DE2331245A1 - POLYARYLENESTERS, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING, THEIR USE AS ADHESIVES AND ADHESIVE COMPOUNDS CONTAINING THESE COMPOUNDS - Google Patents
POLYARYLENESTERS, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING, THEIR USE AS ADHESIVES AND ADHESIVE COMPOUNDS CONTAINING THESE COMPOUNDSInfo
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Description
SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, Japan 'SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, Japan '
" Polyarylenester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Klebstoffe und diese Verbindungen enthaltende Klebemassen »"Polyarylene esters, process for their preparation, their use as adhesives and adhesives containing these compounds »
Priorität: 19- Juni 1972, Japan, Nr. 61 505/72Priority: June 19, 1972, Japan, No. 61 505/72
Die Erfindung betrifft neue Polyarylenester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Klebstoffe und diese Verbindungen enthaltende Klebemassen. Hitzehärtbare Kunstharze, insbesondere Phenol- und Epoxyharze, werden als Klebstoffe zum Verkleben der verschiedensten Materialien verwendet. Diese Klebstoffe haben den Vorteil, daß die Verklebung kriechbeständig ist, selbst wenn eine Kraft über einen langen Zeitraum auf das verklebte Material angewendet wird. Wegen dieser vorteilhaften Eigenschaften sind sie besonders geeignet zum Verkleben von Konstruktions- und Baumaterialien, die über einen unbegrenzten Zeitraum fest miteinander verklebt werden müssen. Da hitzehärtbare Kunstharze verhältnismäßig teuer sind, werden thermoplastische Kunstharze als Klebstoffe gefragt, die den verklebten Werkstoffen eine starke Verklebung und hohe Kriechbeständigkeit verleihen.The invention relates to new polyarylene esters, processes for their Manufacture, their use as adhesives and these compounds containing adhesives. Thermosetting synthetic resins, especially phenolic and epoxy resins, are used as adhesives for Used to bond a wide variety of materials. These adhesives have the advantage that the bond is creep resistant even if a force is applied to the bonded material for a long period of time. Because of this beneficial Properties make them particularly suitable for bonding construction and building materials that have an unlimited Must be firmly glued together. Since thermosetting resins are relatively expensive, will Thermoplastic synthetic resins are in demand as adhesives that give the bonded materials a strong bond and high creep resistance to lend.
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Bisher ist jedoch kein thermoplastisches Kuvisfvharz bokai:-r>t, das die:;e Bedingungen erfüllt. Polyvinylacetat kanu 2v;ar einei .klebenden Anstrichfilm bilden, doch ist seine Klebekraft verhältnismäßig schwach.. Ferner können Klebstoffe aus einen; thermoplastischen Kunstharz nicht zur Herateilung von Yerklcbungen verwendet vrerden, die hohen Temperatur en aut^es^-tzt sind, veil ihre V'äraestabilität und Formbeständigkeit unbefriedigend sind.So far, however, there is no thermoplastic Kuvisfvharz bokai: -r> t that meets the:; e conditions. Polyvinyl acetate canoe 2v; ar Einei .klebenden paint film form, but its bonding force is relatively weak .. Furthermore, adhesives may be selected from a; thermoplastic resin not used for grounding v r Herateilung of Yerklcbungen, the high temperature aut en ^ ^ are -tzt, veil their V'äraestabilität and dimensional stability are unsatisfactory.
Trotz dieser Nachteile besteht die Möglichkeit, thermoplastisch-Kunstharze als Klebstoffe einzusetzen, weil sie sich !leicht u;;/! einfach verformen lassen, unbeschränkt -haltbar sind und ohne· Vermischen mit zv;ei oder mehr anderen Bestandteilen verwendet v/erden können, '/eiterhin sind keine Aushärtungsir-ittel und Avhärtungsverfahren erforderlich, Sie enthalten auch keine flüchtigen Bestandteile, welche die Verklebung schädigen könnten. Außerdem können sie Filme bzw. Überzüge bilden, die weniger spröde und elastischer als die aus hitzehärtbaren Kunstharzen gebildeten Filme sind. Schließlich lassen sie sich leicht einfärben. Ein besonderer Vorteil ist, daß die thermoplastischen Kunstharze sich leicht verarbeiten lassen, z.B. durch Erhitzen erweichen lassen, und hierdurch sich Fehler in der· verklebten Konstruktion oder dem Werkstoff korrigieren lassen.Despite these disadvantages, it is possible to use thermoplastic synthetic resins as adhesives, because they are easy to use. can be easily deformed, are unlimited and without -haltbar · mixing with ZV; used ei or more other components can ground v / '/ eiterhin no Aushärtungsir-edium and Av are hardening required, also contain no volatile components that damage the bonding could. In addition, they can form films or coatings that are less brittle and more elastic than the films formed from thermosetting synthetic resins. Finally, they are easy to colorize. A particular advantage is that the thermoplastic synthetic resins can be easily processed, for example softened by heating, and errors in the bonded construction or the material can thereby be corrected.
Aufgabe der Erfindung ist es, thermoplastische Polyarylenestor mit ausgezeichneten Klebeeigenschaften, guter Xriechbeshändlgkeit und T./ärmestabilität zu schaffen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.The object of the invention is to provide thermoplastic Polyarylenestor with excellent adhesive properties, good Xriechbeshändlgkeit and T ./ärmestabilität to create. This object is achieved by the invention.
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ßAD ORiGiNALßAD ORiGiNAL
233174 5233174 5
Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend Polyarylenester, die durch Polykondensation einSs zweiwertigen Phenols oder dessen reaktionsfähigen Derivats mit mindestens einer .aromatischen Dicarbonsäure· oder dessen reaktionsfähigem Derivat herstellbar sind. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Hersr.ellung der Polyarylenester, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise, 2.3. durch Grenzflöieheii-Foiy · kondensation, Schiaelzpolykonden&ation oder Lösungen olykondeij^ation, ein zweiwertiges Phenol oder dessen reaktionsfähiges Derivat mit mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure oder dessen reaktionsfähige«! Derivat polykondensiert.The invention accordingly relates to polyarylene esters, those obtained by polycondensation of a dihydric phenol or its reactive derivative with at least one .aromatic Dicarboxylic acid or its reactive derivative can be prepared are. The invention also relates to a method of manufacture the polyarylene ester, which is characterized in that one in a manner known per se, 2.3. by Grenzflöieheii-Foiy condensation, Schiaelzpolykonden & ation or solutions olykondeij ^ ation, a dihydric phenol or its reactive derivative with at least one aromatic dicarboxylic acid or its responsive «! Polycondensed derivative.
Das zv.-eiwertige Phenol kann durch die allgemeine Formel IThe zv.-egg-valent phenol can by the general formula I
HOHO
-Ar I-Ar I
CO«CO «
(R)(R)
ArAr
OHOH
v/iedergegeben werden, in der Ar einen aromatischen Rest, vorzugsveisö die Phenyl en-, Diphenylen- oder Naphthyl engrupjje, R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, v/io die Methyl- oder· Äthylgruppe, einen hölogeniertcn Alkylrest, einen Arylrest, \.rie die Fhcnyl- oder Kaphthy!gruppe, einen halogenierten Arylrest, einen Aralkylrrst, wie die Benzyl- oder Fhenäthylgruppe, einen halogenierten Aralkylrest, einen alkylierten Arylrest, einen lialogenierten alkylierten Arylrest, einen alicyclischen Rest oder einen halogenierten alicyclischen Reut, X einen Alkylenrest, wie die 'Ac-thy3 en-, Äthylen- oder Propylengruppe, der gc-;-gcücncnfulli einen ο·Λ-»:χ: mehi-ere Aryleiiroste,In which Ar is an aromatic radical, preferably the phenylene, diphenylene or naphthyl radical, R is a hydrogen atom, an alkyl radical, v / io is the methyl or ethyl group, a halogenated alkyl radical, an aryl radical, \. r ie the phenyl or kaphthyl group, a halogenated aryl group, an aralkyl group such as the benzyl or phenethyl group, a halogenated aralkyl group, an alkylated aryl group, an alkylated aryl group, an alicyclic group or a halogenated alicyclic group, X is an alkylene group, like the 'Ac- thy3 en, ethylene or propylene group, the gc -; - gcücncnfulli an ο · Λ - »: χ: several aryl rusts,
-K-, --O-, -CC-, -S-, -SO- und/oder -no^-Gruppcn in der Kette al :-:yi -K-, --O-, -CC-, -S-, -SO- and / or -no ^ groups in the chain al: -: yi
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enthalten kann, einen AlkylLdenrest, wie die Athylidcn-, Fropyliden- oder Isopropylidc-ngruppe, der gegebenenfalls einen oder mehrere Arylenreste, -K-, -0-, -CO-, -S-, -30- und/oder -SC0-may contain an alkyldene radical, such as the ethylidene, propylidene or isopropylidene group, which optionally contains one or more arylene radicals, -K-, -0-, -CO-, -S-, -30- and / or -SC 0 -
ijen in der Kette enthalten kann, :inen alicyclischen Ring,ijen in the chain can contain: an alicyclic ring,
die Gruppe -K-, -0-, «CO-, -S-, -SC- oder -SO2-, Y ein HaIo-the group -K-, -0-, «CO-, -S-, -SC- or -SO 2 -, Y is a Halo-
alkyl
gcnator;!, eine K'itrogruppe, den Rest -R1 oder -OR1 bedeutet,
wobei R1 die gleiche Bedeutung wie R hat, m den Wert 0 oder
rv'.ne ganze Zahl bedeutet, die nicht größer als die größte Zahl
der Uasserstofiatome in dein Rest X ist, η den Wert 0 oder eine
ganze Zahl ist, die nicht größer als die größte Zahl der Wasserstoffatome
in der Gruppe Ar ist, ρ eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1, q den Wert 0 oder 1 und r den Wert 0 odor
eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1 bedeutet, wobei r nicht den V.'ert 0 hat, wenn q den ;.Tert 1 hat.alkyl
gcnator;!, denotes a nitro group, the radical -R 1 or -OR 1 , where R 1 has the same meaning as R, m is 0 or rv'.ne is an integer which is not greater than the largest number is the hydrogen atom in the remainder of X, η is the value 0 or an integer no greater than the largest number of hydrogen atoms in the group Ar, ρ is an integer with a value of at least 1, q is the value 0 or 1 and r has the value 0 or an integer with a value of at least 1, where r does not have the V.'ert 0 if q denotes;. T ert 1 has.
