DE2327506C3 - Process for the preparation of aminobenzenecarboxamides - Google Patents
Process for the preparation of aminobenzenecarboxamidesInfo
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Description
30 Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes 30 The present invention relates to an improved
Verfahren zur Herstellung von Aminobenzolcarbonsä'ureamiden aus Nitrobenzolcarbonsäuren gemäß vorstehendem Patentanspruch.Process for the preparation of aminobenzolecarboxamides from nitrobenzenecarboxylic acids according to the preceding claim.
Die Herstellung von Aminobenzoicarbonsäureamiden aus Nitrobenzolcarbonsäuren erfolgt bekanntlich in einem mehrstufigen Verfahren durch Umsetzung der Nitrobenzolcarbonsäuren mit säurehalogenierenden Mitteln, beispielsweise Thionylchlorid, Phosgen oder Phosphorhalogenid, zu Carbonsäure-Chloriden (vgl. Houben — Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Bd. VIII, S. 467 [1952], DT-PS 10 26 750), überführung der Carbonsäurechloride mit Ammoniak oder primären Aminen in Nitrobenzolcarbonsäureamide (vgl. Houben— Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Bd. VIII, S. 655IT. [1952]) und anschließende Reduktion zu den Aminobenzolcarbonsäureamiden (vgl. Houben — Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Bd. Xi/1, S. 360ff [1957]).It is known that aminobenzoicarboxamides are prepared from nitrobenzene carboxylic acids in a multistage process by reacting the nitrobenzenecarboxylic acids with acid-halogenating ones Agents, for example thionyl chloride, phosgene or phosphorus halide, to carboxylic acid chlorides (cf. Houben - Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th Edition, Vol. VIII, p. 467 [1952], DT-PS 10 26 750), conversion of the carboxylic acid chlorides with ammonia or primary amines in nitrobenzenecarboxamides (cf. Houben— Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th Edition, Vol. VIII, p. 655IT. [1952]) and subsequent reduction to the aminobenzenecarboxamides (cf. Houben - Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th edition, Vol. Xi / 1, pp. 360ff [1957]).
Diesem bekannten Verfahren haftet der Nachteil an, daß es im allgemeinen in getrennten Verfahrensschritten und in organischen Lösungsmitteln durchgeführt wird, so daß lange Reaktionszeiten, arbeitsintensive Isolierung von Zwischenstufen, verbunden mit Ausbeuteverlusten, und eine Vielzahl von Apparaten erforderlich sind. Außerdem müssen die organischen Lösungsmittel sowie die oft im Überschuß angewandten Amine im Hinblick auf die Umwelt regeneriert werden, wodurch weitere erhebliche apparative Aufwendungen erforderlich sind.This known process has the disadvantage that it is generally carried out in separate process steps and in organic solvents is connected, so that long reaction times, labor-intensive isolation of intermediate stages with losses in yield, and a variety of apparatus are required. Also need the organic Solvents and the amines, which are often used in excess, with regard to the environment are regenerated, which means that further considerable expenditure on equipment is required.
