DE2319723C2

DE2319723C2 - Photographic material for the color diffusion transfer process

Info

Publication number: DE2319723C2
Application number: DE2319723A
Authority: DE
Inventors: James Alexander Belmont Mass. Avtges; Jerome Leon Wayland Mass. Reid; Herbert Nathan Beverly Mass. Schlein; Lloyd David Lexington Mass. Taylor
Original assignee: Polaroid Corp
Current assignee: Polaroid Corp
Priority date: 1972-04-24
Filing date: 1973-04-18
Publication date: 1983-07-28
Also published as: DE2319723A1; JPS4922935A; CA990122A; GB1426593A; AU5459573A; JPS5246691B2; US3785815A; BE798621A; AU462088B2; IT980293B; NL177050C; FR2181914A1; NL177050B; FR2181914B1; NL7305704A

Description

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Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren, enthaltend einen lichtempfindlichen Teil mit wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht, der ein Entwicklerfarbstoff, ein Farbkuppler oder ein anderer für DiffusionsübertraThe invention relates to a photographic one A recording material for the color diffusion transfer process containing a photosensitive Part having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer which is a dye developer Color coupler or another for diffusion transfer gungsverfahren bekannter Farbbildner zugeordnet ist, und einen Bildempfangsteil, der eine anfärbbare Schicht enthält, anf der sich ein Farbbild bilden kann, und wobei in dem Bildempfangsteil eine neutralisierende Schicht und eine Abstandschicht, durch die eine wäßrig-alkalische Entwicklerlösung zu der neutralisierenden Schicht diffundieren muß, aus einem polymeren Material enthaltenist.application process of known color formers is assigned, and an image receiving part containing a dyeable layer on which a color image can be formed, and wherein in the image receiving part a neutralizing layer and a spacer layer through which an aqueous alkaline developing solution to the neutralizing layer must diffuse, is comprised of a polymeric material.

Die bekannten photographischen Materialien zur Hersteüung von Farbbildern nach dem Diffusimsübertragungsverfahren beruhen ganz allgemein auf einer unterschiedlichen Beweglichkeit oder Löslichkeit eines Farbbildners aufgrund der Entwicklung, so daß man eine bildmäßige Verteilung des Farbbildners erhält, die besser diffundierbar ist und deshalb selektiv wenigstens teilweise durch Diffusion auf eine darüberliegende anfärbbare Schicht übertragen wird und dort das gewünschte farbige Übertragungsbild bildet Die unterschiedliche Beweglichkeit oder Löslichkeit kann beispielsweise durch eine chemische Reaktion, z. B. eine Redox-Reaktion oder eine Kupplungsreaktion, erreicht werden.The known photographic materials for producing color images by the diffuse transfer process are generally based on one different mobility or solubility of a color former due to the development, so that one an imagewise distribution of the color former is obtained which is more diffusible and therefore at least selective is partially transferred by diffusion to an overlying colorable layer and there the desired colored transfer image forms. The different mobility or solubility can, for example, by a chemical reaction, e.g. Legs Redox reaction or a coupling reaction can be achieved.

Der Farbbildner, der bei diesen Verfahren angewendet werden kann, läßt sich allgemein charakterisieren als (1) ein Material, das ursprünglich in der Entwicklerlösung löslich oder diffundierbar ist, aber aufgrund der Entwicklung selektiv in einer bildmäßigen Form nicht diffundierbar gemecht wird oder (2) als Material, das ursprünglich in der Entwicklerlösung unlöslich oder nicht diffundierbar ist, das aber aufgrund der Entwicklung in einer bildmäßigen Form selektiv diffundierbar gemacht wird. Bei diesen Materialien kann es sich um vollständige Farbstoffe oder um Farbstoff-Zwischenprodukte, z. B. Farbkuppler, handeln.The color former that can be used in these processes can be generally characterized as (1) a material that is originally soluble or diffusible in the developing solution, but due to the Development is made selectively in an imagewise non-diffusible form or (2) as a material that is originally insoluble or nondiffusible in the developer solution, but is selectively diffusible due to development in an imagewise form is made. These materials can be complete dyes or intermediate dyes, e.g. B. color couplers act.

Beispiele für ursprünglich lösliche und diffundierbare Materialien und für ihre Anwendung in Farbdiffusionsübertragungsverfahren findet man z. B. in den US-Patentschriften 26 47 049; 26 61 293; 26 98 244; 26 98 798; 28 02 735; 27 74 668 und 29 83 606. Beispiele für ursprünglich nicht diffundierbare Materialien und ihre Anwendung in Farbdiffusionsübertragungsverfahren findet man z.B. in den US-PateiUschriften 34 43 939; 34 43 940; 32 27 550,32 27 551; 32 27 552; 32 43 294 und 34 45 228.Examples of originally soluble and diffusible materials and their use in color diffusion transfer processes can be found e.g. B. in U.S. Patents 2,647,049; 26 61 293; 26 98 244; 26 98 798; 28 02 735; 27 74 668 and 29 83 606. Examples of originally non-diffusible materials and their Use in color diffusion transfer processes is found, for example, in U.S. Patents 3,443,939; 34 43 940; 32 27 550.32 27 551; 32 27 552; 32 43 294 and 34 45 228.

Bei diesen Farbdiffusionsübertragungsverfahren, die sich einer wäßrig-alkalischen Entwicklerlösung bedienen, ist es bekannt, eine säurehaltige Schicht zu verwenden, um den pH-Wert der Umgebung nach einer weitgehenden Farbstoffübertragung zu verringern, urn die Bildstabilität zn erhöhen und/oder den pH-Wert von einem ersten Wert, bei dem die bilderzeugenden Farbstoffe diffundierbar sind, auf einen zweiten (niedrigeren) Wert einzustellen, bei dem sie nicht diffundierbar sind. So sind in der US-PS 33 62 819 Systeme beschrieben, bei denen die gewünschte Verringerung des pH-Wertes bewirkt wird, indem man eine polymere Säureschicht neben der anfärbbaren Schicht vorsieht. Zwischen der polymeren Säureschicht und der anfärbbaren Schicht kann sich eine inerte Zwischenschicht oder Abstandschicht befinden, um die Verringerung des pH-Wertes so zu steuern, daß sie nicht zu früh stattfindet und infolgedessen nicht den Entwicklungsvorgang stört Geeignete Abstand- oder Steuerungsschichten sind z. B. in den US-Patentschriften 33 62 819; 34 19 389; 34 21 893; 34 33 633; 34 55 686 und 35 75 701 beschrieben.In these color diffusion transfer processes which use an aqueous alkaline developer solution, it is known to apply an acidic layer Use to lower the pH of the environment after extensive dye transfer increase the image stability and / or the pH of a first value at which the imaging dyes are diffusible to a second to set a (lower) value at which they are not diffusible. So are in US-PS 33 62 819 Systems described in which the desired reduction in pH is effected by provides a polymeric acid layer adjacent to the dyeable layer. Between the polymeric acid layer and the dyeable layer may be an inert intermediate layer or spacer layer around the To control reduction in pH so that it does not take place too early and consequently not the Development process interferes. Suitable spacer or control layers are e.g. B. in U.S. Patents 3,362,819; 34 19 389; 34 21 893; 34 33 633; 34 55 686 and 35 75 701.

Obwohl die Säureschicht vorzugsweise im Bildempfangsteil verwendet wird, z. B. zwischen dem Schichtträ-Although the acid layer is preferably used in the image receiving part, e.g. B. between the layer

ger des Bildempfangsteils und der anfarbbaren- Schicht oder auf der Seite der anfärbbaren Schicht gegenüber dem lichtempfindlichen Teil, so kann sie, falls erwünscht, auch in einer Schicht im lichtempfindlichen Teil angeordnet sein, wie dies beispielsweise in den US-Patentschriften 33 62 821 und 35 73 043 beschrieben ist In den Aufzeichnungsmateriaüen wie sie in den US-Patentschriften 35 94164 und 35 94165 beschrieben sind, kann auch eine Verteilerschicht vorhanden sein, um das Aufbringen der Entwicklerlösung zu erleichtern. * vs ger of the image receiving part and the stainable layer or on the side of the dyeable layer opposite the light-sensitive part, it can, if desired, also be arranged in a layer in the light-sensitive part, as is the case, for example, in US Pat. No. 3,362,821 and 35 73043 is described. In the recording materials as described in US Pat. Nos. 3,594,164 and 3,594,165, a spreading layer can also be present in order to facilitate the application of the developer solution. * vs.

Aus der DE-A3 11 91 688 ist ein für Diffusiorisübertragungsverfahren geeignetes photographisches Material mit einer Bildempfangsschicht, einer polymeren Säureschicht, einer polymeren alkalidurchlässigen Schicht und einer anfärbbaren Schicht bekannt, wobei is die alkalidurchlässige Abstandschicht aus polymeren Verbindungen zusammengesetzt ist, deren Durchlässigkeit mit steigender Temperatur abnimmt Bei den polymeres. Verbindungen handelt es sich im wesentlichen um Hydroxypropylmethylcelhilose, partiellen Polyvinylformal, Polyvinylacetat, Polyvinylpropional oder PolyvinylbutyraLFrom DE-A3 11 91 688 is a diffusion transfer method Suitable photographic material having an image-receiving layer, a polymeric one Acid layer, a polymeric alkali-permeable layer and a dyeable layer are known, wherein is the alkali-permeable spacer layer is composed of polymeric compounds whose permeability decreases with increasing temperature in the case of the polymeres. Compounds are essentially hydroxypropylmethylcelhilose, partial Polyvinyl formal, polyvinyl acetate, polyvinyl propional or polyvinyl butyraL

Diese Verbindungen werden zum großen Teil aus organischen Lösungen aufgebracht, wodurch nicht nur höhere Kosten bezüglich der verwendeten Lösurtgsmittel entstehen, sondern auch Abluftprobleme auftreten, wenn die Lösungsmitteldämpfe nicht wiedergewonnen werden, was mit hohen Kosten verbunden ist Außerdem kann die Alkalidurchlässigkeit der aus nur einer Komponente bestehenden Abstandschichten nicht 3C leicht variiert und den wechselnden Bedürfnissen angepaßt werden.These compounds are applied for the most part from organic solutions, which means not only higher costs in relation to the solvents used but also exhaust air problems arise if the solvent vapors are not recovered What is more, the alkali permeability can be made from only spacing layers existing in a component are not 3C can be easily varied and adapted to changing needs.