Wenn die Zahl dor Gruppen Y 2 oder mehr beträgt, können diese Gruppen gleich oder verschieden sein. In gleicher V/eise können die Reste R und R' gleich od.er verschieden sein, wenn ihre Zahl 2 oder mehr beträgt. Die Stellung der Gruppe Y kann in o-, m- oder p-Stellung zur Hydroxylgruppe am aromatischen Kern stehen.When the number of groups Y is 2 or more, they can Groups can be the same or different. In the same way, the radicals R and R 'can be identical or different if their number Is 2 or more. The position of the group Y can be in the o-, m- or p-position to the hydroxyl group on the aromatic nucleus.
Bevorzugte Beispiele für zweiwertige Phenole der allgemeinen Formel I sind Bis-(^-hydroxyphenyl)-methan, 5is-(4-hydroxy-3-metliy!phenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-methan, Bis-(A-hydroxy-3,5--dibromphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-difluorphenyl)-methan, Eis-(4-hydroxyphenyl )-keton, Birj-(4-iiydrcxyphonyj )-sulfid, Eis- (^.-hydroxyphenyl )-sulf on, A,q '-Dihydro.-.:../·- diphrnyläther, 1,1 -Bis-(-'j-hydroxyphonyl)~äthan, 2, T-BiS-(7I-]---droxyrV.:-nyl)-propcin, 2. ?A-SiA>«C/w!>v^]«ilK'^-^'3:-;;1r!:hylphfcnyl )-propen ,Preferred examples of dihydric phenols of the general formula I are bis - (^ - hydroxyphenyl) methane, 5is- (4-hydroxy-3-metliy! Phenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) - methane, bis- (A-hydroxy-3,5-dibromophenyl) -methane, bis- (4-hydroxy-3,5-difluorophenyl) -methane, ice- (4-hydroxyphenyl) -ketone, Birj- (4- iiydrcxyphonyj) -sulphide, ice- (^ .- hydroxyphenyl) -sulph on, A, q '-dihydro.-.:../·- diphrnylether, 1,1 -Bis - (-' j-hydroxyphonyl) ~ ethane, 2, T-BiS- ( 7 I -] --- droxyrV.:-nyl )-propcine, 2.? A -SiA> «C / w!> V ^]« il K '^ - ^' 3 : - ;; 1 r!: Hylphfcnyl) -propene,
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2,2-Bi3-(4-hydroxy-3-chlorphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxynaphthyl)-propan, Bie-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-4'-methylphenylmethan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,2,2-trichloräthan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-(4'-chlorphcnyl)-methan, 1,1~Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexylmethan, 4,4,'-Dihydroxydiphenyl, 2,2'-Dihydroxydiphenyl, 2,6-Dihydroxynaphthalin, Hydrochinon, Resorcin, 2,6-Dihydroxytoluol, 2,6-Dihydroxychlorbenzol und 3,6-Dihydroxytoluol.2,2-Bi3- (4-hydroxy-3-chlorophenyl) -propane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) -propane, 2,2-bis- (4-hydroxynaphthyl) -propane, bis- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane, bis- (4-hydroxyphenyl) -diphenylmethane, Bis- (4-hydroxyphenyl) -4'-methylphenylmethane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -2,2,2-trichloroethane, bis- (4-hydroxyphenyl) - (4'-chlorophynyl) methane, 1,1 ~ bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, Bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexylmethane, 4,4, '- dihydroxydiphenyl, 2,2'-dihydroxydiphenyl, 2,6-dihydroxynaphthalene, Hydroquinone, resorcinol, 2,6-dihydroxytoluene, 2,6-dihydroxychlorobenzene and 3,6-dihydroxytoluene.
Spezielle Beispiele für reaktionsfähige Derivate der zweiwerti-Specific examples of reactive derivatives of the divalent
• »• »
gen Phenole der allgemeinen Formel I sind die Diester, wie die Dialkylester und Diphenylester.The phenols of the general formula I are the diesters, such as the dialkyl esters and diphenyl esters.
Die erfindungsgemäß verwendbaren aromatischen Dicarbonsäuren können die allgemeine Formel II oder IIIThe aromatic dicarboxylic acids which can be used according to the invention can have the general formula II or III
HOOC-Ar'-COOH oder HOOC-Ar"-Z-Ar"-COOHHOOC-Ar'-COOH or HOOC-Ar "-Z-Ar" -COOH
(II) ' (III)(II) '(III)
haben, in der Ar* und Ar" jeweils einen Arylenrest, vorzugsweise eine o-Phenylen-, m-Phenylen-, p-Phenylen- oder Naphthylengruppe bedeutet, der durch einen oder mehrere Alkylreste und bzw. oder Halogenatome substituiert sein kann. Z bedeutet einen Alkylenrest, wie die Methylen- oder Athylengruppe, einen Alkylidenrest, wie die Äthyliden-, Isopropyliden- oder Isobutylidengruppe, die Gruppe -0-, -CO-, -S- oder -SO2-.in which Ar * and Ar "each denotes an arylene radical, preferably an o-phenylene, m-phenylene, p-phenylene or naphthylene group, which can be substituted by one or more alkyl radicals and / or halogen atoms an alkylene radical, such as the methylene or ethylene group, an alkylidene radical, such as the ethylidene, isopropylidene or isobutylidene group, the -0-, -CO-, -S- or -SO 2 - group.
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Spezielle Beispiele für die reaktionsfähigen Derivate der aromatischen Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel II bzw. III sind die Säurehalogenide, wie die Dichloride, und die Diester, wie die Dialkylester und Diphenylester.Specific examples of the reactive derivatives of the aromatic Dicarboxylic acids of the general formula II or III are the acid halides, such as the dichlorides, and the diesters, like the dialkyl esters and diphenyl esters.
Die Polyarylenester der Erfindung, nachstehend kurz mit APC bezeichnet, können im Molekül auch funktioneile Gruppen, wie die Amidogruppe (-CONHp), substituierte Amidogruppen (-CONR^Rp),wobei R1 und R2 jeweils Y/asserstoffatome, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Phenylgruppen bedeuten, jedoch beide Reste nicht gleichzeitig V/asserstoffatome darstellen, Aminogruppen, (-NH0), Carboxylgruppen (-COOH), Chiorcarbonylgruppen (-COCl) oder Cyangruppen (-CN) enthalten. Die Einführung dieser funktionellen Gruppen kann zu einer Erhöhung der Klebeeigenschaften führen.The polyarylene esters of the invention, hereinafter referred to as APC for short, can also contain functional groups in the molecule, such as the amido group (-CONHp), substituted amido groups (-CONR ^ Rp), where R 1 and R 2 are each Y / hydrogen atoms, optionally substituted alkyl or Denotes phenyl groups, but both radicals do not represent hydrogen atoms at the same time, contain amino groups, (-NH 0 ), carboxyl groups (-COOH), chlorocarbonyl groups (-COCl) or cyano groups (-CN). The introduction of these functional groups can lead to an increase in the adhesive properties.
Zur Herstellung der APC mit den entsprechenden funktioneilen Gruppen kann ein zweiwertiges Phenol mit der entsprechenden funktionellen Gruppe oder ihrem reaktionsfähigen Derivat mit der aromatischen Dicarbonsäure der allgemeinen Formel II oder III oder ihrem reaktionsfähigen Derivat polykondensiert v/erden.To produce the APC with the appropriate functional groups, a dihydric phenol can be used with the appropriate functional group or its reactive derivative with the aromatic dicarboxylic acid of the general formula II or III or its reactive derivative polycondensed v / ground.
Als zweiwertiges Phenol mit funktioneller Gruppe kann vorzugsweise eine Verbindung der allgemeinen Formel IVAs the dihydric phenol having a functional group, preferably a compound of the general formula IV
T1«T 1 «
(IV)(IV)
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-7- 23312A5-7- 23312A5
verwendet werden, in der R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Rp einen Alkylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und R, eine Hydroxylgruppe oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -NR^Rc bedeutet, in der R^ und R1- jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen.can be used in which R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, Rp is an alkylene group with 1 to 10 carbon atoms and R is a hydroxyl group or an alkoxy group with 1 to 18 carbon atoms or a group of the general formula -NR ^ Rc , in which R ^ and R 1 - each represent a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms.
Spezielle Beispiele für zweiwertige Phenole der allgemeinen Formel IV sind: A,A-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-pentancarbonsäure, 5,5-Bis-(A·-hydroxyphenyl)-pentancnrbonsäure, A,A-Bis-(A'-hydroxyphenyl )-hexancarbonsäure, A, A-Bis- (A' -"hydroxyphenyl) -heptancarbonsäure, ht A-Bis-(A'-hydroxyphenyl)-octancarbonsäure, A,A-Bis-(Af-hydroxyphenyl)-nonancarbonsäure, A,A-3is-(A'-hydroxyphenyl )-decancarbonsäure, 5,5-Bis-(A'-hydroxyphenyl)-hexancarbonsäure, 5,5-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-heptancarbonsäure, 5,5-Bis-(A'-hydroxyphenyl)-nonancarbonsäure, 5,5-Bis-(A'-hydroxyphenyl) -decancarbonsäure und 6,6-Bis-(A'-hydroxyphenyl)-decancarbonsäure. Specific examples of dihydric phenols of the general formula IV are: A, A-bis- (4'-hydroxyphenyl) -pentanecarboxylic acid, 5,5-bis- (A-hydroxyphenyl) -pentanecarboxylic acid, A, A-bis- (A ' -hydroxyphenyl) -hexanecarboxylic acid, A, A-bis- (A '- "hydroxyphenyl) -heptanecarboxylic acid, h t A-bis- (A'-hydroxyphenyl) -octanecarboxylic acid, A, A-bis- (A f -hydroxyphenyl) - nonanecarboxylic acid, A, A-3is- (A'-hydroxyphenyl) -decanecarboxylic acid, 5,5-bis- (A'-hydroxyphenyl) -hexanecarboxylic acid, 5,5-bis- (4'-hydroxyphenyl) -heptanecarboxylic acid, 5.5 -bis- (A'-hydroxyphenyl) -nonancarbonsäure, 5, 5-bis- (A'-hydroxyphenyl) -decancarbonsäure and 6,6-bis (A'-hydroxyphenyl) -decancarbonsäure.
Spezielle Beispiele für Derivate der zweiwertigen Phenole der allgemeinen Formel IV sind die Ester, wie der Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-und Octadecylester und die Amide.Specific examples of derivatives of the dihydric phenols of the general formula IV are the esters, such as the butyl, amyl, Hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl and octadecyl esters and the amides.
Die Polykondensation wird vorzugsweise bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen in an sich bekannter V/oise, z.B. durchThe polycondensation is preferably carried out at relatively low levels Temperatures in a manner known per se, e.g. by
durchgeführt.carried out.
