DE2332540C3

DE2332540C3 - Concentrated, storage-stable solutions of alkylbenzenesulfonates of basic dyes, their production and use

Info

Publication number: DE2332540C3
Application number: DE19732332540
Authority: DE
Inventors: Walter Dr. 6700 Ludwigshafen; Riedel Günther Dipl.-Chem. Dr. 6900 Heidelberg; Mayer Kurt Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Seibert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Filing date: 1973-06-27
Publication date: 1976-02-05

Description

Die Erfindung betrifft konzentrierte, lagerstabile Lösungen von Alkylbenzolsulfonaten basischer Farbstoffe in bei Raumtemperatur flüssigen Alkoholen, Glykolen und Glykoläthern, deren Herstellung und deren Verwendung.The invention relates to concentrated, storage-stable solutions of alkylbenzenesulfonates of basic dyes in alcohols, glycols and glycol ethers that are liquid at room temperature, their production and their use.

Die bisher verfügburen Pulvercinslcllungen basischer !■'«rhstoffe erlauben wepen liner bendminkten I-flu» livhkei« im allgemeinen »Mil tile llerMellii«(i ΙιιηΊι= kl um! stabiler UwmjMMi !)< organische Bsmiueliv Net tie» ItamWMihlielWi \\m\M\ »χ sMt »»« »*ΙΙιημ»μηηι um tilt* The previously available powder formulations of alkaline! ■ '"rhstoffs allow wepen liner terminated I-flu" livhkei "in general" Mil tile llerMellii "(i ΙιιηΊι = kl um! Stable UwmjMMi!) <Organic Bsmiueliv Net tie" ItamWMihlielWi \\ m \\ m \ M \ M \ »Χ sMt» »« »* ΙΙιημ» μηηι um tilt *

nennen:to name:

n-Octylbenzolsulfonsäure
n-Nonylbenzolsulfonsäure
n-Dodecylbenzolsulfonsäure
n-Tetradecylbenzolsulfonsäure
n-Hexadecylbenzolsulfonsäure
It-OcI lulccylbenzolsulfonsäure
^Alhyl-heAylbciu.olsulfonsaurc
I H(llbl n-octylbenzenesulfonic acid
n-nonylbenzenesulfonic acid
n-dodecylbenzenesulfonic acid
n-tetradecylbenzenesulfonic acid
n-hexadecylbenzenesulfonic acid
It-OcI lulccylbenzenesulfonic acid
^ Alhyl-heAylbciu.olsulfonsaurc
I H (llbl

sowie die entsprechenden Sulfonate. Besonders geeignet sind Alkylbenzolsulfonsäuren und -sulfonate, die als Mischung mit im Mittel 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette — wobei unverzweigte Alkylketten bevorzugt sind — für die Herstellung von Waschmitteln verwendet werden.as well as the corresponding sulfonates. Particularly suitable are alkylbenzenesulfonic acids and sulfonates, the as a mixture with an average of 12 carbon atoms in the alkyl chain - with unbranched alkyl chains are preferred - are used for the manufacture of detergents.

Die Alkylbenzolsulfonate der basischen Farbstoffe können durch Umsetzung der zugrundeliegenden Farbbasen mit den Alkylbenzolsulfonsäuren oder durch Umsetzung der Farbstoffsalze, vorzugsweise der ,₀ Chloride mit den Natriumsalzen der Alkylbenzolsulfonsäuren hergestellt werden. Dabei arbeitet man zweckmäßigerweise in für solche Umsetzungen üblichen Lösungsmitteln. Im Falle der Umsetzung der Salze verwendet man als Lösungsmittel vorteilhaft wäßrige Mineralsäuren. Die Umsetzungsprodukte können dann von den Lösungsmitteln in an sich bekannter Weise abgetrennt und in den Alkoholen, Glykolen oder Glykoläthern oder Mischungen aus diesen zu den erfindungsgemäßen Lösungen gelöst werden, wobei im einzelnen Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Diacetonalkohol, Äthylenglykol, Äthylenglykolmonomethyl- und -monoäthyläther, Dipropylenglykol, Äthyldiglykol, Butyldiglykol, Benzylalkohol, Phenylglykol sowie weitere, höher siedende, bei Raumtemperatur flüssige Verbindungen dieser Klassen als besonders geeignet in Betracht kommen. Besonders bevorzugt sind Äthanol, isopropanol, Benzylalkohol, Äthylglykol, Äthyldiglykol und Phenylglyi.31 sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Das Lösen kann bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur, beispielsweise 50 bis 90"C, erfolgen.Alkylbenzene sulfonates of the basic dyes can be prepared by reacting the parent color bases with alkylbenzenesulfonic acids or by reacting the dye salts of, ₀ chlorides, preferably with the sodium salts of alkyl benzene sulfonic acids are prepared. It is expedient to work in solvents customary for such reactions. If the salts are reacted, the solvents used are advantageously aqueous mineral acids. The reaction products can then be separated from the solvents in a manner known per se and dissolved in the alcohols, glycols or glycol ethers or mixtures of these to give the solutions according to the invention, with methanol, ethanol, isopropanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl and in particular monoethyl ether, dipropylene glycol, ethyl diglycol, butyl diglycol, benzyl alcohol, phenyl glycol and other higher-boiling compounds of these classes which are liquid at room temperature are particularly suitable. Ethanol, isopropanol, benzyl alcohol, ethyl glycol, ethyl diglycol and phenyl glycol, and mixtures of these solvents are particularly preferred. The dissolution can take place at room temperature or at an elevated temperature, for example 50 to 90.degree.