Es wurde nun festgestellt, daß man Mono- oder Diamino-benzol-mono- oder -dicarbonsäureamide durch Umsetzung von Mono- oder Dinitro-benzolmono- oder -dicarbonsäuren mit Thionylchlorid, überführung der entsprechenden Nilrobcnzolcarbonsäurechloride mit Ammoniak oder primären Aminen in die entsnrechenden Nitrobenzolcarbonsäureamide und anschließende Reduktion wesentlich einfacher und in besserer Ausbeute und Qualität erhält, wenn man die Umsetzung in der Weise durchführt, daß man zunächst die Nitrobenzolcarbonsäure durch Behandlung mit überschüssigem Thionylchlorid in Gegenwart einer organischen Stickstoffverbindung, insbesondere Dimethylformamid, bei ansteigender Temperatur, beispielsweise bei etwa 20C auf etwa 50 bis 100 C, in das Nilrobenzolcarbonsäurechlorid überführt, die so erhaltene Schmelze des Nitrobenzolcarbonsäurechlorids ohne weitere Reinigung mit einer wäßrigen Ammoniaklösung oder einer wäßrigen Lösung, Suspension oder Emulsion eines primären aliphatischen oder aromatischen Amins der Benzoloder Naphthalinreihe bei einem pH-Wert zwischen 6 und 8 umsetzt und anschließend das so erhaltene Nitrobenzolcarbonsäureamid, vorzugsweise ohne Zwischenisolierung, in wäßriger Phase zum Aminobenzolcarbonsäureamid reduziert. Die Reduktion kann mittels Eisen, katalytisch oder mit Alkalisulfiden, beispielsweise mit einem Alkali-hydrogensulfid. insbesondere der technisch üblichen Sulfhydratlauge (NaSH), durchgeführt werden (vgl. H ouben — Weyl, a.a.O.).It has now been found that mono- or diamino-benzene-mono- or -dicarboxamides are used by reacting mono- or dinitro-benzene mono- or dicarboxylic acids with thionyl chloride, Conversion of the corresponding nilrobenzolcarboxylic acid chlorides with ammonia or primary amines into the corresponding nitrobenzene carboxamides and subsequent reduction is obtained much easier and in better yield and quality if one the reaction is carried out in such a way that the nitrobenzenecarboxylic acid is first treated by treatment with excess thionyl chloride in the presence of an organic nitrogen compound, in particular Dimethylformamide, with increasing temperature, for example at about 20C to about 50 to 100 C, converted into the Nilrobenzolcarbonsäurechlorid, the resulting melt of the Nitrobenzolcarbonsäurechlorids without further cleaning with an aqueous ammonia solution or an aqueous solution, Suspension or emulsion of a primary aliphatic or aromatic amine of benzene or Reacts naphthalene series at a pH value between 6 and 8 and then the resulting Nitrobenzenecarboxamide, preferably without intermediate isolation, in the aqueous phase to form the aminobenzenecarboxamide reduced. The reduction can be carried out by means of iron, catalytically or with alkali sulfides, for example with an alkali hydrogen sulfide. in particular the technically customary sulfhydrate liquor (NaSH) (cf. H ouben - Weyl, loc. Cit.).
Im letzteren Fall besteht ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, daß die Abgas- und Abwasserprobleme einfach geiöst werden, indem das bei der Säurechloridherstellung anfallende Abgas aus SO, und HCl einer kombinierten Wasser- und Alkaliwäsche unterworfen wird, wobei wäßrige Salzsäure bzw. Bisulfitlösung entsteht. Letztere kann mit dem überschüssigen Sulfhydrat aus der Mutterlauge der Reduktionsstufe gemäß der Gleichung (!)In the latter case, another advantage of the method according to the invention is that the exhaust gas and wastewater problems can be solved simply by removing the waste gas from the acid chloride production from SO, and HCl is subjected to a combined water and alkali wash, aqueous hydrochloric acid or bisulfite solution is formed. The latter can be mixed with the excess sulfhydrate from the mother liquor the reduction stage according to the equation (!)
pH 7 9
2SH + 4HSO., > 3S2O3 pH 7 9
2SH + 4HSO.,> 3S 2 O 3
3H2O3H 2 O
zu Thiosulfat umgesetzt werden, aus dem dann durch Zugabe der bei der Abgaswäsche gewonnenen Salzsäure nach der Gleichung (2)to be converted to thiosulphate, from which then through Addition of the hydrochloric acid obtained during waste gas scrubbing according to equation (2)
3S2O| + 2H· > 2SO| + 4S + H2O3S 2 O | + 2H > 2SO | + 4S + H 2 O
ein Abwasser erhallen wird, das keine niedrigwertigen Schwefelverbindungen mehr aufweist und dessen biologischer und chemischer Sauerstoffbedarf daher nur gering ist.a wastewater will arise that does not have any low-value Has more sulfur compounds and therefore only its biological and chemical oxygen demand is low.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann somit vorteilhaft so geführt werden, daß man die bei der Säurechloridherstellung und bei der Reduktion anfallenden Abwässer zu einem ökologisch günstigen Abwasser kombiniert.The process according to the invention can thus advantageously be carried out in such a way that the acid chloride preparation is used and with the reduction of wastewater to an ecologically favorable wastewater combined.