Ferner ist aus der DE-OS 20 58 263 (=US-PS 36 25 685) ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, insbesondere für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren, bekannt, bei dem zwischen den Silberhalogenid-Emulsionsschichten des lichtempfindlichen Teils eine Abstandschicht angeordnet ist, die als kontinuierliche Phase eine zusammengeflossene filmbildende synthetische Polymerdispersion, die eine für die Entwicklerlösung undurchlässige polymere Schicht bildet und als diskontinuierliche Phase ein für die Entwicklerlösung durchlässiges Material enthält, das die Schicht nach der Berührung mit der Entwicklerlösung für den durch die Entwicklerlösung löslich gemachten Entwicklerfarbstoff durchlässig macht Es ist aber nicht die gesamte Abstandschicht für eine gewisse Zeitdauer für Hydroxylionen undurchlässig, sondern nur die kontinuierliche Phase. Die Hydroxylionen der Entwicklerlösung sollen möglichst schnell durch die Abstandschichten hindurchdringen, damit alle Emulsionsschichten praktisch gleichzeitig entwickelt werden. Es soll lediglich eine vorzeitige Diffusion der einzelnen Entwicklerfarbstoffe in die jeweils nicht zugeordneten Silberhalogenid-Emulsionsschichten verhindert werden, bevor diese durch den jeweils zugeordnefen Entwicklerfarbstoff entwickelt sind.Furthermore, from DE-OS 20 58 263 (= US-PS 36 25 685) a photographic recording material, particularly for the color diffusion transfer process known in which between the silver halide emulsion layers of the photosensitive member a spacer layer is arranged, which as a continuous Phase a coalesced film-forming synthetic polymer dispersion, the one for the developer solution impermeable polymeric layer forms and as a discontinuous phase for the developer solution Contains permeable material, which the layer after contact with the developer solution for the through Developer solution makes solubilized developer dye permeable but not the whole Spacer layer impermeable to hydroxyl ions for a certain period of time, only the continuous one Phase. The hydroxyl ions of the developer solution should penetrate the spacer layers as quickly as possible, so that all emulsion layers are developed practically at the same time. It's just meant to be premature Diffusion of the individual developer dyes into the respectively unassigned silver halide emulsion layers can be prevented before this is developed by the respectively assigned developer dye are.

Es wird ferner zwischen diesen Abstandschichten im lichtempfindlichen Teil und den Abstandschichten im Bildempfangsteil differenziert. Letztere sollen z. B. aus Polyvinylalkohol oder Gelatine, also einem anderen Material als dem Material der Abstandschichten im lichtempfindlichen Teil bestehen.There is also between these spacer layers in the photosensitive part and the spacer layers in the Differentiated image receiving part. The latter should z. B. made of polyvinyl alcohol or gelatin, so another Material exist as the material of the spacer layers in the photosensitive part.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei einem photographischen Aufzeichnungsmaterial für das Färbdiffusionsübertragungsverfahren Abstandschichten zur Steuerung der Neutralisation zur Verfugung zu stellen, die in geringen Auftragsmengen aus wäßrigen, lösungsmittelfreien Systemen aufgebracht werden können, wodurch Bildfehler, die durch Lichtstreuung bzw. Trübungen in der Schicht bedingt sind, vermieden werfen können. Ferner soll die Zusammensetzung der Abstandschicht zur Steuerung der Ditfiisionsgeschwindigkert der HydroxyEbnen über einen weiten Temperaturbereich leicht varüerbar sein.It is an object of the invention to provide a photographic recording material for the dye diffusion transfer process To provide spacer layers to control neutralization, which can be applied in small amounts from aqueous, solvent-free systems, whereby image errors caused by light scattering or cloudiness in the layer are avoided can throw. Furthermore, the composition of the Spacer layer to control the speed of diffusion the hydroxy planes over a wide temperature range be easily variable.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt dadurch, daß die Abstandschicht in Form einer Dispersion aus einer kontinraerfichen and diskontmuierfichen Phase vorliegt, wobei die kontinuierliche Phase ans einem wäßrigen filmbildenden synthetischen Polymer besteht; das für die Entwicklerlösung im wesentlichen undurchlässig ist und die diskontinuierliche Phase aus einem für die Entwidderiosung durchlässigen Polymer bestehtThe solution to this problem is that the The spacer layer is in the form of a dispersion of a continuous and discontinuous phase, wherein the continuous phase consists of an aqueous film-forming synthetic polymer; that for the Developer solution is essentially impermeable and the discontinuous phase consists of one for the Entwidderiosung is made of permeable polymer

Die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Anfzeichnungsmaterials erzielbaren Vorteile sind im einzelnen am Ende der Beschreibung angegeben.With the help of the marking material according to the invention achievable advantages are specified in detail at the end of the description.

Bei der bevorzugten Ausführtmgsform ist das Aufzeichnungsmaterial als ein sogenanntes einheitliches Negaöv-Poritiv-Tripack ausgebildetIn the preferred embodiment, this is Recording material designed as a so-called uniform Negaöv-Poritiv tripack

Die Abstandschicht, die auch als Ve^jägenifigsscbjcht bezeichnet werden kann, befindet sich zweckmäßig zwischen der neutralisierenden Schicht und der Schicht oder den Schichten, an denen oder zwischen denen die Entwicklerlösung aufgebracht wird, um die Entwicklung einzuleiten, so daß die Entwicklerflüssigkeit zuerst durch diese Abstandschicht diffundieren muß, bevor sie mit der neutralisierenden Schicht in Berührung kommt und die gewünschte Verringerung des pH-Wertes stattfindet Die Abstandschicht steuert die Verringerung des pH-Wertes, so daß sie nicht zu früh stattfindet und infolgedessen nicht den Entwicklungsvorgang störtThe spacer layer, also called Ve ^ jägenifigsscjcht can be designated, is conveniently located between the neutralizing layer and the layer or the layers to or between which the developer solution is applied to allow development initiate so that the developer liquid first must diffuse through this spacer layer before it comes into contact with the neutralizing layer and the desired reduction in pH takes place. The spacer layer controls the reduction the pH value so that it does not take place too early and consequently does not interfere with the development process

Die neutralisierende Schicht kann eine Säure bzw. eine sauer reagierende Substanz enthalten, z. B. eine polymere Säure mit Säuregruppen oder potentiellen Säuregruppen, die mit Alkalien oder mit organischen Basen Salze bilden können. Sie kann auch ein polymeres Salz einer starken monomeren Säure und einer schwachen polymeren Base enthalten, die nacfy der Neutralisation durch Berührung mit der alkalischen Entwicklerlösung polymere Basen bildetThe neutralizing layer can contain an acid or an acidic reacting substance, e.g. Legs polymeric acid with acid groups or potential acid groups with alkalis or with organic Bases can form salts. It can also be a polymeric salt of a strong monomeric acid and a contain weak polymeric base, which nacfy the neutralization by contact with the alkaline Developer solution forms polymeric bases

Da* für die Entwicklerlösung durchlässige Polymer kann eine von der Temperatur umgekehrt abhängige Durchlässigkeit für lösliches Alkali haben; vorzugsweise besteht eine »normale« Temperaturabhängigkeit, d.h. das für die Entwicklerlösung durchlässige Polymer weist, bei höheren Temperaturen eine größere Durchlässigkeit für Alkali auf als bei niederen Temperaturen. Die Eigenschaften der Abstandschicht liegen in der Fläche einer Kurve, bei der die Durchdringungsdauer gegen die Temperatur aufgetragen ist und deren durchschnittliche Steigung von leicht positiv bis leicht negativ schwankt. Eine Steigung gegen NmII zeigt an, daß im normalen Entwkkiungsbereich von ungefähr 4,5 bis 37,8° C die Verringerung des pH-Wertes unabhängig von der Temperatur ist. Die Temperaturabhängigkeit der Durchlässigkeit der Abstandschicht ist jedoch dem jeweiligen photographischen System anzupassen und hängt von den relativen Farbstoffdiffusionskonstanteri und den Entwicklungszeiten des betreffenden Systems, die bei verschiedenen Temperaturen erforderlich sind, ab. Die Auswahl der Anteile geeigneter Polym-srer in der Abstandschicht eines bestimmten Systems ist im wesentlichen empirisch.Because * polymer permeable to the developer solution may have a permeability to soluble alkali which is inversely dependent on temperature; preferably there is a "normal" temperature dependency, i.e. the polymer that is permeable to the developer solution has a greater permeability at higher temperatures for alkali than at lower temperatures. The properties of the spacer layer lie in the area a curve in which the penetration time is plotted against the temperature and its average Slope fluctuates from slightly positive to slightly negative. A slope towards NmII indicates that in normal Cooling range from about 4.5 to 37.8 ° C die Reduction of the pH value is independent of the temperature. The temperature dependence of the However, the permeability of the spacer layer must be adapted to the particular photographic system and depends on the relative dye diffusion constants and the development times of the system in question, which are required at different temperatures, away. The selection of the proportions of suitable polymers in the spacing layer of a given system is essentially empirical.