,Grenzf lächen-Polykondensation oder L'isung.s-Polykondcn.'.atl on, / JT" L" 30988371303 "Interfacial polycondensation or Lsung.s-polycondensation". Atl on, / JT " L " 30988371303
Die Herstellung der APC mit funktionellen Gruppen kann auch durch Polykondensation unter Verwendung eines monofunktionellen Phenols oder einer m'onofunktionellen Carbonsäure..mit.der ent- _ sprechenden funktioneilen Gruppe oder deren reaktionsfähigem Derivat als Molekulargewichtsregler durchgeführt v/erden. Man erhält Polymerisate mit der funktionellen Gruppe in der Endstellung. The APC with functional groups can also be produced by polycondensation using a monofunctional phenol or a monofunctional carboxylic acid with . the corresponding functional group or its reactive derivative carried out as a molecular weight regulator. Polymers with the functional group in the end position are obtained.
Als monofunktionelles Phenol können z.B. Verbindungen der allgemeinen Formel VAs a monofunctional phenol, for example, compounds of the general Formula V
(ν)(ν)
in der R/- entweder eine Einfachbindung oder einen Alkylenrestin the R / - either a single bond or an alkylene radical
/Wasserstoffatom, eine mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder die -NH-Gruppe und Ry ein / Hydroxylgruppe, einen Alkoxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -NRiRc bedeutet, wobei R^ und Rr Jeweils Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 / Hydrogen atom, an e with 1 to 10 carbon atoms or the -NH group and Ry a / hydroxyl group, an alkoxy radical with 1 to 18 carbon atoms or a group of the general formula -NRiRc, where R ^ and Rr are each hydrogen atoms or alkyl radicals with 1
bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen, oder deren Derivate verwendet werden.represent to 10 carbon atoms, or their derivatives are used will.
Spezielle Beispiele für monofunktionelle Phenole der allgemeinen Formel V sind 4-Hydroxybenzoesäure, 4-Hydroxyphenylescigsäure, 3-(4·-Hydroxyphenyl)-propionsäure, 4-(4'-Hydroxyphenyl)-buttersäure , 5-(4'-Hydroxyphenyl)-valeriansäure, 4-(4'-Hydroxyphenyl)-valeriansäure und 4-Hydroxyacetanilid.Specific examples of monofunctional phenols of the general formula V are 4-hydroxybenzoic acid, 4-hydroxyphenylescetic acid, 3- (4 · hydroxyphenyl) propionic acid, 4- (4'-hydroxyphenyl) butyric acid , 5- (4'-hydroxyphenyl) valeric acid, 4- (4'-hydroxyphenyl) valeric acid and 4-hydroxyacetanilide.
Beispiele für Derivate der monofunklionellen Phenole dor allgemeinen Formel V sind die Alkylester und Amide.Examples of derivatives of monofunctional phenols in general Formula V are the alkyl esters and amides.
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S ORIGINALS ORIGINAL
Die monofunktionellen Carbonsäuren können z.B. die allgemeine Formel VI'The monofunctional carboxylic acids can, for example, the general Formula VI '
-NH-C-R0 -NH-CR 0
"j 8 (VI)"j 8 (VI)
HOOC-HOOC-
haben, in der Rg einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe bedeutet.have, in which Rg is an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms or represents an optionally substituted phenyl group.
Bei der Durchführung der Polykondensation in Gegenwart der vorgenannten Hol ekulargev/i chtsregler kann das Verfahren der Crenzflächen-Polykondensation, Lösungs-Polykondensation oder die Polykondensation unter Umesterung angev/andt werden. Der Molekulargev/ichtsregler kann dem Reaktionssystem zu Beginn oder während der Polykondensation zugesetzt werden.When carrying out the polycondensation in the presence of the aforementioned Hol ekulargev / i chtsregelers can use the process of edge surface polycondensation, Solution polycondensation or polycondensation with transesterification can be used. The molecular weight regulator can be added to the reaction system at the beginning or during the polycondensation.
Die Herstellung der APC mit funktionellen Gruppen kann auch dadurch erreicht v/erden, daß man die entsprechenden funktionellen Gruppen während der Polykondensation z.B. eines zweiwertigen Phenols mit einem aromatischen Dicarbonsäuredichlorid nach der Grcnzflächen-Polykondensation oder Lösungs-Polykondensation ausbildet. Durch Zugabe von Ammoniak oder eines Amins zum Reaktionssystem während oder gegen Ende der Polykondensationsreaktion erhält man Amidgruppen im Molekül.The preparation of the APC with functional groups can also be achieved thereby achieves v / earth that the corresponding functional groups during the polycondensation, e.g. of a divalent Phenol with an aromatic dicarboxylic acid dichloride after surface polycondensation or solution polycondensation trains. By adding ammonia or an amine to the reaction system during or towards the end of the polycondensation reaction one obtains amide groups in the molecule.
Als Amine können z.B. Alkylamine, Alkylendiaraine und Anilinderivate der allgemeinen Formel VIIExamples of amines that can be used are alkylamines, alkylenediamines and aniline derivatives of the general formula VII
^V (VII)^ V (VII)
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verwendet v/erden, in der Rg und R^q jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Aralkylrest, eine Carboxylgruppe, einen Alkoxyrest, einen Halogenalkylrest, eine Aminogruijpe oder die Gruppe -C-R1 oder -NIiC-R' bedeutet, wobei R' einen Alkyl-used in which Rg and R ^ q each represent a hydrogen atom, an alkyl radical, an aralkyl radical, a carboxyl group, an alkoxy radical, a haloalkyl radical, an amino group or the group -CR 1 or -NIiC-R ', where R' an alkyl
Il I)Il I)
0 00 0
rest darstellt, und χ eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist. Spezielle Beispiele für Anilinderivate der allgemeinen Formel YII sind Anilin, p-Toluidin, p-Anisidin, m-Anisidin, m-Aminobenzoesäure, p-Aminoacetophenon, p-Aminobenzophenon, p-Aminoacetanilid, p-Phenylendiamin, m-Phenylendiarnin, o-Phenylendiamin, p-Aminodiphenylamin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan und hth* -Diariiinodiphenyläther.represents remainder, and χ is an integer from 1 to 5. Specific examples of aniline derivatives of the general formula YII are aniline, p-toluidine, p-anisidine, m-anisidine, m-aminobenzoic acid, p-aminoacetophenone, p-aminobenzophenone, p-aminoacetanilide, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, o-phenylenediamine , p-aminodiphenylamine, 4,4'-diaminodiphenyl methane and h t h * -diariinodiphenyl ether.
Die Herstellung der APC mit funktionellen Gruppen kann auch dadurch erreicht werden, daß man die Esterbindung eines APC der Aminolyse unterwirft, wobei sich eine Amidbindung ausbildet. Beispielsweise kann man einen Film des APC mit einer Lösung eines Amins, z.B. eines Monoamins, Diamins, Triamins oder Tetramins, in V/asser oder einem Alkohol in heißem Zustand behandeln und auf diese Weise die Oberfläche des Films amidieren. The preparation of the APC with functional groups can also be achieved thereby be achieved that the ester bond of an APC is subjected to aminolysis, an amide bond being formed. For example, one can film the APC with a solution of an amine such as a monoamine, diamine, triamine or Treat tetramins in hot water or an alcohol and in this way amidate the surface of the film.
Das erfindungsgemäß hergestellte APC hat vereinigt ausgezeichnete Klebeeigenschaften mit den vorteilhaften Eigenschaften der thermoplastischen Kunstharze. Es kann daher als Klebstoff verwendet werden. Für gewöhnliche Anwendungszwecke muß das APC keine funktionellen Gruppen aufweisen. Für besonders starke Klebungen wird vorzugsweise ein APC mit funktionellen Gruppen verwendet.The APC produced according to the invention combines excellent adhesive properties with the advantageous properties of thermoplastic synthetic resins. It can therefore be used as an adhesive. For common purposes, the APC have no functional groups. For particularly strong bonds, an APC with functional groups is preferred used.
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Die Polyarylenester der Erfindung haben vorzugsweise eine spezi fische Viskosität von mindestens etwa 0,35 ^,,-/C, vorzugsweiseThe polyarylene esters of the invention preferably have a specific viscosity of at least about 0.35 ^ ,, - / C, preferably
BP B P
von mindestens etvra 0.4 V. e_/C, bestimmt in Chloroform beiof at least about 0.4 V. e _ / C, determined in chloroform at
spsp
einer Konzentration von 0,5 g/dl bei 250C, zur Verwendung als Klebstoffe.a concentration of 0.5 g / dl at 25 0 C, for use as adhesives.
Im Vergleich mit herkömmlichen Klebstoffen auf der Basis von Polyhydroxyäthern und Polycarbonaten haben die Polyarylenestor der Erfindung eine überlegene YTärmestabilität. Einige physikalische Eigenschaften der Polyarylenester der Erfindung der nachstehenden Formel (A)1 der Bisphenol-A-polyhydroxyäther der Formel (B) und des Bisphenol-A-polycarbona4>s der Formel (C) sind in den Tabellen I und -II zusammengefaßt. Aus diesen Tabellen ist ersichtlich, daß APC als Klebstoff bei einer Temperatur bis zu etwa 174°C verwendet werden kann, während der Polyhydroxyäther und das Polycarbonat nur unterhalb etv/a 850C bzv/.-unterhalb etwa 1310C als Klebstoff eingesetzt werden kann:Compared with conventional adhesives based on polyhydroxyethers and polycarbonates, the polyarylene esters of the invention have superior thermal stability. Some physical properties of the polyarylene of the invention, the following formula (A) 1 of the bisphenol-A-polyhydroxyäther of formula (B) and the bisphenol-A-polycarbona4> s of the formula (C) are summarized in Tables I and II. From these tables it is apparent that APC can be used as the adhesive at a temperature up to about 174 ° C, while the Polyhydroxyäther and the polycarbonate are used only below etv / a 85 0 C BZV /.- below about 131 0 C as the adhesive can:
CH.CH.