Wird aus betrieblichen Gegebenheiten eine andere Reduklionsmethode, beispielsweise mit Eisen oder katalytisch vorgezogen, so läßt sich das in der Abgaswäsche der Säurechlorid-Herslellung gewonnene Bisulfit vorteilhaft für andere technisch vielfältig anfallende Reaktionen, beispielsweise zur Reduktion von Sulfochloriden oder Nitroverbindungen nach Piria, oder für Sulfitaustauschreaktionen, einsetzen. Entsprechendes gilt in noch ausgepräglerer Weise für die im gleichen Arbeitsprozeß anfallende Salzsäure.If there is a different reduction method for operational reasons, for example with iron or If preferred catalytically, the bisulfite obtained in the waste gas scrubbing of the acid chloride preparation can be removed advantageous for other technically diverse reactions, for example to reduce Use sulfochlorides or nitro compounds according to Piria, or for sulfite exchange reactions. Corresponding applies in an even more pronounced way to the hydrochloric acid obtained in the same work process.
Als Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemäße Verfahren kommen Mono- und Dinitrobenzol-The starting compounds for the process according to the invention are mono- and dinitrobenzene
mono- und -dicarbonsäuren in Betracht, die durch Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl- oder Alkylsulfongruppen substituiert sein können und deren Säurechloride einen Schmelzpunkt unter 120° C aufweisen.mono- and -dicarboxylic acids into consideration, which by alkyl, alkoxy, trifluoromethyl or alkylsulfone groups can be substituted and their acid chlorides have a melting point below 120 ° C.
Als primäre Amine kommen aliphatische oder araliphatische, insbesondere jedoch aromatische Amine der Benzol- oder Naphthalinreihe in Betracht, die durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Trifluormethyl- oder Alkylsulfongruppen substituiert sein können.The primary amines are aliphatic or araliphatic, but especially aromatic Amines of the benzene or naphthalene series into consideration, which by halogen atoms, alkyl, alkoxy, nitro, Trifluoromethyl or alkyl sulfone groups substituted could be.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, das apparativ sehr einfach durchführbar und technisch wenig aufwendig ist, die Verwendung von Lösungsmitteln vermeidet und die Abwasser- und Abluftprobleme in sehr günstiger Weise löst, erhält man, besonders vorteilhaft ohne Isolierung von Zwischenstufen in einem sogenannten Eintopfverfahren, die Aminobenzolcarbonsäureamide in hoher Ausbeute undQualität.According to the process according to the invention, it is very simple to carry out in terms of apparatus and not technically very good is expensive, avoids the use of solvents and the wastewater and exhaust air problems in Dissolves in a very favorable manner, is obtained, particularly advantageously without isolation of intermediate stages in a so-called one-pot process, the aminobenzenecarboxamides in high yield and quality.
Sollten betriebliche Gegebenheiten eine direkte Weiterverarbeitung des Nitrocarbonamids ohne Isolierung nicht gestatten, ist selbstverständlich eine Zwischenabscheidung ohne Verschlechterung von Ausbeute und Qualität möglich. Die Hauptvorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens, nämlich keine Verwendung von Lösungsmitteln und günstige Lösung der ökologischen Probleme, bleiben bestehen.Should operational conditions require direct further processing of the nitrocarbonamide without isolation not allow is of course intermediate deposition without deterioration of Yield and quality possible. The main advantages of the method according to the invention, namely none Use of solvents and cheap solutions to ecological problems remain.
Die nachstehenden Beispiele dienen zu seiner Erläuterung. Die Teile bedeuten Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following examples serve to explain it. The parts mean parts by weight. the Temperatures are given in degrees Celsius.