Bevorzugte Polymere, die als wäßrige filmbildende Latices zur Herstellung der kontinuierlichen Phase der erfindungsgemäßen Abstandschichten verwendet wer-Preferred polymers used as aqueous film-forming latices for the production of the continuous phase of the spacer layers according to the invention are used

den können, sind z. B. ein 60-38-2-Mischpolymer von Methylmethacrylat, Butylacrylat und Acrylsäure; ein 60-30-4-6-Mischpolymer von Butylacrylat, Diacetonacrylamid. Styrol und Methacrylsäure; ein 60-30-4-6-1,5-0,5-Mischpolymer von Butylacrylat, Diacetonacrylamid, Styrol, Methacrylsäure, 2-Sulfoäthylmethacrylat und Divinylbenzol (alle Anteile beziehen sich auf Trockengewichtbasis). Zu den anderen brauchbaren Latices gehören Polyvinylchlorid-, Vinylchlorid-Vinyteoetatmischpolymere; Acrylpolymere und -mischpolymere z. B. ein Terpolymer von Butylacrylat, Methylmethacrylat und kleinen Mengen Acrylsäure oder Methacrylsäure sowie zahlreiche andere an sich bekannte Latices. Eine umfangreiche Liste von Latices, die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, findet man in der US-PS 27 95564.can, are z. B. a 60-38-2 interpolymer of Methyl methacrylate, butyl acrylate and acrylic acid; a 60-30-4-6 interpolymer of butyl acrylate, diacetone acrylamide. Styrene and methacrylic acid; a 60-30-4-6-1.5-0.5 copolymer of butyl acrylate, diacetone acrylamide, Styrene, methacrylic acid, 2-sulfoethyl methacrylate and Divinylbenzene (all proportions are on a dry weight basis). To the other useful latices include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers; Acrylic polymers and copolymers z. B. a terpolymer of butyl acrylate, methyl methacrylate and small amounts of acrylic acid or methacrylic acid and numerous other known latices. An extensive list of latices that are suitable for the Suitable purposes of the invention can be found in U.S. Patent 27 95564.

Zu den verschiedenen für die Entwicklerlösung durchlässigen Polymeren, die in der diskontinuierlichen Phase verwendet werden können, gehören Isopropylcelli.ilosc. die vorzugsweise etwa 1—3 Isopropylgruppen pro Cellulosemonomereinheit enthält, Hydroxypropylcellulose, Acrylnitril-Acrylsäure-Mischpolymere, Methacrylat-Acrylsäure-Mischpolymere, die vorzugsweise etwa 3 Gewichtsprozent Acrylsäure enthalten, PoIy-N-äthylacrylamid, Polyacrylamid, Polyäthylenoxyd, Terpolymere von N-Äthylacrylamid, Methylacrylamid und Acrylamid, Mischpolymere von N-Äthylacrylamid und 2-Vinylpyridin, Mischpolymere von N-Isopropylacrylamid und N-Vinylpyrrolidon, Mischpolymere von N-Isopropylacrylamid und Dimethylaminoäthylacrylat und dergleichen. Andere brauchbare Polymere für die diskontinuierliche Phase sind Pfropfmischpolymere, wie sie in US-PS 35 75 701 beschrieben sind.The various polymers which are permeable to the developer solution and which are present in the discontinuous Phase can be used include isopropylcelli.ilosc. which preferably have about 1-3 isopropyl groups per cellulose monomer unit contains, hydroxypropyl cellulose, acrylonitrile-acrylic acid copolymers, methacrylate-acrylic acid copolymers, which are preferably contain about 3 percent by weight of acrylic acid, poly-N-ethylacrylamide, polyacrylamide, polyethylene oxide, terpolymers of N-ethylacrylamide, methylacrylamide and Acrylamide, copolymers of N-ethyl acrylamide and 2-vinylpyridine, copolymers of N-isopropyl acrylamide and N-vinylpyrrolidone, copolymers of N-isopropyl acrylamide and dimethylaminoethyl acrylate and like that. Other useful polymers for the discontinuous phase are graft copolymers such as they are described in US Pat. No. 3,575,701.

Die kontinuierliche Phase ist in einer größeren Konzentration als die diskontinuierliche Phase vorhanden, welche gegebenenfalls in Form von zusammenhängenden Kanälen, Durchlässen und dergl. in der kontinuierlichen Phase vorliegen kann. Das Verhältnis von kontinuierlicher und diskontinuierlicher Phase kann nach der Diffundierbarkeit oder Diffundiergeschwindigkeit variieren, die für das jeweilige photographische System gewünscht werden. Wenn die Konzentration der kontinuierlichen Phase zunimmt, nimmt die Durchlässigkeit der Schicht ebenfalls zu. Bei einer typischen erfindungsgemäßen Abstandschicht beträgt das Verhältnis des für die Entwicklerlösung undurchlässigen Polymers zu dem für die Entwicklerlösung durchlässigen Polymer 19:1 bis 99:1, wobei ein typisches Verhältnis in der Größenordnung von etwa 40 :1 liegt. Die Auswahl der jeweiligen Verhältnisse ist jedoch von den in einem bestimmten Aufzeichnungsmaterial zu verwendenden Bestandteilen abhängig und ohne weiteres zu treffen, weshalb die vorstehend angegebenen Verhältnisse nur als Beispiele anzusehen sind.The continuous phase is present in a greater concentration than the discontinuous phase, which optionally in the form of contiguous channels, passages and the like. In the continuous phase can be present. The ratio of continuous and discontinuous phase can be vary according to the diffusibility or rate of diffusion required for the particular photographic System are desired. As the concentration of the continuous phase increases, it decreases Permeability of the layer also increases. For a typical spacer layer according to the invention, the ratio of the polymer impermeable to the developing solution to that of the developing solution permeable polymer 19: 1 to 99: 1, with a typical ratio on the order of about 40: 1. The choice of the respective proportions is however, depending on the ingredients to be used in a particular recording material and without further ado, which is why the ratios given above are only to be regarded as examples are.

Allgemein besitzen die erfindungsgemäßen Abstandschichten eine solche Gesamtdicke, daß sie, wenn sie nur aus der kontinuierlichen Phase bestünden, für eine alkalische Entwicklerlösung undurchlässig wären. Die Dicke kann deshalb in der Größenordnung von 2ß bis 17,8 Jim, was beispielsweise einer Auftragsmenge von etwa 3,2 bis 183 g pro m² Oberfläche entspricht Bei Aufzeichnungsmaterialien, bei denen der lichtempfindliche Teil durch diese Schicht belichtet und/oder das resultierende Bild durch diese Schicht betrachtet werden muß, ist es erwünscht, daß die Schicht ebenso wie alle anderen Schichten, durch weiche die Belichtung und/oder die Bildbetrachtung erfolgt, so dünn wieIn general, the spacer layers according to the invention have such a total thickness that, if they consisted only of the continuous phase, they would be impermeable to an alkaline developer solution. The thickness can therefore be of the order of magnitude from 2 [beta] to 17.8 [mu] m, which corresponds, for example, to an application ^{amount of approximately 3.2 to 183 g per m 2 of} surface area. In the case of recording materials in which the photosensitive part is exposed through this layer and / or the resulting image must be viewed through this layer, it is desirable that the layer as thin as any other layers through which exposure and / or image viewing occurs möglich sind. In diesen Fällen soll die erfindungsj;emäße Abstandschicht auch für sichtbares Licht so klar oder durchlässig wie möglich sein. Um diese Klarheit zu erreichen, ist es wichtig, daß die kontinuierliche und die ί diskontinuierliche Phase miteinander verträglich sind, da Unverträglichkeit zu einem Film führen würde, der nicht so klar und durchsichtig wie gewünscht ist und makroskopisch nicht homogen wäre. Die Verträglichkeitsgrade sind bei verschiedenen Komponentenmi-possible are. In these cases, the invention should The spacer layer must also be as clear or permeable as possible to visible light. To get that clarity reach, it is important that the continuous and the discontinuous phase are compatible with each other, since incompatibility would lead to a film that is not as clear and transparent as desired and would not be macroscopically homogeneous. The degrees of compatibility are different for various components

in schungen unterschiedlich. Das Anzeichen für Verträglichkeit kann die Klarheit des letztlich erhaltenen Films sein, wobei eine Lichtstreuung die Unverträglichkeit zwischen den beiden Phasen sowie eine makromolekulare Inhomogenität anzeigt. Es ist deshalb ohne weiteresin sounds different. The indication of compatibility can be the clarity of the final film light scattering indicating the incompatibility between the two phases and macromolecular inhomogeneity. It is therefore without further ado zu erkennen, daß Diskontinuitäten, die in der kontinuierlichen Phase des zusammengeflossenen Latexfilms durch das alkalidurchlässige Polymer der diskontinuierlichen Phase hervorgerufen werden, so klein sein müssen, daß die Streuung des einfallenden Lichtsto recognize that discontinuities in the continuous phase of the coalesced latex film caused by the alkali-permeable polymer of the discontinuous phase can be so small must that the scattering of incident light vermieden wird. Die Schicht kann als homogen angesehen werden, wenn kein einfallendes Licht gestreut wird. Die Schicht besteht im wesentlichen aus dem zusammengeflossenen Latex mit sehr viel kleinen lokalisierten Bereichen, in denen sich das alkalidurchläsis avoided. The layer can be considered homogeneous can be viewed when no incident light is scattered. The layer consists essentially of the coalesced latex with very much small localized areas in which the alkali permeation sige Polymer befindet.sige polymer is located.