Man kann aber auch die Umsetzung der basischen Farbstoffe oder deren Salze mit den Alkylbenzolsulfonsäuren und die Herstellung der erfindungsgemäßen Lösungen in einem Arbeitsgang durchführen, indem man die Umsetzung der Komponenten unmittelbar in dem Alkohol, Giykoi oder Giykoiäther oder deren Mischungen durchführt. Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform besteht z. B. darin, daß man Färbbase und Alkylbenzolsulfonsäure in äthanolischer Lösung zusmamengibt und zu aufeinander äquivalente Mengen durch potentiometrische Titration bis zum Potentialsprung abstimmt.But you can also react the basic dyes or their salts with the alkylbenzenesulfonic acids and carry out the preparation of the solutions according to the invention in one operation by the implementation of the components directly in the alcohol, Giykoi or Giykoiäther or their Mixes. A particularly advantageous embodiment consists, for. B. in that one dye base and alkylbenzenesulfonic acid in ethanolic solution together and equivalents to one another Quantities are coordinated by potentiometric titration up to the potential jump.

Bei Farbbasen und Farbsalzen mit definiertem Molekulargewicht kann die Umsetzung, die im Mengenverhältnis von I Mol Farbbase zu zweckmäßig 0,8 bis 1,5 Mol Alkylenbenzolsulfonat erfolgt, leicht berechnet werden.In the case of color bases and color salts with a defined molecular weight, the reaction can take place in the proportion from 1 mole of color base to expediently 0.8 to 1.5 moles of alkylene benzene sulfonate, easily calculated will.

Bei der Umsetzung von Farbstoffsalzen mit Alkalialkylbenzolsulfonateii in Wasser in Gegenwart einer Säure wird nach vollzogener Umsetzung, d. h. Bildung des Alkylbenzolsulfonsäuresalzes der Farbbase, das Wasser zweckmäßigerweise bei vermindertem Druck entfernt. Die gebildeten Farbsalze sind in Wasser nicht oder nur schwer löslich, dagegen leicht löslich in den für die Herstellung der Druckfarben und Transparentlacke gebräuchlichen Bindemittellösungen, die ihrerseits in Wasser ebenfalls praktisch unlöslich sind. Die für die technische Verwendung einzustellende Konzentration beträgt 20 bis 75, vorzugsweise 40 bis 70 Gewichtsprozent Farbsalz, bezogen auf die Lösung.When reacting dye salts with Alkalialkylbenzolsulfonateii in water in the presence of an acid, after the reaction is complete, d. H. education of the alkylbenzenesulfonic acid salt of the color base, the water expediently at reduced pressure removed. The color salts formed are insoluble or only sparingly soluble in water, but easily soluble in the water Binder solutions commonly used for the production of printing inks and transparent varnishes, which in turn are also practically insoluble in water. The concentration to be set for technical use is 20 to 75, preferably 40 to 70 percent by weight of color salt, based on the solution.

Mit den erfindungsgemäßen, bequem zu handhabenden Lösungen der Alkylbenzolsulfonate basischer Farbstoffe lassen sich besonders günstig wasserechte 6s Drucke, Färbungen, Schriften und Signierungen erzeugen. Beispielsweise benötigt man bei der Herstellung von Flexodruckfarben keine oder nur relativ geringe Mengen sogenannter VerlackungEmittel. Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen konzentrierten Farbsalzlösungen kann in an sich bekannter Weise erfolgen.With the easy-to-use solutions of the alkylbenzenesulfonates according to the invention, they are more basic Dyes can be used particularly cheaply with waterfast 6s Create prints, colors, fonts and markings. For example, one needs in manufacturing of flexographic printing inks no or only relatively small amounts of so-called varnishing agents. The processing the concentrated color salt solutions according to the invention can be carried out in a manner known per se.

