DE2326186A1

DE2326186A1 - 2,2-dibromo-2-cyanoacetamide prepn - by reacting cyanoacetamide with bromine and adding bromate

Info

Publication number: DE2326186A1
Application number: DE19732326186
Authority: DE
Inventors: Lawrence Douglas Berg; Richard Hampton Solem
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1973-05-23
Filing date: 1973-05-23
Publication date: 1974-12-12
Also published as: DE2326186C2

Abstract

is prepd. by reacting cyanoacetamide with Br2 in aq. soln. at is not 40 degrees C, the concn. of the HBr formed being kept below 20% and a sol. bromate being added to the aq. soln. to oxidise HBr to form Br2.

Description

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 2,2-DIBROM-2-CYANACETAMID Das 2,2-Dibrom-2-cyanacetamid (DBCA) ist wegen seiner biociden Aktivität in wässrigen Systemen von kommerziellem Interesse.METHOD OF PREPARING 2,2-DIBROM-2-CYANACETAMIDE The 2,2-dibromo-2-cyanoacetamide (DBCA) is commercially available because of its biocidal activity in aqueous systems Interest.

Es eignet sich zur Vermeidung des Faulens von Kühltürmen durch Ansammlung von biologischem Schlamm und für die Vorbehandlung (Schlammentfernung) von Holzscheiten vor dem Kochprozess in der Papierindustries Bei der Herstellung von DBCA bedient man sich der sauer katalysierten Reaktion von Cyanacetamid mit Brom in wässriger Lösung. Bei starken Säurekonzentrationen wird das Reaktionsprodukt durch Hydrolyse zersetzt. Aus diesem Grund sollte man den gleichzeitig mit den DBCA gebildeten HBr sich nicht in einer Konzentration von mehr als 20 %,auf einer salzfreien Basis, ansammeln lassen. Auch bei Temperaturen über 400C wird die Hydrolyse zum Problem, so daß dieses die maximale Betriebstemperatur für eine wirtschaftliche Produktion ist. Die minimale Temperatur wird durch den Gefrierpunkt des Systems bestimmt.It is useful for preventing cooling towers from rotting due to accumulation of biological sludge and for the pretreatment (sludge removal) of logs Served before the cooking process in the paper industry in the manufacture of DBCA you can look at the acid catalyzed reaction of cyanoacetamide with bromine in aqueous Solution. At high acid concentrations, the reaction product is hydrolysed decomposed. For this reason, the HBr formed at the same time as the DBCA should be used not in a concentration of more than 20%, on a salt-free basis, let accumulate. Even at temperatures above 400C, hydrolysis becomes a problem, so that this is the maximum operating temperature for economical production is. The minimum temperature is determined by the freezing point of the system.