Die Durchlässigkeit der Abstandschicht ist also durch das Polymer der diskontinuierlichen Phase bedingt, während das Polymer der kontinuierlichen Phase im wesent'ichen undurchlässig ist. Die Auswahl desThe permeability of the spacer layer is therefore due to the polymer of the discontinuous phase, while the continuous phase polymer is essentially impermeable. The selection of the Polymers der diskontinuierlichen Phase ist deshalb außerordentlich wichtig, wenn nicht ausschlaggebend, um die gewünschte Verzögerung bei der Neutralisation zu erreichen. In manchen Systemen kann es erwünscht sein, alkalidurchlässige temperaturinverse Polymere zuPolymer of the discontinuous phase is therefore extremely important, if not decisive, to achieve the desired delay in neutralization. In some systems it may be desirable be alkali-permeable, temperature-inverse polymers too verwenden, während es bei anderen Systemen erwünscht sein kann, Polymere mit normaler Temperaturabhängigkeit zu verwenden, um ein günstigeres Temperaturverhalten zu erreichen, d.h. Bilder mit vergleichbarer Qualität über einen größeren Tempera-use, while in other systems it may be desirable to use polymers with normal temperature dependency in order to obtain a cheaper one To achieve temperature behavior, i.e. images of comparable quality over a greater temperature

turbereich. So wurde für das als Beispiel beschriebene Aufzeichnungsmaterial ein alkalidurchlässiges Polymer mit normaler Temperaturabhängigkeit ausgewählt, nämlich Polyacrylamid, um eine maximale Bildqualität über einen weiten Temperaturbereich von warm nacharea. An alkali-permeable polymer was used for the recording material described as an example with normal temperature dependence selected, namely polyacrylamide, for maximum image quality Over a wide temperature range from warm to kalt zu erreichen. Infolgedessen liegt ein wesentlicher Vorteil der Erfindung darin, daß man Aufzeichnungsmaterialien mit einer großen Flexibilität hinsichtlich des Temperaturverhaltens erhält, weil man aus der großen Anzahl von alkalidurchlässigen Polymeren dasjenigecold to reach. As a result, there is an essential Advantage of the invention that you can record materials with a great flexibility in terms of Temperature behavior is obtained because one of the large number of alkali-permeable polymers is the one

so auswählen kann, welches die gewünschte temperaturabhängige Durchlässigkeit aufweistso can choose which has the desired temperature-dependent permeability

Die Durchlässigkeit der Abstandschicht ist aurh zum Teil von der Latex-Teilchengröße des Polymers für die kontinuierliche Phase abhängig. Je größer die TeilchenThe permeability of the spacer layer is also in part dependent on the latex particle size of the polymer for the continuous phase. The bigger the particle größe, desto größer sind die mit dem alkalidurchlässigen Polymer aufgefüllten Zwischenräume und desto durchlässiger ist die Schicht, und umgekehrt Bei einer typischen Abstandschicht kann das zur Herstellung der kontinuierlichen Phase verwendete Polymer einesize, the larger are those with the alkali-permeable Polymer-filled interstices and the more permeable the layer, and vice versa The polymer used to make the continuous phase may be a typical spacer layer

Teilchengröße von 0,095 bis 0,120 μΐη besitzen.Particle size of 0.095 to 0.120 μm.

Obwohl die Polymeren der kontinuierlichen und diskontinuierlichen Phase die wesentlichen Bestandteile der erfindungsgemäßen Abstandschichten darstellen, kann diese auch andere Bestandteile, z. B. Stabilisatoren,Although the polymers of the continuous and discontinuous phase are the essential components represent the spacer layers according to the invention, this can also include other components, e.g. B. stabilizers,

öS UV-Lichtabsorber und Härter, wie Succindialdehyd, enthalten, also Bestandteile, die besondere Aufgaben zu erfüllen haben. Beispielsweise hat sich bei Succinaldehyd erwiesen, daß es die DurchdringungseigenschaftenöS UV light absorbers and hardeners, such as succindialdehyde, contain, that is, components that perform special tasks have to meet. For example, succinaldehyde has been shown to have the permeation properties

von verschiedenen zusammengeflossenen Latex-Zwischenschichten beeinflußt, weil es ein vernetztes System mit verschiedenen alkalidurchlässigen Polymeren, wie Polyacrylamid, bildet. Zusätzlich können verschiedene oberflächenaktive Mittel, Überzugshilfsmittel und dergl. in die Latices eingearbeitet werden, um die Zusammenfließ-Eigenschaften des Systems zu beeinflussen. Weiterhin kann die Kontrolle der lonenkonzentration und die Einstellung von anderen Parametern routinemäßig durchgeführt werden.influenced by various coalesced latex interlayers because it is a crosslinked system with various alkali-permeable polymers such as polyacrylamide. In addition, various Surfactants, coating aids and the like can be incorporated into the latices in order to influence the coalescence properties of the system. Furthermore, the control of the ion concentration and the setting of other parameters can be carried out routinely.

Wie bereits erwähnt, ist die Erfindung bei Systemen brauchbar, bei denen der lichtempfindliche Teil und der Bildempfangsteil getrennt sind, aber auch bei Systemen, bei denen sie zusammen als einheitliches Aufzeichnungsmaterial vorliegen, z. B. in dem einheitlichen Negativ-Positiv-Aufzeichnungsmaterial. In letzterem Fall ist die neutralisierende Schicht und die Abstandschicht der anfärbbaren Schicht zugeordnet, z. B. in einem Bildempfangsteil, der einen Schichtträger mit der neutralisierenden Schicht, der Abstandschicht und der anfärbbaren Schicht enthält. In ähnlicher Weise ist bei einheitlichen Negativ- Positiv-Aufzeichnungsmaterialien die neutralisierende Schicht mit der ihr zugeordneten Abstandschicht der anfärbbaren Schicht zugeordnet, z. B. auf der Seite der anfärbbaren Schicht, die dem lichtempfindlichen Teil gegenüberliegt, wobei sich die Abstandschicht zwischen der anfärbbaren Schicht und der neutralisierenden Schicht befindet. In den einheitlichen Negativ-Positiv-Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die Entwicklerflüssigkeit zwischen der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials und einer darüberliegenden Vertei'erschicht oder einem gesonderten schichtförmigen Element aufgebracht wird, das zur Erleichterung der Verteilung der Entwicklerflüssigkeit angewendet wird, kann das neutralisierende System gegebenenfalls in diesem gesonderten schichtförmigen Element enthalten sein.As mentioned earlier, the invention is useful in systems in which the photosensitive member and the Image receiving part are separated, but also in systems in which they are present together as a single recording material, e.g. B. in the uniform Negative-positive recording material. In the latter case, the neutralizing layer and the spacer layer are assigned to the dyeable layer, e.g. Am an image receiving member, which is a support with the neutralizing layer, the spacer layer and the Contains dyeable layer. In a similar way, in the case of uniform negative-positive recording materials, the neutralizing layer with the spacer layer assigned to it is assigned to the dyeable layer, z. B. on the side of the dyeable layer which is opposite to the photosensitive part, the Spacer layer is located between the dyeable layer and the neutralizing layer. In the uniform negative-positive recording materials, in which the developer liquid between the surface of the recording material and an overlying Vertei'erschicht or a separate layer-shaped element is applied, which is to facilitate the distribution of the developer liquid is applied, the neutralizing system can optionally be contained in this separate layer-shaped element.

Von besonderem Interesse sind diejenigen Aufzeichnungsmateriaiien, z. B. die oben beschriebenen einheitlichen Negativ-Positiv-Aufzeichnungsmaterialien, bei denen der lichtempfindliche Teil und der Bildempfangsteil wenigstens nach dem Bildaufbau als fertiges Bild zusammenbleiben. Die Erfindung wird infolgedessen anhand dieser Aufzeichnungsmaterialien erläutert.Of particular interest are those recording materials, e.g. B. the above-described unitary negative-positive recording materials in which the photosensitive part and the image receiving part at least stay together as a finished picture after the picture has been built up. The invention becomes as a result explained on the basis of these recording materials.

In der Zeichnung ist ein Aufzeichnungsmaterial im stark vergrößerten Schnitt schematisch dargestellt, das als wesentliche Schichten eine Schicht 13 eines blaugrünen Entwicklerfarbstoffs, eine rotempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 14, eine Zwischenschicht 15, eine Schicht 16 eines Purpur-Entwicklerfarbstoffs, eine grünempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 17, eine Zwischenschicht 18, eine Schicht 19 eines gelben Entwicklerfarbstoffs, eine blauempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 20, eine Hilfsschicht 21, eine Bildempfangsschicht oder anfärbbare Schicht 22, eine Abstandschicht 23 und eine den pH-Wert herabsetzende oder neutralisierende Schicht 24 enthalten kann. Die Schichten 13 bis 21 bilden den lichtempfindlichen Teil (Negativ-Teil), und die Schichten 22 bis 24 den Bildempfangsteil (Positiv-Teil). Diese Schichten befinden sich auf einem dimensionsstabilen Schichtträger 12, der vorzugsweise undurchsichtig ist, so daß die Entwicklung bei licht erfolgen kann, und es ist ferner ein dimensionsstabiler Schichtträger 25 vorgesehen, der lichtdurchlässig ist und das Betrachten des Übertragungsbildes ermöglicht, das sich nach der Entwicklung in der Bildempfangsschicht 22 gebildet hatIn the drawing, a recording material is shown schematically in a greatly enlarged section as essential layers a layer 13 of a cyan developer dye, a red sensitive one Silver halide emulsion layer 14, an intermediate layer 15, a layer 16 of a magenta dye developer, a green-sensitive silver halide emulsion layer 17, an intermediate layer 18, a layer 19 a yellow dye developer, a blue-sensitive silver halide emulsion layer 20, an auxiliary layer 21, an image-receiving layer or dyeable Layer 22, a spacer layer 23 and a pH lowering or neutralizing layer 24 may contain. The layers 13 to 21 form the photosensitive part (negative part) and the layers 22 to 24 the image receiving part (positive part). These layers are on a dimensionally stable Layer support 12, which is preferably opaque, so that development can take place in the light, and it is Furthermore, a dimensionally stable layer support 25 is provided, which is translucent and allows viewing of the Allows transfer image that has formed in the image receiving layer 22 after development