394 Teile 3-Nitro-4-methoxybenzoesäure werden bei Raumtemperatur mit 297,5 Teiler, Thionylchlorid und 5 Teilen Dimethylformamid versetzt und in 6 Stunden langsam auf 100" erwärmt. Die dabei entweichenden Gase werden zweistufig in 300 Teilen Wasser und nachfolgend in 800 Teilen 13%iger Natronlauge absorbiert. 394 parts of 3-nitro-4-methoxybenzoic acid are at room temperature with 297.5 parts, thionyl chloride and 5 parts of dimethylformamide are added and the mixture is slowly heated to 100 "over 6 hours Gases are absorbed in two stages in 300 parts of water and then in 800 parts of 13% sodium hydroxide solution.
Es entsteht eine klare Schmelze des 3-Nitro-4-meihoxybenzoylchlorids (Fp. 45 bis 50"), die man bei 20 bis 25° in 1700 Teile 7,5%igen Ammoniak einfließen läßt. Man rührt 4 Stunden bei Raumtemperatur nach, läßt 527 Teile 36%ige wäßrige Natriumsulfhydratlösung zulaufen und erwärmt in 4 Stunden auf 80". Dann werden nacheinander 16 Teile Aktivkohle und 16 Teile Kieselgur zugegeben und eine Klärfiltration bei 80° vorgenommen. Der Filterrückstand wird mit 100 Teilen Wasser von 80° gewaschen und die vereinigten Filtrate unter Rühren auf 15" abgekühlt. Das dabei ausfallende Produkt wird abgesaugt, mit 20%iger Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. A clear melt of the 3-nitro-4-meihoxybenzoyl chloride is formed (Mp. 45 to 50 "), which is allowed to flow into 1700 parts of 7.5% strength ammonia at 20 to 25 °. The mixture is stirred for 4 hours at room temperature, 527 parts of 36% strength aqueous sodium sulfhydrate solution are left run in and heated to 80 "in 4 hours. Then 16 parts of activated carbon and 16 parts of kieselguhr were added and a clarifying filtration made at 80 °. The filter residue is washed with 100 parts of water at 80 ° and the combined The filtrate is cooled to 15 "with stirring. The product which precipitates out is filtered off with suction, with Washed 20% sodium chloride solution and dried.
Man erhält 300 Teile 3-Amino-4-methoxybenzamid mit einem Reingehalt von 93% (Ausbeute: 84% der Theorie).300 parts of 3-amino-4-methoxybenzamide are obtained with a purity of 93% (yield: 84% of the Theory).
Die Mutterlauge wird mit der bei der Säurechlorid-Herstellung gebildeten Bisulfitlösung (etwa 23%ig) auf pH 7 gestellt, wobei alles überschüssige Sulfhydrat in Thiosulfat übergeht. Dann werden bei 85 bis 90" 210 Teile der entsprechend erhaltenen etwa 20%igcn Salzsäure zugegeben und 2 Stunden nachgerührt. Der entstandene elementare Schwefel (74 Teile) wird abfiltriert. Er ist sehr rein und läßt sich für Folgereaktionen verwenden. Die Mutterlauge der Sulfhydrat-Aufarbeitung enthält nun ausschließlich Natriumchlorid und -sulfat.The mother liquor is mixed with the bisulfite solution (about 23%) formed during the production of acid chloride. adjusted to pH 7, all excess sulfhydrate converting to thiosulfate. Then at 85 to 90 " 210 parts of the correspondingly obtained approximately 20% strength hydrochloric acid were added and the mixture was stirred for a further 2 hours. the Elemental sulfur formed (74 parts) is filtered off. It is very pure and can be used for subsequent reactions use. The mother liquor from the sulfhydrate work-up now contains only sodium chloride and sulfate.
Verwendet man an Stelle der 3-Nitro-4-methoxybenzoesäure die 5-Nitro-2-methoxybenzoesäure, so erhält man das 5-Amino-2-methüxybenzamid in entsprechender Ausbeute.If 5-nitro-2-methoxybenzoic acid is used instead of 3-nitro-4-methoxybenzoic acid, so the 5-amino-2-methüxybenzamid is obtained in the corresponding form Yield.
