DE2329348C3

DE2329348C3 -

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Publication number: DE2329348C3
Application number: DE19732329348
Authority: DE
Priority date: 1972-06-09
Filing date: 1973-06-08
Publication date: 1977-02-17

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufteilen einer Reihe flüssiger Proben in einer Fluidleitungsanordnung zur Analyse der Proben, bei dem die flüssigen Proben nacheinander und durch jeweils mindestens einen, mit den Proben nicht mischbaren Gasschub voneinander getrennt als kontinuierlich fließender Probenstrom durch eine Leitung geschickt werden und der kontinuierlich fließende Probenstrom in mehrere, durch Zweigleitungen fließende, zu analysierende Probenteilströme aufgeteilt wird. Ferner befaßt sich die Erfindung mit einer Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens mit einer die flüssigen Proben und die Gasschübe ansaugenden Sonde, einer den von der Sonde gebildeten Probenstrom durch eine Leitung fördernden Einrichtung, mehreren Zweigleitungen, die zur Analyse der Probe auf je eine Substanz eine Analyseeinheit enthalten, und einer den durch die Leitung geförderten Probenstrom in die durch die Zweigleitungen fließenden Probenteilströme aufteilenden Einrichtung.The invention relates to a method for dividing a series of liquid samples in a fluid line arrangement for the analysis of the samples, in which the liquid samples one after the other and through each at least a gas burst that cannot be mixed with the samples, separated from one another as a continuous flow Sample stream are sent through a line and the continuously flowing sample stream in several, partial sample flows to be analyzed flowing through branch lines are divided. Furthermore, the Invention with a device for carrying out the method with one of the liquid samples and the gas bursts aspirating probe, one that promotes the sample flow formed by the probe through a line Device, several branch lines, each containing an analysis unit for analyzing the sample for one substance, and one the sample stream conveyed through the conduit into those flowing through the branch conduits Device dividing sample partial flows.

Ein Verfahren und eine Vorrichtung der beschriebe nen Art sind aus der DT-OS 15 23 049 bekannt. Bei dieser bekannten Anordnung wird zur Analyse einer Reihe flüssiger Proben auf mehrere verschiedene Bestandteile aus den flüssigen Proben zunächst ein Probenstrom gebildet, in dem die aufeinanderfolgenden Proben mindestens durch einen Gasschub voneinander getrennt sind, um das Analyseergebnis nachteilig beeinträchtigende Verschleppungen zwischen den einzelnen Proben zy vermeiden. Der kontinuierlich fließende und ι ο durch Gasschübe unterteilte Probenstrom wird dann in mehrere, praktisch gleich aussehende Probenteilströme aufgeteilt, an denen die Analyse vorgenommen wird Bei der Aufteilung des ursprünglich gebildeten Probenstroms in die zu analysierenden Probenteilströme ist es wichtig, daß auch die die einzelnen Probenschübe voneinander trennenden Gasschübe derart auf die Probenteilströme aufgefeilt werden, daß die -ien Gasschüben zukommende Funktion erhalten bleibt, nämlich eine Verseuchung oder Verunreinigung zwischen aufeinanderfolgenden Proben zu vermeiden. Das bedeutet, daß die in dem ursprünglich Probenstrom befindlichen Gasschübe ein hinreichend großes Volumen haben müssen, das auch nach der Aufteilung des Probenstroms in die Probenteilströme ausreicht, um die jetzt aufeinanderfolgenden Teilproben vollständig voneinander getrennt zu halten. Die Größe des Volumens der im ursprünglichen Probenstrom befindlichen Gasschübe hängt somit von der Anzahl der zu analysierenden Probemcilströme ab.A method and a device of the type described NEN are known from DT-OS 15 23 049. In this known arrangement of a series of liquid samples on a plurality of different components from the liquid sample is first formed a sample stream for analysis, in which the successive samples are at least separated by a gas thrust, zy avoid the analysis result adversely affecting carryover between samples. The continuously flowing sample stream, which is subdivided by gas bursts, is then divided into several, practically identical sample streams on which the analysis is carried out separating gas bursts are filed on the sample partial flows in such a way that the function assigned to the gas bursts is retained, namely to avoid contamination or contamination between successive samples. This means that the gas bursts in the original sample stream must have a sufficiently large volume that, even after the sample stream has been divided into the sample partial streams, is sufficient to keep the now successive partial samples completely separated from one another. The size of the volume of the gas bursts in the original sample stream thus depends on the number of sample streams to be analyzed.

Wenn die Anzahl der zu analysierenden Teilströme sehr hoch ist, beispielsweise vierzig, nimmt die Bereitstellung des ursprünglichen Probenstroms eine sehr lange Zeit in Anspruch, da zwischen den einzelnen Proben ein sehr langer Gasschub ausgebildet werden muß. Das bedeutet, daß eine die Proben und die Gasschübe aufeinanderfolgend ansaugende Sonde zwischen dem Ansaugen von zwei verschiedenen Proben verhältnismäßig lange in einer Gasatmosphäre gehalten werden muß, um ein hinreichend großes Volumen des die Proben voneinander trennenden Gases anzusaugen Dies hat den Nachteil, daß bei einer verhältnismäßig großen Anzahl von Probenteilströmen eine erwünschte hohe Probenverarbeitungsgeschwindigkeit nicht erreicht werden kann.If the number of substreams to be analyzed is very high, for example forty, then the provisioning takes place of the original sample flow takes a very long time, since between the individual samples a very long gas burst has to be developed. That means one the samples and the gas bursts consecutive aspirating probe between aspirating two different samples must be kept in a gas atmosphere for a long time in order to obtain a sufficiently large volume of the samples to suck in separating gas This has the disadvantage that with a relatively large Number of sample partial flows does not reach a desired high sample processing speed can be.

Es sind bereits Injektoren bekannt, die zu einem passenden Zeitpunkt ein abgemessenes Volumen eines nicht mischbaren Fluids, beispielsweise eines Gases, in einen Flüssigkeitsstrom zu dessen Unterteilung einleiten. Hierzu wird beispielsweise auf der. durch die US-PS 36 54 959 bekannten Injektor verwiesen. Aus der US-PS 35 24 366 ist ein weiterer Injektor bekannt, der von einer solchen Bauart ist, daß er bei der Injektion eines Volumens eines nicht mischbaren Fluids, beispielsweise bei der Injektion von Luft, in den Flüssigkeitsstrom eine Pulsation in dem Strom hervorruft. Dabei wird das Fluid, das zur Zeit der Injektion des Luftschubs aus der Fluidleitung austritt, nachträglich ersetzt. Obwohl diese Art der Vorgehensweise für einige Analyseverfahren geeignet sein mag, ist sie nicht für alle Analyseverfahren verwendbar, insbesondere nicht für diejenigen, bei denen in der Fluidleitung Pulsationen vermieden werden solJen, die sonst unter bestimmten Umständen gewisse Funktionen stören würden, wie die genaue Zusammenführung eines abgemessenen (>.s Flüssigkeitsprobenteils mit einem genau vorgegebenen Volumen eines Reagenzes oder eines Verdünnungsmittels, das dem Probenteil vor dem Luftinjektor zugegeben wird. Dies ist nur eines von vielen Beispielen, bei denen bei der automatisch durchgeführten Flüssigkeksprobenanalyse Pulsationen in einer Fluidleitung unerwünscht sind.There are already known injectors that match a Point in time a measured volume of an immiscible fluid, for example a gas, in initiate a flow of liquid to subdivide it. For this purpose, for example, on the. through the US-PS 36 54 959 known injector referenced. From US-PS 35 24 366 another injector is known, which is of such a type that, upon injection of a volume of immiscible fluid, for example when air is injected into the flow of liquid, it causes a pulsation in the flow. Included the fluid that emerges from the fluid line at the time of the injection of the air thrust is subsequently replaced. While this type of approach may be suitable for some analytical procedures, it is not for All analysis methods can be used, especially not for those with pulsations in the fluid line should be avoided that would otherwise interfere with certain functions under certain circumstances, such as the exact merging of a measured (> .s liquid sample part with a precisely specified Volume of a reagent or diluent added to the sample part before the air injector will. This is just one of many examples in which liquid sample analysis is performed automatically Pulsations in a fluid line are undesirable.

Ausgehend von dem Stand der Technik nach der DT-OS 15 23 049 liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ohne Beschränkung der Probenverarbeitungsgeschwindigkeit und unter Beibehaltung der Probenintegrität Maßnahmen anzugeben, nach denen der Probenstrom in zahlreiche Probenteilströme aufgeteilt werden kann.Based on the prior art according to DT-OS 15 23 049, the invention is based on the object without limiting sample processing speed and maintaining sample integrity Specify measures according to which the sample stream is divided into numerous sample partial streams can be.