Die Silberhalogenidschichten enthalten vorzugsweiseThe silver halide layers preferably contain

lichtempfindliches Silberhalogenid, z. B. Silberchlorid, -bromid oder -jodid oder Silbermischhalogenide, wie Silberjodidbromid oder -chloridjodidbromid, die in einem geeigneten kolloiden Bindemittel, wie Gelatine, dispergiert sind. Diese Schichten besitzen gewöhnlich eine Dicke in der Größenordnung von 0,6 bis 6 ,um. Die Silberhalogenidschichten können auch andere Hilfsmittel, z. B. chemische Sensibilisatoren (vergl. z. B. US-PS 15 74 944; 16 23 499; 24 10 689; 25 97 856; 25 97 915;photosensitive silver halide, e.g. B. silver chloride, bromide or iodide or mixed silver halides, such as Silver iodobromide or chloride iodobromide, which is contained in a suitable colloidal binder such as gelatin, are dispersed. These layers are usually on the order of 0.6 to 6 µm in thickness. the Silver halide layers can also use other aids, e.g. B. chemical sensitizers (see, e.g., U.S. Pat 15 74 944; 16 23 499; 24 10 689; 25 97 856; 25 97 915;

ίο 24 87 850; 25 18 698; 25 21 926) und andere Zusätze, die spezielle Aufgaben zu erfüllen haben, z. B. Überzugshilfsmittel, Härter, Viskositätserhöhende Substanzen, Stabilisatoren, Schutzmitte!, UV-Absorber und/oder empfindlichkeitserhöhende Verbindungen, enthalten.ίο 24 87 850; 25 18 698; 25 21 926) and other additives that have to perform special tasks, e.g. B. Coating aids, hardeners, viscosity-increasing substances, Contains stabilizers, protective agents, UV absorbers and / or compounds that increase sensitivity.

Die Zwischenschichten 15, 18 und 21 können ein für alkalische Lösungen durchlässiges polymeres Material, wie Gelatine, enthalten und können eine Dicke in der Größenordnung von 1 bis 5 μπι aufweisen. Beispiele für andere Materialien, aus denen diese ZwischenschichtenThe intermediate layers 15, 18 and 21 can be a polymeric material permeable to alkaline solutions, such as gelatin, and can have a thickness of the order of 1 to 5 μm. examples for other materials that make up these interlayers bestehen können, findet man in den US-Patentschriften 34 21892; 35 75 701; 36 15 422 und 36 25 685. Diese Zwischenschichten können auch zusätzliche Substanzen für spezielle Funktionen enthalten; ferner können verschiedene Bestandteile, die für die Entwicklungcan be found in US patents 34 21892; 35 75 701; 36 15 422 and 36 25 685. These intermediate layers can also contain additional substances included for special functions; Furthermore, various components necessary for the development notwendig sind, statt in der Entwicklerlösung von Anfang an in diesen Schichten vorhanden sein, wobei in diesem Fall die gewünschte Entwicklerlösung erhalten wird, wenn diese Schichten mit dem Lösungsmittel für die Entwicklerlösung in Berührung kommen, wobei dasare necessary, instead of being present in these layers from the beginning in the developer solution, with in In this case the desired developer solution is obtained when these layers are mixed with the solvent for the developer solution come into contact, whereby the Lösungsmittel natürlich auch andere gelöste Entwicklerbestandteile enthalten kann.Solvent can of course also contain other dissolved developer components.

Die Bildempfangsschicht kann eine Dicke in der Größenordnung von 635 bis 10,2 μπι haben. Typische für diese Schicht verwendbare Materialien sindThe image receiving layer can have a thickness of the order of 635 to 10.2 μm. Typical are materials that can be used for this layer

j5 anfärbbare Polymere, wie Nylon, z. B. N-Methoxymethylpolyhexamethylenadipamid; partiell hydrolysiertes Polyvinylacetat; Polyvinylalkohol mit oder ohne Weichmacher; Celluloseacetat mit Füllmitteln z. B. halb Cellulose und haib Oleinsäure; Gelatine; Pöiyvinylaiköj5 dyeable polymers such as nylon, e.g. B. N-methoxymethyl polyhexamethylene adipamide; partially hydrolyzed Polyvinyl acetate; Polyvinyl alcohol with or without plasticizers; Cellulose acetate with fillers e.g. B. half Cellulose and half oleic acid; Gelatin; Pöiyvinylaikö hol oder Gelatine, die ein Farbstoffbeizmittel, wie PoIy-4-vinylpyridin enthält, und dergl. Die Bildempfangsschichten können gegebenenfalls geeignete Beizmittel, z. B. übliche Beizmittel für Säurefarbstoffe, enthalten, wie sie beispielsweise in der US-PS 32 27 550hol or gelatin, which is a color mordant like Poly-4-vinylpyridine, and the like. The image-receiving layers may optionally contain suitable mordants, e.g. B. common mordants for acid dyes, included, as for example in US-PS 32 27 550 beschrieben sind; ferner können sie andere Zusätze, wie UV-Absorber, den pH-Wert herabsetzende Substanzen und dergl. enthalten. Sie können ferner spezielle Substanzen für bestimmte Funktionen enthalten, z. B. einen Entwicklungsverzögerer, wie dies in der US-PSare described; they can also have other additives, such as UV absorbers, pH-lowering substances and the like. Contain. You can also use special Contain substances for certain functions, e.g. B. a development retarder such as that disclosed in U.S. Patent

,0 32 65 498 beschrieben ist, 0 32 65 498 is described

Die erfindungsgemäße Abstandschicht kann 2,5 bis 17,8 μΐη dick sein. Die neutralisierende Schicht kann eint Dicke in der Größenordnung von 7,6 bis 38,1 μπι aufweisen und eine der bekannten neutralisierendenThe spacer layer according to the invention can be 2.5 to 17.8 μm thick. The neutralizing layer can unites thickness in the order of magnitude of 7.6 to 38.1 μm have and one of the known neutralizing agents Substanzen enthalten. Sie kann bis zu 33—34 g/m² Feststoffe enthalten, doch liegt die Auftragsmenge vorzugsweise wesentlich niedriger.Contain substances. It can contain up to 33-34 g / m ² solids, but the application rate is preferably much lower.

Die Teilchengröße des zur Herstellung, der kontinuierlichen Phase verwendeten Polymers kann innerhalbThe particle size of the polymer used to produce the continuous phase can be within eines vorbestimmten gewünschten Bereichs währenda predetermined desired range during der Herstellung gesteuert werden, und zwar einfachof manufacture can be controlled, simply durch die Menge des bei der Synthese des Latexby the amount of the latex used in the synthesis verwendeten Emulgators.used emulsifier.

Je größer diese Menge ist, desto kleiner ist dieThe larger this amount, the smaller it is

Teilchengröße, und umgekehrt Vorzugsweise besitzt das Polymer eine Teilchengröße im Bereich von 0,095 bis 0,130 μιη, wobei z.B. 0,5±0,2 Teile Eimilgator auf 100 Teile Monomerengemisch verwendet werden.Preferably has particle size, and vice versa the polymer has a particle size in the range from 0.095 to 0.130 μm, for example 0.5 ± 0.2 parts of Eimilgator 100 parts of monomer mixture are used.

Herstellung eines 60-30-4-6-Mischpolymers vonPreparation of a 60-30-4-6 interpolymer from

Butylacrylat, Diacetonacrylamid, Styrol undButyl acrylate, diacetone acrylamide, styrene and

MethacrylsäureMethacrylic acid

In ein Reaktionsgefäß, das 1700 g entionisiertes Wasser enthielt, wurden 11,52 g einer 45%igen Natriumdodecyldiphciiylätherdisuironat-Entwicklerlösung gegeben. Die Temperatur des Reaktionsgefäßes wurde auf etwa 75°C eingestellt. In ein gesondertes Gefäß wurden 621,6 g Butylacrylat, 3832 g Styrol und 64,35 g Methacrylsäure unter Rühren gegeben. Dann wurden 310,8 g Diacetonacrylamid zugeführt. Nachdem sich nahezu alles Diacetonacrylamid gelöst hatte (in etwa 15 Minuten), wurden 16,77 g entionisiertes Wasser unter fortgesetztem Rühren zugefügt. Etwa 15% (158 g) dieser Mischung wurden langsam unter mäßigem Rühren dem Reaktionsgefäß zugegeben, während die Temperatur bei etwa 75° C gehalten wurde. Es wurde 10 Minuten gemischt, und dann wurden etwa 44,26 g einer !nit;atcr!ö;ung zugegeben, die durch Auflösen von 4,11 g Kaliumpersulfat in 130,0 g entionisiertem Wasser hergestellt wurden. Als die Reaktion am heftigsten war, wurden die restlichen 85% des Monomergemisches in Mengen von etwa 9,9 g/Minute zugegeben, wobei die Temperatur zwischen etwa 78 und 83° C gehalten wurde.In a reaction vessel containing 1700 g of deionized water, 11.52 g of a 45% sodium dodecyldiphcylether disironate developer solution was added given. The temperature of the reaction vessel was adjusted to about 75 ° C. In a separate vessel 621.6 g of butyl acrylate, 3832 g of styrene and 64.35 g of methacrylic acid were added with stirring. Then were 310.8 g of diacetone acrylamide fed. After almost all of the diacetone acrylamide had dissolved (around 15 Minutes), 16.77 grams of deionized water was added with continued stirring. About 15% (158 g) of this mixture were slowly added to the reaction vessel with moderate stirring, while the Temperature was maintained at about 75 ° C. It was 10 Minutes, and then about 44.26 g of a nit; atcr! Ö; ung was added, which was obtained by dissolving 4.11 grams of potassium persulfate in 130.0 grams of deionized water were manufactured. When the reaction was most violent, the remaining 85% of the monomer mixture was in Quantities of about 9.9 g / minute are added, the temperature being maintained between about 78 and 83 ° C became.