Das vorstehend beschriebene Verfahren verläuft nahezu quantitativ,' wobei der größte Teil von DBCA aus der Lösung ausfällt. Bei der Abtrennung der Ausfällung bleibt eine wässrige HBr-Mutterlauge zurück, die etwa o,67 g HBr pro Gramm ausgefälltes DBCA enthält. Die Mutterlauge enthält auch etwa 1,5 Gew. % in der Lösung gelöstes DBCA und auch einige organische Abbauprodukte, die aus der Hydrolyse während der Reaktion stammen. Die Beseitigung dieser Abfall-Lauge ist mit Problemen behaftet. Man kann sie nicht -in eine Abfallaufbereitungsanlage schicken, da das gelöste DBCA ein aktives Biocid ist, das die Bakterien in der Aufbereitungsanlage zerstören könnte. Die Überführung der Lauge in eine Rückgewinnungsanlage für Brom ist wegen des hohen Gehaltes an organischen Bestandteilen nicht von Interesse. Das Verbrennen der Lauge in einer entsprechenden Anlage ist. auch zu beanstanden, da die Verbrennung zur Freigabe von HBr an die Atmosphäre führen würde.The procedure described above is almost quantitative, ' with most of DBCA falling out of solution. When separating the precipitate what remains is an aqueous HBr mother liquor which contains about 0.67 g of HBr per gram of precipitated DBCA contains. The mother liquor also contains about 1.5% by weight dissolved in the solution DBCA and also some organic breakdown products resulting from hydrolysis during the Reaction originate. The disposal of this waste liquor poses problems. They cannot be sent to a waste treatment plant, because the DBCA is dissolved is an active biocide that could destroy the bacteria in the treatment plant. The transfer of the liquor to a recovery plant for bromine is because of the high Content of organic components is not of interest. Burning the lye is in a corresponding system. also objectionable as the incineration to Release of HBr into the atmosphere.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dibrom-2-cyanacetamid und HBr durch Umsetzung von Cyanacetamid und Brom. Die Verbesserung besteht darin, daß ein lösliches Bromat in die Reaktionsmischung eingeführt wird. Es wurde gefunden, daß unter den für eine effiziente Produktion erforderlichen Reaktionsbedingungen, d.h. bei einer Temperatur von nicht höher als 40°C und einer HBr-Konzentration von nicht größer als 20 %, das Bromat das Bromid zu Brom in wesentlich kürzerer Zeit als andere Oxidationsmittel oxidiert, ohne das unerwünschte Nebenprodukte entstehen.The present invention relates to an improved method for Production of 2,2-dibromo-2-cyanoacetamide and HBr by reacting cyanoacetamide and bromine. The improvement is that a soluble bromate is included in the reaction mixture is introduced. It has been found that among those for efficient production required reaction conditions, i.e. at a temperature not higher than 40 ° C and an HBr concentration of not greater than 20%, the bromate the bromide oxidized to bromine in much less time than other oxidizing agents without the unwanted by-products arise.

Die primäre Reaktion für die Herstellung von DBCA entspricht der Gleichung Die Gleichung für die Oxidation des Bromids zu Brom durch ein lösliches Bromat lautet wie folgt: daraus ergibt sich als Gesamtreaktion: Durch diesen Mechanismus wird das Nebenprodukt HBr verbraucht und es entsteht elementares Brom, das seinerseits dazu dient weiteres Cyanacetamid zu dem gewünschten DBCA umzusetzen.Der Vergleich der Gleichungen (1) und (3) zeigt, daß nur halb soviel Brom benötigt wird, wenn Bromat in die Reaktionsmischung eingeführt wird. Durch eine Kreislaufführung des Reaktionsmediums wird die Gewinnung der 1,5 Gew. % DBCA sichergestellt, die sonst verworfen werden.The primary reaction for the production of DBCA corresponds to the equation The equation for the oxidation of bromide to bromine by a soluble bromate is as follows: this results in the overall reaction: This mechanism consumes the by-product HBr and creates elemental bromine, which in turn serves to convert further cyanoacetamide to the desired DBCA. A comparison of equations (1) and (3) shows that only half as much bromine is required when bromate is in the reaction mixture is introduced. Recirculation of the reaction medium ensures that 1.5% by weight of DBCA is recovered, which would otherwise be discarded.

Um eine kontinuierliche Reaktion atifrechtzue'rhalten, sollte darauf geachtet werden, daß die Menge an BrO3" niedriger ist als die stöchiometrische Menge Br. DieseVorsichtsmaßnahme ist dadurch erforderlich, daß die primäre Reaktion sauer katalysiert wird. Die Menge des zugegebenen BrO3 sollte bevorzugt nicht höher als 1/6 des stöchiometrischen Äquivalent.S an Br zu jedem Zeitpunkt sein.In order to maintain a continuous response, care should be taken care must be taken that the amount of BrO3 "is lower than the stoichiometric amount Br. This precaution is necessary because the primary reaction is acidic is catalyzed. The amount of BrO3 added should be preferred not higher than 1/6 of the stoichiometric equivalent S of Br at any point in time.