Zur Lösung dieser Aufgabe ist das eingangs beschriebene Verfahren nach der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß vor der Aufteilung des Probenstroms in die Probenteilströme ein Teil des den Strom bildenden Fluids einschließlich sämtlicher Gasschübe aus dem kontinuierlich fließenden Probenstrom entfernt wird und unmittelbar dahinter so viele und so große Gasschübe in den Probenstrom eingeleitet werden, daß sie sowohl in dem Leitungsabschnitt, in den sie eingeleitet werden, als auch nach der danach erfolgenden Aufteilung in Probenteilströme die Probenschübe vollständig voneinander trennen und eine optimale Reinigungswirkung erzielen.To solve this problem, the method according to the invention described at the outset is characterized in that that before the sample stream is divided into the sample partial streams, part of the stream forming fluids including all gas bursts removed from the continuously flowing sample stream and immediately afterwards so many and such large bursts of gas are introduced into the sample stream, that they occur both in the line section into which they are introduced and after the one that follows Division into partial sample streams completely separate the sample drawers from each other and achieve an optimal cleaning effect achieve.

Die Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens zeichnet sich nach der Erfindung dadurch aus, daß in der den Probenstrom führenden Leitung eine einen Teil des den Strom bildenden Fluids einschließlich sämtlicher Gasschübe aus dem Probenstrom entfernende Ableitvorrichtung vorgesehen ist und daß in der den Probenstrom führenden Leitung unmittelbar hinter der Ableitvorrichtung eine Dosiereinrichtung angeordnet ist, die derart ausgebildet ist, daß sie in den Probenstrom so viele und so große Gasschübe einleitet, daß diese sowohl in dem Leitungsabschnitt, in den sie eingeleitet werden, als auch nach der danach erfolgenden Aufteilung in Probenteilströme die Probenschübe vollständig voneinander trennen und eine optimale Reinigungswirkung erzielen.The device for performing the method is characterized according to the invention in that in of the line carrying the sample stream a part of the fluid forming the stream including all of it A discharge device that removes gas bursts from the sample stream is provided and that in the the sample stream leading line arranged directly behind the discharge device a metering device which is designed such that it introduces so many and so large bursts of gas into the sample stream that these both in the line section into which they are introduced and after the one that follows Division into partial sample streams completely separate the sample drawers from each other and achieve an optimal cleaning effect achieve.

Die beanspruchten Maßnahmen ermöglichen es, daß man ohne Störung der fluidmechanischen Verhältnisse großvolumige Gasschübe in den Probenstrom einleiten kann, die zum einen ohne Begrenzung der Probenverarbeitungsgeschwindigkeit und zum anderen ohne die Gefahr von Verschleppungen zwischen den einzelnen zu analysierenden Proben eine Aufteilung des Probenstroms in zahlreiche Probenteilströme gestatten. Die bei der Bildung des Probenstromes zwischen den einzelnen Proben anfangs ausgebildeten Gasschübe brauchen hingegen lediglich so groß im sein, daß sie in dem ursprünglich gebildeten Probenstrom die einzelnen aufeinanderfolgenden Proben sicher voneinander trennen. Das Einleiten der zusätzlichen Gasschübe in den Probenstrom kann derart gesteuert vorgenommen werden, daß sich jeweils mindestens einer der großvolumigen Gasschübe zwischen aufeinanderfolgenden Proben befindet. Das beanspruchte Verfahren und die entspre chende Vorrichtung sind mit großem Vorteil dort ein· oetzbar, wo eine Probe zum Aufteilen in eine sehr große Anzahl von Teilproben vor der Aufteilung verdünni wird. Die in den Probenstrom eingeleiteten Gasschübe haben ein solches Volumen, daß nach dem Aufteilen des Probenstroms in die zahlreichen Probenteilströnic die aus jedem eingeleiteten Gasschub hervorgegangenen Gasteilschübc den Querschnitt der Zweigleitungen vollständig ausfüllen. Sofern zum Zusammenführen des Probenstroms mit einem durch nicht mischbare Gasschübe unterteilten Reagenzstrom eine weitere LeitungThe claimed measures make it possible to introduce large-volume bursts of gas into the sample flow without disturbing the fluid-mechanical conditions, which on the one hand allow the sample flow to be divided into numerous sample partial flows without limiting the sample processing speed and on the other hand without the risk of carryover between the individual samples to be analyzed . However, the formed gas spurts initially in the formation of the sample stream between the individual samples need only be so large in that they safely disconnect in the initially formed sample stream each successive sample of each other. The introduction of the additional bursts of gas into the sample stream can be carried out in a controlled manner such that at least one of the large-volume bursts of gas is located between successive samples. The claimed method and the corresponding device can be used with great advantage where a sample is diluted for splitting into a very large number of partial samples before splitting. The volume of the gas thrusts introduced into the sample stream is such that after the sample stream has been divided into the numerous sample sub-streams, the partial gas thrusts resulting from each introduced gas thrust completely fill the cross-section of the branch lines. Provided that a further line is used to merge the sample flow with a reagent flow divided by immiscible gas pulses

vorgesehen ist, wird die Ableitvorrichtung derart betrieben, daß sie die mit dem Reagenzstrom in den Probenstrom eingeleiteten Gasschübe zusammen mit dem zwischen den aufeinanderfolgenden Proben befindlichen Gasschüben aus dem Probenstrom entfernt. Das Entsprechende gilt für die zusammen mit einem Verdünnungsmittelstrom eingeleiteten Gasschübe. Sofern eine Probenentnahmeeinrichtung derart betrieben wird, daß unter ihrer Steuerung die Ansaugsonde mehrmals aufeinanderfolgend in jede flüssige Probe eintaucht, so daß zumindest der Anfangsabschnitt jeder flüssigen Probe durch kleine Gasschübe unterteilt ist, wird die Ableitvorrichtung derart betrieben, daß sie auch diese kleinen Gasschübe zusammen mit den zwischen den aufeinanderfolgenden flüssigen Proben befindlichen Gasschüben aus dem Probensitrom entfernt.is provided, the discharge device is operated in such a way that it carries the reagent flow into the sample flow introduced gas bursts together with that located between the successive samples Gas bursts removed from the sample stream. The same applies to those together with a diluent stream initiated gas bursts. If a sampling device is operated in such a way that the suction probe is under its control dipped several times in succession into each liquid sample, so that at least the initial portion of each liquid sample is divided by small bursts of gas, the discharge device is operated in such a way that it also these small bursts of gas together with those between the successive liquid samples Gas bursts removed from the sample stream.

Nach einer bevorzugten Weiterbildung der Erfindung erfolgt die Fluidentfernung aus dem Probenstrom gleichzeitig mit dem Einleiten der großvolumigen Gasschübe in den Strom. Dies hat den zusätzlichen Vorteil, daß in dem Probenstrom keine störenden Stöße entstehen, die beispielsweise die genaue Bemessung eines mit der Probe zu mischenden Verdünnungsmittels stören könnten. Dazu ist noch vorzugsweise das Volumen der entfernten Fluidmenge gleich dem Volumen der in den Strom eingeführten Gasschübe. Auf diese Weise werden die Stöße im Probenstrom so gering wie möglich gehalten. Die Periodizität des Einleitens eines Gasschubs in den Probenstrom kann in Übereinstimmung mit dem Auftreten der Probe an einem Punkt gesteuert werden, wo der Fluidteil aus dem Strom entfernt bzw. der Strom entgast wird. Der Zeitpunkt oder die Periodizität der Entfernung eines Fluidteils aus dem Probenstrom kann dann von der Periodizität des Einleitens der Gasschübe in den Strom abhängig gemacht werden. Die Dosiereinrichtung und die Ableitvorrichtung können somit gemeinsam angesteuert werden. Die Dosiereinrichtung kann beispielsweise eine Leitung enthalten, die über die Ableitvorrichtung mit der den Probenstrom führenden Leitung in Verbindung steht. Die Entfernung des Fluidteils aus dem Probenstrom kann durch die Dosiereinrichtung dadurch vorgenommen werden, daß die genannte Leitung mit einem Druck beaufschlagt wird, der niedriger als der Druck in der den Probenstrom führenden Leitung istAccording to a preferred development of the invention, the fluid is removed from the sample stream at the same time as the large-volume bursts of gas are introduced into the stream. This has the added benefit of that no disturbing impacts occur in the sample stream, which, for example, the exact dimensioning of a with of the sample could interfere with the diluent to be mixed. In addition, the volume is preferably the amount of fluid removed equals the volume of bursts of gas introduced into the stream. Be that way the impacts in the sample stream are kept as low as possible. The periodicity of initiating a burst of gas in the sample stream can be controlled in accordance with the occurrence of the sample at a point where the fluid part is removed from the stream or the stream is degassed. The point in time or the periodicity the removal of a fluid part from the sample stream can then depend on the periodicity of the introduction of the Gas bursts in the stream are made dependent. The metering device and the discharge device can can thus be controlled together. The metering device can contain, for example, a line, which is connected to the line carrying the sample stream via the discharge device. The distance the fluid part from the sample stream can thereby be carried out by the metering device be that said line is subjected to a pressure which is lower than the pressure in the Sample stream leading line is

Bei dem abgeführten Fluid kann es sich fast ausnahmsweise um ein Gas handeln.The fluid discharged can almost exceptionally be a gas.

