DE2315759A1 - METHOD AND DEVELOPER FOR DEVELOPING HIGH-CONTRAST PHOTOGRAPHIC DIFFUSION TRANSFER MATERIALS - Google Patents
METHOD AND DEVELOPER FOR DEVELOPING HIGH-CONTRAST PHOTOGRAPHIC DIFFUSION TRANSFER MATERIALSInfo
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- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
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Description
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. ΗΙΞΜΑΝΝ DR. AA. KÖHLER DIPL-ING. C GEHNHARDTDR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. ΗΙΞΜΑΝΝ DR. AA. KÖHLER DIPL-ING. C GEHNHARDT
MÖNCHEN HAMBURGMÖNCHEN HAMBURG
»«»Ο MÖNCHEN 2,»« »Ο MONKS 2,
MATHILDENSTRASSEMATHILDENSTRASSE
W 41 543/73 29. März 1973W 41 543/73 March 29, 1973
Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami Ashigara-shi, Kanagawa (Japan)Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami Ashigara-shi, Kanagawa (Japan)
Verfahren und Entwickler zum Entwickeln von kontrastreichen photographischen Diffusionsiibertragungsmaterialien Process and developer for developing high contrast diffusion transfer photographic materials
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und Entwicklerzusammensetzungen zum Entwickeln von kontrastreichen photographischen Diffusionsübertragungsmaterialien; sie betrifft insbesondere ein Verfahren imd Entwicklerzusarnmensetzungen zur Erzeugung von kontrastreichen Bildern durch Diffusionsübertragung.The invention relates to a method and developer compositions for developing high contrast diffusion transfer photographic materials; it concerns in particular a method and developer compositions for production of high-contrast images through diffusion transfer.
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Auf dem Gebiet der Graphik werden allgemein kontrastreiche, lichtempfindliche Materialien verwendet zur phot ο graphischen Reproduktion von Strichzeichnungsbildern und Halbtonbildern (Rasterpunktbildern). So-wird beispielsweise durch Aufdrucken eines Originals mit einer kontinuierlichen Tönung auf ein photographisch empfindliches Lith-Material durch ein Sieb und Entwickeln desselben unter Verwendung eines sogenannten infektiösen Entwicklers (vgl. "Photographic Processing Chemistry", Seiten 163 bis 165, herausgegeben von der Focal Press Co., 1966) ein Halbtonbild (Rasterbild) erzeugt.In the field of graphics, high-contrast, light-sensitive materials used for phot ο graphic Reproduction of line drawing images and halftone images (halftone dot images). For example, by printing a continuous tone original onto a photographic sensitive lith material through a screen and developing the same using a so-called infectious developer (see. "Photographic Processing Chemistry", pages 163 to 165, published by Focal Press Co., 1966) produces a halftone image (halftone image).
Da es sich jedoch bei dem Verfahren zum Entwickeln des empfindlichen Lith-Materials um ein Negativ-Positiv-Verfahren handelt, ist es nicht möglich, Bilder nach einem Positiv-Positiv-Verfahren zu erzeugen. Demzufolge muß bei der Eirzeugung von Bildern nach einem Positiv-Positiv-Verfahren, wie beispielsweise im Falle der Erzeugung von positiven Bildern von einem negativen Original, das Vervielfältigen (Drucken) unter Verwendung eines Trenn-Zwischennegativs durchgeführt werden. Es wäre daher vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen vorteilhaft und arbeitssparend, wenn Druckzeichnungsbilder und Halbtonbilder direkt von dem Original hergestellt werden könnten, ohne daß die Stufe zur Erzeugung eines Zwischennegativs erforderlich ist.However, since the process for developing the sensitive Lith material is a negative-positive process, it is not possible to generate images using a positive-positive process. As a result, when creating images, after a positive-positive process, such as in the case of Generation of positive images from a negative original, duplicating (printing) using a separator intermediate negative be performed. It would therefore be advantageous and labor-saving from an economic point of view to when print drawing images and halftone images directly from the original could be made without the need for the intermediate negative production step.