334 Teile 4-Nitrobenzoesäure werden mit 297,5 Teilen Thionylchlorid und 5 Teilen Dimethylformamid Übergossen und in 8 Stunden gleichmäßig ansteigend334 parts of 4-nitrobenzoic acid are mixed with 297.5 parts of thionyl chloride and 5 parts of dimethylformamide Doused and rising evenly in 8 hours
ίο auf 100° erwärmt, wobei die entweichenden Gase analog Beispiel 1 zweistufig in Wasser und Natronlauge absorbiert werden.ίο heated to 100 °, with the escaping gases analogous to Example 1 are absorbed in two stages in water and sodium hydroxide solution.
Die entstandene Schmelze des 4-Nitrobenzoylchlorids (Fp. 74°) wird nun bei 30° in 2 Stunden zu 1100 Teilen ll,5%igem wäßrigem Ammoniak getropft und 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Dann wird mit J 500 Teilen Wasser versetzt, auf 90 bis 95° erwärmt und in 2 Stunden 525 Teile 35%ige Natriumsulfhydratlösung zulaufen gelassen.The resulting melt of 4-nitrobenzoyl chloride (melting point 74 °) is now at 30 ° in 2 hours 1100 parts of 11.5% aqueous ammonia were added dropwise and the mixture was subsequently stirred at this temperature for 3 hours. J 500 parts of water are then added, the mixture is heated to 90 ° to 95 ° and 525 parts are added over 2 hours 35% sodium sulfhydrate solution allowed to run in.
Man rührt dann 1 Stunde bei 95° nach, stellt dann durch Zugabe von 835 Teilen 23%iger Natriumbisulfitlösung (aus der Abgas-Absorption der Säurechlorid-Herstellung) auf pH 7 und klär» nach Zugabe von je 17 Teilen Aktivkohle und Kieselgur in einen Stutzen. Der Filterrücksta.nd wird mit 100 Teilen siedendem Wasser nachgewaschen und die vereinigten Filtrate unter Rühren auf 15° abgekühlt. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt, mit 10%iger Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält 228 Teile 4-Aminobenzamid mit einem Reingehalt von 97% (Ausbeute: 81,3% der Theorie).The mixture is then stirred for 1 hour at 95 °, then adjusted by adding 835 parts of 23% sodium bisulfite solution (from the exhaust gas absorption of the acid chloride production) to pH 7 and clarifies after addition 17 parts each of activated carbon and kieselguhr into a nozzle. The filter residue is 100 parts washed with boiling water and the combined filtrates cooled to 15 ° with stirring. The unusual one Product is filtered off with suction, washed with 10% sodium chloride solution and dried. You get 228 parts of 4-aminobenzamide with a purity of 97% (yield: 81.3% of theory).
Durch Versetzen mit 205 Teilen der bei der Abgasabsorption in der ersten Verfahrensstufe gewonnenen 20%igen Salzsäure bei 90° erhält man ein Abwasser, das nach Filtration (71 g reiner Schwefel als Rückstand) frei von niedrigwertigen Schwefelverbindungen ist.By adding 205 parts of the amount obtained during the exhaust gas absorption in the first process stage 20% hydrochloric acid at 90 ° gives waste water which, after filtration (71 g of pure sulfur as residue) is free from low-valent sulfur compounds.
Verwendet man an Stelle von Ammoniak entsprechende Mengen wäßriger Methyl- oder Äthylaminlösungen, so entstehen 4-Aminobenzoesäuremethylamid bzw. -äthylamid in vergleichbaren Ausbeuten und Reinheiten.If, instead of ammonia, appropriate amounts of aqueous methyl or ethylamine solutions are used, 4-aminobenzoic acid methyl amide or ethyl amide are thus formed in comparable yields and purities.
Ähnliche Ergebnisse erhält man beim Einsatz von 2- oder 3-Nitrobenzoesäure, wobei zu beachten ist, daß es infolge seiner Zersetzlichkeit ratsam ist, das 2-Nitrobenzoyichlorid nicht über 50° zu erhitzen.Similar results are obtained when using 2- or 3-nitrobenzoic acid, whereby it should be noted that that due to its decomposition it is advisable not to heat the 2-nitrobenzoyichloride above 50 °.