Weitere Aus- oder Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen dargelegtFurther developments or developments of the invention are set out in the subclaims

Ein bevorzugtes Ausführungsbeispiel der Erfindung wird an Hand von Zeichnungen beschrieben. Es zeigtA preferred embodiment of the invention is described with reference to drawings. It shows

F i g. 1 eine Fluidanordnung, die zum Einbau in eine ganze Fluidanlage eines Probenanalysiergeräts geeignet istF i g. 1 shows a fluid arrangement which is suitable for installation in a entire fluid system of a sample analyzer suitable is

F i g. 2 eine teilweise schematisch dargestellte Vorderansicht einer Leitungsanordnung für die in der F i g. 1 dargestellte Fluidanordnung,F i g. FIG. 2 is a partially schematic front view of a line arrangement for the in FIG F i g. 1 illustrated fluid arrangement,

F i g. 3 eine Ansicht des Stromunterteilungsmusters in einem Teil der Fluidanordnung der F i g. 1,F i g. 3 is a view of the flow division pattern in a portion of the fluid assembly of FIG. 1,

F i g. 4 eine Ansicht des Stromunteiteilungsmusters in einem anderen Teil der Fluidanordnung der F i g. 1 undF i g. 4 is a view of the current dividing pattern in another part of the fluid assembly of FIG. 1 and

Fig.5 eine Ansicht des Stromunterteilungsmusters in einem weiteren Teil der Fluidanordnung der F i g. 1.Fig. 5 is a view of the current dividing pattern in a further part of the fluid arrangement of FIG. 1.

Die in der F i g. 1 dargestellte Fluidanordnung weist eine Probenquelle in Form einer Probenentnahmeeinrichtung 10 auf. Die Probenentnahmeeinrichtung 10 kann derart aufgebaut sein, wie es aus der US-PS 31 34 263 bekannt ist. Die Probenentnahmeeinrichtung enthält einen Drehtisch 12 und eine Sonde 14, die in aufeinanderfolgende Probenbecher eintaucht, die in einem Kreis auf dem Drehtisch angeordnet sind. Die Probenbecher enthalten eine Reihe verschiedener Proben, bei denen es sich beispielsweise um Blutproben handeln kann. Bei der Drehbewegung des Tisches 12 werden alle Probenbecher nacheinander zur Entnahme der Probe mit der Sonde 14 ausgerichtet So befindetThe in the F i g. 1 has a sample source in the form of a sampling device 10 on. The sampling device 10 can be constructed as it is from the US-PS 31 34 263 is known. The sampling device includes a turntable 12 and a probe 14 which are shown in FIG successive sample cups are immersed, which are arranged in a circle on the turntable. the Sample cups contain a number of different samples, such as blood samples can act. During the rotary movement of the table 12, all sample cups are taken one after the other the sample is aligned with the probe 14

ίο sich bei der Darstellung nach der Fig. 1 gerade ein Probenbecher 18 an der Entnahmestelle. Der nachfolgende Probenbecher ist mit 20 bezeichnet Die Probenentnahmeeinrichtung enthält ferner einen Waschmittelbehälter 22, der eine Waschlösung enthält, in die die Sonde 14 zwischen der Entnahme aufeinanderfolgender Proben eingetaucht wird, um einen Waschlösungsschub anzusaugen. Dabei kann die Sonde 14 auch mehrmals in die Waschlösung eingetaucht werden, um den gerade vorliegenden Anforderungen zu genügen.ίο in the representation according to FIG. 1 just a Sample cup 18 at the sampling point. The following sample cup is denoted by 20 The sampling device also includes a detergent container 22 which contains a washing solution in which the Probe 14 is immersed between the drawing of successive samples to give a burst of washing solution suck in. The probe 14 can also be immersed several times in the washing solution in order to to meet the current requirements.

Darüber hinaus besteht die Möglichkeit, die Sonde periodisch in nicht dargestellte Standardlösungen einzutauchen, die an geeigneten Stellen in der Probenentnahmeeinrichtung gespeichert sind. Jeweils nach dem Austritt der Sonde 14 aus einer Flüssigkeit, beispielsweise einer Probe, der Waschlösung oder einer Standardlösung, wird über das jetzt freiliegende Ende der Sonde Luft angesaugt Die angesaugte Luft bildet in dem durch die Sonde 14 fließenden Strom nach der Wiedereintauchung der Sonde 14 in eine Flüssigkeit einen nicht mischbaren Fluidschub zwischen den Flüssigkeiten. Auf diese Weise wird ein unterteilter Flüssigkeitsstrom gebildet, in dem alle Flüssigkeitsschübe an nicht mischbare Fluidschübe eines Gases, beispielsweise Luft angrenzen. Die Sonde 14 ist mit einem bewegbaren Tragarm 16 ausgerüstet, der es der Sonde ermöglicht, zwischen aufeinanderfolgenden Proben eine Bewegung durchzuführen, beispielsweise zwischen aufeinanderfolgenden Proben in die Waschlösung und ge gebenenfalls auch in irgendeine Standardlösung einzu· tauchen. Die Probenentnahmeeinrichtung kann vor einem nicht dargestellten Rechner angesteuert sein, dei außer der Steuerung der Bewegungen der Sonde 14 auch andere Funktionen inne hat.There is also the option of periodically using the probe immerse in standard solutions (not shown) at suitable points in the sampling device are stored. In each case after the probe 14 emerges from a liquid, for example a sample, the washing solution or a standard solution, is passed through the now exposed end of the Air sucked in probe The air sucked in forms in the current flowing through the probe 14 after the Re-immersing the probe 14 in a liquid creates an immiscible fluid surge between the liquids. In this way a subdivided liquid flow is formed in which all liquid surges occur Adjacent immiscible fluid thrusts of a gas, for example air. The probe 14 is movable with a Equipped with support arm 16, which enables the probe to to perform a movement between successive samples, for example between successive ones Put the samples in the washing solution and, if necessary, in any standard solution. dive. The sampling device can be controlled in front of a computer (not shown), dei has other functions besides controlling the movements of the probe 14.

Der Auslaß der Sonde 14 ist an einen Pumpen schlauch 24 angeschlossen, der zusammenquetschbai und mit einer Schlauchquetschpumpe 26 zusammenar beiten kann, um über die Sonde 14 die genannten Flui de anzusaugen. Die Pumpe 26 kann derart aufgebau sein, wie es aus der DT-OS 21 45 571 bekannt ist Be der Verwendung derartiger Schlauchquetschpumpei treten bekanntlich in einem gewissen Maß Pulsationei in dem geförderten Fluidstrom auf. Wenn beispielswei se ein nicht dargestellter Druckkörper der Pumpi einen zusammenquetschbaren Pumpenschlauch, bei spielsweise den Schlauch 24, berührt, kommt es kurz zeitig zu einem Staudruck. Dieser Staudruck würde di< Gleichförmigkeit des von der Sonde angesaugten Gas schubs beeinträchtigen, wenn die Sonde beim Auftretei des Staudrucks gerade eine Flüssigkeit verlassen ha und der Umgebungsatmosphäre ausgesetzt ist Da au Bemessungsgründen das Vorhandensein von gleichför migen durch die Sonde 14 angesaugten Luftvolume von hohem Vorteil ist besteht zwischen der Schlauch quetschpumpe 26 und der Probenentnahmeeinrichtun 10 bzw. zwischen der Pumpe 26 und einer die Arbeits weise der Probenentnahmeeinrichtung steuernden Eir heit beispielsweise dem erwähnten Rechner, eine nich dargestellte Steuerverbindung. Diese SteuerverbindunThe outlet of the probe 14 is connected to a pump hose 24 which is pressed together and can work together with a peristaltic pump 26 to use the probe 14, said Flui de to suck in. The pump 26 can be constructed as it is known from DT-OS 21 45 571 Be it is known that pulsations occur to a certain extent when such hose squeeze pumps are used in the conveyed fluid flow. If for example se a pressure hull, not shown, the Pumpi a squeezable pump hose, for example the hose 24, touches it comes short early to a back pressure. This dynamic pressure would di < Impair the uniformity of the gas thrust drawn in by the probe if the probe occurs when it occurs the dynamic pressure has just left a liquid and is exposed to the surrounding atmosphere For reasons of dimensioning, the presence of uniform volumes of air sucked in by the probe 14 It is of great advantage that there is between the hose squeeze pump 26 and the sampling device 10 or between the pump 26 and an operating mode of the sampling device controlling Eir is the name of the computer mentioned, for example, one not control connection shown. This tax connection

stellt sicher, daß in der Sonde 14 kein Staudruck auftritt, wenn die Sonde eine Flüssigkeit verlassen hat und ihr Ansaugende gegenüber der Umgebungsatmosphäre freiliegt.ensures that no back pressure occurs in the probe 14 when the probe has left a liquid and its suction end is exposed to the ambient atmosphere.

