony is a significant improvement the induction, which is greater, the higher the antimony content of the coating. With numerous Tests with different steels of different thicknesses as well as different release agents and antimony contents showed that the optimal antimony content of the coating of the steel analysis, the sheet thickness and the nature of the The release agent is dependent, but in any case a better induction results.

Des weiteren wurde festgestellt, daß der sich beim abschließenden Glühen bildende glasige überzug bei Anwesenheit von Antimon oder Antimonverbindungen gleichmäßiger ist und ein besseres Haftvermögen besitzt als bei der ausschließlichen Verwendung vonIt was also found that the vitreous coating formed during the final annealing was also found to be Presence of antimony or antimony compounds is more uniform and better adhesion owns than with the exclusive use of

ίο Magnesiumoxyd oder Tonerde als Trennmittel, so daß neben der Induktion auch die Eisen Verluste günstiger werden.ίο Magnesium oxide or alumina as a separating agent, see above that in addition to induction, iron losses also become more favorable.

Für das erfindungsgemäßie Verfahren eignen sich Siliziumstähle mit 0,025% bis 0,085% Kohlenstoff, 2,0 bis 4,0% Silizium rad 0,010 bis 0,065% Aluminium bzw. säurelösliches Aluminium. Im Hinblick auf die Ausscheidung von Aluminiumnitrid beim Glühen muß der Kohlenstoffgehalt 0,025 bis 0,085% betragen, denn bei außerhalb dieser Gehaltsgrenzen liegenden Kohlenstoffgehalten ist, selbst wenn der Gehalt an nach dem Giühen ausscheidendem Aluminiumnitrid über 0,0020% (N als AlN) liegt, die Größe der Ausscheidungen nicht ausreichend und ergibt sich kein Rekristallisationsgefüge mit der gewünschten (110)Silicon steels with 0.025% to 0.085% carbon are suitable for the method according to the invention, 2.0 to 4.0% silicon, 0.010 to 0.065% aluminum or acid-soluble aluminum. With regard to the precipitation of aluminum nitride during annealing the carbon content must be 0.025 to 0.085%, because outside these content limits Is carbon content, even if the content of aluminum nitride precipitating after annealing is above 0.0020% (N as AlN), the size of the precipitates is insufficient and there is no result Recrystallization structure with the desired (110)

2s [10()]-Orientierung.2s [10 ()] - orientation.

Liegt der Siliziumgehalt unter 2,0%, dann ergeben sich ein niedriger elektrischer Widerstand und erhöhte Eisenverlu:.te. während bei Siliziumgehalten über 4% Versprödungsrisse beim Kaltwalzen auftreten. Aus diesem Grunde muß der Siliziumgehalt 2.0 bis 4,0% betragen.If the silicon content is below 2.0%, the electrical resistance is lower and increased Eisenverlu: .te. while with silicon contents above 4% Embrittlement cracks occur during cold rolling. For this reason, the silicon content must be 2.0 to 4.0% be.

Der Stahl enthält Aluminium, um vor dem abschließenden Kaltwalzen Aluminiumnitrid ausscheiden zu können und insbesondere eine Induktion über 1,90 Wb/ra2 zu erreichen. Dieser Wert läßt sich jedoch mit Alumir.iumgehalten unterO.Ol % oder über(),065% nicht erreichen. Dem Stahl kann auch in üblicher Weise Schwefel zugesetzt werden, um seine magnetischen Eigenschaften zu verbessern. Ansonsten wird der Stahl in üblicher Weise erschmolzcr. und vergossen. The steel contains aluminum in order to be able to precipitate aluminum nitride before the final cold rolling and in particular to achieve an induction of 1.90 Wb / ra 2. However, this value cannot be achieved with aluminum contents below 0.1% or above () 0.065%. Sulfur can also be added to the steel in the usual way in order to improve its magnetic properties. Otherwise the steel will be melted in the usual way. and potted.

Normalerweise enthalten Stahlblöcke oder -brammen über 0,0020% Stickstoff, was für die erforderlichen Nitridausscheidungen ausreichend ist.Usually contain steel blocks or slabs over 0.0020% nitrogen, which is sufficient for the required nitride precipitations.