394 Teile 3-Nitro-4-methoxybenzoesäure werden mit 297,5 Teilen Thionylchlorid und 5 Teilen Formamid versetzt und im Laufe von 6 Stunden auf 100° erhitzt, wobei die Abgase entsprechend Beispiel 1 oder 2 zu Salzsäure und Natriumbisulfit umgesetzt weiden. Die entstandene Schmelze des 3-Nitro-4-methoxybenzoylchlorids wird in 2 Stunden zu einer 90° warmen Mischung aus 191 Teilen Anilin und 1000 Teilen Wasser getropft, wobei durch gleichzeitigen Zulauf von 600 Teilen 25%iger wäßriger Sodalösung ein pH von 7,0 bis 7,5 und durch Heizung eine Temperatur von 90 bis 95" gehalten wird. Man rührt 30 Minuten nach, gibt in 70 Minuten 708 Teile 32%ige wäßrige Natriumsulfhydratlösung zu und rührt 40 Stunden bei 100" nach. Dann wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 445 Teile 3-Amino-4-methoxybenzaniIid mit einem Reingehalt von 98% (Ausbeute: 90,1% der Theorie). Die Mutterlauge wird entsprechend Beispiel 1 entgiftet.394 parts of 3-nitro-4-methoxybenzoic acid are mixed with 297.5 parts of thionyl chloride and 5 parts of formamide added and heated to 100 ° over the course of 6 hours, the exhaust gases according to Example 1 or 2 reacted to hydrochloric acid and sodium bisulfite. The resulting melt of 3-nitro-4-methoxybenzoyl chloride becomes a 90 ° warm mixture of 191 parts of aniline and 1000 parts in 2 hours Added dropwise water, with a simultaneous feed of 600 parts of 25% aqueous soda solution pH 7.0 to 7.5 and a temperature of 90 to 95 "is maintained by heating. The mixture is stirred for 30 minutes after, 708 parts of 32% strength aqueous sodium sulfhydrate solution are added in 70 minutes and the mixture is stirred for 40 hours at 100 ". Then it is suctioned off, washed neutral and dried. 445 parts of 3-amino-4-methoxybenzaniIide with a purity of 98% are obtained (Yield: 90.1% of theory). The mother liquor is detoxified according to Example 1.
Beispiel example
Setzt man an Stelle von Anilin entsprechende Mengen o-Toluidin, 3-Chlor-2-aminotoluol oder 4-Aminobenzamid ein und arbeitet in der angegebenen Weise, so erhält man die analogen substituierlcn 3-Amino-4-methoxybenzanilide in vergleichbaren Ausbeuten und Qualitäten.Corresponding amounts of o-toluidine, 3-chloro-2-aminotoluene or 4-aminobenzamide are used instead of aniline and works in the manner indicated, the analogous substituted 3-amino-4-methoxybenzanilides are obtained in comparable yields and qualities.