Der Auslaß des zusammenquetschbaren Pumpenschlauchs 24 ist an den Einlaß einer Leitung 28 angeschlossen. Ein zusammenquetschbarer Pumpenschlauch 30, der dem Pumpenschlauch 24 ähnlich ist, ist mit seinem Einlaß an eine nicht dargestellte Fluidquelle angeschlossen, um ein Reagenz oder ein Verdünnungsmittel anzusaugen. Wie es aus der F i g. 1 hervorgeht, ist ferner ein Schlauch 32 vorgesehen, dessen Einlaß an eine nicht dargestellte Druckluftquelle angeschlossen ist. In die Leitung 32 ist ein Schlauchquetschventil 34 eingeschaltet, das beispielsweise derart aufgebaut sein kann, wie es aus der US-PS 36 54 959 bekannt ist. Das Schlauchquetschventil 34 hai die Funktion, zu gesteuerten Zeitintervallen dem einen Zweig eines T-Stücks 36 ein genau vorgegebenes Volumen an Luft zuzuführen. Das Auslaßende des zusammenquetschbaren Pumpenschlauchs 30 ist an einen weiteren Zweig des T-Stücks 36 angeschlossen. Die vom Schlauchquetschventil 34 freigesetzten Luftvolumen haben einen Druck, der höher als der Druck in dem Pumpenschlauch 30 ist, so daß der aus dem verbleibenden Zweig des T-Stücks 36 austretende Verdünnungsmittelstrom durch Gasschübe unterteilt ist. Die Unterteilung des Verdünnungsmittelstroms erfolgt änßerst genau und gleichförmig. An Stelle von Luft kann man dem Schlauch 32 auch ein anderes inertes Gas zuführen.The outlet of the squeezable pump hose 24 is connected to the inlet of a conduit 28. A squeezable pump hose 30, which is similar to the pump hose 24, is with his Inlet connected to a fluid source, not shown, for a reagent or a diluent suck in. As shown in FIG. 1, a hose 32 is also provided, the inlet of which is connected to a compressed air source, not shown, is connected. A hose pinch valve 34 is switched into the line 32, which can be constructed, for example, as it is known from US Pat. No. 3,654,959. The Hose pinch valve 34 has the function of one branch of a T-piece 36 at controlled time intervals to supply a precisely specified volume of air. The outlet end of the squeezable pump hose 30 is connected to a further branch of the T-piece 36. The from hose pinch valve 34 released air volumes have a pressure which is higher than the pressure in the pump hose 30, so that the diluent flow exiting the remaining branch of T-piece 36 through gas bursts is divided. The subdivision of the diluent flow is extremely precise and uniform. Instead of Another inert gas can also be fed to the hose 32 by air.

Wie es aus den F i g. 1 und 2 hervorgeht, steht der Auslaßzweig des T-Stücks 36 mit einem Zweig eines T-Stücks 38 in Verbindung. Ein weiterer Zweig des T-Stücks 38 ist an den Auslaß der Probenleitung 28 angeschlossen. Der noch verbleibende Zweig des T-Stücks 38 stellt den Auslaß für den vereinigten Proben- und Verdünnungsmittelstrom dar und ist an den Einlaß einer Leitung 39 angeschlossen, in die ein stationärer Mischer 40 eingeschaltet ist, bei dem es sich beispielsweise um eine Mischschlange handeln kann. Die Mischung der Probe und des Verdünnungsmittels in dem durch die Leitung 39 fließenden unterteilten Strom Findet in dem Mischer 40 statt. Der Auslaß der Leitung 39 ist, wie es aus den F i g. 1 und 2 hervorgeht, an einen Arm 44 eines Verzweigungsstücks 42 angeschlossen. Ein weiterer Arm 46 des Verzweigungsstücks 42 ist mit dem Einlaß einer Leitung 47 verbunden, durch die der Proben-Verdünnungsmittel-Strom weiterfließt, der jetzt allerdings in einer anderen Weise als der über die Leitung 39 in den Arm 40 des Verzweigungsstücks 42 eintretende Strom unterteilt ist Das Verzweigungsstück 42 weist nämlich einen Arm 48 auf, dessen Funktion darin besteht, den zugeführten unterteilten Strom zu entgasen, d. h„ die in dem Strom vorhandenen Luftschübe, die über die Sonde 14 angesaugt und über den Schlauch 32 von dem Schlauchquetschventil 34 in den Strom eingeführt wurden, zu entfernen. Wie es aus der F i g. 1 hervorgeht, weist das Verzweigungsstück 42 unmittelbar hinter der Ausuittsöffnung des Arms 48 eine öffnung 50 auf, die zu einem weiteren Arm des Verzweigungsstücks 42 fuhrt Die öffnung 50 stellt eine Luftinjektionsöffnung dar. Ober die in den Proben-Verdünnungsmittel-Strom periodisch auftretende Gasimpulse, beispielsweise Luftimpulse, eingeführt werden, die in dem Proben-VerdSnnungsmittel-Strom nicht mischbare Fluidschübe darstellen. Der auf diese Weise unterteilte Strom tritt Ober den Arm 46 in den Einlaß der Leitung 47 ein.As shown in FIGS. 1 and 2 is apparent, the outlet branch of the T-piece 36 is with a branch of a T-piece 38 in connection. Another branch of the tee 38 is connected to the outlet of the sample line 28 connected. The remaining branch of the T-piece 38 provides the outlet for the combined sample and diluent flow and is connected to the inlet of a conduit 39 into which a stationary Mixer 40 is switched on, which can be, for example, a mixing coil. the Mix the sample and diluent in the split stream flowing through line 39 Takes place in mixer 40. The outlet of the pipe 39 is, as shown in Figs. 1 and 2, connected to an arm 44 of a branch piece 42. Another arm 46 of the branch piece 42 is connected to the inlet of a conduit 47 through which the Sample-diluent flow continues, but now in a different way than that via the Line 39 is divided into the arm 40 of the branch piece 42 entering flow. The branch piece 42 namely has an arm 48 whose function consists in degassing the supplied divided stream, d. h "the air thrusts present in the flow, which is sucked in via the probe 14 and via the hose 32 from the hose pinch valve 34 into the Electricity was introduced to remove it. As shown in FIG. 1 shows, the branch piece 42 has directly behind the outlet opening of the arm 48 there is an opening 50 which leads to a further arm of the branching piece 42 leads The opening 50 represents an air injection opening. Above that leads into the sample-diluent flow periodically occurring gas pulses, for example air pulses, are introduced, which represent immiscible bursts of fluid in the sample-diluent stream. That way The split stream enters the inlet of conduit 47 via arm 46.

Wie es die F i g. 1 und 2 zeigen, ist eine Leitung 56 mit ihrem Einlaß an den Entgasungsarm 48 des Verzweigungsstücks 42 angeschlossen. Der Auslaß der Leitung 46 ist mit einem Zweig eines T-Stücks 58 verbunden. Ein weiterer Zweig des T-Stücks 58 ist an den Einlaß einer Leitung 60 angeschlossen. Der dem erstgenannten Zweig des T-Stücks 58 gegenüberliegende verbleibende Zweig ist mit dem Einlaß einer Leitung 62 verbunden. Der Auslaß der Leitung 62 ist an eine Pumpe 63 angeschlossen. Während dem Betrieb der Fluidanordnung wird die Pumpe 63 fortwährend betrieben. Der Auslaß der Pumpe 63 ist an den Einlaß einer Leitung 64 angeschlossen. Der Auslaß der Leitung 64 ist mit einem Zweig eines T-Stücks 66 verbunden, dessen Funktion darin besteht, das ihm über die Leitung 64 zugeführte Fluid über eine Leitung 72 einem Abfluß zuzuleiten.As shown in FIG. 1 and 2 show a conduit 56 having its inlet on the vent arm 48 of the manifold 42 connected. The outlet of the line 46 is connected to a branch of a tee 58. Another branch of the T-piece 58 is connected to the inlet of a conduit 60. The former Branch of the tee 58 opposite the remaining branch is to the inlet of a conduit 62 connected. The outlet of the line 62 is connected to a pump 63. During operation of the fluid assembly the pump 63 is operated continuously. The outlet of the pump 63 is at the inlet of a conduit 64 connected. The outlet of the line 64 is connected to a branch of a T-piece 66, the The function is that the fluid supplied to it via the line 64 via a line 72 to a drain forward.

Der in der an den Arm 48 angeschlossenen Leitung 56 auftretende Volumendurchfluß ist geringer als der Volumendurchfluß in den Armen 44 und 46, über die der Proben-Verdünnungsmittel-Strom der Leitung 47 zugeführt wird.The volume flow occurring in the line 56 connected to the arm 48 is less than that Volume flow in arms 44 and 46 through which the sample-diluent flow in line 47 is fed.