Durch diese Arbeitsweise fallen die eingangs geschilderten Schwierigkeiten für die Beseitigung der Abfälle weg. Außerdem wird eine höhere Ausbeute erhalten, da auch das nicht-ausgefallene DBCA gewonnen wird. Ein weiterer Vorteil besteht in der vollständigeren Ausnutzung des Broms. Bei dem vorliegenden Verfahren wurde das Bromation als Oxidationsmittel ausgewählt, da es das Bromid zu Brom unter den bei der DBCA-Herstellung vorherrschenden Bedingungen mit einer technisch befriedigenden Geschwindigkeit umwandelt. Durch die Forderung, daß die Temperatur 40°C und die HBr-Konzentration 20 Gew. % nicht übersteigen sollen, kommen zahlreiche Oxidationsmittel nicht in Betracht.This way of working eliminates the difficulties outlined at the beginning for disposing of the waste away. In addition, a higher yield is obtained, since the non-failed DBCA is also won. Another benefit is there in the more complete utilization of the bromine. In the present proceedings, the bromate ion selected as the oxidizing agent because it converts the bromide to bromine among the conditions prevailing in DBCA production with a technically satisfactory one Speed converts. By the requirement that the temperature 40 ° C and the If the HBr concentration should not exceed 20% by weight, there are numerous oxidizing agents out of consideration.

Diejenigen aber, die unter diesen Bedingungen wirksam sind, setzen mit Ausnahme des Bromats das Brom nicht mit einer ausreichenden Geschwindigkeit zu Brom um, um bei der kommerziellen Herstellung zu befriedigen, oder sie sind mit dem DBCA-System nicht verträglich.But those who are effective under these conditions set with the exception of the bromate, the bromine does not move at a sufficient rate to bromine in order to satisfy in commercial production, or they are with not compatible with the DBCA system.

Die allgemeine Arbeitsweise bei dem im Kreislauf durchgeführten.The general way of working in the one carried out in the cycle.

Verfahren nach der Erfindung ist wie folgt: (a> Die Mutterlauge von einem vorhergehenden Ansatz wird in den Reaktor eingeführtO Das Bromid wird für den ersten Ansatz durch eine wässrige Lösung von 36 X NaBr und 2 % HBr gestellt.Process according to the invention is as follows: (a> The mother liquor from a previous batch is introduced into the reactor O The bromide is for the first approach made by an aqueous solution of 36 X NaBr and 2% HBr.

(b) Ein Mol Cyanacetamid (84 g) wird pro 1 000 z Wasser der Kreislauflauge zugegeben, wobei die Reaktionsmasse gerührt und die Temperatur auf 150C'eingestellt wird.(b) One mole of cyanoacetamide (84 g) is used for every 1,000 z of water in the circulating liquor added, the reaction mass being stirred and the temperature adjusted to 150 ° C will.

(c) In den Reaktor wird Brom eingeleitet, wobei die Temperatur unter 40°C, bevorzugt bei 15 bis 20°C, gehalten wird.(c) Bromine is introduced into the reactor, the temperature being below 40 ° C, preferably at 15 to 20 ° C, is maintained.

Pro Mol Cyanacetamid wird ein Mol Brom (160'g) zugegeben. One mole of bromine (160 g) is added per mole of cyanoacetamide.

Nach der Zugabe von Brom läßt man die Reaktion voranschreiten, bis die rote Bromfarbe nicht länger erkennbar ist. After the addition of bromine, the reaction is allowed to proceed until the red bromine color can no longer be seen.

Es wird festes Natriumbromat zu der Reaktionsmischung bei einer Temperatur unterhalb 40 0C zugegeben. Das Bromat wird üblicherweise in Anteilen zugegeben5 wobei jeder Anteil ausreichend klein ist, so daß mindestens 6 Mol HBr in Lösung pro Mol Bromat vorhanden sind, bevor weiteres Bromat zugegeben wird.Solid sodium bromate becomes the reaction mixture at a temperature added below 40 ° C. The bromate is usually added in portions5 each portion being sufficiently small that there is at least 6 moles of HBr in solution per mole of bromate are present before further bromate is added.