Gegenüber nächstvergleichbaren aus den deutschen Auslegeschriften 1195 424, 1769 078, 1253 383, 1 109291, 1 127018 und 1240036 sowie der britischen Patentschrift 828 394 bekannten Verbindungen zeigen die erfindungsgemäßen Produkte eine in überraschend hohem Maße gesteigerte Löslichkeit z. B. in einfachen Lösungsmitteln, wie Äthanol. Dadurch lassen sich z. B. schnell trocknende Druckfarben herstellen, die zudem sehr wasserechte Drucke liefern.Compared to the closest comparable from the German interpretative documents 1195 424, 1769 078, 1253 383, 1 109291, 1 127018 and 1240036 and the British Patent specification 828 394 known compounds show the products according to the invention in a surprising highly increased solubility z. B. in simple solvents such as ethanol. Let through it z. B. produce quick-drying printing inks, which also provide very water-fast prints.

Die in den nachstehenden Ausführungsbeispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.The parts and percentages mentioned in the following exemplary embodiments relate to the Weight.

example 1

35 Teile Auraminbase (C. I. Solvent Yellow 34) und 35 Teile Alkylbenzolsulfonsäure mit im Mittel 12 C-Atomen im Alkylrest werden in 30 Teilen einer Mischung aus Äthanol/Äthylglykol (1:1) unter Rühren auf 6O⁰C erhitzt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Man erhält ein gut fließendes und lagerstabiles Konzentrat vom pH 6,5, das für die Herstellung gelber Flexodruckfcirben geeignet ist.35 parts Auraminbase (CI Solvent Yellow 34) and 35 parts of alkylbenzenesulfonic acid having an average of 12 carbon atoms in the alkyl residue are dissolved in 30 parts of a mixture of ethanol / ethyl glycol: emerged heated with stirring at 6O ⁰ C until a clear solution (1: 1) is. A concentrate with a pH of 6.5 that flows well and is stable in storage is obtained and is suitable for the production of yellow flexographic printing inks.

Zur Herstellung einer Flexodruckfarbe werden 20 Teile des Konzentrats mit 80 Teilen einer Lösung aus 16 Teilen Blätterschellack und 64 Teilen einer Mischung aus Äthanol/Äthylglykol (9:1) gemischt. Diese Druckfarbe wird mittels Spiralrakel in einer Naßfilmdicke von 24 Mikrometer auf Pergaminpapier aufgetragen. Die nach DIN 16524 ermittelte Wasserechtheit des erhaltenen Druckfarbenaufstrichs ist deutlich besser als bei Verwendung einer Druckfarbe, die 5 Teile Auramin-Nitrat in 100 Teilen obiger Schellacklösung enthält. Zur Erzielung der gleichen Wasserechtheit müssen bei Auramin-Nitrat noch 10 Teile Tannin zugesetzt werden.To produce a flexographic printing ink, 20 parts of the concentrate are mixed with 80 parts of a solution from 16 parts of flaky shellac and 64 parts of a mixture of ethanol / ethyl glycol (9: 1) mixed. This printing ink is applied to glassine paper with a wet film thickness of 24 micrometers using a spiral doctor blade applied. The waterfastness of the printing ink spread obtained, determined in accordance with DIN 16524, is clear Better than when using a printing ink, the 5 parts auramine nitrate in 100 parts of the above shellac solution contains. To achieve the same water fastness, auramine nitrate still needs 10 parts Tannin can be added.

Example 2

151,5 Teile Auramin (C. I. Basic Yellow 2), 1000 Teile Wasser, 170 Teile eines technischen 78%igen Natriumalkylbenzolsulfonats, dessen Alkylrest im Mittel 12 C-Atome aufweist, und 500 Teile Trichloräthylen werden 3 h bei 40⁰C gerührt. Man trennt die Trichloräthylenschicht ab und versetzt mit 207 Teilen Dipropylenglykol. Man destilliert etwa bei 40°C unter vermindertem Druck Trichloräthylen und Wasser ab. Es werden 414 Teile eines flüssigen Konzentrats erhalten, das noch 0,2% Wasser enthält. Dieses Konzentrat ist für die Herstellung von Kugelschreiberpasten und Mineralölglykol-Druckfarben geeignet.151.5 parts of auramine (CI Basic Yellow 2), 1000 parts of water, 170 parts of a technical 78% sodium alkylbenzenesulfonate, the alkyl radical of which has an average of 12 carbon atoms, and 500 parts of trichlorethylene are stirred ^{at 40 ° C. for 3 h.} The trichlorethylene layer is separated off and 207 parts of dipropylene glycol are added. Trichlorethylene and water are distilled off at about 40 ° C. under reduced pressure. 414 parts of a liquid concentrate are obtained which still contain 0.2% water. This concentrate is suitable for the production of ballpoint pen pastes and mineral oil glycol printing inks.