Der Stahl wird bis auf eine Dicke von 1,5 bis 7 mm warmgewalzt. Das Kaltwalzen erfolgt normalerweise in einer oder in zwei Stufen, wenngleich die Zahl der Stufen beim Kaltwalzen unkritisch ist. Beim Kaltwalzen muß jedoch in dei letzten Stufe eine starke Querschnittsabnahme von 81 bis 95% erfolgen, um eine Induktion von 1,90 Wb/m2 zu erreichen. Außerdem muß das Glühen zum Ausscheiden der Aluminiumnitrid-Phase vor dem Kaltwalzen erfolgen.
Die Vorgänge beim Ausscheiden der Aluminiumnitrid-Phase während des Glühens sind im einzelnen in der japanischen Patentanmeldung Sho 46-23 820 beschrieben. Danach scheidet das Aluminiumnitrid beim Glühen in feindisperser Verteilung aus und besitzt eine günstige Größe und Verteilung hinsichtlich
The steel is hot rolled to a thickness of 1.5 to 7 mm. Cold rolling is normally carried out in one or two stages, although the number of stages in cold rolling is not critical. In the case of cold rolling, however, a strong reduction in cross section of 81 to 95% must take place in the last stage in order to achieve an induction of 1.90 Wb / m 2 . In addition, the annealing to precipitate the aluminum nitride phase must take place before cold rolling.
The processes involved in the precipitation of the aluminum nitride phase during annealing are described in detail in Japanese Patent Application Sho 46-23820. After that, the aluminum nitride separates out in finely dispersed distribution during annealing and has a favorable size and distribution in terms of size

der Ausbildung des Korns beim Rekristallisationsglühen. Dabei ist es wichtig, daß der Habitus der Ausscheidungsphase bis zum Erreichen der Temperatur des Rekristallisationsglühens erhalten bleibt, was infolge der Anwesenheit von Antimon oder Antimonverbindungen beim Glühen ohne weiteres möglich ist.the formation of the grain during recrystallization annealing. It is important that the habitus of the elimination phase until the temperature of the recrystallization annealing is reached, which as a result the presence of antimony or antimony compounds during annealing is easily possible.

Das Entkohlungs- bzw. abschließende Glühen nachThe decarburization or final annealing after

dem Kaltwalzen kann in üblicher Weise erfolgen, die Blech- bzw. Bandoberfläche wird jedoch nach demthe cold rolling can be done in the usual way, but the sheet or strip surface is after

Entkohlungsglühen mit einem Trennmittel bzw. Schutzüberzug verschen, der ein Brennen des Blechs wählend des abschließenden Glühens bei Temperaturen über 10000C verhindert. Dabei werden Antimon oder Antimonverbindungen dem Trennmittel bzw. der Überzugsmasse zugesetzt. Als Trennmittel eignen sich unter anderem die Oxyde des Magnesiums, des Kalziums, des Aluminiums und des Tuans einzeln oder nebeneinander, während das Antimonelementar oder als Silikat, Hydroxyd und Oxyd verwendet werden kann.Verschen decarburization annealing with a release agent or protective coating which prevents a burning of the sheet choosing the final annealing at temperatures above 1000 0 C. Antimony or antimony compounds are added to the release agent or the coating compound. The oxides of magnesium, calcium, aluminum and tan individually or side by side are suitable as separating agents, while the elemental antimony or as silicate, hydroxide and oxide can be used.

Eine Verbesserung ergibt sich allerdings nicht, wenn weniger als 0,1 % Antimon anwesend ist, vßihrend die Anwesenheit von mehr als 15% Antimon die Sekundärrekristallisation beeinträchtigt wird, so daß es schwierig ist, ein komorientiertes Elektroblech mit hoher magnetischer Induktion zu erhalten. Die Menge des Antimons beträgt daher 0,1 bis 15%However, there is no improvement if less than 0.1% antimony is present, during which time the presence of more than 15% antimony, the secondary recrystallization is impaired, so that it is difficult to obtain a grain oriented electrical steel sheet with high magnetic induction. The amount of the antimony is therefore 0.1 to 15%

Die Erfindung wird nachfolgend an Hand von Ausfuhrungsbeispielen des näheren erläutert.The invention is explained below on the basis of exemplary embodiments explained in more detail.