Nachfolgend wird kurz die bekannte, hochentwiekelte Diffusionsübertragungsentwicklung beschrieben. Nachdem ein lichtempfindliches Material, das eine Bildempfangsschicht, die kolloidale Metallkeime enthält, die als physikalische Entwicklungskeime wirken, und eine S üb er halogenid emu Is ions schicht auf der Bildempfangsschicht aufweist, Licht ausgesetzt worden ist, wird dasThe following briefly describes the well-known, highly developed diffusion transfer development described. Having a photosensitive material that has an image receiving layer, the colloidal Contains metal nuclei which act as physical development nuclei and a S over halide emulsion layer on the image receiving layer has been exposed to light, that becomes
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Material -für die Entwicklung mit einer alkalischen Lösung behandelt, die ein Silberhalogenidlösungsmittel und ein Reduktionsmittel enthält, wodurch der belichtete Teil in der Emulsionsschicht durch das Reduktionsmittel chemisch entwickelt wird. Andererseits wird das nicht-belichtete Silberhalogenid in der Entwicklerlösung gelöst und diffundiert in die Bildempfangsschicht, in der das diffundierte Silberhalogenid um die kolloidalen Metallkeime herum reduziert und abgelagert wird unter Bildung eines positiven Silberbildes» Demgemäß stellen in einem Diffusionsübertragungsverfahreri die Auflösung des Silberhalogenids, die Diffusion des Silberkomplexsalzes und die physikalische Entwicklung um die kolloidalen Keime herum wesentliche Stufen dar. Eine nähere Erläuterung des Diffusionsübertragungsverfahrens findet sich in "Photographic Silver Halide Diffusion Processes", publiziert von The Focal Library, 1972.Material - treated with an alkaline solution for development, which contains a silver halide solvent and a reducing agent, whereby the exposed portion in the emulsion layer is chemically developed by the reducing agent. On the other hand, the unexposed silver halide in the Developer solution dissolved and diffused into the image receiving layer, in which the diffused silver halide is reduced around the colloidal metal nuclei and deposited to form a positive silver image. Accordingly, in a diffusion transfer process the dissolution of the silver halide, the diffusion of the silver complex salt and the physical development around the colloidal nuclei represent essential stages. A more detailed explanation of the diffusion transfer process can be found published in "Photographic Silver Halide Diffusion Processes" from The Focal Library, 1972.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, Entwicklerzusammensetzungen zur Erzeugung von kontrastreichen Bildern, insbesondere von Strichzeichnungsbildern und Halbtonbildern (Rasterbildern) nach einem Positiv-Positiv-Verfahren, insbesondere einem Diffusionsübertragungsverfahren,anzugeben. Ziel der Erfindung ist es ferner, Entwicklerzusammensetzungen zur Erzeugung von Halbtonpunktbildern mit ausgezeichneten photographischen Halbtoneigenschaften anzugeben, die eine ausgezeichnete Haltbarkeit besitzen. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein Diffusionsübertragungsverfahren anzugeben, mit dessen Hilfe es möglich ist, die oben genannten Ziele zu erreichen, insbesondere kontrastreiche Bilder zu erzeugen.The aim of the present invention is therefore to develop developer compositions for generating high-contrast images, especially line drawing images and halftone images (raster images) according to a positive-positive process, in particular a diffusion transfer process. Another object of the invention is to provide developer compositions for producing halftone dot images with excellent halftone photographic properties which are excellent in durability. Another object of the invention is to provide a diffusion transfer method indicate, with the help of which it is possible to achieve the above objectives, especially high-contrast images to create.
Es wurde nun gefunden, daß die oben genannten Ziele erreicht wer-It has now been found that the above objectives can be achieved
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den können, wenn man den bekannten Biffusionsübertragungsentwicklem Imidazo!verbindungen zusetzt.if you can use the well-known diffusion transfer developer Imidazo! Compounds clog.
Gegenstand der Erfindung sind demzufolge Entwicklerzusammensetzungen für ein Silbersalzdiffusionsübertragurigsverfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine oder mehrere Imidazolverbindungen enthalten.The invention accordingly relates to developer compositions for a silver salt diffusion transfer process, which are characterized in that they contain one or more Contain imidazole compounds.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Fig. bis 3 der beiliegenden Zeichnungen näher erläutert, in denen die vertikale Achse die Konzentration des Entwicklers und die horizontale Achse die Belichtungszeit (log E) angeben.The invention is described below with reference to FIGS. to 3 of the accompanying drawings, in which the vertical axis is the concentration of the developer and the horizontal axis indicate the exposure time (log E).