Example 3

Zu einem Gemisch von 1113 Teilen feuchter technischer Auraminbase (C. I. Solvent Yellow 34) mit einem Trockengehalt von 36% und 1200 Teilen Trichloräthylen läßt man unter Rühren bei 25 bis 30" C 421 Teile Alkylbenzolsulfonsäure mit im Mittel 12 C-Atomen im Alkylrest hinzulaufen. Die wäßrige Schicht weist am Schluß einen pH von 5,1 auf. Man trennt die Trichloräthylenschicht ab, setzt 300 Teile Dipropylcnglykol hinzu und destilliert dann unter vermindertem Druck bei 40 bis 50°C Trichloräthylen und Wasser ab. Man erhält 1067 Teile eines flüssigen Konzentrats mit einem Wassergehalt von 0,1 %.To a mixture of 1113 parts of moist technical Auramine base (C.I. Solvent Yellow 34) with a dry content of 36% and 1200 parts Trichlorethylene is left with stirring at 25 to 30 "C 421 parts of alkylbenzenesulfonic acid on average 12 carbon atoms in the alkyl radical. The final pH of the aqueous layer is 5.1. Man the trichlorethylene layer separates, 300 parts of dipropylene glycol are added and the mixture is then distilled in reduced pressure at 40 to 50 ° C trichlorethylene and water. 1067 parts of a liquid are obtained Concentrate with a water content of 0.1%.

Example 4

40 Teile Rhodaminbase B (C. I. Solvent Red 49) werden mit 26 Teilen Alkylbenzolsulfonsäure gemäß Beispiel 1 in einer Mischung aus 17 Teilen Äthanol (99%ig) und 17 Teilen Äthylglykol bei 90 C gelöst. Man erhält ein gut fließfähiges und auch nach zweiwöchiger Lagerung bei —18 C stabiles Konzentrat vom pH-Wert 5,6, das sich für die Herstellung roter Flexodruckfarben eignet. Dazu werden 15 Teile des Konzentrats mit 85 Teilen einer 20%igen Schellacklösung in Äthanol vermischt. Die nach DIN 16524 geprüfte Wasserechtheit eines Druckfarbenaufstrichs ist wasserechter als eine entsprechende Druckfarbe mit 6 Teilen Rhodamin B (C. 1. Basic Violet 10), 12 Teilet Tannin in 82 Teilen einer 20%igen Schellacklösung.40 parts of rhodamine base B (C. I. Solvent Red 49) are with 26 parts of alkylbenzenesulfonic acid according to Example 1 in a mixture of 17 parts of ethanol (99%) and 17 parts of ethyl glycol dissolved at 90 C. You get a good flowable and even after two weeks Storage at -18 C stable concentrate with a pH value of 5.6, which is suitable for the production of red Flexographic inks are suitable. For this purpose, 15 parts of the concentrate are mixed with 85 parts of a 20% shellac solution mixed in ethanol. The water fastness of a printing ink spread tested according to DIN 16524 is more waterfast than a corresponding printing ink with 6 parts Rhodamine B (C. 1. Basic Violet 10), 12 parts tannin in 82 parts of a 20% strength Shellac solution.