(e) Nachdem das gesamte Natriumbromat zugegeben worden ist,läßt man die Reaktion bis zu dem gewünschten Beendigungsgrad voranschreiten und unterwirft den Reaktorinhalt der Filtration, um das ausgefallene DBCA abzutrennen.(e) After all of the sodium bromate has been added, leave the reaction progresses to the desired degree of completion and subjects the reactor contents of the filtration to separate the precipitated DBCA.

Bei der Erfindung kommt als Bromat bevorZugt Natrium- und Kaliumbromat in Betrachta Da aber das Kation an der Umsetzung nicht teilnimmt, kann jedes beliebige lösliche Bromat als BrO3 -Quelle verwendet werden. Im allgemeinen kommen Alkali- oder Erdalkalibromate in Betracht.In the invention, sodium and potassium bromate are preferred as bromate Considera But since the cation does not take part in the conversion, any soluble bromate can be used as the BrO3 source. In general, alkali or alkaline earth bromates.

Die Oxidationsreaktion kann unter den Te'mperaturbedingungen und der Säurekonzentration, bei denen die Bromierung gut verläuft, durchgeführt werden dem bei einer Temperatur zwischen dem Gefrierpunkt des Systems und 40 0C und bei einer Saures konzentration von nicht höher als 20 Gew.%. Der bevorzugte Temperaturbereich liegt bei 15 bis 20°C und die bevorzugte Säurekonzentration liegt zu-Beginn bei 1 bis 2 Gew. 7o HBr.The oxidation reaction can take place under the temperature conditions and the temperature Acid concentrations at which the bromination proceeds well can be carried out at a temperature between the freezing point of the system and 40 0C and at a Acid concentration not higher than 20% by weight. The preferred one Temperature range is 15 to 20 ° C and the preferred acid concentration is at the beginning 1 to 2 wt. 7o HBr.

In dem Ausmaß wie die Reaktion voranschreitet nimmt die Säurekonzentration bis zur Zugabe des Bromats zu, wodurch sie dann aber wieder auf das Anfangsniveau gesenkt wird.As the reaction proceeds, the acid concentration increases until the bromate is added, which then brings it back to the initial level is lowered.

Beispiel 1 Cyanacetamid (84,2 g) wurde in 1 486 ml Kreislauflauge von einem vorhergehenden Ansatz gelöst. Diese Lauge enthielt etwa 1 250 g H2O, 750 g NaBr, 40 g HBr und 20 g DBCA. Es wurden 160 g Brom im Verlauf von 35 Minuten zugegeben und man ließ die einsetzende Reaktion voranschreiten, bis die rote Farbe des Broms nicht länger sichtbar war. Dann wurden 29,3 g Natriumbromat zugegeben und man ließ das durch Oxidation von HBr gebildete Brom mit dem noch in Lösung befindlichen Cyanacetamid reagieren. Dann wurden weitere 11,7 g Natriumbromat zugegeben und die Reaktion wurde voranschreiten gelassen. Schließlich wurden noch 9,3 g Natriumbromat zugegeben und man ließ die Reaktion zu Ende kommene Zur Durchführung der Reaktion wurde eine Apparatur verwendet, die vollständig aus Glas bestand und mit einem Rührer versehen war.Example 1 Cyanoacetamide (84.2 g) was added to 1,486 ml of circulating liquor solved from a previous approach. This liquor contained about 1,250 g H2O.750 g NaBr, 40 g HBr and 20 g DBCA. 160 g of bromine were added over 35 minutes and the onset of the reaction was allowed to proceed until the bromine was red in color was no longer visible. Then 29.3 g of sodium bromate was added and left the bromine formed by the oxidation of HBr with the cyanoacetamide still in solution react. Then an additional 11.7 grams of sodium bromate was added and the reaction stopped let go forward. Finally, 9.3 g of sodium bromate were added and The reaction was allowed to finish. An apparatus was used to carry out the reaction used, which consisted entirely of glass and was equipped with a stirrer.