Bei dem Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren wird das Silberhalogenid in dem belichteten Teil des negativen Materials durch eine Entwicklerverbindung in dem Entwickler entwickelt, während das Silberhalogenid in dem nicht-belichteten Teil mit einem Silberhalogenid^sungsmittel in dem Entwickler reagiert unter Bildung eines löslichen Silberkomplexsalzes, das in das positive Material (die Bildempfangsschicht) diffundiert und sich in einer Silberausfällungskeimschicht des positiven Materials, niederschlägt unter Bildung von Silberbildern. Obwohl dieses Verfahrens bereits seit langem bekannt ist, weisen die danach erhältlichen positiven Bilder .einen sehr geringen Kontrast auf. Es ist deshalb nicht möglich, nach diesem Verfahren Strichzeichnungsbilder und Halbtonbilder, wie sie auf dem graphischen Gebiet angewendet werden, zu erzeugen (zu reproduzieren)«. Wenn beispielsweise das Diffusionsübertragungsverfahren zur Erzeugung von Halbtonbildern angewendet wird, tritt ein Dichtegradientabschnitt (Saum bzw. Rand) auf, der bei der Plattenherstellung von NachteilIn the case of the silver salt diffusion transfer process, that becomes Silver halide in the exposed portion of the negative material developed by a developer compound in the developer, while the silver halide in the unexposed part with reacts with a silver halide solvent in the developer forming a soluble silver complex salt which diffuses into the positive material (the image receiving layer) and becomes in a silver precipitation seed layer of the positive material, precipitates with the formation of silver images. Although this process has been known for a long time, they point to it available positive images have a very low contrast. It is therefore not possible to use this method to produce line drawing images and halftone images such as those used in the graphic arts be applied, to produce (to reproduce) «. For example, if the diffusion transfer process for creating halftone images is applied, a density gradient section (seam or edge) occurs, which is disadvantageous in plate production
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Wenn jedoch dem oben genannten Entwickler Iraidazolverbindungen der nachfolgend angegebenen Formel zugesetzt werden, erhöht sich der Kontrast der dabei erhaltenen positiven Bilder ganz beträchtlich und es werden keine Flächen (Bezirke) mit mittlerer Dichte reproduziert. Außerdem wird der Belichtungsbereich des Fußteils der charakteristischen Kurve (nachfolgend als Abschneiden des Fußteils bezeichnet) verkürzt.However, if the above developer iridazole compounds are added to the formula given below, the contrast of the positive images obtained increases completely considerable and no areas (districts) with medium density are reproduced. Also, the exposure area of the foot part of the characteristic curve (hereinafter referred to as cutting off the foot part) is shortened.
In der obigen Formel bedeuten R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Vinylgruppe oder eine Allylgruppe, R~ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe, R-, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe. Es ist bekannt, daß Imidazolgruppen mit Silberionen reagieren unter Bildung von Salzen.In the above formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, a vinyl group or an allyl group, R ~ a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted alkyl group, R-, a hydrogen atom or an alkyl group, and R, a hydrogen atom, a Alkyl group or a substituted alkyl group. It is known that imidazole groups react with silver ions to form salts.
Es wird angenommen, daß die Funktion der Imidazo!verbindungen in der vorliegenden Erfindung mit dem Effekt dieser Salzbildung in Zusammenhang steht. Es wird demgemäß angenommen, daß die Imidazo!verbindungen so lange wirksam sind, solange sie in dem verwendeten System löslich sind. Quaternäre Salze sind erfindungsgemäß ebenfalls wirksam. Was die substituierten Alkylgruppen anbetrifft, so seit bemerkt, daß jeder Alkylsubstituent, der den Imidazo!verbindungen eine Wasserlöslichkeit oder Alkalilös-It is assumed that the function of the imidazo! Compounds in the present invention is related to the effect of this salt formation. It is accordingly believed that the Imidazo! Compounds are effective as long as they are in the system used are soluble. Quaternary salts are according to the invention also effective. As for the substituted alkyl groups, it should be noted that any alkyl substituent, the the imidazo! compounds are water-soluble or alkali-soluble
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lichkeit verleihen kann, erfindungsgemäß verwendet werden kann. Am meisten bevorzugt werden Alkylgruppen mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest (substituierte oder unsubstituierte) verwendet. So wird beispielsweise ein mit Lauryl (einem C-. o-Alkylrest) substituiertes Imidazo! als vollständig wasserlöslich angesehen im Hinblick auf die Tatsache, daß Laurylpyridiniumchlorid wasserlöslich ist. .Liability can be used according to the invention. Most preferred are alkyl groups with up to 12 carbon atoms in the alkyl radical (substituted or unsubstituted) used. For example, a with lauryl (a C-. O-alkyl radical) substituted imidazo! as completely water soluble considered in view of the fact that lauryl pyridinium chloride is water soluble. .