Das Molverhältnis der Gruppe _(j beträgt 1:1;The molar ratio of group _ (j is 1: 1;
zur Gruppe -Cto group -C
OHOH
0-CH2-CH-CH2 0-CH 2 -CH-CH 2
(B)(B)
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(C)(C)
ätherPolyhydroxy
ether
bonatPolycar
bonat
(bestirnt in CKCl7 "p
bei 0,5 g/dl und J25 C)Specific viscosity ^ <r , / C
(starred in CKCl 7 " p
at 0.5 g / dl and J 25 C)
0,574 :· 0,540
- j
ij ■
0.574: 0.540
- j
i
kg/ cm-Tensile strength,
kg / cm-
i131
i
(Tg), 0CEiniri ^ temperature
(Tg), 0 C
bei 18,6 kg/cm11 BelastungDimensional stability, 0 C, -
at 18.6 kg / cm 11 load
125
150
170100
125
150
170
265
20
Erweichung360
265
20th
softening
355
270
223396
355
270
223
In Tabelle III sind die Klebeeigenschaften eines Polyarylenesters (APC) der Erfindung mit Grundbausteinen der allgemeinen FormelIn Table III are the adhesive properties of a polyarylene ester (APC) of the invention with basic building blocks of the general formula
CH 0 0CH 0 0
/=\ I /=\ Il /=\ Il / = \ I / = \ Il / = \ Il
OH,OH,
angegeben. Das Molverhältnis der urupj)e -C-specified. The molar ratio of the urupj) e -C-
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zur Gruppe —,to the group -,
— beträgt 1:1. Die endständige- is 1: 1. The terminal one
funktioneile Gruppe ist in Tabelle IiI wiedergegeben. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß beim Zerreißversuch in sämtlichen Fällen die zur Prüfung verwendeten verklebten Aluminiumstreifen brachen. ^functional group is given in Table IiI. From the table it can be seen that in the tearing test in all Cases the glued aluminum strips used for testing broke. ^
endständige funktioneile Gruppeterminal functional group
Preßtgmp.,Press gmp.,
Ver- durchscnnittliöhe^ScherAverage height of shear
weil- festigkeit, kg/cm because strength, kg / cm
zelt,time,
minmin
bei 18CTCat 18CTC
OOHOOH
OClOCl
ONHONH
ONHONH
280 280 280 280 280 280280 280 280 280 280 280
Bruchfracture
Bruchfracture
9090
8282
Die Polyarylenester (APC) oder Klebemassen, welche diese Verbindungen enthalten, können in Lösung auf die verschiedensten Grundwerkstoffe in herkömmlicher V/eise aufgebracht werden, z.B. durch Spritzen, Tauchen oder Aufstreichen. Sie können auch als Schmelze auf die Grundwerkstoffe, z.B. durch Extrudieren, Pulverbeschichten, Flammspritzen oder Beschichten im 7/irbelb' tt,The polyarylene esters (APC) or adhesives that make up these compounds can be applied in solution to a wide variety of base materials in a conventional manner, e.g. by spraying, dipping or brushing. You can also use it as a Melt onto the base materials, e.g. by extrusion, powder coating, Flame spraying or coating in the 7 / irbelb 'tt,
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aufgebracht werden. Besonders bemerkenswert ist, daß sie als Film aufgebracht werden können.be applied. It is particularly noteworthy that they can be applied as a film.
Die Polyarylenester der Erfindung haben verschiedene Vorteile als Klebstoffe. Da der Klebstoff nur aus einer einzigen Komponente besteht, ist kein Vermischen mit anderen Verbindungen erforderlich. Die Lagerfähigkeit ist praktisch unbegrenzt. Zur Verwendung sind flüssige Bestandteile nicht unbedingt erforderlich. Die Verbindungen lassen sich leicht handhaben. Es müssen keine flüchtigen Bestandteile verwendet werden. Die Verarbeitung ist gefahrlos. Grundieren ist unnötig. Lange Aushärtungszeiten sind nicht erforderlich. Das Verkleben ist einfach, und es können starke Verklebungen erreicht v/erden. Die Schichtdicke der Klebstoffschicht läßt sich leicht steuern. Löcher werden nicht gebildet. Es können Schichtstoffe geringer Dicke hergestellt werden. Teure Materialien müssen nicht verwendet werden. Der Klebstoff ist billig. Ein Trägerfließstoff für eine filmartige Klebemasse ist nicht erforderlich. Es läßt sich eine gleichmäßige und stabile Verklebung ohne nennenswerte Veränderung je nach der Aushärtungs- bzw. Trocknungszeit und der Lagerung erreichen. Der Klebstoff eignet sich zum Verkleben von Grundwerkstoffen beliebiger Gestalt. Der Klebstoff kann nicht nur zum Verkleben sondern auch zum Beschichten eingesetzt werden.The polyarylene esters of the invention have several advantages as adhesives. Because the adhesive only consists of a single component no mixing with other compounds is required. The shelf life is practically unlimited. To the The use of liquid components is not absolutely necessary. The connections are easy to handle. To have to no volatile components are used. Processing is safe. Priming is unnecessary. Long curing times are not required. Gluing is easy and strong bonds can be achieved. The layer thickness the adhesive layer can be easily controlled. Holes are not formed. Laminates of small thickness can be used getting produced. There is no need to use expensive materials. The glue is cheap. A non-woven carrier for a film-like adhesive is not required. A uniform and stable bond can be achieved without any significant Achieve change depending on the hardening or drying time and storage. The adhesive is suitable for gluing of base materials of any shape. The adhesive can be used not only for gluing but also for coating will.
Es gibt zwar einige bekannte hitzehärtbare klebende Filme, doch sind diese den klebenden Filmen aus den Polyarylenestern der Erfindung deutlich unterlegen. Die bekannten klebenden Filme aus den hitzehärtbaren Harzen erfordern eine chemischeWhile there are some known thermosetting adhesive films, these are the adhesive films made from the polyarylene esters clearly inferior to the invention. The well-known adhesive ones Films made of the thermosetting resins require chemical
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Umsetzung zum Verkleben, während die Polyarylenester der Erfindung nur die Anwendung von Wärme zum Fließfähigmachen und die Anwendung von Druck zum guten Zusammenbringen mit den Grundwerkstoffen erfordern.Implementation for gluing while the polyarylene esters of the invention only the use of heat to make it flowable and the use of pressure to bring it together well with the base materials require.
Zum Verbinden von Grundwerkstoffen mit Hilfe eines thermoplastischen
Klebstoffes ist das Fließfähigmachen oder Verflüssigen des Grundstoffes von entscheidender Bedeutung. Im Falle
der Polyarylenester der Erfindung kann das Verflüssigen durch
Erhitzen eines Grundwerkstoffes und anschließendes Aufpressen des Polyarylenesters erreicht werden. Das Verflüssigen kann
auch dadurch erreicht werden, daß man den Polyarylenester er-To connect base materials with the help of a thermoplastic adhesive, making the base material flowable or liquefied is of crucial importance. In the case of the polyarylene esters of the invention, liquefaction can be achieved by heating a base material and then pressing on the polyarylene ester. Liquefying can
can also be achieved by the polyarylene ester
hitzt und anschließend hierauf einen Grundwerkstoff aufpreßt.
Schließlich kann man auch pulverförmigen Polyarylenester erhitzen und anschließend auf einen Grundwerkstoff aufspritzen und
hierdurch das Verflüssigen erreichen. Gewöhnlich v/ird durch
ein kurzzeitiges Einbrennen auf geeignete Temperatur die Bindung verbessert, wenn man mit einer Lösung des Polyarylenesters
beschichtet. Die Anwendung von Druck ist ebenfalls zur Erzielung einer guten Bindung wirksam.heats and then presses a base material onto it. Finally, you can also heat powdered polyarylene ester and then spray it onto a base material and thereby liquefy it. Usually v / ird through
Brief baking at a suitable temperature improves the bond when coating with a solution of the polyarylene ester. The application of pressure is also effective in achieving a good bond.
Beispiele für Grundwerkstoffe, auf welche die.Polyarylenester
der Erfindung aufgebracht werden können, sind Metalle, Glas,
Proteine, Haut, Cellulose, Naturharze, synthetische organische Polymerisate und nicht-metallische Werkstoffe. Das mit dem
Grundv/erkstoff zu verklebende Material kann z.B. in Form von
Platten, Folien, Pulver, Plätzchen bzw. Pellets, Fasern, Fäden, Kabel, Gewebe und Faservlies vorliegen. Ferner kann der Grundwerkstoff
und das damit zu verklebende Material porös oderExamples of base materials to which the polyarylene esters of the invention can be applied are metals, glass,
Proteins, skin, cellulose, natural resins, synthetic organic polymers and non-metallic materials. That with the
Basic material to be bonded material can, for example, in the form of
Plates, foils, powder, cookies or pellets, fibers, threads, cables, fabrics and nonwovens are present. Furthermore, the base material and the material to be bonded to it can be porous or
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nicht porös, hart oder weich sein.not be porous, hard or soft.
Als metallische Crundwerkstoffe kommen z.B. Aluminium, Chrom, Kobalt, Kupfer, Gold, Eisen, Blei, Magnesium, Nickel, Platin, Silber, Zinn, Titan, Wolfram, Vanadium, Zink, Stahl, Messing, Bronze, Kohlenstoffstahl, Gußeisen, korrosionsbeständiger Stahl, Nickel-Chromlegierungen sowie beliebige andere Legierungen in Frage. Der metallische Grundwerkstoff kann als Pulver, Plättchen bzw. Pellets, Folie, Platte, Stabmaterial, oder anderes Halbzeug vorliegen.The basic metallic materials used are e.g. aluminum, chrome, Cobalt, copper, gold, iron, lead, magnesium, nickel, platinum, silver, tin, titanium, tungsten, vanadium, zinc, steel, brass, Bronze, carbon steel, cast iron, corrosion-resistant steel, nickel-chromium alloys and any other alloys in Question. The metallic base material can be powder, platelets or pellets, foil, plate, rod material, or something else Semi-finished products are available.
Der Grundwerkstoff aus Glas kann z.B. aus Glas selbst, einem keramischem Material, · Ton oder einer Emaille vorliegen. Beispiele für Grundwerkstoffe auf der Basis von Cellulose sind Holz, Sperrholz, Sägemehl, Zuckerrohr, Bambus und Papier. Als natürliche Harze kommen z.B. Asphalt, Bitumen, Pflanzenschleime, Lacke, Peche, Kolophonium, Kautschuk, Shellack, Teer und Lacke in Frage. Beispiele für synthetische organische Polymerisate sind Phenol-Aldehyd-Kondensate, Phenol-Harnstoff-Kondensate, Epoxyharze, Polyolefine, Polystyrol, Polycarbonate, PoIyformaldehyd, Vinylpolymerisate, synthetische kautschukartige Polymerisate, Polyamide und Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymerisate. The basic material made of glass can be made of glass itself, a ceramic material, clay or an enamel, for example. Examples for base materials based on cellulose are wood, plywood, sawdust, sugar cane, bamboo and paper. As natural Resins come, for example, asphalt, bitumen, plant slime, varnish, pitch, rosin, rubber, shellac, tar and varnish in question. Examples of synthetic organic polymers are phenol-aldehyde condensates, phenol-urea condensates, Epoxy resins, polyolefins, polystyrene, polycarbonates, polyformaldehyde, Vinyl polymers, synthetic rubber-like polymers, polyamides and acrylonitrile-butadiene-styrene polymers.
