DE2331774A1 - POLYOLEFINE MOLDING COMPOUNDS THAT DEGRAD ACCELERATELY UNDER LIGHTING - Google Patents

POLYOLEFINE MOLDING COMPOUNDS THAT DEGRAD ACCELERATELY UNDER LIGHTING

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond

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Description

Badisehe Anilin- & So<la-Fabrik AG ο q q ι 7 7 /Badisehe Anilin- & So <la-Fabrik AG ο q q ι 7 7 /

Unser Zeichen: 0.Z.29 9^7 HWz/sb 67ΟΟ Ludwigshafen, 20.6.1973 Our reference: 0.Z.29 9 ^ 7 HWz / sb 67ΟΟ Ludwigshafen, June 20th, 1973

Polyolefin-Formmassen, die unter Lichteinwirkung beschleunigt abbauen Polyolefin molding compounds that degrade more rapidly when exposed to light

Die vorliegende Erfindung betrifft Polyolefin-Formmassen, die unter Lichteinwirkung beschleunigt abbauen, enthaltend (l) ein thermoplastisches, synthetisches, hochpolymeres Polyolefin sowie (2) 0,01 bis 3 Gewichtsprozent - bezogen auf das Polyolefin eines den Abbau des Polyolefins unter Lichteinwirkung beschleunigenden Stoffes (Sensibilisator).The present invention relates to polyolefin molding compositions which degrade more rapidly under the action of light, containing (I) a thermoplastic, synthetic, high-polymer polyolefin and (2) 0.01 to 3 percent by weight - based on the polyolefin one the degradation of the polyolefin under the action of light accelerating substance (sensitizer).

Formmassen dieser Art sind bekannt; sie enthalten als Polyolefine im allgemeinen Polymerisate des Äthylens oder Propylene, also Massen-Kunststoffe, aus denen in großen Mengen Wegwerf-Produkte hergestellt werden, z.B. Verpackungen in Folien- oder anderer Form. Neben den Polyolefinen enthalten die Formmassen der in Rede stehenden Art noch Sensibilisatoren, d.h. Stoffe, die den Abbau des Polyolefins unter Lichteinwirkung beschleunigen. Als solche Stoffe hat man z.B. Abkömmlinge des Jjp-Pyrons verwendet (französische Patentschrift 2 060 667).Molding compositions of this type are known; As polyolefins, they generally contain polymers of ethylene or propylene, ie Bulk plastics from which large quantities of disposable products are made, e.g. packaging in foil or other Shape. In addition to the polyolefins, the molding compounds of the type in question also contain sensitizers, i.e. substances that promote degradation accelerate the polyolefin under the action of light. As such substances, e.g. descendants of the Jjp-Pyrons have been used (French Patent Specification 2,060,667).

Eigentliche Aufgabe der Sensibilisatoren ist es, die aus den Formmassen hergestellten Produkte umweltfreundlich zu machen in dem Sinne, daß diese nach Gebrauch möglichst schnell verrotten. Daneben müssen die Sensibilisatoren meist noch weitere Bedingungen erfüllen. Verlangt wird z.B., daß sie die sonstigen Eigenschaften der Formmassen nicht oder möglichst wenig nachteilig beeinflussen, etwa die Verarbeitbarkeit sowie die physikalischen und chemischen Verhaltenswerte. Auch müssen die Sensibilisatoren in vielen Fällen physiologisch unbedenklich sein (Lebensmittelverpackungen I).The actual task of the sensitizers is to remove the molding compound to make manufactured products environmentally friendly in the sense that they rot as quickly as possible after use. Besides the sensitizers usually have to meet other conditions. It is required, for example, that they have the other properties the molding compounds do not, or as little as possible, adversely affect, for example the processability and the physical and chemical behavior values. In many cases, the sensitizers must also be physiologically harmless (food packaging I).

/2/ 2

409884/1208409884/1208

. 2 - O.Z. 29 9^7. 2 - O.Z. 29 9 ^ 7

Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung war es, für die eingangs definierten Polyolefin-Formmassen einen Sensibilisator aufzuzeigen, der den bekannten überlegen ist.The task of the present invention was for the initially defined polyolefin molding compounds a sensitizer to show which is superior to the known.

Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man als Sensibilisator Bis-(Cyclopentadienyleisendiearbonyl) einsetzt.It has been found that this object can be achieved if the sensitizer used is bis- (cyclopentadienyl iron diearbonyl) begins.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dementsprechend Polyolefin-Formmassen, die unter Lichteinwirkung beschleunigt abbauen, enthaltend (l) ein thermoplastisches, synthetisches, hochpolymeres Polyolefin sowie (2) 0,01 bis j5, vorzugsweise 0,0p bis 0,5 Gewichtsprozent - bezogen auf das Polyolefin - eines den Abbau des Polyolefins unter Lichteinwirkung beschleunigenden Stoffes (Sensibilisator), Die erfindungsgemäßen Formmassen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Sensibilisator Bls-(Cyclopentadienyleisendicarbonyl) enthalten.The present invention accordingly relates to polyolefin molding compositions, which degrade more rapidly under the action of light, containing (l) a thermoplastic, synthetic, high polymer polyolefin and (2) 0.01 to j5, preferably 0.0p up to 0.5 percent by weight - based on the polyolefin - of one which accelerates the degradation of the polyolefin under the action of light Substance (sensitizer), the molding compositions according to the invention are characterized in that they are used as a sensitizer Bls- (cyclopentadienyl iron dicarbonyl) contain.

Anders ausgedrückt ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung von Bis-(Cyclopentadienyleisendicarbonyl) als Sensibilisator in Polyolefin-Formmassen, die unter Lichteinwirkung beschleunigt abbauen und enthalten (l) ein thermoplastisches, synthetisches, hochpolymeres Polyolefin sowie (2) 0,01 bis 3* vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent - bezogen auf das Polyolefin - eines den Abbau des Polyolefins unter Lichteinwirkung beschleunigenden Stoffes (Sensibilisator).In other words, the present invention relates to the use of bis (cyclopentadienyl iron dicarbonyl) as a sensitizer in polyolefin molding compounds that accelerate when exposed to light degrade and contain (l) a thermoplastic, synthetic, high-polymer polyolefin and (2) 0.01 to 3 * preferably 0.05 to 0.3 percent by weight - based on the polyolefin - a substance that accelerates the degradation of the polyolefin when exposed to light (sensitizer).

Für den erfindungsgemäßen Zweck geeignete Polyolefine sind die einschlägig üblichen. Als bevorzugt geeignet haben sich erwiesen Polyäthylen, Polypropylen und auch noch Polybuten-(1). - Die zum erfindungsgemäßen Z\\reck geeigneten Polyolefine sind in großer Vielfalt im Handel erhältlich, so daß sich nähere Aussagen zu ihnen erübrigen, Erwähnt sei lediglich, daß die Polyolefine die einschlägig üblichen Hilfs- bzw. Zusatzstoffe enthalten können, z.B. Treibmittel sum Herstellen schavmförrniger Produkte, Gleitmittel, Pigmente, Farbstoffe usw. "Enthalten die Polyolefine auch Lichtstabilisatoren, so wirken diece im allgemeinen den Sensibilisatoren in gewissem Umfang: entgegen,Polyolefins suitable for the purpose of the invention are relevant usual. Polyethylene, polypropylene and also polybutene- (1) have proven to be particularly suitable. - The for According to the invention, suitable polyolefins are in large Variety is commercially available, so that there is no need for more detailed information on them, it should only be mentioned that the polyolefins the may contain relevant customary auxiliaries or additives, e.g. propellants for the manufacture of shaved products, lubricants, Pigments, dyes, etc. "If the polyolefins also contain light stabilizers, these generally act as sensitizers to a certain extent: against,

Λ. 409884/1208Λ. 409884/1208

- 3 - O.Z. 29- 3 - O.Z. 29

Der erfindungsgemäß einzusetzende Sensibilisator ist Bis-(Cyclopentadienyleisendicarbonyl). Dieser Stoff als solcher ist bekannt (vgl. z.B. "Inorganic Syntheses", Band VII, Seite 110 ff, McGraw-Hill Book Company, Inc.; 1963), so daß sich nähere Ausführungen zu ihm erübrigen.The sensitizer to be used according to the invention is bis (cyclopentadienyl iron dicarbonyl). This substance as such is known (cf. e.g. "Inorganic Syntheses", Volume VII, page 110 ff, McGraw-Hill Book Company, Inc .; 1963), so that more detailed explanations can be found to spare him.