Die Dereits genannte Leitung 60 weist einen zusammenquetschbaren Abschnitt auf, der mit einem nicht dargestellten Druckkörper einer Schlauchquetschpumpe 61 zusammenarbeitet. Wenn die Pumpe 61 arbeitet, pumpt sie durch die Leitung 60 ein Fluid, das sie über das T-Stück 58 erhält. Der Auslaß der Leitung 60 ist an das bereits genannte T-Stück 66 angeschlossen, dessen Auslaßzweig, an den der Einlaß der Leitung 72 angeschlossen ist, zum Abfluß führt. An Stelle eines Abflusses kann auch ein geeigneter Abfallbehälter vorgesehen sein. Die bereits genannte Leitung 52, deren Auslaß an die Luftinjektionsöffnung 50 angeschlossen ist, weist ebenfalls einen zusammenquetschbaren Abschnitt auf, der mit einem nicht dargestellten Druckkörper der Pumpe 61 zusammenarbeitet. Der Einlaß der Leitung 52 kann zu einer Quelle eines geeigneten inerten Gases führen oder gegenüber der Umgebungsatmosphäre offen sein. Wenn die Pumpe 61 in Betrieb ist, wird somit über die Leitung 52 ein Gas angesaugt, das der Injektionsöffnung 50 zugeführt wird.The already mentioned line 60 has a crushable portion which is not with a illustrated pressure body of a peristaltic pump 61 cooperates. When the pump 61 is working, it pumps a fluid through the line 60, which it receives via the T-piece 58. The outlet of line 60 is on the already mentioned T-piece 66 is connected, the outlet branch of which is connected to the inlet of the line 72 is, leads to the drain. Instead of a drain, a suitable waste container can also be provided being. The already mentioned line 52, the outlet of which is connected to the air injection opening 50, has also has a squeezable portion that is connected to a pressure body, not shown Pump 61 cooperates. The inlet of conduit 52 may lead to a source of a suitable inert gas lead or be open to the surrounding atmosphere. Thus, when the pump 61 is in operation A gas is sucked in via the line 52 and is fed to the injection opening 50.

Die Pumpe 61 wird vorzugsweise zu ungleichförmigen, jedoch gesteuerten Intervallen betrieben, und zwar durch Ansteuerung über eine geeignete Steuereinheit 63/4. Auf diese Weise kann die Pumpe auf Befehl der Probenentnahmeeinrichtung 10 betrieben werden. Zu diesem Zweck ist ein Kabel 65 mit seinem einen Ende an einen Ausgangsanschluß der Probenent-The pump 61 is preferably operated at non-uniform but controlled intervals, and although by control via a suitable control unit 63/4. This way the pump can respond to command the sampling device 10 are operated. For this purpose, a cable 65 is with his one end to an output connection of the sample

so nahmeeinrichtung 10 und mit seinem anderen Ende ar einen Eingangsanschluß der Steuereinheit 63a ange schlossen. Ein Kabel 67 ist mit seinem einen Ende ar einen Ausgangsanschluß der Steuereinheit 63a und mi seinem anderen Ende an einen Eingangsanschluß dei Pumpe 61 angeschlossen.so acquisition device 10 and ar at its other end an input terminal of the control unit 63a is connected. One end of a cable 67 is ar an output terminal of the control unit 63a and at its other end to an input terminal dei Pump 61 connected.

Die Arbeitsweise der Pumpe 61 ist derart daß, wem die Pumpe 61 zur Luftinjektion über die Leitung 52 unc die Luftinjektionsöffnung 50 in den Proben-Verdün nungsmittel-Strom in Betrieb ist die Pumpe 61 gleich zeitig wirksam ist um mit einem proportionalen ode demselben Volumendurchfluß ein Fluid über die Lei tung 60 abzuführen, die mit ihrem Einlaß an da: T-Stück 58 angeschlossen ist durch das das über dei Entgasungsarm 48 und die Leitung 56 dem Proben-VerThe operation of the pump 61 is such that whom the pump 61 for air injection via the line 52 and the air injection opening 50 in the sample diluent Medium flow in operation, the pump 61 is the same A fluid is effective at a proportional or the same volume flow over the river lei device 60, which is connected with its inlet to da: T-piece 58 through the over dei Degassing arm 48 and line 56 to the sample Ver

f>5 dünnungsmittel-Strom entnommene Fluid in die Lei tung 62 eintritt wie es aus den F i g. 1 und 2 hervorgehl Das durch die Leitung 56 strömende Fluid kann aucl eine geringe Menge an Flüssigkeit enthaltea Je naclf> 5 diluent flow fluid withdrawn into the lei device 62 occurs as shown in FIGS. 1 and 2 emerge. The fluid flowing through the line 56 can also Contains a small amount of liquida Je nacl

709607/3C709607 / 3C

ίοίο

Wunsch kann man an Stelle der Schlauchquetschpumpe 61 auch eine Pumpe einer anderen Art benutzen. An Stelle einer einzigen mit den Leitungen 52 und 60 zusammenarbeitenden Pumpe kann man auch auf jede der beiden Leitungen eine getrennte Pumpe einwirken lassen. Die Pumpe 61 mit ihren zugehörigen Teilen wird im folgenden auch Luftinjektor genannt. Dabei sei bemerkt, daß diesem Luftinjektor auch eine Fluidentfernungsfunktion zukommt.If desired, a pump of a different type can also be used instead of the peristaltic pump 61. On Instead of a single pump working together with lines 52 and 60, each Let a separate pump act on the two lines. The pump 61 and its associated parts is also referred to below as an air injector. It should be noted that this air injector also has a fluid removal function comes to.

Wie es bereits angedeutet wurde, haben die von dem Luftinjektor 61 in den Proben-Verdünnungsmittel-Strom injizierten Luftschübe eine beträchtliche Größe. Ihr Volumen ist beträchtlich größer als das Volumen der Luftschübe in dem Pumpenschlauch 24 und der zusätzlichen Luftschübe in der Leitung 39. Zum Zeitpunkt der Injektion jedes Luftschubs durch den Luftinjektor 61 werden Pulsationen in dem Proben-Verdünnungsmittel-Strom sowohl in der Leitung 39 als auch in der Leitung 47 dadurch wirksam vermieden, daß infolge der oben erwähnten Fluidentfernungsfunktion des Luftinjektors 61 gleichzeitig bei der Injektion eine Fluidentfernung stattfindet.As indicated, those from the air injector 61 in the sample diluent stream injected bursts of air a considerable size. Their volume is considerably larger than the volume the bursts of air in the pump hose 24 and the additional bursts of air in the line 39. At the time As each burst of air is injected by air injector 61, there will be pulsations in the sample-diluent flow both in the line 39 and in the line 47 thereby effectively avoided that as a result the above-mentioned fluid removing function of the air injector 61 at the same time as the injection Fluid removal takes place.

Der aus dem Verzweigungsstück 52 austretende und in den Einlaß der Leitung 47 eintretende unterteilte Proben-Verdünnungsmittel-Strom wird später in einer geeigneten Weise in mehrere Teilströme aufgeteilt und dient daher für eine größere Anzahl von analytischen Einheiten, die jeweils eine andere Untersuchung durchführen. The subdivided one exiting the branch piece 52 and entering the inlet of the line 47 Sample diluent stream is later divided into several substreams and in a suitable manner therefore serves for a larger number of analytical units, each carrying out a different investigation.

So kann der Auslaß der Leitung 47 beispielsweise an das Einlaßende einer vertikal angeordneten Steigleitung 74 angeschlossen sein, an die die Einlasse von mehreren Aufteilungsleitungen 76 angeschlossen sind, die in der dargestellten Weise gegeneinander versetzt sind. In jeder der Leitungen 76 befindet sich jeweils eine Pumpe 78. Die Pumpen 78 fördern das zu untersuchende Fluid über die Leitungen 76 zu analytischen Einheiten 80. Es sei bemerkt, daß diese Anordnung lediglich als Beispiel gedacht ist und keine Einschränkung darstellt.For example, the outlet of the conduit 47 can be at the inlet end of a vertically arranged riser 74 to which the inlets of a plurality of partition lines 76 are connected, which are offset from one another in the manner shown. In each of the lines 76 is in each case a pump 78. The pumps 78 convey the fluid to be examined via the lines 76 to be analytical Units 80. It should be noted that this arrangement is intended as an example only and is not a limitation represents.

Die in der F i g. 2 gezeigte Leitungsanordnung ist in derjenigen Lage dargestellt in der sie mit nicht gezeigten Befestigungsmitteln an einer Tafel befestigt werden kann, auf der noch eine große Anzahl von anderen verschiedenen Leitungsanordnungen angeordnet sein kann. Diese anderen Leitungsanordnungen können alle zu einer An^.lyseeinheit gehören und von der in der F i g. 2 dargestellten Verdünnungsmittel-Leitungsanordnung versorgt werden. Die anderen Leitungsanordnungen können derart aufgebaut sein, daß sie verschiedene analytische Untersuchungen an jeder aufgeteilten Probe vornehmen. The in the F i g. The line arrangement shown in FIG. 2 is shown in the position in which it can be fastened with fastening means (not shown) to a board on which a large number of other different line arrangements can be arranged. These other line arrangements can all belong to an analysis unit and differ from the one shown in FIG. 2 shown diluent line arrangement are supplied. The other piping arrangements can be constructed to perform various analytical tests on each divided sample.