Beispiel 1example 1

Ein Block aus einem Siliziumstahl mit 0,044% 2$ Kohlenstoff, 2,80% Silizium und 0,025% Aluminium wurde bisi auf eine Dicke von 2,8 mm vor- und warmausgewatet. Das dabei anfallende Blech wurde 2 Minuten bei 1130" C geglüht, an Luft abgekühlt un1 mit Säure gelbeizt. Danach wurde das Blech bis auf eine Dicke von 0,30 mm kaltgewalzt und in einer AHmosphäre aus feuchtem Wasserstoff 3 Minuten bei 830 C entkohlend geglüht. Das Blech wurde dann mit Magnesiumoxyd als Trennmittel überzogen, das die aus der nachfolgenden Tabellen ersichtlichen unterschiedliehen Mengen Antimontrioxyd (gerechnet als Antimon) enthielt, sowie anschließend 20 Stunden bei 1200° C geglüht und untersucht.A block made of a silicon steel with 0.044% 2 $ carbon, 2.80% silicon and 0.025% aluminum was bisi artificially wading to a thickness of 2.8 mm and forth. The resulting sheet was annealed for 2 minutes at 1130 "C, cooled in air and yellowed with acid. The sheet was then cold-rolled to a thickness of 0.30 mm and annealed for 3 minutes at 830 C for decarburization in an atmosphere of moist hydrogen. The sheet was then coated with magnesium oxide as a separating agent, which contained the different amounts of antimony trioxide (calculated as antimony) shown in the following tables, and then annealed at 1200 ° C. for 20 hours and examined.

Tabelle IITable II

SbSb

B8 B 8 W 17 50W 17 50 (Wbm2l(Wbm 2 l 1 (W kgl1 (W kgl l,9ll, 9l 1,231.23 1,921.92 1,211.21 1,951.95 1,131.13 1,961.96 1,041.04

4040

4545

0
I
3
0
I.
3

Beispiel 2Example 2

Ein Block aus einem Siliziumstahl mit 0,039% Kohlenstoff, 2,95% Silizium und 0,032% Aluminium wurde bis auf eine Dicke von 2,3 mm vor- und warmausgewalzt. Das dabei entstehende Blech wurde 2 Stunden bei HOO0C in einer Stickstoff-Atmosphäre geglüht, in Wasser auf 100°C abgeschreckt und mit Säure gebeizt. Alsdann wurde das Blech bis auf eine Dicke von 0,35 mm bzw. 0,27 mm kaltgewalzt und entkohlend geglüht sowie mit einem Überzug aus Magnesiumoxyd, teilweise mit 2% Antimon in Form von Antimonpulver, Äntimonpentachlorid oder Antimontnjodid versehen. Das Blech wurde alsdann 20 Stunden bei 1200' C geglüht.A block made of a silicon steel with 0.039% carbon, 2.95% silicon and 0.032% aluminum was rough-rolled and hot-rolled to a thickness of 2.3 mm. The resulting sheet was calcined for 2 hours at HOO 0 C in a nitrogen atmosphere, quenched in water to 100 ° C and pickled with acid. The sheet was then cold-rolled to a thickness of 0.35 mm or 0.27 mm and annealed for decarburization and provided with a coating of magnesium oxide, sometimes with 2% antimony in the form of antimony powder, antimony pentachloride or antimony njodide. The sheet was then annealed at 1200.degree. C. for 20 hours.

Tabelle HlTable St. - B,B, W17/SUW17 / SU BlechdickeSheet thickness Zusatzadditive AntimonpulverAntimony powder (Wb/m2)(Wb / m 2 ) «W/tgl«W / daily (mra)(mra) ÄntimonpentachloridAntimony pentachloride 1,911.91 1,361.36 0,350.35 AntimontnjodidAntimony iodide U3U3 - 1,201.20 AntimonpulverAntimony powder 1,251.25 Antimon pentachloridAntimony pentachloride 1,201.20 0,270.27 Antimon! rijodidAntimony! rijodid 1,031.03 Beispiel 3Example 3 1,001.00 1,101.10 1,941.94 1,941.94 ,92, 92 ,90, 90 ,95, 95 ,96, 96 ,93, 93

Ein Block aus einem Siliziumstahl mit 0,044% Kohlenstoff, 2,89% Silizium und 0,027% Aluminium wurde bis auf eine Dicke von 2,3 mm vor- und warmausgewalzt. Das dabei anfallende Blech wurde 2 Minuten bei 11200C in einer Stickstoffatmosphäre geglüht, in Wasser auf 1000C abgeschreckt, mit Siiure gebeizt, bis auf eine Dicke von 2,70 mm kalt ausgewalzt und entkohlend geglüht. Danach wurde auf das Blech ein Antimontrioxyd enthaltender überzug aus Magnesiumoxyd aufgebracht und das Blech abschließend 20 Stunden bei 12000C geglüht und untersucht. Dabei ergaben sich die aus der nachfolgenden Tabelle IV ersichtlichen Daten.A block made of a silicon steel with 0.044% carbon, 2.89% silicon and 0.027% aluminum was rough-rolled and hot-rolled to a thickness of 2.3 mm. The thereby obtained plate was annealed for 2 minutes at 1120 0 C in a nitrogen atmosphere, quenched in water to 100 0 C, pickled with Siiure, to a thickness of 2.70 mm rolled cold and decarburization annealed. Thereafter, an antimony trioxide-containing coating of magnesium oxide was applied to the sheet and the sheet finally annealed 20 hours at 1200 0 C and examined. This resulted in the data shown in Table IV below.