Etwa 30 Minuten nach dem Beginn der Zugabe des restlichen Monomers wurde mit der Zugabe von 8831 g des oben erwähnten Initiators begonnen, der in einer Menge von etwa 0,98 g/Minute zugesetzt wurde. Etwa 30 Minuten nach Beendigung dieses Schritts wurde eine Lösung von 0,40 g tertiärem Butylhydroperoxyd und 0,22 g der vorstehend genannten 45%igen Emulgatorlösung in 2,24 g entionisiertem Wasser zugegeben, worauf das Ganze gut gemischt wurde. Dann wurde eine Lösung von 0,40 g Ascorbinsäure in 43,4 g entionisiertem Wasser unter gutem Mischen zugefügt. Die Temperatur der Mischung wurde nach 2 Stunden bei etwa 78 bis 83° C gehalten, wobei man eine Emulsion des oben erwähnten Mischpolymers von Butylacrylat, Diacetonacrylamid, Styrol und Methacrylsäure erhielt.About 30 minutes after starting the addition of the remaining monomer, the addition of 8831 g of the initiator mentioned above, which was added in an amount of about 0.98 g / minute. Approximately 30 minutes after the end of this step, a solution of 0.40 g of tertiary butyl hydroperoxide and 0.22 g of the aforementioned 45% strength emulsifier solution in 2.24 g of deionized water was added, whereupon the whole thing was mixed well. Then a solution of 0.40 g of ascorbic acid in 43.4 g of deionized Water added with good mixing. The temperature of the mixture after 2 hours was at kept about 78 to 83 ° C, using an emulsion of the above-mentioned mixed polymer of butyl acrylate, Diacetone acrylamide, styrene and methacrylic acid.

Obwohl der nach obigen Angaben hergestellte Latex für die Herstellung der' erfindungsgemäß verwendeten Abstandschicht-Oberzugslösungen verwendet werden kann, wird der pH-Wert vorzugsweise zuerst von dem ursprünglichen sauren Wert von etwa 2,2 auf einen mehr neutralen Wert z.B. von etwa 6,0 bis 83 eingestellt. Diese Neutralisationsstufe bringt zwar keine sensitometrischen Vorteile, verbessert aber die Stabilität des Latexpolymers während der Handhabung und des Aufgießens. Beispielsweise hat der neutralisierende Latex eine viel höhere Scherfestigkeit, und er läßt sich leichter pumpen und aufgießen.Although the latex produced according to the above information is used for the production of the 'according to the invention Spacer coating solutions can be used, the pH is preferably first of the the original acidic value of about 2.2 adjusted to a more neutral value, e.g. from about 6.0 to 83. Although this neutralization stage does not have any sensitometric advantages, it does improve the stability of the Latex polymer during handling and pouring. For example, the neutralizing Latex has a much higher shear strength, and it is easier to pump and pour on.

Die Neutralisation kann durch Zugabe einer geeigneten Base, z. B. einer Ammoniumhydroxidlösung, zu der Emulsion erfolgen. Falls erwünscht, können Basen mit einem quantitativ bestimmbaren Kation verwendet werden, um die Schicht quantitativ analysieren zu können. Beispiele für solche Basen sind Rubidiumhydroxid, Cäsiumhydroxid und dergl.The neutralization can be carried out by adding a suitable Base, e.g. B. an ammonium hydroxide solution to the emulsion. If desired, bases can be used with a quantifiable cation can be used to quantitatively analyze the layer can. Examples of such bases are rubidium hydroxide, cesium hydroxide and the like.

Die Überzugslösung zur Herstellung der Abstandschicht kann einfach durch Zugeben einer wäßrigen Lösung des gewünschten, für die Entwicklerlösung durchlässigen Polymers z. B. Polyacrylamid zu der nach obigen Angaben hergestellten Latexemulsion in den geeigneten Mengenverhältnissen erhalten werden.The coating solution for the preparation of the spacer layer can simply be added by adding an aqueous Solution of the desired polymer permeable to the developer solution e.g. B. polyacrylamide to the after The latex emulsion prepared above can be obtained in the appropriate proportions.

ίο Selbstverständlich kann jeder sonst übliche Zusatz ebenfalls zugegeben werden. Diese Mischung kann dann als Abstandschicht in der gewünschten Auftragsmenge auf an sich bekannte Weise vergossen werden.ίο Of course, any other customary addition can be used can also be added. This mixture can then be used as a spacer layer in the desired application quantity be poured in a known manner.

Man kann ein Aufzeichnungsmaterial gemäß derYou can use a recording material according to

i) Erfindung, z. B. in Form eines einheitlichen Negativ-Positiv-Aufzeichnungsmaterials, wie es in US-P 34 15 644 beschrieben und in der Zeichnung dargestellt ist. dadurch herstellen, daß man auf einen mit Gelatine überzogenen, 0,1 mm dicken und undurchsichtiger.i) invention, e.g. B. in the form of a uniform negative-positive recording material, as described in US-P 34 15 644 and shown in the drawing. Manufacture by putting on one with gelatin coated, 0.1 mm thick and more opaque.

:o Polyäthylenterephthalat-Schichtträger nacheinander die folgenden Schichten aufbringt:: o Polyethylene terephthalate layers one after the other applies the following layers:

1. Eine Schicht eines Blaugrün-Entwicklerfarbstoffs, dispergiert in Gelatine; Auftragsmenge etwa 1,1 g/m² Farbstoff und 0,89 g/m² Gelatine;1. A layer of cyan dye developer dispersed in gelatin; Application amount about 1.1 g / m ^{2 of} dye and 0.89 g / m ^{2 of} gelatin;

2. eine rotempfindliche Gelatine-Silberjodidbromidemulsion, Auftragsmenge 136 g/m² Silber und etwa 780 mg/m² Gelatine;2. a red-sensitive gelatin-silver iodobromide emulsion, applied quantity 136 g / m ² silver and about 780 mg / m ² gelatin;

3. eine Schicht eines 60-30-4-6-Mischpolymers aus jo Butylacrylat, Diacetonacrylamid, Styrol und Methacrylsäure sowie Polyacrylamid; Auftragsmenge 1,67 g/m² Mischpolymer und etwa 55 mg/m² Polyacrylamid; 3. a layer of a 60-30-4-6 mixed polymer composed of butyl acrylate, diacetone acrylamide, styrene and methacrylic acid and polyacrylamide; Application quantity 1.67 g / m ^{2 of} copolymer and about 55 mg / m ^{2 of} polyacrylamide;

4. eine Schicht eines purpurnen Entwicklerfarbstoffs dispergiert in Gelatine; Auftragsmenge etwa4. a layer of purple dye developer dispersed in gelatin; Order amount about

1,1 g/m² Farbstoff und etwa 1,1 g/my Gelatine;1.1 g / m ² dye and about 1.1 g / my gelatin;

5. eine grünempfindliche Gelatine-Silberjodidbromidemulsion, Auftragsmenge 1,1 g/m² 100 mg/m² Silber und etwa 550 mg/"m^z Gelatine;5. a green-sensitive gelatin silver iodobromide emulsion, coating amount 1.1 g / m ² 100 mg / m ² of silver and about 550 mg / "m ^z gelatin;

6. eine Schicht des bei der Schicht 3 erwähnten Mischpolymers und Polyacrylamid; Auftragsmenge etwa 1,1 g/m² Mischpolymer und etwa 133 mg/m² Polyacrylamid;6. a layer of the mixed polymer mentioned in layer 3 and polyacrylamide; Application amount about 1.1 g / m ^{2 of} mixed polymer and about 133 mg / m ^{2 of} polyacrylamide;

7. eine Schicht eines gelben Entwicklerfarbstoffs, dispergiert in Gelatine; Auftragsmenge etwa7. a layer of yellow dye developer dispersed in gelatin; Order amount about

778 mg/m² Farbstoff und etwa 622 mg/m² Gelatine;778 mg / m ² dye and about 622 mg / m ² gelatin;

8. eine blauempfindliche Gelatine-Silberjodidbromidemulsion mit dem Hilfsentwickler 4'-Methylphenylhydrochinon; Auftragsmenge etwa 133 mg/m² 8. a blue-sensitive gelatin-silver iodobromide emulsion with the auxiliary developer 4'-methylphenylhydroquinone; Application rate about 133 mg / m ²

so Silber, etwa 667 mg/m² Gelatine und etwa 333 mg/m² Entwicklerhilfssubstanz undso silver, about 667 mg / m ² gelatin and about 333 mg / m ² developer aid and

9. eine Schicht aus Gelatine; Auftragsmenge etwa 555 mg/m² Gelatine.9. a layer of gelatin; Application rate about 555 mg / m ² gelatin.