Das Herstellen der in Rede stehenden Polyolefin-Formmassen aus den Komponenten kann in einfacher Weise erfolgen, so wie man üblicherweise Additive in dio betroffenen Polyolefine - möglichst homogen - einarbeitet, z.B. durch Walzen oder Extrudieren.The production of the polyolefin molding compounds in question the components can be done in a simple manner, as is usually the case with additives in the affected polyolefins - if possible homogeneous - incorporated, e.g. by rolling or extruding.

Auch das Verarbeiten der Formmassen zu Formteilen kann ohne weiteres mit den für die betroffenen Polyolefine üblichen Vorrichtungen erfolgen.The processing of the molding compositions into molded parts can also be carried out without further ado take place with the usual devices for the polyolefins concerned.

Die Formmassen wird man vor allem zum Herstellen solcher Produkte verwenden, die unter Lichteinwirkung schnell abbauen sollen. Dies sind in erster Linie für Verpackungszwecke bestimmte Produkte, wie Behältnisse und Folien aus geschäumten oder ungeschäumten Formmassen: - aber auch andere Produkte, z.B. Mulchfolien für gärtnerische und landwirtschaftliche Zwecke, kommen in Betracht.The molding compounds will be used primarily for the manufacture of products that are supposed to degrade quickly when exposed to light. this are primarily products intended for packaging purposes, such as containers and foils made from foamed or non-foamed molding compounds: - but also other products, e.g. mulch foils for horticultural and agricultural purposes come into consideration.

Beispiel 1example 1

100 Gewichtsteile eines handelsüblichen Polyäthylens (Dichte: O,9l8 g/cnr ), das keine photoaktiven Additive enthält, wird mit 0,3 Gewichtsteilen Bis-iCyclopentadienyleisendicarbonyl) homogen vermischt (Welding-Extruder; 2400C).100 parts by weight of a commercially available polyethylene: contains (O density, 9l8 g / cnr) that no photoactive additives, is homogeneously mixed with 0.3 parts by weight of bis-iCyclopentadienyleisendicarbonyl) mixed (Welding extruder; 240 0 C).

Aus dieser und einer gleichen, aber unsensibilisierten Formmasse wurden 60/U dicke Folien geblasen. An ihnen wurde der lichtinduzierte Abbau durch den Zugversuch verfolgt. Dabei wurden die folgenden Bruchdennungswerte gemessen:From this and an identical but unsensitized molding compound, 60 / U thick films were blown. On them the light-induced Degradation followed by the tensile test. The following tensile strength values at break were measured:

Beiichtungstage mit Hg-Nieder-Reporting days with Hg-Nieder-

druckfluoreszenzlampenpressure fluorescent lamps

0 9 14 210 9 14 21

Sens. Folie c^n«: or>^<t Or«! nichtSens. Slide c ^ n «: or> ^ <t O r«! not

(Bruchdehnung) 55O% 205% 2^ meßbar(Elongation at break) 55O% 205% 2 ^ measurable

.Folie.Foil

(Bruchdehnung)(Elongation at break)

Λ 409884/1208 Λ 409884/1208

- 4 - 0.2. 29- 4 - 0.2. 29

100 Gewichtsteile eines handelsüblichen Polypropylens, das keine photoaktiven Additive enthält, wird mit 0,1 Gewichtsteilen Bis-(Cyclopentadienyleisendicarbonyl) homogen vermischt (Buss-Ko-Kneter: 2100C).100 parts by weight of a commercially available polypropylene containing no additives is photoactive, homogeneously mixed with 0.1 parts by weight of bis (Cyclopentadienyleisendicarbonyl) mixed (Buss-Ko-kneader: 210 0 C).