Tabelle IVTable IV

AnUmongehallAnUmongehall %% W 17 50W 17 50 (%)(%) (WbZm1I(WbZm 1 I. (W kg)(W kg) 00 1,921.92 1,171.17 0,10.1 1,921.92 1,151.15 0,20.2 1,931.93 1,131.13 0,50.5 1,931.93 1,131.13 1,01.0 1,941.94 1.141.14

Beispiel 4Example 4

Ein Block aus einem Siliziumstahl mit 0,046% Kohlenstoff, 2,87% Silizium und 0,022% Aluminium wurde warmgewalzt, geglüht und bis auf eine Blechdicke von 0,27 mm kaltgewalzt. Nach einem Entkohlungsglühen wurde das Blech mit Antimontrioxyd enthaltendem Magnesiumoxyd überzogen und abschließend 20 Stunden bei 12000C geglüht sowie anschließend untersucht. Dabei ergaben sich die aus der nachfolgenden Tabelle V ersichtlichen Werte.A block made of a silicon steel with 0.046% carbon, 2.87% silicon and 0.022% aluminum was hot-rolled, annealed and cold-rolled to a sheet thickness of 0.27 mm. After decarburization annealing, the sheet metal was coated with magnesium oxide containing antimony trioxide and finally annealed for 20 hours at 1200 ° C. and then examined. This resulted in the values shown in the table below.

Tabelle VTable V

5555

6060

AntimormisatzAntimormis phrase B1.B 1 . <%l<% l IWb1In1IIWb 1 In 1 I. 00 18,818.8 55 19,219.2 1010 19,219.2 1515th 19,019.0 1818th 18,718.7

jW-kg)jW-kg)

1.23
1,15
1,14
1,18
1,25
1.23
1.15
1.14
1.18
1.25

Die Daten der vorstehenden Tabelle zeigen deutlich, daß die Anwesenheit von Antimon beim abschließenden Glühen zu einer erheblichen Verbesserung der Induktion und Eisenverluste Führt.The data in the table above clearly show that the presence of antimony in the final Annealing leads to a significant improvement in induction and iron loss.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Herstellen von Magnetblechen mit Goss-Textur, bei dem ein Siliziumstahl, bestehend aus 0,025 bis 0,085% Kohlenstoff, 2,0 bis 4,0% Silizium, 0,01 bis 0,065% Aluminium, Rest Eisen mit den üblichen herstellungsbedingten Verunreinigungen, dem evtl. noch Schwefel in für die Wirkung als Kornwachstumsinhibitor üblichen Mengen zugesetzt wird, warmgewalzt, bei 950 bis 12000C geglüht, abgeschreckt, ein- oder zweistufig mit einer Querschnittsabnahme von 81 bis 95% in der letztes Walzstufe kaltgewalzt, entkohlend geglüht, mit einem bei den Temperaturen der Schlußglühung einen glasigen Überzug bildenden Trennmittel überzogen und schlußgegiiiit wird, dadurch gekennzeichnet.daßdasTrennmittel 0,1 bis 15% Antimon enthält.1. A process for the production of magnetic sheets with Goss texture, in which a silicon steel consisting of 0.025 to 0.085% carbon, 2.0 to 4.0% silicon, 0.01 to 0.065% aluminum, the remainder iron with the usual production-related impurities , to which sulfur may be added in the usual amounts for the effect as a grain growth inhibitor, hot-rolled, annealed at 950 to 1200 0 C, quenched, cold-rolled in one or two stages with a cross-section reduction of 81 to 95% in the last rolling stage, decarburising annealed, with a release agent which forms a vitreous coating at the temperatures of the final annealing and is then finally cast, characterized in that the release agent contains 0.1 to 15% antimony. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Antimon in Trennmittel in Form seiner Silikate, Hydroxyde und oder Oxyde vorliegt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the antimony in release agent in the form its silicates, hydroxides and / or oxides is present.
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