Andere Beispiele für Grundwerkstoffe, die verklebt werden können, sind Farbstoffe, wie Anilinfarbstoffe, Azofarbstoffe und Beizenfarbstoffe, Pigmente, wie Anilinschwarz, Ruß, Asche, Eisengrau und Cadmiumgelb, Mineralien, wie Bauxit, Kohlenstoff, Ton, Kohle, Koks, Graphit, Gips,Torf , Glimmer, Kieselsäure,Other examples of base materials that can be bonded are dyes such as aniline dyes, azo dyes and Stain dyes, pigments such as aniline black, soot, ash, iron gray and cadmium yellow, minerals such as bauxite, carbon, Clay, coal, coke, graphite, gypsum, peat, mica, silica,
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Talcum, Vermiculit, Kreide, Lava, Kalkstein, Marmor und Quarz, sowie Baustoffe, wie Ziegel, Gipsplatten, Fliesen, Wandplatten und Zement, Gewebe, wie Baumwolltuch, Segeltuch, Textilien aus Baumwolle, Polyester, Filz, Glasfasergewebe, Textilien aus Polyamiden, Polyacrylnitril, Kunstseide, Seide und Wolle, Fasern und Fäden z.B. aus Flachs, Glas, Hanf und I'anilahanf, sowie Leder.Talc, vermiculite, chalk, lava, limestone, marble and quartz, as well as building materials such as bricks, plasterboard, tiles, wall panels and cement, fabrics such as cotton cloth, canvas, cotton textiles, polyester, felt, fiberglass cloth, textiles made of Polyamides, polyacrylonitrile, rayon, silk and wool, fibers and threads e.g. from flax, glass, hemp and i'anila hemp, as well Leather.
Da die Polyarylenester der Erfindung eine sehr gute Wärmebeständigkeit aufweisen, sind aus diesen Polymeren hergestellte Klebstoffe besonders wertvoll zur Herstellung von Verklebungen, die hohen Temperaturen, z.B. oberhalb 1500C1 ausgesetzt sind. Sie können somit z.B.. zum Verkleben in Turbinenmotoren, luftgekühlten Ottomotoren, Leitungen für heiße Flüssigkeiten, Reaktionsgefäßen, elektrischen Gehäusen und Öfen bzv/. Herden verwendet werden.As the polyarylene of the invention have a very good heat resistance, adhesives prepared are especially valuable for production of adhesive bonds, the high temperatures of these polymers are exposed to above 150 0 C 1, for example. You can for example. for gluing in turbine engines, air-cooled gasoline engines, lines for hot liquids, reaction vessels, electrical housings and ovens and / or. Flocks are used.
Die Beispiele erläutern die.Erfindung. Die spezifische Viskosität der Polymerisate wird in Chloroform bei einer Konzentration von 0,5 g/dl bei 25°C bestimmt.The examples explain the invention. The specific viscosity of the polymers is in chloroform at a concentration of 0.5 g / dl at 25 ° C.
Herstellung eines Polyarylenesters durch Grenzflächen-Polvkondensation;Production of a polyarylene ester by interfacial polar condensation;
In einem 3 Liter fassenden Kolben, der mit einem Rührwerk, einem Thermometer, einem Rückflußkühler, einem Tropftrichter und einem Stickstoffeinleitungsrohr ausgerüstet ist, werden 167,793 g (0,735 Mol) 2,2-BIs-(A'-hydroxyphenyl)-propan (11BPA"), 63 g (1,575 Hol) Natriumhydroxid und 1 Liter V/asser vorgel.gt.167.793 g (0.735 mol) of 2,2-bis (A'-hydroxyphenyl) propane ( 11 BPA "), 63 g (1.575 Hol) sodium hydroxide and 1 liter V / ater vorgel.gt.
30988 3/1303 BAD ORfGINAL.30988 3/1303 BAD ORfGINAL.
Sodann werden 500 ml Methylenchlorid und 0,5 g Benzyltrimethylammoniumchlorid zugegeben. Das Gemisch v/ird bei 25°C gerührt und tropfenweise mit einer Lösung von 76,1325 g (0,375 Mol) Isophthalsäurechlorid ("IPC") und 75,1325 g (0,375 Mol) Terephthalsäurechlorid ("TPC") in 500 ml Hethylenchlorid versetzt. .Nach 3 Stunden werden 9,411 g (0,1 Hol) Phenol, 4,0 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid und 100 ml Waseor zubegeben, und das erhaltene Gemisch v/ird 4 Stunden gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird die Methylenchloridschicht abgetrennt, die das gebildete Polymer enthält, mit Wasser gewaschen und mit Aceton versetzt. Das ausgefällte Polymer wird abfiltriert und getrocknet. Ausbeute 256 g APC, das aus Grundbausteinen folgender allgemeiner Formel besteht500 ml of methylene chloride and 0.5 g of benzyltrimethylammonium chloride are then added. The mixture is stirred at 25 ° C. and a solution of 76.1325 g (0.375 mol) of isophthalic acid chloride ("IPC") and 75.1325 g (0.375 mol) of terephthalic acid chloride ("TPC") in 500 ml of ethylene chloride is added dropwise . After 3 hours 9.411 g (0.1 Hol) phenol, 4.0 g (0.1 mol) sodium hydroxide and 100 ml Waseor are added, and the resulting mixture is stirred for 4 hours. When the reaction has ended, the methylene chloride layer which contains the polymer formed is separated off, washed with water and mixed with acetone. The precipitated polymer is filtered off and dried. Yield 256 g APC, which consists of the basic building blocks of the following general formula
?yV?? yV?
Das Molverhältnis der Gruppen -G-\ A-O- zu den GruppenThe molar ratio of the groups -G- \ AO- to the groups
0 0 · ■0 0 · ■
beträgt 1:1. Der größte Teil der endständigenis 1: 1. Most of the terminal
Gruppen sind Phenylestergruppen.Groups are phenyl ester groups.
Beispiel 2Example 2
Herstellung eines Polyarylenesters durch Lösun.^s-Polykondensation;Production of a polyarylene ester by solution polycondensation;
In einem 500 ml fassenden Kolben, der mit einem Rührwerk, Thermometer, Rückflußkühier und Stickstoffeinleitun^srohr ausgerüstet ist, werden 36,607 g (0,1 Mol) 2,2-Bis-(4'-hydroxy-, 3',5l-dichlorphenyl)-propan, 10,151 g (0,05 Mol) IPC und36.607 g (0.1 mol) of 2,2-bis- (4'-hydroxy-, 3 ', 5 l - dichlorophenyl) propane, 10.151 g (0.05 mol) IPC and
309883/1303 BAD ORIGINAL309883/1303 BATH ORIGINAL
10,151 g (0,05 Mol) TPC vorgelegt. Sodann werden 200 ml
o-Dichlorbenzol zugegeben. Die erhaltene Lösung wird mit
20 mg Tetra-n-butyltitanat versetzt und allmählich unter Rühren erhitzt und 3 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach der Zugabe
von 0,47 g (0,005 Mol) Phenol wird das Gemisch eine weitere
Stunde gerührt, danach abgekühlt und mit 300 ml Aceton versetzt. Das ausgefällte Polymer wird abfiltriert, mit Aceton gewaschen
und getrocknet. Ausbeute 35,4 g APC.10.151 g (0.05 mol) TPC submitted. Then 200 ml
o-dichlorobenzene added. The solution obtained is with
20 mg of tetra-n-butyl titanate are added and the mixture is gradually heated with stirring and refluxed for 3 hours. After the addition
of 0.47 g (0.005 mol) of phenol, the mixture becomes another
Stirred for an hour, then cooled and treated with 300 ml of acetone. The precipitated polymer is filtered off, washed with acetone and dried. Yield 35.4g of APC.
Anwendungsbeispiel AApplication example A
Zwei Aluminiumstreifen mit den Abmessungen 2 χ 10 cm v/erden gesäubert und in solcher V/else miteinander verklebt, daß der eine Streifen auf den anderen Streifen in einer Breite von 1,0 cmTwo aluminum strips with the dimensions 2 χ 10 cm v / earth cleaned and glued together in such V / else that the one Stripes on top of the other stripes at a width of 1.0 cm
mit dem Klebstoff in einer Schichtdicke von 20 Mikron
verklebt wird. Das verklebte Produkt wird zwischen Aluminiumplatten eingeklemmt, die mit Aluminiumfolie geschützt sind, in
eine Heizpresse bei einer bestimmten Temperatur eingestellt und anschließend in eine kalte Presse zum Abkühlen auf Raumtemperatur
verbracht. Die Scherfestigkeit wird bei 250C und 1800C gemessen.
with the adhesive in a layer thickness of 20 microns
is glued. The glued product is clamped in between aluminum plates that are protected with aluminum foil
a heating press is set at a certain temperature and then placed in a cold press to cool to room temperature. The shear strength is measured at 25 ° C. and 180 ° C.
Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt. Das APC, der Polyhydroxyäther und das Polycarbonat sind die gleichen Verbindungen wie in Tabelle I. Das Polysulfon ist ein thermoplastisches Polysulfon mit Grundbausteinen der FormelThe results are shown in Table IV. The APC, the Polyhydroxyether and the polycarbonate are the same compounds as in Table I. The polysulfone is a thermoplastic Polysulfone with basic building blocks of the formula
und einer spezifischen Viskosität von 0,450 77 /C.and a specific viscosity of 0.450 77 / C.
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Viskosi
tätSpecific
Viscose
activity
pergtur,Press
pergtur,
zeit,
minStay-
Time,
min
Scherfestigkeit,average
Shear strength,
Polycarbonat
Polysulfon
Polyhydroxy-
äther
PolystyrolAPC
Polycarbonate
Polysulfone
Polyhydroxy
ether
Polystyrene
0,540
0,450
0,574
0,6500.601
0.540
0.450
0.574
0.650
280
280
200
200280
280
280
200
200
5
5
5
55
5
5
5
5
0
6
0
082
0
6th
0
0
30
29
25
590
30th
29
25th
5
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß APC bei Raumtemperatur eine ausgezeichnete Klebkraft hat, die -auch bei 1800C auch noch ausreichend beibehalten wird. Die anderen'Klebstoffe haben nicht diese vorteilhaften Eigenschaften.From the table it can be seen that APC has an excellent bond strength at room temperature, which - even at 180 ° C. - is still sufficiently retained. The other 'adhesives do not have these advantageous properties.