334 Tuile 4-Nitrobenzoesäure werden mit 297,5 Teilen Thionylchlorid und 5 Teilen Dimethylformamid ίο entsprechend Beispiel 2 zum 4-Nitrobenzoylchlorid umgesetzt und dieses anschließend in der angegebenen Weise mit 1100 Teilen ll,5%igem wäßrigem Ammoniak in das 4-Nitrobenzamid übergeführt. Dann wird mit 1500 Teilen Wasser und 5 Teilen eines handeisüblichen Nickelhaltigen Hydrierkatalysators versetzt, das Reaktionsgemisch in einen Autoklav überführt und nach Spülen mit Slicksloff einem Druck von 30 atü Wasserstoff ausgesetzt. Anschließend wird auf 80 erwärmt und so lange hydriert, bis keine Wasser-Stoffaufnahme mehr feststellbar ist. Nach Entspannen wird bei 80° vom Katalysator abfiltriert und das FiI-trat auf 15" abgekühlt. Das ausgefallene 4-Aminobenzamid wird abgesaugt, mit 10%iger Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält 231 Teile 4-Aminobenzamid vom Reingehalt 96% (Ausbeute: 81,5% der Theorie).334 Tuile 4-nitrobenzoic acid are 297.5 parts Thionyl chloride and 5 parts of dimethylformamide ίο according to Example 2 for 4-nitrobenzoyl chloride reacted and this then in the manner indicated with 1100 parts of 11.5% aqueous ammonia converted into the 4-nitrobenzamide. Then 1500 parts of water and 5 parts of a commercial one Nickel-containing hydrogenation catalyst is added and the reaction mixture is transferred to an autoclave and after rinsing with Slicksloff a pressure of 30 atmospheres exposed to hydrogen. It is then heated to 80 and hydrogenated until there is no water absorption is more noticeable. After releasing the pressure, the catalyst is filtered off at 80 ° and the filtrate is removed cooled to 15 ". The precipitated 4-aminobenzamide is filtered off with suction, with 10% sodium chloride solution washed and dried. 231 parts of 4-aminobenzamide with a purity of 96% are obtained (Yield: 81.5% of theory).
Wird im Zuge dieser Verfahrensweise das 4-Nitrobenzamid durch Filtration isoliert und der Filterkuchen durch Anrühien mit 2000 Teilen Frischwasser in die zu hydrierende Suspension überführt, so erhält man das 4-Aminobenzamid in gleicher Ausbeule und Qualität.In the course of this procedure, the 4-nitrobenzamide isolated by filtration and the filter cake by stirring with 2000 parts of fresh water transferred into the suspension to be hydrogenated, the 4-aminobenzamide is obtained in the same bulge and Quality.
Entsprechendes gilt für den Einsatz von 2- bzw. 3-Nitrobenzoesäure. 35The same applies to the use of 2- or 3-nitrobenzoic acid. 35
Die nachstehende Tabelle enthält weitere erfindungsgemäß erhältliche Aminobenzolcarbonsäurcamide sowie die erzielten Ausbeuten.The table below contains more according to the invention available Aminobenzolcarbonsäurcamide and the yields achieved.
1212th
4040
spielat
game
heuleOut
howl
1414th
4545
1515th
88%88%
5555
CONHCH,CONHCH,
Η,ΝΗ, Ν
H0C1NHCOH 0 C 1 NHCO
CONHC4H^n)CONHC 4 H ^ n)
1616
91%91%
H1NH 1 N
CONHC4Hg(H)CONHC 4 Hg (H)
CONIIC4H1,CONIIC 4 H 1 ,
79%79%
Verbindungconnection
Ausbeute yield
NH2 ClNH 2 Cl
CONHCONH
i°ji ° j
H1CSO2 H 1 CSO 2
89%89%
Η,ΝΗ, Ν
CONHCH.,CONHCH.,
NH,NH,
87",87 ",
93%93%
90%90%
CONHQlMn)CONHQlMn)
H3CH 3 C
NH,NH,
CH,CH,
91%91%
CONH -< O >- CH.,CONH - < O> - CH.,
89%89%
CH3OCH 3 O
CONH-< O >—CH1 CONH- <O> -CH 1
CH,OCH, O
91%91%
91%91%
Claims (1)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732327506 DE2327506C3 (en) | 1973-05-30 | Process for the preparation of aminobenzenecarboxamides | |
| CH718274A CH602593A5 (en) | 1973-05-30 | 1974-05-27 | |
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| FR7418407A FR2231667B1 (en) | 1973-05-30 | 1974-05-28 | |
| JP5939974A JPS5030841A (en) | 1973-05-30 | 1974-05-28 | |
| BE144925A BE815747A (en) | 1973-05-30 | 1974-05-30 | PROCESS FOR PREPARING AMINO-BENZENE-CARBOXAMIDES |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE19732327506 DE2327506C3 (en) | 1973-05-30 | Process for the preparation of aminobenzenecarboxamides |
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