Die drei Entwicklerfarbstoffe hatten die folgenden Strukturformeln:The three developer dyes had the following structural formulas:

CH₃ HC-NH-O₂SCH ₃ HC-NH-O ₂ S

CH₂ N =CH ₂ N =

I OHI OH

1212th

CH₃ CH ₃

-Λ j I N-Cu-N-Λ j I N-Cu-N

HO CH₃ HO CH ₃

HC-NH-O₂SHC-NH-O ₂ S

CH₂ CH ₂

OHOH

HOHO

blaugrünblue green

HO-CH₂-CH₂ \HO-CH ₂ -CH ₂ \

N-SON-SO

HO-CH₂-CH₂ HO-CH ₂ -CH ₂

N N-C C-N CH₃ N NC CN CH ₃

<f~^^S0₂ — NH- CH CH₂ <f ~ ^^ S0 ₂ - NH- CH CH ₂

OHOH

r lr^OH "—\/r lr ^OH "- \ /

CH₃ CH ₃

purpurpurple

OC₃HOC ₃ H

C₃H₇O-^fC ₃ H ₇ O- ^ f

gelbyellow

OHOH

Danach wurde ein durchsichtiger, 0,1 mm dicker Polyäthylenterephthalat-Schichtträger nacheinander mit den folgenden Schichten Oberzogen:Thereafter, a transparent, 0.1 mm thick polyethylene terephthalate support was successively Covered with the following layers:

1. Dem partiellen Butylester von Polyäthylen/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymer: er wurde hergestellt, indem 14 Stunden 300 g hochviskoses Poly-(äthy-1. The partial butyl ester of polyethylene / maleic anhydride copolymer: it was produced by adding 300 g of highly viscous poly (ethy-

len/maleinsaureanhydiid), 140 g n-Butylalkohol und 1 ml 85%ige Phosphorsäure ium Rückfluß erhitzt wurden. Man erhielt eine polymere Säureschicht mit einer Auftragsmenge von 27,8 g/m²;len / maleic anhydride), 140 g of n-butyl alcohol and 1 ml of 85% phosphoric acid were heated to reflux. A polymeric acid layer was obtained with an application rate of 27.8 g / m ² ;

2. einer Abstandschicht, enthaltend etwa im Verhältnis 40:1 ein 50-30-4-6-MkchpoIymer von Butylacrylat, Diacetcnacrylamid, Styrol und Methacrylsäure sowie Polyacrylamid; Auftragsmenge etwa 5,67 g/m²und2. a spacer layer containing a 50-30-4-6 polymeric polymer of butyl acrylate, diacetyl acrylamide, styrene and methacrylic acid and polyacrylamide in a ratio of approximately 40: 1; Application amount about 5.67 g / m ² and

3. ein 2:1-Gemisch (Gewichtsteüe) von Polyvinyialkohol und PoIy-4-vinylpyridin; Auftragsmenge etwa 4,44 g/m², sowie etwa 222 mg/m² l-Phenyl-5-mercapto-tetrazol als Entwicklungsverzögerer, wobei man eine polymere Bildempfangsschicht mit dem Entwicklungsverzögerer erhielt3. a 2: 1 mixture (parts by weight) of polyvinyl alcohol and poly-4-vinylpyridine; The amount applied was about 4.44 g / m ² and about 222 mg / m ^{2 of} 1-phenyl-5-mercapto-tetrazole as a development retarder, a polymeric image-receiving layer with the development retarder being obtained

Die beiden Komponenten wurden dann zur Bildung des einheitlichen Aurzeichnungsmaterials aufeinandergelegtThe two components were then placed on top of one another to form the unitary recording material

Ein aufreißbarer Behälter, bestehend aus einerA tearable container consisting of a

A)A)

äußeren Schicht aus Bleifoue und einer inneren Auskleidungsschicht aus Polyvinylchlorid, enthaltend eine wäßrig-alkalische Entwicklerlösung, wurde dann mit einem druckempfindlichen Band starr an der Führungskaiite jedes Laminats befestigt, wodurch der Behälter mit dem Laminat so verbunden wurde, daß nach dem Aufbringen der Druckkraft ein Randverschluß des Behälters aufbrach und sich sein Inhalt zwischen der anfärbbaren Schicht (Schicht 3 des Bfldempfangsteils) und der Gelatineschicht (Schicht 9 des lichtempfindlichen Teils) verteilte.containing an outer layer of lead loue and an inner lining layer of polyvinyl chloride an aqueous alkaline developer solution, was then rigidly attached to the with a pressure sensitive tape Guide queues attached to each laminate, making the Container was connected to the laminate in such a way that after the application of the pressure force an edge seal of the container broke open and its contents between the dyeable layer (layer 3 of the picture receiving part) and the gelatin layer (layer 9 of the photosensitive part).

Die Entwicklerlösung im aufreißbaren Behälter hat z. B. folgende Zusammensetzung:The developer solution in the tearable container has, for. B. the following composition:

Wasser 100 mlWater 100 ml

Kaliumhydroxid 11,2 gPotassium hydroxide 11.2 g Hydroxyäthylcellulose (hochviskos) 3,4 gHydroxyethyl cellulose (highly viscous) 3.4 g N-Phenäthyl-a-picolinhimbromid 2,7 gN-phenethyl-a-picoline hembromide 2.7 g Benzo triazol 1,15 gBenzotriazole 1.15 g Titandioxid 50,0 gTitanium dioxide 50.0 g

2,082.08

B)B)

OHOH

OHOH 0^2 g0 ^ 2 g

C₁₄H₃₃-IiC ₁₄ H ₃₃ -Ii

C)C)

1,18 g1.18 g

OHOH

C-CH₃ C-CH ₃

CH₂-N-C₁₃H₂₅-IiCH ₂ -NC ₁₃ H ₂₅ -Ii

Dieses Aufzeichnungsmaterial kann dann in an sich bekannter Weise unter Bildung eines entwickelbaren Buds beuchtet werden; das belichtete Aufzeichnungsmaterial wird dann einer Druckkraft ausgesetzt, um aus dem aufreißbaren Behälter die wäßrig-alkalische Entwicklerlösung zu verteilen, wodurch sich ein mehrfarbiges Obertragungsbfld bildet, das durch den durchsichtigen Polyäthylenterephthalat-Schichtträger als positives Reflexionsbild betrachtet werden kann.This recording material can then in a manner known per se to form a developable Buds are moistened; the exposed recording material is then subjected to a compressive force in order to remove to distribute the aqueous-alkaline developer solution to the tear-open container, whereby a multicolored transfer surface is formed, which through the transparent polyethylene terephthalate layer support as positive Reflection image can be viewed.

Die erfindungsgemäßen Abstandschichten bringen einige deutliche Vorteile mit sich. Bei der großtechnischen Herstellung muß jede Schicht des Aufzeichnungsmaterials leicht synthetisierbar sein, die Bestandteile der Schicht müssen sich leicht den jeweiligen Anforderungen bei den verschiedenen Aufzeichnungsmaterialien und den sensitoraetrischen Anforderungen anpassen lassen, und die Schicht muß leicht aufbringbar sein, z. B. leicht aufgegossen werden können. Hinzu kommt, daß die Schichten, durch die die Belichtung erfolgt, und/oder durch die das Bild betrachtet werden soll, so dünn und durchsichtig wie möglich sein sollten.The spacer layers according to the invention have some distinct advantages. In large-scale production, each layer of the recording material must be easy to synthesize, the constituents of the Layer must easily meet the requirements of the various recording materials and can be adapted to the sensorometric requirements, and the layer must be easy to apply, e.g. B. can be easily infused. In addition, the layers through which the exposure takes place and / or through which the picture is to be viewed, so thin and should be as transparent as possible.

Die Abstandschichten gemäß der Erfindung lassen sich leicht aus wäßrigen Oberzugsmedien aufbringen, wobei man die beim Vergießen mit organischen Lösungsmitteln auftretenden Nachteile vermeidet. Diese bestehen darin, daß die organischen Lösungsmittel flüchtig sind, vor der Anwendung gelagert werden müssen und besondere Ausrüstungen zum Vergießen der Oberzüge sowie zur Wiedergewinnung der Lösungsmittel erforderlich sind. Ferner ist auf die allgemein bekannte Feuergefährlichkeit der flüchtigen Lösungsmittel und auf die Gefahr der Verunreinigung des Aufzeichnungsmaterials mit Lösungsmittelresten hinzuweisen.The spacer layers according to the invention can easily be applied from aqueous coating media, while avoiding the disadvantages that occur when pouring with organic solvents. These consist in that the organic solvents volatile, must be stored before use and special equipment for potting the coatings as well as for the recovery of the solvent are necessary. Furthermore, the well-known fire hazard of volatile solvents and the risk of contamination of the recording material with solvent residues.

Polymere, die als Latices und als durchlässige Polymere in den erfindungsgemäßen Abstandschichten angewendet werden, sind im allgemeinen leicht verfügbar. Ein wichtiger Gesichtspunkt der Erfindung ist die Möglichkeit, Polymere mit unterschiedlichen Eigenschaften z. B. unterschiedlicher Durchlässigkeil, unterschiedlicher Temperaturabhängigkeit und derglL auszuwählen, um damit Abstandschichten mit optimalem Verhalten herstellen zu können, die den jeweiligen photographischen sensitometrischen Anforderungen des betreffenden Systems entsprechen. Wie bereit» erwähnt, kann die Durchlässigkeit oder Diffusionsgeschwindigkeit bei einer gegebenen Temperatur einfach gesteuert werden, z. B. durch die Teilchengröße des Latex-Polymers, durch das Verhältnis von Latex zum durchlässigen Polymer und dergl.Polymers that act as latices and as permeable polymers in the spacer layers of the invention are generally readily available. An important aspect of the invention is the possibility of using polymers with different properties e.g. B. different permeable wedge, different temperature dependencies and the like, in order to be able to produce spacer layers with optimal behavior that suit the respective correspond to the photographic sensitometric requirements of the system concerned. How ready » mentioned, the permeability or diffusion rate at a given temperature can be simple be controlled, e.g. B. by the particle size of the latex polymer, by the ratio of latex to permeable polymer and the like.