Ein mit Rohrstutzen ausgerüstetes Anschlußstück 51 ist in irgendeiner geeigneten Weise am Grundkörper der Leitungsanordnung 29 befestigt Das Anschlußstück 51 ist mit verschiedenartigen Fluidleitungen verbunden, wie es aus der F i g. 2 hervorgeht Ferner ist ein mit Rohrstutzen ausgerüstetes Anschlußstück 70 vorgesehen, das ebenfalls in einer geeigneten Weise am Grundkörper der Leitungsanordnung 29 befestigt ist Auch dieses Anschlußstück ist mit verschiedenen Fluidieitungen entsprechend der Darstellung nach den F i g. 1 und 2 verbunden. A connection piece 51 equipped with a pipe socket is fastened in any suitable manner to the base body of the line arrangement 29. The connection piece 51 is connected to various types of fluid lines, as shown in FIG. 2, a connection piece 70 is provided which is equipped with a pipe socket and which is likewise fastened in a suitable manner to the base body of the line arrangement 29. 1 and 2 connected.

Wie bereits erwähnt ist eine große Anzahl von analytischen Einheiten 80 vorgesehen, die an derselben Probe verschiedene Untersuchungen durchführen. Von den zahlreichen analytischen Einheiten sind lediglich einige dargestellt jeder der Einheiten 80 ist eine der Aufteilungsleitungen 76 zugeordnet. Es sei bemerkt, daß bei der Aufteilung des durch die Leitung 47 fließenden unterteilten Proben-Verdünnungsmittel-Stroms in die einzelnen Stromanteile zwecks Belieferung der analytischen Einheiten 80 die Unterteilung des Stroms in den Teilströmen aufrechterhalten bleibt. An eine einzige Verdünnungsmittel-Leitungsanordnung 29 nach den F i g. 1 und 2 können beispielsweise bis zu zwanzig analytische Einheiten angeschlossen werden,
ίο In den F i g. 3,4 und 5 sind Stromunterteilungsmuster dargestellt, aus denen die Unterteilung des von der Sonde 14 zugeführten und mit anderen Strömen unterteilten Stroms hervorgeht. Im einzelnen ist der Strom in der Leitung 24, in der Leitung 39 und in der Leitung 47 dargestellt. Das Verzweigungsstück 42 erscheint sowohl in der F i g. 4 als auch in der F i g. 5. As already mentioned, a large number of analytical units 80 are provided which carry out different tests on the same sample. Only a few of the numerous analytical units are shown. Each of the units 80 is assigned one of the splitting lines 76. It should be noted that when the divided sample-diluent stream flowing through the line 47 is divided into the individual stream components for the purpose of supplying the analytical units 80, the division of the stream into the partial streams is maintained. To a single diluent line arrangement 29 according to FIGS. 1 and 2, for example, up to twenty analytical units can be connected,
ίο In the F i g. 3, 4 and 5, current division patterns are shown, from which the division of the current supplied by the probe 14 and divided with other currents can be seen. The current in the line 24, in the line 39 and in the line 47 is shown in detail. The branch piece 42 appears in both FIG. 4 as well as in FIG. 5.

Unter Bezugnahme auf die F i g. 3 sei bemerkt, daß bei der dargestellten Anordnung der Eintauchvorgang der Probensonde 14 in den Probenbecher 18 derart stattfindet, daß die in dem Becher befindliche Probe mit der Sonde zunächst kurz abgetatstet wird, bevor im Anschluß daran die Sonde für eine längere Zeit erneut in denselben Probenbecher eintaucht. Während dieser Zeit fließt dann ein größerer Probenschub durch die Sonde als während der vorangegangenen kurzen Abtastung. An dieser Stelle sei noch erwähnt, daß in den einzelnen Bechern verschiedene Proben sein können. Wie bereits ausgeführt, hat jede Abtastung nur einen verhältnismäßig kurzen Probenschub in der Sonde zur Folge. Bevor die Sonde in den Probenbecher eingetaucht wird, strömt durch die Sonde Luft, die über das der Atmosphäre ausgesetzte Sondenende angesaugt wird. Beim Austritt der Sonde aus einer Flüssigkeit wird somit jedesmal ein Gas- bzw. Luftschub angesaugt. Diese Luftschübe unterteilen den Strom bzw. jede Probe in eine Anzahl von Flüssigkeitsschüben. Ferner bilden die Luftschübe Luftblasen, die in an sich bekannter Weise zwischen aufeinanderfolgenden Proben als Trennschub · dienen und während derjenigen Zeitspanne angesaugt werden, in der die Sonde zum letzten Mal aus dem gerade bearbeitenden Probenbecher 18 austritt und zum ersten Mal in die Probe des nachfolgenden Probenbechers 20 eintaucht. Während dieser Zeitspanne kann die Probensonde auch in die in dem Behälter 22 befindliche Waschlösung ein Mal oder mehrmals eingetaucht werden, so daß über die Sonde eine entsprechende Anzahl von Waschlösungsschüber angesaugt werden, die jeweils durch Luftschübe voneinander getrennt sind. Der besseren Obersicht halbei werden die Schübe einer ersten Probe mit Sl. die Schübe einer nachfolgenden Probe mit S 2 und du Schübe einer sich daran anschließenden Probe mit S: bezeichnet Die Gas- bzw. Luftschübe werden mit / und die Waschlösungsschübe mit IVbezeichnet Im folgenden wird auf die F i g. 3 Bezug genommen Wenn die Sonde 14 aus der Waschlösung in dem Behäl ter 22 austritt und das Ansaugende der Sonde jetzt de Umgebungsatmosphäre ausgesetzt ist strömt Gas ii die Sonde und bildet einen Gasschub 85, der in den Schlauch 24 einem gerade zuvor angesaugten Waschtä sungsschub folgt Im Anschluß daran taucht die Sond 14 kurzzeitig in die Probe 1 ein und saugt einen Pro benschub 90 an, dem ein weiterer Luftschub 85 folg Daraufhin tastet die Sende die Probe 1 ein zweites Mt ab. so daß dem Luftschub 85 ein weiterer kurzer Pro benschub 92 folgt Danach wird die Sonde 14 für ein längere Zeit, beispielsweise für 12 und 13 see in di Probe 1 eingetaucht Einem weiteren Luftschub 85 folg With reference to FIGS. 3 it should be noted that in the illustrated arrangement the process of immersing the sample probe 14 in the sample cup 18 takes place in such a way that the sample in the cup is first scanned briefly with the probe before the probe is then placed in the same sample cup again for a longer period of time immersed. During this time, a larger batch of sample then flows through the probe than during the previous short scan. At this point it should be mentioned that there can be different samples in the individual beakers. As already stated, each scan only results in a relatively short push of the sample in the probe. Before the probe is immersed in the sample beaker, air flows through the probe and is sucked in via the end of the probe exposed to the atmosphere. When the probe emerges from a liquid, a gas or air surge is sucked in every time. These bursts of air divide the stream or each sample into a number of bursts of liquid. Furthermore, the air thrusts form air bubbles which, in a manner known per se, serve as a separating thrust between successive samples and are sucked in during the period in which the probe emerges for the last time from the sample beaker 18 which is currently being processed and for the first time into the sample of the subsequent sample beaker 20 dips. During this period of time, the sample probe can also be immersed once or several times into the washing solution located in the container 22, so that a corresponding number of washing solution slides are sucked in via the probe, each of which is separated from one another by air puffs. For the sake of clarity, the batches of a first sample are marked with S1. the thrusts of a subsequent sample with S 2 and the thrusts of a subsequent sample with S: The gas and air thrusts are identified with / and the washing solution thrusts with IV. In the following, reference is made to FIG. With reference to 3, when the probe 14 emerges from the washing solution in the container 22 and the suction end of the probe is now exposed to the ambient atmosphere, gas flows through the probe and forms a gas surge 85 which follows a washing surge which has just been drawn into the hose 24 Subsequently, the probe 14 dips briefly into the sample 1 and sucks in a sample thrust 90, which is followed by a further air thrust 85. The transmitter then scans the sample 1 for a second Mt. so that the air thrust 85 is followed by a further short sample thrust 92. Thereafter, the probe 14 is immersed in the sample 1 for a longer time, for example for 12 and 13 seconds

daher jetzt ein sehr langer Probenschub 94, an den sich ein weiterer Luftschub 85 anschließt. Diesem Luftschub 85 folgt dann wiederum ein Waschlösungsschub vom Behälter 22. hence a very long sample thrust 94, which is followed by a further air thrust 85. This push of air 85 is then in turn followed by a push of washing solution from the container 22.

Es sei erwähnt, daß die Anzahl der kurzen Probenabtastungen größer oder kleiner sein kann und daß sowohl die Dauer dieser Abtastungen als auch die Dauer der sich an die letzte Abtastung anschließenden viel längeren Aufenthaltszeit der Sonde in der Probe gesteuert sein können. Die Anzahl der Eintauchungen der Sonde in die Waschflüssigkeit zwischen aufeinanderfolgenden Proben kann in Abweichung von der oben beschriebenen Darstellung größer als Eins sein. Die Bewegung der Sonde 14 kann von dem oben erwähnten Rechner bestimmt werden. In dem Schlauch 24 kann der Probendurchfluß etwa 400 ml/min betragen. Die gesamte Entnahmezeit der Sonde für irgendeine Probe kann etwa 18 see dauern.It should be mentioned that the number of short sample scans can be greater or smaller and that both the duration of these scans and the duration of the much longer residence time of the probe in the sample following the last scan can be controlled. The number of times the probe is immersed in the washing liquid between successive samples can be greater than one, in deviation from the illustration described above. The movement of the probe 14 can be determined by the computer mentioned above. In the tube 24 , the sample flow rate can be approximately 400 ml / min. The total withdrawal time of the probe for any sample can be approximately 18 seconds.