Die Reaktionstemperatur lag bei 13 bis 21°C. Innerhalb der Reaktionszeit von 3 Stunden lag die höchste'Säurekonzentration bei 7,2 %.The reaction temperature was 13 to 21 ° C. Within the response time after 3 hours the highest acid concentration was 7.2%.

XDie gebildeten DBCA-Feststoffe wurden abfiltriert und ergaben 281 an feuchten Feststoffen. Die aktive Bromtitration zeigte an, daß das Produkt 85 % DBCA enthielt, was einer Ausbeute von 98,5 ,%, bezogen auf Cyanacetamid, entspricht. Aus dem System wurden 60 g der Mutterlauge entfernt, um die Anreicherung der Nebenprodukte NaBr und H2O zu kontrollieren.XThe DBCA solids formed were filtered off to give 281 on moist solids. Active bromine titration indicated the product was 85 % DBCA contained, which is a yield of 98.5%, based on cyanoacetamide, is equivalent to. 60 g of the mother liquor were removed from the system for enrichment control of the byproducts NaBr and H2O.

Der Rest wurde dem nächsten Ansatz zugeführt.The remainder was sent to the next batch.

Beispiel 2 Es wurden 15 Ansätze zur Herstellung von DBCA durch Umsetzung von Cyanacetamid mit Brom im Laboratoriumsmaßstab durchgeführt. Die Umsetzung wurde innerhalb eines Temperaturbereiches von 10' bis 25 0C und mit einer Spitzenkonzentration der Säure von 7,2 % durchgeführt. Bei jedem Ansatz wurde die Mutterlauge nach Zugabe von NaBrO3 im Kreislauf geführt. In Tabelle 1 ist die tatsächliche Ausbeute für jeden Ansatz und die prozentuelle Ausbeute an DBCA, bezogen auf Cyanacetamid, angegeben. Der erste Ansatz zeigte eine Ausbeute von nur 76,6 %, da etwas DBCA in Lösung blieb und ein 5 %iger Überschuss an Cyanacetamid verwendet wurde. Die restlichen 14 Ansätze ergaben Ausbeuten unter Berücksichtigung der experimentellen Irrimer von 92,0 bis 100,5 X und einer mittleren Ausbeute von 97,7 %.Example 2 Fifteen approaches were made to make DBCA by reaction of cyanoacetamide with bromine carried out on a laboratory scale. Implementation was within a temperature range of 10 'to 25 0C and with a peak concentration of 7.2% acid. In each batch, the mother liquor became after addition circulated by NaBrO3. In Table 1 the actual yield for each batch and the percentage yield of DBCA, based on cyanoacetamide, are given. The first run showed a yield of only 76.6% because some DBCA remained in solution and a 5% excess of cyanoacetamide was used. The remaining 14 approaches gave yields taking into account the experimental Irrimer from 92.0 to 100.5% and an average yield of 97.7%.

Ausbeuten unter 100 % wurden auf Nebenreaktionen, Abbau des Produkts und unvollständige Abscheidung des Produkts zurückgeführt. Die Mengen der Ausgangsstoffe und der erhaltenen Produkte sind für jeden Satz aus Tabelle X zu entnehmen.Yields below 100% were due to side reactions, degradation of the product and incomplete separation of the product. The quantities of raw materials and the products obtained are shown in Table X for each set.

Tabelle I Produkt.Table I product.