Beträchtliche Vorteile bietet die Möglichkeit, die Diffusionsgeschwindigkeit über einen weiten Temperaturbereich von heiß bis kalt durch Auswahl eines geeigneten, für die Entwicklerlösung durchlässigen Polymers mit einem speziellen Temperaturverhalten zu steuern. Dieses Polymer kann ein temperaturinverses oder ein normales Verhalten haben. Bei dem vorstehendThe ability to control the diffusion rate over a wide temperature range from hot to cold by selecting one offers considerable advantages suitable polymer permeable to the developer solution with a special temperature behavior steer. This polymer can have a temperature inverse or a normal behavior. In the above als Beispiel angegebenen Aufzeichnungsmaterial wurden beste Ergebnisse mit einem durchlässigen Polymer mit normalem Temperamrverhalten erzieltThe recording material given as an example gave the best results with a permeable polymer achieved with normal temperature behavior

Um diesen Gesichtspunkt noch weiter zn erläutern, s wurde in diesem Aufzeichnungsmaterial die Abstandschicht durch dfe Abstandschicht nach der TJS-PS 35 75 701 ersetzt, nämlich durch ein Pfropfmischporymer von Acrylamid und Diacetonacryiamid auf einem Polyvinylakohol-Grundgerüst in einem MoiverhaltnisIn order to further explain this point of view, In this recording material, the spacer layer was replaced by the spacer layer according to the TJS-PS 35 75 701 replaced, namely by a graft mixed porymer of acrylamide and diacetone acryiamide on one Polyvinyl alcohol backbone in a molten ratio

ίο von 1:3,2:1. Man erhielt sowohl in der Kälte ab auch in der Wärme schlechtere Bilder. Man nimmt an, daß dies auf das temperaturinverse Verhalten dieser Schicht zurückzuführen ist. Im einzelnen wurden geringere Farbdichten in der Kälte erzielt, weil die Durchlässigkeitίο from 1: 3.2: 1. One received both in the cold as well worse pictures in the warmth. It is believed that this is due to the temperature-inverse behavior of this layer is due. In particular, lower color densities were achieved in the cold because of the permeability

der Abstandschicht zu groß war und zu schnell eine Neutralisation mit anschließender Immobilisierung des Farbstoffe eintrat. Andererseits wurden in der Wärme Fleckenbildung und Verfärbungen infolge der unerwünschten Übertragung von Farbstoff und/oder vonthe spacer layer was too big and too fast Neutralization with subsequent immobilization of the dye occurred. On the other hand were in the warmth Spotting and discoloration due to undesired transfer of dye and / or anderen Bestandteilen beobachtet. Im Gegensatz zu diesem Pfropfpolymer, das zwar auch aus einem wäßrigen Medium aufgebracht werden kann, zeigte die vorstehend als Beispiel angegebene Abstandschicht mit einem durchlässigen Polymer mit normalem Tempera-other components observed. In contrast to This graft polymer, which can also be applied from an aqueous medium, was shown by the Spacer layer given above as an example with a permeable polymer with normal temperature

turverhalten eine hervorragende Temperaturkurve und ergab hervorragende Bilder über einen weiten Temperaturbereich.performance an excellent temperature curve and gave excellent images over a wide temperature range.

Die Gründe, warum Abstandschichten mit normalem Temperaturverhalten in einem System und Schicht mitThe reasons why spacer layers with normal temperature behavior in a system and layer with temperaturinversem Verhalten in einem anderen System besser sind, sind noch nicht bekannt Sie hängen wenigstens zum Teil davon ab, ob der lichtempfindliche Teil und der Bildempfangsteil zusammengehalten oder nach einer bestimmten Entwicklungszeit voneinandertemperature-inverse behavior in another system are better, are not yet known they hang at least in part on whether the photosensitive part and the image receiving part are held together or after a certain development time from each other getrennt werden, welche Bildfarbstoffe verwendet werden usw.separately which image dyes are used become etc.

Das für die Entwicklerlösung durchlässige Polymer dient darüber hinaus als Oberzugshilfsmittel. Eine wäßrige Emulsion eines Latex allein hat eine schwacheThe polymer, which is permeable to the developer solution, also serves as a coating aid. One aqueous emulsion of a latex alone has a weak one innere Kohäsion. Bereits eine kleine Menge eines durchlässigen linearen Hochpolymers, wie Polyacrylamid, erleichtert das Aufbringen der Schicht infolge seiner viskoelastischen Eigenschaften. Ferner haben die erfindungsgemäßen Abstandschichinternal cohesion. Already a small amount of one permeable linear high polymer, such as polyacrylamide, facilitates the application of the layer as a result its viscoelastic properties. Furthermore, the spacer layers according to the invention have ten den Vorteil, daß sie sich in wesentlich geringeren Auftragsmengen aufbringen lassen als bekannte Abstandschichten, die zu durchlässig waren. Die bisher für diesen Zweck verwendeten Materialien mußten also in einer größeren Auftragsmenge, d. h. in dickerenten the advantage that they are in much smaller Apply application quantities as known spacer layers that were too permeable. So far for Materials used for this purpose had to be applied in a larger amount, i.e. H. in thicker ones Schichten aufgebracht werden, um die glt/che Alkalidurchlässigkeit oder -diffundierbarkeit zu der neutralisierten Schicht zu bewirken. Dünnere Schichten haben einen deutlichen Voi ieil bei Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die Belichtung und/oder die BetrachtungLayers are applied to effect the smooth alkali permeability or diffusibility to the neutralized layer. Have thinner layers a clear share of recording materials, where the exposure and / or the viewing durch die Abstandschicht erfolgt, da sie durchsichtiger sind und eine geringere Lichtstreuung zeigen.takes place through the spacer layer as it is more transparent and show less light scattering.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Photqgraphäsches AufzEächnungsmaterial für das FarbäifftTSJonsEfeertragungsverfahren, emhallend einen lidhtempfindlichen Teil mit wenigstens seiner Hen Sflbernak>genidemulsionsschicht, deremEntwäcklerfarbstoff, ein Farbkuppler oder Bin sb&bszt fflr DüTusionsBbertragtHigsverfahjren bekannter Farbbildner zugeordnet ist, and einen ι ο Sfldempfangsieil, 4er eine anfärbbare Schicht n-nfhätr, anf der sich ein Farbbild bilden kann, und wobei in dem B3dempfangste3 eine neutralisierende Schicht and eine Abstandschicht, durch die eine ■wä&ig-alkaEsche Entwidderlösung zn der neatrali- !5 siereuden Schicht diffundieren muß, aus einem polymeren Material enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Abstandschicht in Form einer Dispersion aus einer kontinuierlichen und diskontinmerSchen Phase vorliegt, wobei die xontimiierBche Phase ans einem wäßrigen fflmbildenden synthsäscäer, Poiysser besteht, das für die Entwicklerlösung im wesentlichen undurchlässig ist und die diskontinuierliche Phase aus einem für die Entwicklerlösung durchlässigen Polymer besteht1. Photo-graphic display material for the dye transfer process, encompassing a lid sensitive part with at least its dye emulsion layer, whose destacking dye, a color coupler or bin sb & bszt for fluid transfer, after which a dyeing process is applied, and a subsequent dyeing process is assigned to the known color formers a color image can be formed, and in which a neutralizing layer and a spacer layer, through which an aqueous alkali desiccant solution has to diffuse to the neatrical layer, made of a polymer material is contained in the receiver 3, characterized in that the spacer layer is present in the form of a dispersion of a continuous and discontinuous phase, the continuous phase consisting of an aqueous film-forming synthetic polymer which is essentially impermeable to the developer solution and the discontinuous phase a polymer permeable to the developer solution

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das für die Entwicklerlösung durchlässige Polymer bei höheren Temperaturen eine größere Durchlässigkeit für Alkali als bei niederen Temperaturen aufweist2. Recording material according to claim 1, characterized in that the polymer which is permeable to the developer solution has a greater permeability to alkali than at higher temperatures has low temperatures

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die neutralisierende Schicht und die Abstandschicht sich auf einem durchsichtigen Schichtträger befinden, wobei die neutralisierende Schicht zwischen der Abstandschicht und dem Schichtträger Zugeordnet ist3. Recording material according to claim 1 or 2, characterized in that the neutralizing Layer and the spacer layer are on a transparent support, the neutralizing layer is assigned between the spacer layer and the substrate

4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Abstandschicht zwischen der anfärbbaren Schicht und der neutralisierenden Schicht angeordnet ist4. Recording material according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Spacer layer is arranged between the dyeable layer and the neutralizing layer

5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das für die alkalische Entwicklerlösung durchlässige Polymer Polyacrylamid ist5. Recording material according to one of claims 1 to 4, characterized in that the for the alkaline developer solution is permeable polymer polyacrylamide

6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüehe 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Herstellung der kontinuierlichen Phase verwendete Polymer eine Teilchengröße von 0,095 μπι bis 0,130 μπι besitzt.6. Recording material according to one of claims 1 to 5, characterized in that the for Production of the continuous phase polymer used a particle size of 0.095 μm to 0.130 μπι possesses.

7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüehe 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des für die Entwicklerlösung undurchlässigen Polymers zu dem für die Entwicklerlösung durchlässigen Polymer in der Abstandschicht von7. Recording material according to one of claims 1 to 6, characterized in that the Ratio of the polymer impermeable to the developing solution to that of the developing solution permeable polymer in the spacer layer of 19 : Ibis 99:1 beträgt.19: Ibis is 99: 1.