60/U dicke Folien aus dieser Formmasse bauen bei Lichteinwirkung unter vergleichbaren Bedingungen deutlich schneller ab als ebenso dicke Folien aus der gleichen, jedoch unsensibilisierten Formmasse. Folgende Abnahme der Bruchdehnung wurde beobachtet:60 / U thick films from this molding compound build up when exposed to light under comparable conditions significantly faster than equally thick films made of the same, but unsensitized molding compound. The following decrease in elongation at break was observed:

0 6 Tage Belichtungszeit (Hg-Lampe)0 6 days exposure time (Hg lamp)

795$ 370$ 10$ Bruchdehnung$ 795 $ 370 $ 10 elongation at break

Beispiel 3Example 3

100 Gewichtsteile eines handelsüblichen Polyäthylens (Dichte: 0*950 g/cnr ), das keine photoaktiven Additive enthält, wird mit 0,4 Teilen Bis-(Cyclopentadienyleisencarbonyl) homogen vermischt (Welding-Extruder: 24O0C).100 parts by weight of a commercially available polyethylene (density: 0 * 950 g / cnr) containing the no photoactive additives, is homogeneously mixed with 0.4 parts of bis (Cyclopentadienyleisencarbonyl) mixed (Welding extruder: 24O 0 C).

200/U dicke Folien aus dieser Formmasse bauen bei Lichteinwirkung unter vergleichbaren Bedingungen etwa 4mal so schnell ab wie ebenso dicke Folien aus der gleichen, jedoch unsensibilisierten Formmasse.200 / U thick films from this molding compound build when exposed to light under comparable conditions about 4 times as fast as films of the same thickness made from the same but unsensitized film Molding compound.

/5 409884/1208/ 5 409884/1208

Claims (2)

- 5 - O.Z. 29- 5 - O.Z. 29 Patentansprüche Z 0 J I / / ΑΙ. Polyolefin-Formmassen, die unter Lichteinwirkung beschleunigt abbauen, enthaltend (l) ein thermoplastisches, synthetisches, hochpolymeres Polyolefin sowie (2) 0,01 bis 3 Gewichtsprozent bezogen auf das Polyolefin - eines den Abbau des Polyolefins unter Lichteinwirkung beschleunigenden Stoffes (Sensibilisator), dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen als Sensibilisator Bis-(Cyclopentadienyleisendicarbonyl) enthalten. Claims Z 0 JI / / ΑΙ. Polyolefin molding compounds that degrade more rapidly under the action of light, containing (l) a thermoplastic, synthetic, high-polymer polyolefin and (2) 0.01 to 3 percent by weight based on the polyolefin - a substance that accelerates the degradation of the polyolefin under the action of light (sensitizer), thereby characterized in that the molding compositions contain bis (cyclopentadienyl iron dicarbonyl) as a sensitizer. 2. Verwendung von Bis-(Cyclopentadienyleisendicarbonyl) als Sensibilisator in Polyolefin-Formmassen, die unter Lichteinwirkung beschleunigt abbauen und enthalten (l) ein thermoplastisches, synthetisches, hochpolymeres Polyolefin sowie (2) 0,01 bis 3 Gewichtsprozent - bezogen auf das Polyolefin - eines den Abbau des Polyolefins unter Lichteinwirkung beschleunigenden Stoffes (Sensibilisator).2. Use of bis (cyclopentadienyl iron dicarbonyl) as a sensitizer in polyolefin molding compounds that accelerate when exposed to light degrade and contain (l) a thermoplastic, synthetic, high-polymer polyolefin and (2) 0.01 to 3 percent by weight - based on the polyolefin - a substance that accelerates the degradation of the polyolefin when exposed to light (Sensitizer). Badische Anilin- & Soda-Fabrik AGBadische Anilin- & Soda-Fabrik AG 409884/1208409884/1208
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