Beispiele für Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel, die auch die quaternären Salze umfaßt, sind Imidazol, 2-Methy1imidazo1, 2,4-Dimethylimidazol, 2-Äthyl-4-methylimidazol, 2-Amylimidazol, 1-Isoamyl 9,-methylimidazol, 4,5-Dimethylimidazol, 2-Äthylimidazol, 1-Methylimidazol, 2,4,5-Trimethylimidazol, 4-Hydroxyme thy 1-5-me thy !imidazo 1, 4-(2-Hydroxyäthyl)-5-methylimidazol, l-Allyl-2-methylimidazol, l-Vinyl-2-methylimidazol, 1-Vinyl-2-methylimidazol-methyltosylat, l-Benzyl~2-methylimidazolmethyltosylat und l-Benzyl-2-methylimidazol-methyljodid.Examples of compounds of the general formula given above, which also includes the quaternary salts, are imidazole, 2-methylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-amylimidazole, 1-isoamyl 9- methylimidazole, 4 , 5-dimethylimidazole, 2-ethylimidazole, 1-methylimidazole, 2,4,5-trimethylimidazole, 4-hydroxymethyl 1-5-methylimidazo 1,4- (2-hydroxyethyl) -5-methylimidazole, 1-allyl -2-methylimidazole, l-vinyl-2-methylimidazole, 1-vinyl-2-methylimidazole methyl tosylate, l-benzyl ~ 2-methylimidazole methyl tosylate and l-benzyl-2-methylimidazole methyl iodide.
Die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung umfassen daher sowohl Imidazo !gruppen per se als auch Imidazolgruppen mit einem Alkyl, einer Alkyl- oder substituierten Alkylgruppe oder- -gruppen, wobei die Alkylgruppe(n) bis zu 12 Kohlenstoff atome enthält (enthalten) und gegebenenfalls durch beispielsweise Hydroxy-, Carboxy-, Acyl- oder Arylgruppen substituiert ist, wobei Hydroxy-, Carboxy- und Acylgruppen bevorzugte Substituenten sind.The preferred embodiments of the invention therefore include both imidazo groups per se and imidazole groups with a Alkyl, an alkyl or substituted alkyl group or groups, where the alkyl group (s) contains up to 12 carbon atoms and optionally by, for example, hydroxy, carboxy, Acyl or aryl groups is substituted, with hydroxy, carboxy and acyl groups being preferred substituents.
Es reicht aus, wenn mindestens eine der oben genannten Verbindungen in dem Entwickler enthalten ist, obwohl auch Gemische davon verwendet werden können. Da jedoch die erforderliche Menge in Abhängigkeit von der Verbindung variiert, werden sie in einerIt is sufficient if at least one of the above-mentioned compounds is used is included in the developer, although mixtures thereof can be used. However, there the required amount varies depending on the compound, they will be in one
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zur Erzielung des gewünschten Ergebnisses geeigneten Konzentration verwendet. Ein wirksamer Bereich liegt bei mindestens etwa 1 g, in der Regel/etwa 1 bis etwa 250 g, vorzugsweise bei 1 bis IQOg, insbesondere bei 5 bis 70 g pro Liter Entwickler. In vie-* len Verfahren ist im allgemeinen eine Konzentration von etwa 10 bis etwa 150 g pro Liter erforderlich, so daß eine gewisse Überlappung außerhalb des bevorzugten Bereiches anzutreffen ist.appropriate concentration to achieve the desired result used. An effective range is at least about 1 g, typically / about 1 to about 250 g, preferably 1 to IQOg, especially at 5 to 70 g per liter of developer. In many * len process is generally a concentration of about 10 to about 150 g per liter required, so that a certain Overlap is found outside the preferred range.