Ein Verdünnungsmittel kann mit einem Durchfluß von etwa 2100 ml/min infolge der herrschenden Druckdifferenz in den Einlaß der Leitung 30 eintreten. Der Verdünnungsmittelstrom wird mit dem Probenstrom am T-Stück 36 zusammengeführt, wie es aus den F i g. 1 und 2 hervorgeht. Die in den Einlaß der Leitung 32 von einer nicht dargestellten Quelle eintretende Luft kann unter der Steuerung des Schlauchquetschventils 34 dem vereinten Proben-Verdünnungsmittel-Strom mit einer Geschwindigkeit von etwa 90 Luftblasen/min zugegeben werden. In der zum Abfluß führenden Leitung 64 kann der Durchfluß 610 ml/min betragen. Der aus der Leitung 47 der in der F i g. 2 dargestellten Verdünnungsmittel-Leitungsanordnung austretende Strom kann einen Durchfluß von etwa 2020 ml/min haben. Dieser Strom tritt in die Leitung 74 ein. Wie es bereits eingangs erwähnt wurde, sind die Injektionszeitintervalle der Luftblasen des Akkumulators 34 zeitlich mit den Bewegungen der Probensonde 14 abgestimmt. Darüber hinaus wird der Volumendurchfluß der Luft in die Sonde 14 sehr genau geregelt, so daß die in dem Schlauch 24 auftretenden Luftblasen eine gleichförmige Größe haben.A diluent can enter the inlet of line 30 at a flow rate of about 2100 ml / min as a result of the prevailing pressure difference. The diluent flow is merged with the sample flow at the T-piece 36, as can be seen from FIGS. 1 and 2. Air entering the inlet of conduit 32 from a source (not shown) may be added to the combined sample-diluent stream at a rate of about 90 air bubbles per minute under the control of pinch valve 34. In the line 64 leading to the drain, the flow rate can be 610 ml / min. The from line 47 of the in FIG. Exiting the diluent line arrangement shown in Fig. 2 can have a flow rate of approximately 2020 ml / min. This stream enters line 74. As already mentioned at the beginning, the injection time intervals of the air bubbles of the accumulator 34 are timed with the movements of the sample probe 14 . In addition, the volumetric flow rate of the air into the probe 14 is very precisely controlled so that the air bubbles occurring in the tube 24 are uniform in size.

Im Inneren der Leitung 39, die den mit zusätzlichen Luftschüben von der Leitung 32 unterteilten Proben-Verdünnungsmittel-Strom aufnimmt, tritt das in der F i g. 4 dargestellte Unterteilungsmuster aus Flüssigkeitsschüben und Gasschüben auf. In einer einzigen Probe können beispielsweise etwa siebenundzwanzig zusätzliche Luftschübe auftreten. Da der Innendurchmesser der in der F i g. 4 dargestellten Leitung 39 größer als der Innendurchmesser des Schlauchs 24 ist, sind die über die Sonde 14 angesaugten Luftschübe 85 nicht mehr hinreichend groß, um den gesamten Innendurchmesser der Leitung 39 auszufüllen. Dies hat zur Folge, wie es beispielsweise aus der F i g. 4 hervorgeht, daß ein in der Leitung 39 fließender Flüssigkeitsschub eine Kombination aus einem Schub der Probe 1 und einem Waschlösungsschub ist Inside the line 39, which receives the sample-diluent flow divided by additional air thrusts from the line 32, the flow shown in FIG. 4 shown subdivision pattern of liquid bursts and gas bursts. For example, there may be about twenty-seven additional bursts of air in a single sample. Since the inner diameter of the in F i g. 4 is larger than the inner diameter of the hose 24, the air thrusts 85 sucked in via the probe 14 are no longer large enough to fill the entire inner diameter of the line 39. As a result, as can be seen, for example, from FIG. 4 it can be seen that a burst of liquid flowing in line 39 is a combination of a burst of sample 1 and a burst of wash solution

Wie es die F i g. 4 und 5 zeigen, werden über den in den F i g. 1 und 2 dargestellten Entgasungsann 48 alle Gasschübe aus dem Strom entfernt Wie es in der F i g. 5 zu sehen ist werden unmittelbar hinter dem Entgasungsarm 42 über die in der F i g. 1 gezeigte Luftinjektionsöffnung 50 Luftimpulse in den Proben-Verdünnungsmittel-Strom injiziert Dies geschieht unter der Wirkung der Pumpe 61, die wiederum von der Steuereinheit 63a angesteuert wird Die Steuereinheit 63a steht dabei, wie bereits erwähnt über das Kabel 65 mit der Probenentnahmeeinrichtung in Verbindung und wird daher von dieser angesteuert, und zwar insbesondere in Abhängigkeit von den Bewegungen der Probensonde. Der erst? der Probe 2 zugeordnete Gasschub, der, wie auch alle anderen, verhältnismäßig groß ist, wird in den letzten Flüssigkeitsschub der Probe 1 injiziert. Obwohl es im einzelnen nicht erwähnt wurde, sind die in der F i g. 4 dargestellten zusätzlichen Luftblasen hinreichend groß, um den Querschnitt der Leitung 39 auszufüllen. Die Luftblasen darstellenden Gasschübe, die von dem Luftinjektor 61 injiziert werden, füllen den Querschnitt der Leitung 47 vollkommen aus und sind unter Berücksichtigung der nachfolgenden Aufteilung des Stroms in der Leitung 74 beträchtlich größer. Die erste große Luftblase verhindert eine Verunreinigungswirkung der Probe 2 in dem Strom nach vorne, also eine Verunreinigung der Probe 1 durch die Probe 2. Es sei bemerkt, daß diese erste große Luftblase und die nächste von dem Luftinjektor 61 erzeugte Luftblase einen Teil der Probe 1, die Waschlösung W und einen Teil der Probe 2 umschließen. Dieser besondere, in der F i g. 5 mit 98 bezeichnete Flüssigkeitsschub ist zur Analyse nicht geeignet, da er, wie bereits erwähnt. Teile der Proben t und 2 sowie die Waschlösung enthält. Es handelt sich also um einen verunreinigten Flüssigkeitsschub. As shown in FIG. 4 and 5 show, over the in the F i g. 1 and 2, degassing 48 removes all gas bursts from the stream. As shown in FIG. 5 can be seen immediately behind the degassing arm 42 via the in FIG. 1 air injection opening 50 air pulses are injected into the sample-diluent flow. This takes place under the action of the pump 61, which in turn is controlled by the control unit 63a therefore controlled by this, in particular as a function of the movements of the sample probe. The first one? The gas thrust assigned to the sample 2, which, like all the others, is relatively large, is injected into the last liquid thrust of the sample 1. Although not mentioned in detail, those shown in FIG. 4, the additional air bubbles shown are large enough to fill the cross section of the line 39. The bursts of gas, representing air bubbles, which are injected by the air injector 61 completely fill the cross-section of the line 47 and are considerably larger taking into account the subsequent division of the flow in the line 74. The first large air bubble prevents the contaminating action of sample 2 in the forward flow, i.e. contamination of sample 1 by sample 2. It should be noted that this first large air bubble and the next air bubble generated by the air injector 61 form part of the sample 1 , the washing solution W and a part of the sample 2 enclose. This particular one, shown in FIG. 5, indicated by 98, is not suitable for analysis, since, as already mentioned, it. Contains parts of samples t and 2 as well as the washing solution. So it is a contaminated surge of liquid.

Die beiden nachfolgenden, von dem Luftinjektor 61 eingegebenen Luftblasen folgen, wie es aus der F i g. 5 hervorgeht, in verhältnismäßig kurzen Zeitabständen. Der zweiten dieser zuletzt genannten Luftblasen schließt sich ein langer Schub der Probe 2 an, der von Verunreinigungen praktisch frei und daher zur Analyse geeignet ist. Diesem langen Probenschub 104 geht ein kurzer Schub 102 der Probe 2 voraus. Dem Schub 102 geht ein weiterer kurzer Schub 100 der Probe 2 voraus.The two following air bubbles entered by the air injector 61 follow, as shown in FIG. 5 shows, at relatively short time intervals. The second of these last-mentioned air bubbles is followed by a long burst of sample 2, which is practically free of impurities and therefore suitable for analysis. This long sample batch 104 is preceded by a short batch 102 of sample 2. The thrust 102 is preceded by a further short thrust 100 of sample 2.

Hinter den zuletzt genannten, von dem Luftinjektor 61 injizierten Luftblasen wiederholt sich der gesa nte Zyklus für die Probe 3. Wie bereits zuvor erwähnt, wird während der Zeitdauer, in der die großen Luftblasen von dem Luftinjektor in den Flüssigkeitsstrom eingegeben werden, aus bereits genannten Gründen vom Injektor 61 Fluid über die an die Leitung 56 angeschlossene Leitung 60 entfernt, wie es aus der F i g. 1 hervorgeht. After the last-mentioned air bubbles injected by the air injector 61, the entire cycle for the sample 3 is repeated removed from the injector 61 fluid via the line 60 connected to the line 56, as shown in FIG. 1 shows.