Anwendungsbeispiel BApplication example B
Zwei Aluminiumstreifen werden in solcher Veise ilbereinandergelegt, daß der eine auf den anderen Streifen in einer Breite von 4 cm Abstand und mit einer Schichtdicke des APC-Klebstoffs von Beispiel 1 von 50 Mikron verklebt wird.Two aluminum strips are laid one on top of the other in such a way that that the one on the other strip at a width of 4 cm and with a layer thickness of the APC adhesive of Example 1 of 50 microns is glued.
Die Kriechbeständigkeit wird nach MIL-A-5O9OD bestimmt.The creep resistance is determined according to MIL-A-509OD.
Bei I6tägiger Belastung mit 100 kg/cm2 bei 23°C kann kein Kriechen mit einem Instrument mit einer Genauigkeit von 1 χ 10~4 cm festgestellt werden. Ferner kann kein Kriechen bei einem verklebten Produkt festgestellt werden, das 10 Tage bei einer Belastung von 50 kg/cm auf 15O0C erhitzt wird. Bei Verwendung eines bekannten hitzehärtbaren Klebstoffs mit guter Kriechbeständigkeit zeigt das verklebte Produkt bei Stägiger BelastungAfter a six-day load of 100 kg / cm 2 at 23 ° C, no creep can be detected with an instrument with an accuracy of 1 χ 10 ~ 4 cm. Further, no creep may be determined at a bonded product, which is heated at 10 days a load of 50 kg / cm at 15O 0 C. When using a known thermosetting adhesive with good creep resistance, the bonded product shows under constant stress
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
mit 100 kg/cm2 bei 23°C einen Kriechwert von 2,0 χ 10""' cn. Hieraus folgt, daß die Kriechbeständigkeit des APC ausgezeichnet ist.with 100 kg / cm 2 at 23 ° C a creep value of 2.0 10 ""'cn. It follows that the creep resistance of the APC is excellent.
Gemäß Beispiel 1 werden 167,793 g (0,735 Mol) BPAf 63 g (1,575 Mol) Natriumhydroxid und 1 Liter V/asser vorgelegt. Dann werden 500 ml Methylenchlorid und 0,5 g Benzyltrinethylammoniumchlorid zugegeben. Das erhaltene Gemisch v;ird bei 25°C. unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 76,1325 g (0,375 Mol) IPC sowie 76,1325 g (0,375 Hol) TPC versetzt. Nach 3stUndiger Umsetzung werden 5,625 g (OtO375 Mol) p-Aminoacetanilid zugegeben, und^ das erhaltene Gemisch wird weitere 4 Stunden gerührt. Hierauf wird die Methylenchloridschicht, die das Polymer enthält, abgetrennt, mit V/asser gewaschen und mit Methanol versetzt. Das ausgefällte Polymer wird abfiltriert und getrocknet. Ausbeute 251 g APC mit einer spezifischen Viskosität von 0,687 *£sr/**· ^35 !^-Absorptionsspektrum zeigt charakteristische Banden bei 1690 cm" (aromatisches Amid) und bei 1660, 1540 und 1320 cm"1 (Acetanilid).According to Example 1, 167.793 g (0.735 mol) of BPA f 63 g (1.575 mol) of sodium hydroxide and 1 liter of v / water are initially introduced. 500 ml of methylene chloride and 0.5 g of benzyltrinethylammonium chloride are then added. The mixture obtained is v; ied at 25 ° C. A solution of 76.1325 g (0.375 mol) of IPC and 76.1325 g (0.375 mol) of TPC were added dropwise with stirring. After 3stUndiger reacting 5.625 g (O t O375 mol) of p-aminoacetanilide are added and ^ the resulting mixture is stirred for another 4 hours. The methylene chloride layer containing the polymer is then separated off, washed with water and mixed with methanol. The precipitated polymer is filtered off and dried. Yield 251 g of APC with a specific viscosity of 0.687 * £ sr / ** * ^ 35 ! ^ - absorption spectrum shows characteristic bands at 1690 cm "(aromatic amide) and at 1660, 1540 and 1320 cm" 1 (acetanilide).
Beispiele.4 bis 8.Examples 4 to 8.
Die Umsetzung wird gemäß Beispiel 3 durchgeführt, jedoch werden andere Verbindungen zur Einführung der funktionellen Gruppen verwendet als p-Aminoacetanilid. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt.The reaction is carried out as in Example 3, but other compounds are used to introduce the functional groups used as p-aminoacetanilide. The results are in the table V summarized.
Beispiel 9Example 9
Die Umsetzung wird gemäß Beispiel 2 durchgeführt, jedoch v/erden 21,916 g (0,096 Mol) BPA anstelle von 2,2-Bis-(4'-hydroxy-3l,5'-dichlorphenyl)-propan verwendet. Das Polymer wird aus dem Reaktionsgemisch durch Abkühlen ohne Zusatz von Phenol isoliert. Ausbeute 35,4 g. Die spezifische Viskosität des Polymers beträgt 0,636 1W„/C. Im IR-Absorptionsspektrum tritt die charakte-The reaction is carried out according to Example 2, but v / ground 21.916 g (0.096 mol) of BPA instead of 2,2-bis (4'-hydroxy-3 l, 5'-dichlorophenyl) propane used. The polymer is isolated from the reaction mixture by cooling without adding phenol. Yield 35.4g. The specific viscosity of the polymer is 0.636 1 W “/ C. In the IR absorption spectrum, the characteristic
— 1
ristische Bande bei 1800 cm" (Säurechlorid) auf.- 1
ristic band at 1800 cm "(acid chloride).
» Beispiel 10“Example 10
Gemäß Beispiel 2 wird, die Umsetzung wie in Beispiel 9 durchgeführt, jedoch unter Zusatz von 2 ml Wasser nach 3stündigem Rückflußkochen, um nicht umgesetztes Säurechlorid zu verseifen. Die spezifische Viskosität des gebildeten Polymers beträgtAccording to Example 2, the reaction is carried out as in Example 9, but with the addition of 2 ml of water after refluxing for 3 hours in order to saponify unreacted acid chloride. The specific viscosity of the polymer formed is
i 0,601 ^si 0.601 ^ s
Beispiel 11Example 11
Gemäß Beispiel 2 v/erden 22,601 g (0,099 Hol) Bisphenol A, 0,33 g (0,001 Mol) 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-valeriansäure,According to Example 2, 22.601 g (0.099 hol) of bisphenol A, 0.33 g (0.001 mol) of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) valeric acid,
309883/1303309883/1303
8,4 g Natriumhydroxid, 0,5 mg Natriumhydrosulfit und 100 ml V/asser vorgelegt und mit 50 ml Methylenchlorid sowie 0,1 g Benzyltrimethylammoniumchlorid versetzt. Unter kräftigern Rühren wird im Stickstoffstrom bei 250C eine Lösung von 14,211 g (0,07 Mol) IPC und 6,091 g (0,03 Mol) TPC in 70 ml Methylenchlorid eingetropft. Nach 3 Stunden werden 1,88 g (0,02 Mol) Phenol, 1,0 g Natriumhydroxid und 10 ml Wasser zugegeben, und die Umsetzung wird v/eitere 4 Stunden durchgeführt. Sodann wird die Methylenchloridschicht, die das gebildete Polymer ent hält, abgetrennt, mit Wasser gewaschen und mit 150 ml Aceton versetzt. Das ausgefällte Polymer wird abfiltriert und getrock net. Man erhält APC mit einer spezifisehen Viskosität von8.4 g of sodium hydroxide, 0.5 mg of sodium hydrosulfite and 100 ml of water / water were initially taken and 50 ml of methylene chloride and 0.1 g of benzyltrimethylammonium chloride were added. Kräftigern under stirring, a solution of 14.211 g (0.07 mol) of IPC and 6,091 g (0.03 mole) of TPC is added dropwise in 70 ml of methylene chloride in a nitrogen stream at 25 0 C. After 3 hours, 1.88 g (0.02 mol) of phenol, 1.0 g of sodium hydroxide and 10 ml of water are added and the reaction is carried out for another 4 hours. The methylene chloride layer containing the polymer formed is then separated off, washed with water and treated with 150 ml of acetone. The precipitated polymer is filtered off and getrock net. APC is obtained with a specific viscosity of
Anwendungsbeispiele C bis F
Zv/ei Aluminiumstreifen mit den AbmessungenApplication examples C to F
Zv / ei aluminum strips with the dimensions
10 cm χ 2 cm χ 0,08 cm werden in solcher V/eise übereinandergelegt, daß der eine Streifen auf den anderen in einer Breite von 1 cm Abstand angeordnet ist. Feines Pulver des gemäß Beispiel 1 oder 2 hergestellten APC wird zwischen die beiden Streifen aufgebracht. Das verklebte Produkt wird durch Metallplatten mit den Abmessungen 20 cm χ 20 cm zusammengedrückt und in einer elektrisch beheizten Presse unter einem bestimmten Druck einige Zeit erhitzt. Sodann wird das verklebte Produkt in eine kalte Presse verbracht und unter einem bestimmten Druck abgekühlt. Die Scherfestigkeit wird bei einer Geschwindigkeit von 5 inm/min gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengefaßt. 10 cm χ 2 cm χ 0.08 cm are laid one on top of the other in such a V / eise, that one strip is arranged on the other at a width of 1 cm. Fine powder of the example 1 or 2 of the APC produced is applied between the two strips. The bonded product is pressed together by metal plates measuring 20 cm 20 cm heated for some time in an electrically heated press under a certain pressure. Then the bonded product placed in a cold press and under a certain pressure cooled down. The shear strength is measured at a rate of 5 inm / min. The results are summarized in Table VI.
'j f\ C |J·; T. '·■:■*' ι . ι Η τ-, λ ; ι . . 'jf \ C | J ·; T. '· ■: ■ *' ι. ι Η τ-, λ; ι. .
dungs-
bei-
spiolAnv / en-
manic
at-
spiol
lung von
APC
(Beispiel)Manuf
ment of
APC
(Example)
Viskosi
tät von ■
AFC
Wc) specific
Viscose
ity of ■
AFC
W c)
bungs-
temp.,
0CCladding
exercise
temp.,
0 C
zeit,
minVerv / urgent
Time,
min
bung;; -
drucv:,.
kg/cir;^Disguise
exercise ;; -
drucv:,.
kg / cir; ^
schnitt
liche
Scherze -
stigVc:.·!:,by
cut
liche
Jokes -
stigVc:. ·!:,
Anwendimgsbeispiele G bis RApplication examples G to R
Gemäß Beispiel 25 bis 6 v/erden zv/ei Aluiainiumstreifen mit deiu in Beispiel 3 bis 11 hergestellten APC verklebt. Die Scherfestigkeit der Verklebung wird "bestimmt. Die Ergebnisse sind :in Tabelle VII zusammengefaßt:According to Example 25 to 6, two aluminum strips are grounded with the deiu APC produced in Example 3 to 11 bonded. The shear strength the bond is determined ". The results are: in Table VII summarized:
309883/1303309883/1303
e^ Z 0P.K3iNALe ^ Z 0P.K3iNAL
coco
toto
CDCD
O 33O 33
Dei-
spiellung
Dei-
game
/on AF
(Beispiel)Creation
/ on AF
(Example)
neile Gruppe- final function
neile group
Viskosität■Speci !.