Die oben genannten Imidazo!verbindungen sind in einem wässrigen alkalische η Medium löslich. Deshalb kann der erfindungsgemäße Entwickler hergestellt werden, indem man lediglich die Imidazolverbindungen zu bekannten Diffusionsübertragungsentwicklern oder einer wässrigen Lösung zusammen mit einer Entwicklerzusammensetzung zugibt. Außerdem sind diese Verbindungen nicht nur gegenüber wässrigen Alkalilösungen stabil, sondern sie haben auch die Eigenschaft, daß sie die Haltbarkeit (Lagerungsbeständigkeit) des Entwicklers fördern. Demgemäß sind sie vom Standpunkt der Stabilität des Entwicklers aus gesehen von Vorteil."The above mentioned Imidazo! Compounds are in an aqueous alkaline η medium soluble. Therefore, the inventive Developers are made by simply adding the imidazole compounds to known diffusion transfer developers or developers is added to an aqueous solution along with a developer composition. Besides, these connections are not just opposite aqueous alkali solutions stable, but they also have the Property that they promote the durability (storage stability) of the developer. Accordingly, from the standpoint of Developer's stability is an advantage. "
Die erfindungsgemäß verwendeten Diffusionsübertragungsentwicklerzusammensetzungen weisen fast die gleiche Zusammensetzung auf- wie die bekannten Diffusionsübertragungsentwickler, sie enthalten jedoch eine oder mehrere Imidazo !verbindungen. Die Entwicklerzusammensetzungen stellen nämlich eine alkalische Lösung dar,, die mindestens eine Entwicklerverbindung und ein Silberhalogenidlö- , sungsmittel enthält. Sie sind beispielsweise in den US-Patentschriften 2 543 181, 2 662 822 und 2 857 276 beschrieben. Im allgemeinen umfaßt eine EntwicklerIosung für ein Diffusionsübertragungsverfahren die folgenden Bestandteile:The diffusion transfer developer compositions used in the present invention have almost the same composition as the known diffusion transfer developers, they contain but one or more imidazo! compounds. The developer compositions namely represent an alkaline solution, the at least one developer compound and a silver halide solution, contains solvent. They are described, for example, in U.S. Patents 2,543,181, 2,662,822 and 2,857,276. In general comprises a developer solution for a diffusion transfer process the following components:
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(1 ) Entwickler,(1) developer,
(2.) Silberhalogenidlösungsmittel mit gegebenenfalls (3) einem Entwicklungsbeschleuniger, (4) Konservierungsmittel, (5) Verzögerungsmittel, (6) Antischleiermittel,(2.) Silver halide solvent with optionally (3) one Development accelerator, (4) preservative, (5) retarder, (6) antifoggant,
Der Entwickler besteht hauptsächlich aus einem organischen Reduktionsmittel und wirkt in der Weise, daß er das in "der Silberhalogenid schicht erzeugte latente Bild reduziert unter Bildung eines sichtbaren (Metall·) Bildes. Im allgemeinen werden Benzolderivate, Naphthalinderivate und dergleichen mit einer reduzierenden Funktion verwendet. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendete Entwicklerkombinationen sind 3-Pyrazolidonverbindungen oder Aminopheno !verbindungen mit Polyhydroxybenzolverbindungen. Repräsentative Beispiele für diese Verbindungen sind folgende:The developer mainly consists of an organic reducing agent and acts to reduce the latent image formed in the silver halide layer with formation of a visible (metal) image. In general, benzene derivatives, Naphthalene derivatives and the like having a reducing Function used. Developer combinations used particularly preferably according to the invention are 3-pyrazolidone compounds or aminopheno! compounds with polyhydroxybenzene compounds. Representative examples of these compounds are as follows:
3-Py_razolidonverbindungen (A,)j l-Phenyl-3-pyrazolidon, 1-p-(Eolyl-3-pyrazolidon, l-Phenyl-»4~methyl~3-pyrazolidon, i-Phenyl-4i.4-dimethyl-3-pyrazolidon und l-p-Chlorphenyl-3-pyrazolidon, wobei natürlich auch ähnliche 3-Pyrazolidone verwendet werden können. ■-■■■"3-Pyrazolidone Compounds (A,) j 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-p- (eolyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-> 4-methyl-3-pyrazolidone, i-phenyl-4 i .4-dimethyl -3-pyrazolidone and lp-chlorophenyl-3-pyrazolidone, although similar 3-pyrazolidones can of course also be used. ■ - ■■■ "
Aminogheno!verbindungen (A~)s N-Methyl-p-aminopheno 1, p-Aminophenol, 2,4-Diaminophenol9 p~Benzylaininophenols 2-Methyl-p-aminophenol und 2-I-Iydro5cyme'thyl-p°aminophenolJ wobei natürlich auch ähnliche Aminophenole verwendet werden können«,Aminogheno! Compounds (A ~) s N-methyl-p-aminopheno 1, p-aminophenol, 2,4-diaminophenol 9 p-benzylinophenol s 2-methyl-p-aminophenol and 2-I-hydrocyme'thyl-p ° aminophenol J whereby, of course, similar aminophenols can also be used «,
PolYhy_droxvbenzο!verbindungen (B): Hydrochinon, Brenzkatechin, Chlorhydrochinon, Pyrogallol, Bromhydrochinon, Isopropy!hydrochinon, Toluhydrochinon, Methylhydrochinon? 2,3-DichlQrhydrochinon, 2,5-Dimethy!hydrochinon und 2,3-Dibromhydrochinon, wobei natürlich auch ähnliche Polyhydroxybenzole verwendet werden können.PolYhy_droxvbenzο! Compounds (B): hydroquinone, pyrocatechol, chlorohydroquinone, pyrogallol, bromohydroquinone, isopropy! Hydroquinone, toluhydroquinone, methylhydroquinone ? 2,3-dichlorohydroquinone, 2,5-dimethylhydroquinone and 2,3-dibromohydroquinone, although similar polyhydroxybenzenes can of course also be used.