Die beschriebene Fluidanordnung bietet den Vorteil.The fluid arrangement described offers the advantage.

daß man bei ihrer Verwendung in einem Analysiergerät mit verschiedenartigen analytischen Einheiten, von denen mehr als zwanzig vorhanden sein können und jede analytische Einheit eine andere Untersuchung an derselben Probe ausführt, nur etwa 0,227 ml von jeder Probe benötigt Zum Betrieb der eingangs an Hand dei genannten Patentschriften beschriebenen Analysierge rate sind etwa 2 ml von jeder Probe erforderlich. Dabe ist noch zu berücksichtigen, daß die Anzahl der ver schiedenartigen Analyseuntersuchungen an jeder Pro be bei den herkömmlichen Geräten wesentlich gerin ger ist Darüber hinaus wird bei Verwendung der be schriebenen Anordnung eine Probenanalysierge schwindigkeit von mehr als 150 verschiedener Probei pro Stunde erreicht Bisher war eine Probenanalysier geschwindigkeit von 60 bis 90 Proben/Stunde üblich. that when they are used in an analyzer with different types of analytical units, of which there can be more than twenty and each analytical unit carries out a different test on the same sample, only about 0.227 ml of each sample is required Analyzing rate described, about 2 ml of each sample are required. Dabe has to be considered that the number of ver different type analysis investigations be at each Pro essential clotting ger with conventional devices In addition, when using the be written arrangement speed a Probenanalysierge of more than 150 different Probei per hour reached Previously was a Probenanalysier speed of 60 to 90 samples / hour usual.

Die über die Sonde 14 in die in den F i g. 1 und : dargestellte Anordnung eingeleiteten Luftschübe übei auf die Sonde und den nachfolgenden Schlauch 24 so wie die Leitung 28 eine in hohem Maß erwünschte ReiThe via the probe 14 in the in the F i g. 1 and: the arrangement shown, induced air thrusts on the probe and the subsequent hose 24 as well as the line 28 a highly desirable re nigungswirkung aus. Dadurch wird die Gefahr eine Verseuchung zwischen aufeinanderfolgenden Probei bzw. Probenschüben stark herabgesetzt Ferner sei er wähnt daß das Verdünnungsmittel mit einem hohe;inclination effect. This increases the risk of contamination between successive samples or sample batches greatly reduced. Furthermore, it should be mentioned that the diluent with a high;

. ι*. ι *

Volumenverhältnis den Proben zugeführt wird und daß das Verdünnungsmittel durch zusätzliche Luftschübe unterteilt ist, die auf die Innenwände der Leitungen eine hohe Reinigungskraft ausüben, und zwar von derjenigen Stelle an, bei der der unterteilte Verdünnungs- mittelstrom mit dem Probenstrom zusammengeführt wird, bis zu derjenigen Stelle, bei der in dem Verzweigungsstück 52 alle Gas- bzw. Luftschübe aus dem Proben-Verdünnungsmittel-Strom entfernt werden. Der zwischen diesen Stellen liegende Leitungsabschnitt wird durch den unterteilten Proben-Verdünnungsmittel-Strom in einem solchen Zustand gehalten, daß nahezu keine Veranlassung gegeben ist, eine Verunreinigung zwischen aufeinanderfolgenden Proben bzw. aufeinanderfolgenden Probenschüben befürchten zu müssen.Volume ratio of the samples is supplied and that the diluent by additional air bursts is divided on the inner walls of the pipes exert a high cleaning power from the point at which the subdivided thinner medium flow is merged with the sample flow, up to the point at which in the branch piece 52 all gas or air thrusts from the Sample diluent stream must be removed. The line section between these points is maintained by the divided sample-diluent stream in such a state that there is almost no reason to detect contamination between successive samples or to have to fear successive batches of samples.

An dieser Stelle sei nochmals erwähnt, daß die von dem Luftinjektor in dem Verzweigungsstück 42 injizierten Luftschübe dazu dienen, die zuvor i;> dem Proben-Verdünnungsmittel-Strom vorhandenen Luftschübe wirkungsvoll zu ersetzen und dabei hinreichend große Gasblasen vorzusehen, um in einer Verteileranordnung, beispielsweise der Leitung 74, eine Aufteilung des unterteilten Proben-Verdünnungsmittel-Stroms in mehrere ähnlich unterteilte Teilströme vorzunehmen, die verschiedenartigen Analyseeinheiten zugeführt werdea Darüber hinaus bewirken die großen Luftschübe eine wirksame Reinigung der Leitungswände und verhindern eine Verunreinigung zwischen aufeinanderfolgenden Probenschüben. Bei einer Anordnung mit einer derart hohen, oben erwähnten Probenanalysiergeschwindigkeit wäre es bisher schwierig, ja sogar fast unmöglich gewesen, derart große Gasschübe über die Entnahmesonde in die Anordnung einzuleiten, da es viel zu lange dauern würde, bis ein derart großes Gasvolumen durch die Sonde geströmt wäre.At this point it should be mentioned again that the the air injector in the branch piece 42 injected air thrusts to the previously i;> to effectively replace the air thrusts present in the sample-diluent flow and at the same time sufficiently to provide large gas bubbles in order to divide in a manifold arrangement, for example line 74 to divide the subdivided sample-diluent stream into several similarly subdivided partial streams, the different types of analysis units are supplied a In addition, the large air thrusts cause an effective cleaning of the pipe walls and prevent contamination between successive batches of samples. In an arrangement with Such a high sample analysis speed as mentioned above would have been difficult, even almost, so far have been impossible to introduce such large bursts of gas via the sampling probe into the arrangement, since it It would take far too long for such a large volume of gas to flow through the probe.

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims

Patent claims:

1. A method of dividing a series of liquid samples in a fluid line arrangement for analysis of the samples, in which the liquid samples one after the other and each through at least one, with the samples immiscible gas thrust separated from each other as a continuously flowing sample stream be sent through a pipe and the continuously flowing sample stream in several, partial sample flows to be analyzed flowing through branch lines are divided, characterized in that, that before the sample flow is divided into the sample partial flow a part of the den Stream-forming fluids including all gas bursts from the continuously flowing sample stream is removed and immediately behind it so many and such large bursts of gas into the sample stream are initiated that they are both in the line section in which they are initiated, as well after the subsequent division into partial sample flows, the sample batches are completely separated from each other separate and achieve an optimal cleaning effect.

2. The method according to claim 1, characterized in that the fluid removal from the sample stream is carried out at the same time as the gas bursts are initiated.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the removed from the sample stream Fluid part has a volume that corresponds to the volume of the additional introduced into the sample stream Gas bursts roughly match.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that during the removal of the fluid part from the sample stream ent all the gas bursts occurring in the stream up to that point to be removed.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the introduction speed of the additional bursts of gas into the sample stream equals the removal rate of the fluid fraction from the stream.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that for each im Current occurring sample introduced several of the additional gas bursts in this way into the sample stream that the front section of each sample is divided into several separate sample batches is divided.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that if the consecutive samples are separated from each other by a batch of washing solution, two of the additional gas bursts are introduced into the sample stream in such a way that the washing solution burst located between them.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that if the Sample stream combined with a diluent stream divided by immiscible gas bursts has been, before the introduction of the additional gas bursts into the sample stream with bursts of gas introduced into the diluent stream are removed from the sample stream.

9. Apparatus for performing the method according to claim 1 with one of the liquid samples and The probe sucking in the gas bursts, one of the sample stream formed by the probe through a conduit conveying facility, several branch lines, which are used to analyze the sample for one substance each contain an analysis unit, and one the sample flow conveyed through the line into the Device dividing partial sample streams flowing through the branch lines, characterized in that that in the line (28, 39, 47) leading the sample stream, a part of the stream forming fluids including all gas bursts from the sample stream removing discharge device (48) is provided and that in the line leading the sample stream immediately behind the Diverting device (48) a metering device (50) is arranged, which is designed such that it is in the sample stream introduces so many and so large gas bursts that they are both in the line section, into which they are introduced, as well as after the subsequent division into sample partial flows Completely separate the sample draws from each other and achieve an optimal cleaning effect.

10. Apparatus according to claim 9, characterized in that the metering device (50) and a pump device rcät the discharge device (48) (6t) is connected, which is designed and operable such that the introduction of the additional Gas bursts into the sample stream at the same time and at the same volumetric rate as the fluid is withdrawn from the sample stream.

11. Apparatus according to claim 9 or 10, characterized characterized in that, provided that the suction probe (14) is operated in such a way that it is between successive liquid samples sucks in a burst of washing solution, the dosing device (50) in such a way is actuated that they each have two additional bursts of gas surrounding the washing solution burst introduces into the sample stream.

12. Device according to one of claims 9 to 11, characterized in that the metering device (50) can be operated in such a way that the additional bursts of gas have a considerably larger volume than the gas bursts sucked in by the probe (14).