Example 5

30 Teile Viktoriablaubase B (C. I. Solvent Blue 4) und 20 Teile n-Hexadecylbenzolsulfonsäure werden ^ao bei 90⁰C in einer Mischung aus 25 Teilen Äthanol und 25 Teilen Äthylglykol gelöst. Das fließfähige und lagerstabile Konzentrat eignet sich zur Herstellung von Flexodruckfarben.30 parts of Victoria Blue B Base (CI Solvent Blue 4) and 20 parts of n-hexadecyl ^ao are dissolved at 90 ⁰ C in a mixture of 25 parts ethanol and 25 parts of ethyl glycol. The flowable and storage-stable concentrate is suitable for the production of flexographic printing inks.

as Beispiel 6he example 6

207 Teile Viktoriablau B (C. I. Basic Blue 26), 400 Teile eines 78%igen Natriumalkylbenzolsulfonats nach Beispiel 2 und 750 Teile Wasser werden 7'/₂ h bei 80⁰C verrührt. Nach Absitzen über Nacht wird die farblose wäßrige Schicht abgegossen. Der Rückstand wird eine Stunde mit 500 Teilen Wasser und 500 Teilen Trichloräthylen verrührt. Man trennt die Trichloräthylenschicht ab und destilliert die Hauptmenge Trichloräthylen und Wasser ab. Man versetzt mit 374 Teilen einer Mischung aus Benzylalkohol/Phenylglykol (1:1) und entfernt bei 60" C unter vermindertem Druck Reste von Trichloräthylen und Wasser. Man erhält 750 Teile eines flüssigen blauen Konzentrats, das sich für die Herstellung von Kugelschreiberpasten eignet. Dazu werden 50 Teile dieses Konzentrats zusammen mit 25 Teilen einer Mischung aus Benzylalkohol/Phenylglykol (1:1), 10 Teilen C. I. Solvent Blue 64 und IS Teilen eines Phthalatharzes auf Basis von Phthalsäure-hexantriolester bei 95°C gelöst.207 parts of Viktoriablau B (CI Basic Blue 26), 400 parts of a 78% strength sodium alkylbenzenesulfonate according to Example 2 and 750 parts of water are stirred at 80 ^° _{C. for 7 1/2 hours.} After sitting overnight, the colorless aqueous layer is poured off. The residue is stirred with 500 parts of water and 500 parts of trichlorethylene for one hour. The trichlorethylene layer is separated off and most of the trichlorethylene and water are distilled off. 374 parts of a mixture of benzyl alcohol / phenylglycol (1: 1) are added and residues of trichlorethylene and water are removed at 60 ° C. under reduced pressure. 750 parts of a liquid blue concentrate are obtained, which is suitable for the production of ballpoint pen pastes 50 parts of this concentrate are dissolved together with 25 parts of a mixture of benzyl alcohol / phenylglycol (1: 1), 10 parts of CI Solvent Blue 64 and IS parts of a phthalate resin based on phthalic acid hexane triol ester at 95.degree.

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Example 7

30 Teile Rhodamin 6 C-Bicarbonat (nach deutsche Patentschrift 1 769 078) werden mit 16 Teilen einer Mischung von Octyl- und Nonylbenzolsulfonsäure (1 : 1) in einer Mischung aus 27 Teilen Äthanol und 27 Teilen Äthylglykol unter Erwärmen gelöst, bis die Gasentwicklung beendet ist und eine klare Lösung erhalten wird. Das Konzentrat eignet sich für die Herstellung von Flexodruckfarben.30 parts of rhodamine 6 C-bicarbonate (according to German Patent 1,769,078) with 16 parts of a Mixture of octyl and nonylbenzenesulfonic acid (1: 1) in a mixture of 27 parts of ethanol and 27 parts of ethyl glycol dissolved with heating until the evolution of gas has ceased and a clear solution is obtained. The concentrate is suitable for the production of flexographic printing inks.

Example 8

1216 Teile einer gemahlenen Nigrosinbase (C. I. Solvent Black 7) werden in einer Mischung aus 950 Teilen Äthanol und 950 Teilen Äthylglykol und 684 Teilen Alkylbenzolsulfonsäure gemäß Beispiel 1 eingetragen und der Kesselinhalt so lange bei Raumtemperatur gerührt, bis völlige Lösung eingetreten ist. Das erhaltene Konzentrat hat einen pH-Wert von 6,0 und eignet sich für die Herstellung von schwarzen Flexodruckfarben. Filzschreibertinten und Holzbeizen.1216 parts of a ground nigrosine base (C.I. Solvent Black 7) are in a mixture of 950 parts Ethanol and 950 parts of ethyl glycol and 684 parts of alkylbenzenesulfonic acid according to Example 1 are entered and the contents of the kettle are stirred at room temperature until they have completely dissolved. The received Concentrate has a pH value of 6.0 and is suitable for the production of black flexographic printing inks. Felt-tip inks and wood stains.