An-, Cyanacetamid Br2 NaBrO3 DBCA % Ausbeute satz g g g 1 88,0 150 53,4 194,1 76,6 2 84,2 150 53,4 241,3 99,5 3 84,2 160 50,3 242,8 100,1 4 84,2 150 50,3 233,4 96,3 5 84,2 160 50,3 234,4 96,7 6 84,2 160 50f3 239,7 98,9 7 84,2 160 50,3 243,9 100,5 8 84,2 160 50,3 232,9 96,0 9 84,2 160 50,3 223,1 92,0 10 84,2 160 50,3 235,0 96,9 11 84,2 160 50,3 234,1 96,5 12 84,2 160 50,3 239,8 98,9 13 84,2 160 50,3 243,4 100,4 14 84,2 160 50,3 232,6 95,9 15 84,2 160 48,0 239,9 98,9 Beispiel 3 Um die relativen Geschwindigkeiten, mit der die verschiedenen Oxidationsmittel Bromid zu Brom in dem DBCA-System oxydieren würden, zu ermitteln, wurden Vergleichsansätze in einer 10 %igen HBr-Lösung bei 230C untersucht. Die relativen Oxidationsgeschwindigkeiten wurden durch visuelle kolorimetrische Beobachtung wie folgt ermittelt: BrO3- >H2O2 >ClO3- >NO3- >ClO4-Das.Nitrat- und das Perchloration erzeugten keine visuell er-, kennbare Reaktion in einem Zeitraum von 30 Minuten. Das Bromat reagierte mindestens eine Größenordnung schneller als H2O2 oder C103-.An, cyanoacetamide Br2 NaBrO3 DBCA% yield rate g g g 1 88.0 150 53.4 194.1 76.6 2 84.2 150 53.4 241.3 99.5 3 84.2 160 50.3 242.8 100.1 4 84.2 150 50.3 233.4 96.3 5 84.2 160 50.3 234.4 96.7 6 84.2 160 50f3 239.7 98.9 7 84.2 160 50.3 243.9 100.5 8 84.2 160 50.3 232.9 96.0 9 84.2 160 50.3 223.1 92.0 10 84.2 160 50.3 235.0 96.9 11 84.2 160 50.3 234.1 96.5 12 84.2 160 50.3 239.8 98.9 13 84.2 160 50.3 243.4 100.4 14 84.2 160 50.3 232.6 95.9 15 84.2 160 48.0 239.9 98.9 example 3 To understand the relative speeds at which the various oxidizing agents Comparative approaches were used to determine that bromide would oxidize to bromine in the DBCA system examined in a 10% HBr solution at 230C. The relative rates of oxidation were determined by visual colorimetric observation as follows: BrO3-> H2O2 > ClO3-> NO3-> ClO4-Das.Nitrat- and the perchlorate did not produce any visually recognizable reaction within a period of 30 minutes. The bromate at least responded an order of magnitude faster than H2O2 or C103-.

Die stöchiometrischen Redoxgleichungen und die Oxidationspotentiale für die verschiedenen Oxidationsmittel sind wie folgt: Reaktion Oxidationspotential NaBrO3 + 6HBr 3 3Br2 + NaBr + 3H20 -0,404 H202 + 2HBr -E Br2 + 2H20 -0,689 Nah103 + 6HBr i>3Br2 + NaCl + 3H20 -0,364 iBC10 + 2HBr iY Br2 + Nach +H20 $ H,O -0,628 2NaN03,+ 12HBr -y 5Br2 + N2 + 2NaBr + 6H2O -0,159 Nah104 + 6HBr e 4Br2 + NaCl + 4H2O -0,302 Die Oxidationspotentiale wurden aus Werten errechnet, die aufgeführt sind Pourbaix, Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solution, Pergamon Press,' 1966.The stoichiometric redox equations and oxidation potentials for the various oxidizing agents are as follows: Oxidation potential reaction NaBrO3 + 6HBr 3 3Br2 + NaBr + 3H20 -0.404 H202 + 2HBr -E Br2 + 2H20 -0.689 Nah103 + 6HBr i> 3Br2 + NaCl + 3H20 -0.364 iBC10 + 2HBr iY Br2 + To + H20 $ H, O -0.628 2NaN03, + 12HBr -y 5Br2 + N2 + 2NaBr + 6H2O -0.159 Nah104 + 6HBr e 4Br2 + NaCl + 4H2O -0.302 The oxidation potentials were calculated from values listed in Pourbaix, Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solution, Pergamon Press, '1966.