Viscosity ■
0Ctemperature,
0 C
weil-
zeit,
Min.• Ver
because-
Time,
Min.
bungs-
clruck.Cladding
exercise
clruck.
liehe Scheraverage
borrowed shears
Λ ΛH 2 N
Λ Λ
ro CO CO to cn ro CO CO to cn
Tabelle VII - Fortsetzung Table VII - continued
dungs-
fcei-
spielApplication "■
manic
fcei-
game
von AFC
(Beispiel)"first" ll-ung
from AFC
(Example)
nell e Gruppeterminal function
nell group
temperatur,gluing ·
temperature,
.£_.■ ^* ^ <-■«
"•"ir.-Ver- -
. £ _. ■ ^ * ^ <- ■ «
"•" ir.
oungs- -/ clothe-
os- -
schnittliche:
Scheri estig-·by
sectional:
Scheri estig-
COCO
\—/ 3-CO-NH-V V-NHCOCH ^
\ - / 3
73
7th
/CO^
-CO-Nf T
^co> -CO-NH - </ N
/ CO ^
-CO-Nf T
^ co>
O7778 \ 0 ; 687
O 7 778 \
280. 330
280
5
j 5
5
j
10
I 50
10
I.
98 It
98
Anwendungsbeispiele S bis VApplication examples S to V
Das in Beispiel 1 bzw. 3 hergestellte APC wird in Methylenchlorid zu einer 25prozentigen Lösung gelöst. Diese Lösung wird mit einer Rakel auf 2 Aluminiumstreifen mit den Abmessungen 10 χ 2 cm in einer Stärke von 0,5 mm aufgetragen. Der Anstrich wird an der Luft getrocknet und anschließend 15 Minuten auf 1000C erwärmt. Hierauf werden die Aluminiumstreifen in einem Abstand von 1 cm übereinander gelegt und verklebt. Das verklebte Produkt wird zwischen zwei Metallplatten mit den Abmessungen 20 χ 20 cm gelegt und 5 Minuten bei einem Druck von 10 kg/cm und einer Temperatur von 2800C verpreßt und anschließend in einer anderen Presse unter Druck abkühlen gelassen. Die Scherfestigkeit der Verklebung wird bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengefaßt:The APC prepared in Example 1 or 3 is dissolved in methylene chloride to form a 25 percent solution. This solution is applied with a doctor blade to 2 aluminum strips with the dimensions 10 χ 2 cm and a thickness of 0.5 mm. The paint is dried in the air and then heated to 100 ° C. for 15 minutes. The aluminum strips are then placed on top of one another at a distance of 1 cm and glued. The bonded product is placed between two metal plates measuring 20 cm χ 20 and pressed for 5 minutes at a pressure of 10 kg / cm and a temperature of 280 0 C and then allowed to cool in another press under pressure. The shear strength of the bond is determined. The results are summarized in Table VIII:
dungs-
bei-
spielTo whom-
manic
at-
game
lung von
APC,
BeispielManuf
ment of
APC,
example
Viskosi
tät von
APC
ty sp/C>specific
Viscose
ity of
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ty sp / C >
bungs-
terape-
ratur,
CCladding
exercise
terape-
rature,
C.
zeit,
minStay
Time,
min
bung s-
druck.
kg/cm^Disguise
exercise s-
pressure.
kg / cm ^
keit,2 !
kg/cmShear strength;
speed, 2 !
kg / cm
T
U
VS.
T
U
V.
1
3
31
1
3
3
0,601
0,687
0,6870.601
0.601
0.687
0.687
280
280
350310
280
280
350
5
5
1.3
5
5
1.
10
10
10.20th
10
10
10.
90
Bruch 86 y
90
fracture
Anwendungsbeispiel YJApplication example YJ
Zwei der im Anwendungsbeispiel A verwendeten Aluminiumstreifen werden in einem .Abstand von 1 cm übereinander gelegt. Zwischen die Aluminiumstreifen wird ein APC-FiIm gebracht, der gemäß Beispiel 3 bis 8 hergestellt worden ist. Danach werden die verklebten Streifen in eine elektrisch beheizte Presse verbracht.Two of the aluminum strips used in Application Example A. are placed on top of each other at a distance of 1 cm. An APC film is placed between the aluminum strips, made according to example 3 to 8 has been produced. The bonded strips are then placed in an electrically heated press.
3 09883/13033 09883/1303
BAD 0RH3INALBATHROOM 0RH3INAL
Nach 5minütigem Verpressen bei einem Druck von 10 kg/cm bei 2800C werden die verklebten Streifen in einer anderen Presse unter Druck abgekühlt. Die Klebekraft wird bei jedem Produkt bestimmt. In sämtlichen Fällen brechen die Aluminiumstreifen.After 5 minutes of pressing at a pressure of 10 kg / cm at 280 0 C, the bonded strip be cooled in another press under pressure. The adhesive strength is determined for each product. In all cases the aluminum strips break.
Anwendungsbeispiele X bis ZApplication examples X to Z
Verschiedene Metallstreifen mit den Abmessungen 10 cm χ 2 cm χ 0,05 cm werden 5 Minuten bei 700C mit einem alkalischen Reinigungsmittel in Wasser vorbehandelt. Anschließend werden die Metallstreifen mit einem 0,1 mm dicken APC-FiIn einer spezifischen Viskosität von 0,66 n\ sr/c verklebt. Das APC wurde gemäß Beispiel 5 hergestellt. Die Metal-lstreifen werden übereinander in einem Abstand von 1 cm angeordnet. Das verklebte Produkt wird zwischen zwei Metallplatten mit den Abmessungen 25 cm χ 25 cm angeordnet und in einer elektrisch beheizten Presse 10 Minuten bei einem Druck von 50 kg/cra und bei einer Temperatur von 2900C verpreßt. Anschließend v/ird das verklebte Produkt in einer kalten Presse -unter Druck abgekühlt. Die Scherfestigkeit wird bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IX zu- . sammengefaßt.Various metal strips with the dimensions 10 cm × 2 cm × 0.05 cm are pretreated for 5 minutes at 70 ° C. with an alkaline cleaning agent in water. The metal strips are then bonded with a 0.1 mm thick APC film with a specific viscosity of 0.66 n \ sr / c. The APC was produced according to Example 5. The metal strips are placed on top of one another at a distance of 1 cm. The bonded product is placed cm between two metal plates measuring 25 cm χ 25 and pressed in an electrically heated press for 10 minutes at a pressure of 50 kg / cra and at a temperature of 290 0 C. The bonded product is then cooled in a cold press under pressure. The shear strength is determined. The results are shown in Table IX. in summary.
Eisenzinc plated
iron
Eisenzinc plated
iron
Stahlcold rolled
stole
Stahlcold rolled
stole
ger StahlKorror-icnsbeständ.i.-
ger steel
309883/1303309883/1303
Anwendungsbeispiel IApplication example I
Drei Glasplatten mit den Abmessungen 10 cm χ 10 cm χ 0,3 cm werden mit Methylenchlorid gereinigt und übereinander gelegt. Als Zwischenschicht wird eine 20prozentige Methylenchloridlösung von APC mit einer spezifischen Viskosität von 0t 66 ^ sp/c verwendet, das gemäß Beispiel 1 hergestellt worden war. Der Aufbau wird etwa 2 Stunden bei Raumtemperatur und unter einer Belastung mit einem 4 kg Gewicht getrocknet. Sodann wird ddr Aufbau in einer elektrisch beheizten Presse auf 290°C erhitzt und anschließend unter Druck abkühlen gelassen. Die Scherfestigkeit wird bestimmt. Dabei erfolgt lediglich ein Brechen der Glasplatten.Three glass plates measuring 10 cm × 10 cm × 0.3 cm are cleaned with methylene chloride and placed one on top of the other. A 20 percent methylene chloride solution from APC with a specific viscosity of 0 t 66 ^ sp / c , which was prepared according to Example 1, is used as the intermediate layer. The assembly is dried for about 2 hours at room temperature and under a load of 4 kg. The structure is then heated to 290 ° C. in an electrically heated press and then allowed to cool under pressure. The shear strength is determined. The only thing that happens is that the glass plates break.
Anwendungsbeispiel IIApplication example II
Gemäß Anwendungsbeispiel I, Jedoch unter Verwendung einer APC-Folie einer Stärke von 0,2 mm anstelle der APC-Lösung, wird das Verkleben der Glasplatten durchgeführt. Die Scherfestigkeit der erhaltenen Verklebung ist ebenso stark wie im Anwendungsbeispiel I.According to application example I, but using an APC film a thickness of 0.2 mm instead of the APC solution the gluing of the glass plates is carried out. The shear strength the bond obtained is just as strong as in application example I.
Anwendungsbeispiel IIIApplication example III
Gemäß Anwendungsbeispiel I, jedoch unter Verwendung einer Folie aus dem APC, das gemäß Beispiel 3 hergestellt wurde, anstelle der APC-Lösung, werden die Glasplatten verklebt. Die Scherfestigkeit der erhaltenen Verklebung ist ebenso gut wie im Anwendungsbeispiel I.According to application example I, but using a film the glass plates are glued from the APC, which was produced according to Example 3, instead of the APC solution. The shear strength the bond obtained is just as good as in the application example I.