Zur Herstellung einer Flexodruckfarbe werden 20 Teile dieses Konzentrats in 80 Teilen einer 20%igen Schellacklösung gelöst. Die jo erhaltene Flexodruckfarbe ergibt nach DlN 16524 auch ohne Zusatz von Verlackungsmitteln wasserfeste Drucke.To produce a flexographic printing ink, 20 parts of this concentrate are used in 80 parts of a 20% strength Shellac solution dissolved. According to DIN 16524, the flexographic printing ink obtained also results without the addition of Laking agents for waterproof prints.

Zur Herstellung einer Filzschreibertinte werden 100 Teile Konzentrat in einer Mischung aus 500 Teilen Äthanol, 300 Teilen Isopropanol und 100 Teilen eines für die Herstellung solcher Tinten üblichen Copolymerisate aus Styrol und einem Maleinsäureester bei Raumtemperatur gelöst.100 parts of concentrate in a mixture of 500 parts are used to produce a felt-tip pen ink Ethanol, 300 parts of isopropanol and 100 parts of one copolymers of styrene and a maleic acid ester which are customary for the production of such inks Room temperature dissolved.

Example 9

170 Teile eines 78%igen Natrium-tetradecylsulfonats, 160 Teile 10%ige Schwefelsäure und 1000 Teile Wasser werden auf 95 bis 100⁰C erwärmt. Unter Rühren setzt man 90 Teile Nigrosinbase (wie Beispiel 8) hinzu. Nach 5 h ist die Umsetzung beendet. Nach Abtrennen der praktisch farblosen wäßrigen Schicht rührt man 1 h bei 95 bis 100 C mit 1000 Teilen Wasser aus. Das farblose Waschwasser wird abgetrennt, der Rückstand mit 90 Teilen Äthylenglykol-monoäthyläther versetzt und unter vermindertem Druck bei 100 C von Wasser befreit. Man erhält 255 Teile eines schwarzen Konzentrats, das sich für die Herstellung von Flexodruckfarben eignet.170 parts of a 78% strength sodium tetradecylsulfonats, 160 parts of 10% sulfuric acid and 1000 parts of water are heated to 95 to 100 ⁰ C. 90 parts of nigrosine base (as in Example 8) are added with stirring. The reaction has ended after 5 hours. After the practically colorless aqueous layer has been separated off, the mixture is stirred at 95 to 100 ° C. with 1000 parts of water for 1 hour. The colorless wash water is separated off, 90 parts of ethylene glycol monoethyl ether are added to the residue, and water is removed at 100 ° C. under reduced pressure. 255 parts of a black concentrate are obtained which are suitable for the production of flexographic printing inks.

Beispiel 10Example 10

Die für die Umsetzung mit Basen erforderliche Menge Alkylbenzolsulfonsäure wird nach folgendem Schema ermittelt: 0,75 Teile Rhodaminbase (C. I. Solvent Red 49) werden in 150 Teilen Äthanol gelöst und vorgelegt und anschließend mit der unter Beispiel 1 genannten Alkylbenzolsulfonsäure (5%ig in Äthanol) potentiometrisch titriert. Der Verbrauch beim Potentialsprung ist 13,7 ml 5%ige Alkylbenzolsulfonsäure-Lösung. Daraus errechnet sich ein Verhältnis von 1 Teil Rhodamin B zu 0,65 Teilen Alkylbenzolsulfonsäure.The amount of alkylbenzenesulfonic acid required for the reaction with bases is as follows Scheme determined: 0.75 parts of rhodamine base (C.I. Solvent Red 49) are dissolved in 150 parts of ethanol and submitted and then with the alkylbenzenesulfonic acid mentioned in Example 1 (5% in ethanol) potentiometrically titrated. The consumption at the potential jump is 13.7 ml of 5% alkylbenzenesulfonic acid solution. This gives a ratio of 1 part of rhodamine B to 0.65 part of alkylbenzenesulfonic acid.

Beispiel 11Example 11

35 Teile Methylviolettbase (Solvent Violet 8) und 25 Teile Alkylbenzolsulfonsäure gemäß Beispiel 1 werden bei 65°C in 40 Teilen einer Mischung aus gleichen Teilen iso-Propanol und Toluol gelöst. Das gut fließfähige und lagerstabile Konzentrat eignet sich zur Herstellung toluolhaltiger Tiefdruckfarben.35 parts of methyl violet base (Solvent Violet 8) and 25 parts of alkylbenzenesulfonic acid according to Example 1 are used dissolved at 65 ° C. in 40 parts of a mixture of equal parts of isopropanol and toluene. The good flowable one and storage-stable concentrate is suitable for the production of gravure printing inks containing toluene.