Aus der vorhergehenden Aufstellung ergibt sich, daß die bei der Erfindung in Betracht kommenden relativen Oxidationsgeschwindigkeiten aus einem Vergleich der Oxidationspotentiale nicht vorhersehbar waren.From the preceding list it can be seen that in the invention possible relative oxidation rates from a comparison the oxidation potentials were not predictable.

Die vergleichende Untersuchung ergibt weiterhin, daß die Bromate die einzigen befriedigenden Oxidationsmittel für das DBCA-System sind. Peroxid und Chlorat sind zwar gute Oxidationsmittel bei hohen Säurekonzentrationen, reagieren aber bei den wegen der Stabilität des Produktes erforderlichen niedrigen Säurekonzentrationen so langsam2 daß sie nicht in Betracht kommen.The comparative investigation also shows that the bromates the are the only satisfactory oxidizers for the DBCA system. Peroxide and chlorate are good oxidizing agents at high acid concentrations, but react with the low acid concentrations required for the stability of the product so slowly2 that they are out of the question.

Es wurde auch ein Kreislaufversuch unter Verwendung von Natriumchlorat als Oxidationsmittel in einer gesättigten NaCl-Lösung durchgeführt. Die HBr-Konzentration lag im Bereich von 20 bis 33 %, berechnet auf eine NaCl-freie Basis. Bei der Spitzenkonzentration der Säure von 33 % wurde eine entsprechende Reaktionsgeschwindigkeit des C103 mit HBr beobachtet, was wander sofortigen Erhöhung der Reaktionstemperatur bei Zugabe des ersten Anteils von Nah103 zu erkennen war. Bei der Konzentration von 20 % HBr am Ende verlief die Oxidation wesentlich langsamer. Nach Zugabe der letzten Portion von Nah103 wurde das System 45 Minuten kräftig gerührt und dann filtriert. Das Filtrat ließ man noch einige Stunden stehen, wobei weiteres DBCA ausfiel, woraus zu schließen ist, daß die Regeneration von Br2 sich fortsetzt. Ähnliche Versuche, bei denen BrO3 zur Oxidation von Br in 5 % HBr verwendet wurde, führten zu einer nahezu sofortigen Reaktion.A cycling experiment using sodium chlorate was also made carried out as an oxidizing agent in a saturated NaCl solution. The HBr concentration ranged from 20 to 33% calculated on an NaCl free basis. At the peak concentration the acidity of 33% was equivalent to the rate of reaction of the C103 HBr observed what wandered immediate increase in reaction temperature upon addition the first portion of Nah103 could be seen. At the concentration of 20% HBr in the end the oxidation was much slower. After adding the last portion from Nah103, the system was vigorously stirred for 45 minutes and then filtered. The filtrate let you stand for a few more hours, with further DBCA failing, from which to deduce is that the regeneration of Br2 continues. Similar experiments in which BrO3 used to oxidize Br in 5% HBr resulted in an almost instantaneous Reaction.

Claims

Process for the preparation of 2,2-dibromo-2-cyanoacetamide by acidic catalyzed bromination of cyanoacetamide in aqueous solution at a temperature of not higher than 40 ° C and at a sufficient for the implementation, but not HBr concentration greater than 20% by weight is kept, characterized in that. that the solution a soluble bromate is added to at least part of the Oxidize HBr to bromine.

2. The method according to claim 1, characterized in that the amount of the added bromate is less than that of the bromide stoichiometrically equivalent Lot.

3. The method according to claim 2, characterized in that the amount of the added bromate at any point in time not more than 1/6 of the stoichiometric equivalent amount of bromide.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that a temperature of 15 to 20 ° C is maintained during the reaction.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that the bromate is an alkali or an alkaline earth bromate.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that the bromate is sodium or potassium bromate.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that that the initial concentration of HBr is 1 to 2%.