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Bei der Diffusionsübertragungsentwicklung wird das durch die Belichtung erzeugte latente Bild in der negativen Schicht, die aus einer Silberhalogenidemulsion besteht, ent\?ickelt und nahezu gleichzeitig wird das nicht-belichtete Silberhalogenid in der negativen Emulsionsschicht mit einem Silberhalogenidlösungsmittel umgesetzt unter Bildung eines diffundierbaren Silberkomplexsalzes, dessen Menge von derjenigen des belichteten Silberhalogenids abhängt, und das so erzeugte Silberkomplexsalz diffundiert in die Bildempfangsschicht, in der das eindiffundierte Salz mit den kolloidalen Keimen in Kontakt kommt und danqfreduziert wird unter Bildung eines Silberbildes in dieser Schicht. Demgemäß stellt das Silberhalogenidlösungsmittel ein Element dar, das zur Erzielung der Diffusion des Silberkomplexsalzes zugegeben werden muß, bei dem es sich beispielsweise um ein Alkalimetallthiosulfat, wie Natriumthiosulfat, Kaiiumthiosulfat und dergleichen,oder um ein Alkalithiocyanat und dergleichen,handelt.In diffusion transfer development, this is done by exposure generated latent image in the negative layer, which consists of a silver halide emulsion, developed and nearly at the same time the unexposed silver halide becomes negative Emulsion layer reacted with a silver halide solvent to form a diffusible silver complex salt, the amount of which depends on that of the exposed silver halide, and the silver complex salt thus produced diffuses into the image receiving layer, in which the diffused salt comes into contact with the colloidal germs and is then reduced with the formation of a silver image in this layer. Accordingly, the silver halide solvent is an element useful for To achieve the diffusion of the silver complex salt must be added, which is, for example, an alkali metal thiosulfate, such as sodium thiosulfate, potassium thiosulfate and the like, or around an alkali thiocyanate and the like.
Im allgemeinen können gewiinschtenfalls in die erfindungsgemäße Entwicklerzusammensetzung Konservierungsmittel, wie Sulfite, SuI-fitionenpuffer, wie Sulfitadditionsprodukte, Elalogenide, wie Kaliumbromid, alkalische Agentien, wie Natriumhydroxyd, oder übliche Zusätze, wie Antischleiermittel, oberflächenaktive Mittel und Wasserenthärter (z.B. Natriumhexametaphosphat und Äthylendiamintetraessigsäure), eingearbeitet werden. Der pH-Wert der erfindungs gemäß en Entwicklerzusammensetzungen liegt während ihrer Verwendung im alkalischen Bereich und beträgt vorzugsweise 9,5 bis 13,0.In general, if desired, in the inventive Developer composition preservatives, such as sulfites, sulfite buffer, such as sulfite addition products, elalides such as potassium bromide, alkaline agents such as sodium hydroxide, or the usual ones Additives such as antifoggants, surface-active agents and water softeners (e.g. sodium hexametaphosphate and ethylenediaminetetraacetic acid), be incorporated. The pH of the developer compositions according to the invention is during their Use in the alkaline range and is preferably 9.5 to 13.0.