Beispiel 12Example 12

35 Teile Viktoriareinblaubase FGA (Solvent Blue 81) und 20 Teile Alkylbenzolsulfonsäure gemäß Beispiel 1 werden bei +23⁰C in 45 Teilen einer Mischung aus gleichen Teilen iso-Propanol, Toluol und Methylglykol gelöst. Das Konzentrat eignet sich zur Herstellung von Tiefdruckfarben.35 parts of Victoria Pure Blue FGA Base (Solvent Blue 81) and 20 parts of alkylbenzenesulfonic acid of Example 1 are dissolved a mixture of equal parts of iso-propanol, toluene and methylene glycol at +23 ⁰ C in 45 parts. The concentrate is suitable for the production of gravure printing inks.

Example 13

400 Teile Zinkchloriddoppelsalz von Malachitgrün (Basic Green 4) werden in 2000 Teilen Wasser suspendiert und durch Zusatz von Soda in die Base überführt, die mit 1400 Teilen Xylol extrahiert wird. Zur xylolhaltigen Lösung werden 161 Teile einer Alkylbenzolsulfonsäure gemäß Beispiel 1 zugesetzt und es wird 2 h bei 65°C gerührt. Anschließend wird das überstehende Xylol abgetrennt und die zurückbleibende400 parts of zinc chloride double salt of malachite green (Basic Green 4) are suspended in 2000 parts of water and converted into the base by adding soda, which is extracted with 1400 parts of xylene. For xylene-containing Solution are added 161 parts of an alkylbenzenesulfonic acid according to Example 1 and it is Stirred at 65 ° C. for 2 h. The supernatant xylene is then separated off and the remaining

Farbpaste mit 50 Teilen Äthanol und 50 Teilen Äthylglykol zu 595 Teilen eines Konzentrats verrührt. Dieses Konzentrat eignet sich zur Herstellung von Flexodruckfarben. 15 Teile Konzentrat, 20 Teile Schellack und 60 Teile Äthanol führen zu Flexodrucken mit deutlich besserer Wasserechtheit als eine Druckfarbe vergleichbarer Intensität auf Basis von Basic Green 1 und Tannin (1:2).Color paste with 50 parts of ethanol and 50 parts of ethyl glycol stirred into 595 parts of a concentrate. This concentrate is suitable for the production of flexographic printing inks. 15 parts concentrate, 20 parts shellac and 60 parts ethanol lead to flexographic printing Significantly better water fastness than a printing ink of comparable intensity based on Basic Green 1 and tannin (1: 2).

Beispiel 14Example 14

60 Teile Kristallviolettbase (Solvent Violet 9)_ werden in eine Lösung aus 100 Teilen iso-PropanoI, Äthanol, Äthylglykol (1 : 1 : 1) und 40 Teilen Alkylbenzolsulfonsäure gemäß Beispiel 1 eingetragen und 3 h auf 50" C60 parts of crystal violet base (Solvent Violet 9) are added to a solution of 100 parts of isopropanol, ethanol, ethylglycol (1: 1: 1) and 40 parts of alkylbenzenesulfonic acid according to Example 1 and heated to 50.degree. C. for 3 hours

erhitzt. Man erhalt 200 Teile eines Konzentrats, das sich für die Herstellung von Flexodruckfarben eignet.heated. You get 200 parts of a concentrate that is suitable for the production of flexographic printing inks.

Beispiel 15Example 15

65 Teile Basic Violet 16 werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit wäßrigem Aniinoniuk in die Base überführt. 60 Teile der isolierten und getrockneten lja.se werden in eine Lösung aus 50 Teilen Äthanol, 50 Teilen »ο Äthylglykol und 40 Teilen Alkylbenzolsulfonsöure gemäß Beispiel 1 eingetragen und 2 h bei 50'C gerührt. Die homogene Lösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt und gewogen. Man erhält 2(X) Teile eines roten Konzentrats.65 parts of Basic Violet 16 are mixed with 500 parts of water dissolved and converted into the base with aqueous Aniinoniuk. 60 parts of the isolated and dried lja.se are in a solution of 50 parts of ethanol, 50 parts »Ο Ethylglycol and 40 parts of alkylbenzenesulfonic acid entered according to Example 1 and stirred at 50'C for 2 h. The homogeneous solution is cooled to room temperature and weighed. Two (X) parts of one are obtained red concentrate.

509 £36/319509 £ 36/319

Claims

Patent claims:

1. Kon7.entric, storage-stable color salt solutions of alkylbenzenesulfonates with 8 to 18 carbons, ·> Sioff atoms per alkyl chain of basic dyes in alcohols that are liquid at room temperature, Glycols and / or glycol ethers with colored salt contents of 20 to 75 percent by weight, based on on the solution.