309883/1303309883/1303
"30" 2331M5" 30 " 2331M5
Anwendungsbeispiel IVApplication example IV
Eine Lösung des gemäß Beispiel 3 hergestellten APC in Methylenchlorid wird auf eine Oberfläche einer Sperrholzplatte mit den Abmessungen 15 cm χ 15 cm χ 0,4 cm aufgetragen. Auf diese Oberfläche wird eine weitere Sperrholzplatte mit den gleichen Almessungen aufgelegt und 10 Minuten bei einem Druck von 20 kg/cm in einer Presse mit einer Heizplattentemperatur von 1800C verpresst. Nach dem Abkühlen wird ein 2 cm breites Stück ausgesägt. Das Stück wird in der Hälfte zersägt und dann gebrochen. Der Bruch erfolgt in den Sperrholzplatten, jedoch nicht in der Verklebung.A solution of the APC prepared according to Example 3 in methylene chloride is applied to a surface of a plywood sheet with the dimensions 15 cm × 15 cm × 0.4 cm. Another plywood panel with the same dimensions is placed on this surface and pressed for 10 minutes at a pressure of 20 kg / cm in a press with a heating plate temperature of 180 ° C. After cooling, a 2 cm wide piece is sawn out. The piece is sawn in half and then broken. The break occurs in the plywood panels, but not in the bond.
Anwendungsbeispiel V ·Application example V
Die in Anwendungsbeispiel I verwendete APC-Lösung wird auf die Oberfläche eines Lederstreifens mit den Abmessungen 10 cm χ 2 cm χ 0,3 cm aufgetragen. Ein weiterer Lederstreifen mit den gleichen Abmessungen wird während 10 Minuten unter einem Druck von 10 kg/cm bei 180. C aufgepreßt. Nach dem Abkühlen werden die Lederstreifen voneinander abgezogen. Es erfolgt jedoch kein Zerreißen an der Verklebungsstelle sondern in den Lederstreifen selbst.The APC solution used in Application Example I is applied to the surface of a leather strip with the dimensions 10 cm χ 2 cm χ 0.3 cm applied. Another strip of leather with the same dimensions is pressed on under a pressure of 10 kg / cm at 180 ° C. for 10 minutes. After cooling down the leather strips peeled off from each other. However, there is no tearing at the bond point, but rather in the leather strips self.
Anwendungsbeispiel VIApplication example VI
Eine 5prozentige Methylenchloridlösung des gemäß Beispiel 3 hergestellten APC mit einer spezifischen Viskosität von O»55^sp/C wird auf eine Oberfläche eines 2 cm breiten Kraftpapierstreifens aufgetragen. Auf diese Oberfläche wird ein 2 cm breiter Streifen von APC einer Stärke von 0,15 cm und mit einer spezifischen Viskosität von 0,50 ?£sp/C aufgepreßt. Der erhaltene Schicht-A 5 percent methylene chloride solution of the APC prepared according to Example 3 with a specific viscosity of 0 »55 ^ sp / C is applied to a surface of a 2 cm wide strip of kraft paper. A 2 cm wide strip of APC, 0.15 cm thick and with a specific viscosity of 0.50 ? £ sp / C pressed on. The obtained shift
3 09883/13033 09883/1303
OWIGlNAL JNSPECTEDOWIGlNAL JNSPECTED
stoff wird bei Raumtemperatur getrocknet. Beim Abziehen der APC-Folie zerreißt nur der Kraftpapierstreifen.fabric is dried at room temperature. When the APC film is peeled off, only the Kraft paper strip tears.
Anwendungsbeispiel YIIApplication example YII
Eine 25prozontige Methylenchloridlösung des in Beispiel 9 hergestellten APC wird mit Molybdändisulfidpulver in solcher Menge vermischt, daß der APC-Gehalt, ,bezogen auf das Gewicht des Molybdändisulfids, 10 Gewichtsprozent beträgt. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 100°C getrocknet und anschließend zu einer 2 mm starken Platte bei einem Druck von 1000 kg/cm bei 3000C verpreßt. Die Zerreißfestigkeit eines 2 cm breiten Streifens ausA 25 percent methylene chloride solution of the APC prepared in Example 9 is mixed with molybdenum disulfide powder in such an amount that the APC content, based on the weight of the molybdenum disulfide, is 10 percent by weight. The mixture is compressed for 1 hour at 100 ° C and then dried to a 2 mm thick sheet at a pressure of 1000 kg / cm at 300 0 C. The tensile strength of a 2 cm wide strip
dieser Platte beträgt 143 kg/cm ...this plate is 143 kg / cm ...
Aus diesem Beispiel ist die hohe Adhäsionskraft des APC an pulverförmiger! Stoffen ersichtlich. Es können selbst schmierende Gleitlager mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften hergestellt werden.From this example, the high adhesive force of the APC to powder! Fabrics. It can be self-lubricating Plain bearings with excellent physical properties can be produced.
Anwendungsbeispiel VIIIApplication example VIII
Gemäß Anwendungsbeispiel VII, jedoch unter Verwendung von PoIytetrafluoräthylenpulver anstelle von Molybdändisulfidpulver, erhält man eine Platte mit ausgezeichneten Eigenschaften.According to application example VII, but using polytetrafluoroethylene powder instead of molybdenum disulfide powder, a plate with excellent properties is obtained.
Anwendungsbeir.piel IXApplication example IX
Gemäß Anwendungsbeispiel VII, jedoch unter Verwendung von Eisenoxidpulver anstelle von Molybdändisulfidpulver, wird eine Platte hergestellt. Die Zerreißfestigkeit eines 2 cm breiten.According to Application Example VII, but using iron oxide powder instead of molybdenum disulfide powder, a Plate made. The tensile strength of a 2 cm wide.
Streifens aus dieser Platte,beträgt 200 kg/cm .Strip from this plate is 200 kg / cm.
3098-83/1303 ORIGINAL INSPECTED3098-83 / 1303 ORIGINAL INSPECTED
Aus diesem Beispiel ist ersichtlich, daß mit dem APC als Klebstoff Magnete hergestellt werden können.From this example it can be seen that with the APC as an adhesive Magnets can be made.
Anwendungsbeispiel XApplication example X
Eine 25prozentige Methylenchloridlöfimg des gemäß Beispiel 11 hergestellten APC wird mit Aluminiumoxidpulver in solcher Menge vermischt, daß der APC-Gehalt, bezogen auf das Gewicht des Aluminiumoxids, 10 Gewichtsprozent beträgt. Das Gemisch wird etwas getrocknet und 20 Minuten bei einem Druck von 1000 kg/cm" bei 33O0C verformt. Der Formkörper wird unter vermindertem Druck in einem Ofen auf 1300C erhitzt. Die Zerreißfestigkeit des Produkts ist ausgezeichnet. A 25 percent methylene chloride solution of the APC prepared according to Example 11 is mixed with aluminum oxide powder in such an amount that the APC content, based on the weight of the aluminum oxide, is 10 percent by weight. The mixture is dried and slightly deformed for 20 minutes at a pressure of 1000 kg / cm "at 33O 0 C. The molded body is heated in an oven at 130 0 C under reduced pressure. The tensile strength of the product is excellent.
Aus diesem Beispiel ist ersichtlich, daß APC als Klebstoff 2ur Herstellung von Schleifkörpern verwendet werden kann.From this example it can be seen that APC can be used as an adhesive 2 for making abrasive grits.
Anwendungsbeispiel XIApplication example XI
Eine 25prozentige Methylenchloridlösung des gemäß Beispiel 3 hergestellten APC wird mit elektrisch leitendem Ruß in solcher Menge vermischt, daß der APC-Gehalt, bezogen auf das Gewicht desA 25 percent methylene chloride solution of the APC prepared according to Example 3 is coated with electrically conductive carbon black in such Amount mixed that the APC content based on the weight of the
Rußes,/Soot, /
/ 25 Gewichtsprozent beträgt. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 1000C getrocknet. Das erhaltene Produkt wird vermählen und das Pulver 5 Minuten bei einem Druck von 120 kg/cm bei 310 C zu einer 0,3 cm dicken Platte verpreßt. Ein 2 cm breiter Streifen aus dieser Platte zeigt einen elektrischen Widerstand von 7,5 -Ω. . cm und hat eine ausgezeichnete Zerreißfestigkeit./ 25 percent by weight. The mixture is dried at 100 ° C. for 1 hour. The product obtained is ground and the powder is pressed for 5 minutes at a pressure of 120 kg / cm at 310 ° C. to form a 0.3 cm thick plate. A 2 cm wide strip from this plate shows an electrical resistance of 7.5 Ω. . cm and has excellent tear resistance.
309883/1303309883/1303
~ 33 -~ 33 -
Anwendungsbeispiel XIIApplication example XII
Ein Streife» einer Polyvinylchloridfolie mit den Abmessungen
10 cm χ 2,0 ca χ 0,3 cm wird auf einen Streifen mit den Abmessungen
1,0 ca χ 2,0 ca χ 0,3 ca aus dem gemäß Beispiel 3 hergestellten
A.PC doppelt und in einer Breite von 1 cm aufgelegt.
Das Ende des APC-Streifens wird mit Methylenchlorid aktiviert.
Die Streifen werden 15 Minuten bei 95°C und einem Druck von
35 kg/cm »iteinerander verpreßt. Die Scherfestigkeit des verklebten
Teils beträgt 14 kg/cm2.A strip of "polyvinyl chloride film with the dimensions
10 cm χ 2.0 approx χ 0.3 cm is applied to a strip with the dimensions 1.0 approx χ 2.0 approx χ 0.3 approx from the A.PC produced according to Example 3 twice and with a width of 1 cm hung up. The end of the APC strip is activated with methylene chloride. The strips are 15 minutes at 95 ° C and a pressure of
35 kg / cm »pressed together. The shear strength of the bonded part is 14 kg / cm 2 .
Anwendungsbeispiel XIIIApplication example XIII
Die Verklebung wird gemäß Anwendungsbeispiel XII durchgeführt, jedoch unter Verwendung einer Polystyrolfolie anstelle der Polyvinylchloridfolie· Di© Scherfestigkeit des verklebten Teils beträgt 14 2 The bonding is carried out according to Application Example XII, but using a polystyrene film instead of the polyvinyl chloride film. The shear strength of the bonded part is 14 2
30S883/130330S883 / 1303
Claims (12)
Gruppen in der Kette, eine Alkylidengruppe, die gegebenenfallsalkyl
Groups in the chain, an alkylidene group, optionally
S02-Gruppen in der Kette enthält, Y ein Halogenatom, eine Nitro-alkyl
S0 2 groups in the chain, Y a halogen atom, a nitro
die gegebenenfalls durch/Alkylreste und bzw. oder Halogenetome substituiert ist, und Z eine Alkylengruppe, die Gruppe -0-, -CO-, -S- oder -SO2- ist.one or more
which is optionally substituted by / alkyl radicals and / or halogen atoms, and Z is an alkylene group, the group -0-, -CO-, -S- or -SO 2 -.
R6-C-R7 Il
R 6 -CR 7
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6150572A JPS4921440A (en) | 1972-06-19 | 1972-06-19 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2331245A1 true DE2331245A1 (en) | 1974-01-17 |
Family
ID=13173006
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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