Die erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzungen werden in Form eines flüssigen Entwicklers, eines organische Lösungsmittel ent-The developer compositions according to the invention are in the form of a liquid developer, an organic solvent
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haltenden kondensierten Entwicklers und dergleichen, in Form eines hydrophile Harze enthaltenden viskosen Entwicklers und in Form eines Pulverentwicklers verwendet, wenn die Entwicklerkomponenten gemischt werden. D.h. mit anderen Worten, wenn ein Imidazo !verbindungen enthaltender Entwickler bei der Entwicklung verwendet wird, fällt er in den Rahmen der vorliegenden Erfindung.holding condensed developer and the like, in the form of a viscous developer containing hydrophilic resins and in the form of a powder developer used when the developer components be mixed. In other words, when a developer containing imidazo compounds is used in development is used, it falls within the scope of the present invention.
Zusätzlich zu den oben genannten Zusätzen können die erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzungen gegebenenfalls noch irgendwelche hydrophilen alkalilöslichen Harze enthalten. Bevorzugte Harze sind z.B. Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydrox}?·- äthylcellulose, Äthylcell^lose, Alginate, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und dergleichen.In addition to the additives mentioned above, the inventive Developer compositions optionally also contain any hydrophilic alkali-soluble resins. Preferred Resins are e.g. methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydrox}? · - ethyl cellulose, ethyl cellulose, alginates, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and the same.
Die erfindungsgemäßen Entwickler lösungen können in Form von hoch—konzentrierten Lösungen, gelöst in organischen Lösungsmit-teln, aufbewahrt werden, wobei die konzentrierten Lösungen bei ihrer Verwendung mit Wasser in bestimmten gewünschten Mengenverhältnissen verdünnt werden. Zur Herstellung solcher konzentrierter Entwicklerlösungen werden hydrophile organische Lösungsmittel verwendet, in denen die jeweiligen Komponenten gelöst werden. Diese organischen Lösungsmittel müssen mit Wasser ausreichend mischbar sein und Beispiele dafür sind Glykole, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol und dergleichen, Cellosolven, wie Methylcellosolve, Äthylcellosolve und dergleichen, Alkohole, wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol und dergleichen, sowie Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und dergleichen.Diese organischen LösungsmittelThe developer solutions according to the invention can be in the form of highly concentrated solutions, dissolved in organic solvents, are stored, the concentrated solutions when used with water in certain desired proportions be diluted. Hydrophilic organic solvents are used to produce such concentrated developer solutions used, in which the respective components are dissolved. These organic solvents must be sufficiently miscible with water and examples of this are glycols such as ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and the like, Cellosolves, such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and the like, alcohols, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, Butyl alcohol and the like, as well as ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and the like. These organic solvents
3 werden vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 300 g pro 1000 cm des verwendeten Entwicklers verwendet. Im allgemeinen liegt der Grad der Konzentration des Entwicklers innerhalb des Bereiches3 are preferably used in an amount of 5 to 300 g per 1000 cm of the developer used. In general, the degree of concentration of the developer is within the range
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von etwa der 2- bis 5-fachen Stärke.from about 2 to 5 times the strength.
Die erfindungsgeraäßen photographischen Diffusionsübertragungsmaterialien bestehen aus einem Träger, einem Bildempfangselement (oder einer Bildempfangsschicht), die Silberdiffusionsübertragungskeime enthält, und einem lichtempfindlichen Silberhalogenidelement (einer negativen Emulsionsschicht), wobei die'Bildempfangsschicht und die lichtempfindliche Silberhalogenidschicht (-element) voneinander getrennt oder miteinander kombiniert (als Mehrfachschicht) sein können.The diffusion transfer photographic materials of the invention consist of a support, an image-receiving element (or an image-receiving layer), the silver diffusion transfer nuclei contains, and a photosensitive silver halide element (a negative emulsion layer), wherein the'image-receiving layer and the photosensitive silver halide layer (element) can be separated from one another or combined with one another (as a multilayer).