2. color salt solutions according to claim I, characterized in that the content of color salt 40 to 70 percent by weight, based on the solution.

3. Color salt solutions according to claim I, characterized in that the alkyl benzene sulfonates Mixture of alkylbenzene sulfonates with an average of 12 carbon atoms per alkyl chain.

4. Farbsalzlösungcn according to claim 1, characterized gckcnn7.cichnct that the basic dyes are to diarylmethanes Triarylmcthan- and / or xanthene dyes.

5. Color salt solution according to claim 1, characterized in that the alcohols are ethanol, isopropanol and methyl alcohol. »5

6. l-'arbsalzlöjungcn according to claim 1, characterized characterized in that the glycol ethers are ethyl glycol, ÄtliyUliglykol and phenylglycol.

7. A process for the preparation of color salt solutions gcmsil.) Claim I, characterized in that (Itili mn η die l ^; nrhhnsc the basic dye with an alkylbcn / olsulionsäurc in equivalent amounts, optionally in a solvent, um- • cl / .l and the Dissolution products in an alcohol (ilykol or lilykoläthcr or a mixture and this dissolves.

8. Process for the preparation of color salt solutions gCiJiiil. '. Claim ! and 7, characterized in that that the implementation of the color base of the basic dye with the alkylbenzenesulfonic acid in an alcohol, glycol or glycol ether or a mixture of these.

9. A method for the preparation of color salt solutions according to claim 1, characterized in that that the chloride of the basic dye with the sodium salt of pure alkylbenzenesulfonic acid in reacted in aqueous or aqueous-mineral acid solution, the reaction product isolated and in one Alcohol, glycol or glycol ether or a mixture of these dissolves.

10. Use of color salt solutions according to claim 1 for the production of printing inks, Stamp inks, inks, ballpoint pen pastes, transparent varnishes and wood stains.

55 of basic dyes whose solubility in the z. B. for FJcxo printing inks suitable solvents, such as alcohols, glycols and glycol ethers, is limited. Storage-stable dye solutions with a dye concentration of more than 10 to 15 percent by weight cannot normally be prepared. In addition, when such solutions are stored, strong corrosive effects occur in the storage vessels and in the processing machines.

To remedy these disadvantages, it has been proposed that the basic dyes with sulfonic acid groups or carboxylic acid group-containing dyes of the azo, triphenylmethane or xanthene series in To implement glycols or their ethers (German patent 1 298 657). This leads to dye concentrates in glycols and glycol ethers, while the use of alcohols, such as methanol, Ethanol and butanol not possible due to the low solubility of these reaction products is. For many purposes, however, especially for the production of flexographic printing inks, one needs products that which also-in the common alcohols in high concentrations are soluble.

It has now been found that alkylbenzenesulfonates having 8 to 18 carbon atoms per alkyl chain of basic dyes in alcohols, glycols and / or glycol ethers that are liquid at room temperature Concentration, d. H. up to 75 percent by weight, based on the solution, are soluble. Such color salt solutions are extremely stable in storage and do not lead to corrosion of the equipment, containers and Devices in further processing. They are particularly suitable for the production of printing inks Flexographic printing inks, stamp inks, inks, ballpoint pen pastes, transparent varnishes and wood stains. Basic dyes for the solutions according to the invention are preferably diarylmethane dyes, Triarylmethane dyes and xanthene dyes but also basic dyes z. B. from the azo, methine, Azomethine, diazopolymethine, acridine, safranine, indulin, nigrosine and oxazine series or their mixtures. The following are to be named for example: auramine (Basic Yellow 2), rhodamine 6 G (C. I. Basic Red 1), Rhodamine B (C. I. Basic Violet 10), Victoria Blue B (C. I. Basic Blue 26), Victoria Pure Blue B (Basic Blue 7), rhodulin blue 6 G (C. I. Basic Blue I), methyl violet (C. I. Basic Violet 1), crystal violet (C. I. Basic Violet 3), diamond green (C. I. Basic Green 1) and malachite green (C. I. Basic Green 4) as well as phenazine dyes, like C. I. Solvent Blue 7 and C. I. Solvent Black 7.

As starting materials for the alkylbenzenesulfonate component the commercially available alkylbenzenesulfonic acids or sulfonates are of technical importance. The majority of them contain a sulfonate group on the aromatic nucleus. In detail z. B. to