Als lichtempfindliche Silberhalogenide können verschiedene Arten von Silberhalogeniden verwendet werden, wie z.B. Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromidchlorid, Silberjodid, Silberjodidchlorid, Silberjodidbromid, Silber j odidbroitiidchlorid und dergleichen. Kontrastreiche Emulsionen von Silberchlorid, Silberbromid oder Silberbromidchlorid und dergleichen, z.B. Silberbromidchloridemulsionen mit 5 bis 30 Mol-% Silberbromid, sind besonders bevorzugt. Bevorzugt werden solche Emulsionen verwendet, in denen das belichtete Silbersalz schnell entwickelt wird, x-yährend das nichtbelichtete Silbersalz schnell eine Komplexverbindung bildet, die in der Bildempfangsschicht schnell reduziert wird. Als Bindemittal wird im allgemeinen Gelatine verwendet, es können aber auch Gelatinederivate, wie phthalalierte Gelatine, hydrophile Polymerisate, wie Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, sowie Gemische davon verwendet werden. Den Bindemitteln können Vinylpolymerisatverbindungsdispersionen einverleibt werden. Beispiele für solche Verbindungen sind wasserlösliche Polymerisate von Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Acrylsäure, Sulfoalkylacrylaten,· Sulfoalkylmethacrylaten und dergleichen. Es können auch andere bekannte Bindemittel mit Erfolg verwendet werden und die Bindemittel sindAs the photosensitive silver halide, various kinds of silver halides can be used, such as silver chloride, Silver bromide, silver bromide chloride, silver iodide, silver iodide chloride, Silver iodobromide, silver iodobromide chloride and the like. High contrast emulsions of silver chloride, silver bromide or Silver bromochloride and the like, e.g., silver bromochloride emulsions containing 5 to 30 mole percent silver bromide, are particularly preferred. Those emulsions are preferably used in which the exposed silver salt is developed quickly, x-y while the unexposed one Silver salt quickly forms a complex compound which is quickly reduced in the image-receiving layer. As a binding agent Gelatine is generally used, but gelatine derivatives such as phthalated gelatine, hydrophilic polymers, such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, as well as mixtures thereof, can be used. Vinyl polymer compound dispersions can be added to the binders be incorporated. Examples of such compounds are water-soluble polymers of alkyl acrylate, Alkyl methacrylate, acrylic acid, sulfoalkyl acrylates, sulfoalkyl methacrylates and the same. Other known binders can also be used with success, and the binders are
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nicht .auf Gelatine beschränkt.not limited to gelatin.
Vorzugsweise wird ein hohes Verhältnis von Silberhalogenid zu Bindemittel angewendet, wobei ein Gewichtsverhältnis von 0,4 bis 0,6 oder dergleichen besonders vorteilhaft ist bei der Reproduktion von Porträts, wie sie auf dem graphischen Gebiet verwendet werden.Preferably a high silver halide to binder ratio is used, with a weight ratio of 0.4 to 0.6 or so is particularly advantageous in reproduction of portraits as used in the graphic field.
Gewünschtenfalls können üblicherweise verwendete Zusätze, wie Sensibilisatoren, Sensibil-isierungsfarbstoffe, Antischleiermittel, Härter, oberflächenaktive Mittel und andere Zusätze, den Silberhalogenidemulsionen zugesetzt werden.If desired, commonly used additives such as Sensitizers, sensitizing dyes, antifoggants, hardeners, surface-active agents and other additives, can be added to the silver halide emulsions.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Sensibilisierungsfarbstoff e sind solche der CyanLngruppe,der Merocyaningruppe, der komplexen (dreikernigen) Cyaningruppe, der komplexen (dreikernigen) Merocyaningruppe, der Stilbengruppe und der Hemicyanin-. gruppe. Als Sensibilisatoren können die Sensibilisierungsgeschwindigkeit beschleunigende Verbindungen, wie quaternäre Ammoniumverbindungen, Polyäthylenglykol oder Thioäthergruppen,verwendet werden oder es kann irgendeine geeignete bekannte Methode bei der Herstellung der Silberhalogenidemulsion, beispielsweise bei der Reifung unter Verwendung von natürlicher aktiver Gelatine oder bei der Sensibilisierung unter Verwendung von verschiedenen Arten von Schwefel-, Selen- oder Tellurverbindungen oder Goldverbindungen angewendet werden. Natürlich müssen die lichtempfindlichen Materialien, die mit den erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzungen behandelt werden, aus kontrastreichen photographischen Emulsionen hergestellt sein.Examples of sensitizing dyes which can be used in the present invention e are those of the cyano group, the merocyanine group, the complex (trinuclear) cyanine group, the complex (trinuclear) Merocyanine group, the stilbene group and the hemicyanine group. group. As sensitizers, the speed of sensitization can be used accelerating compounds such as quaternary ammonium compounds, polyethylene glycol or thioether groups are used or any suitable known method in preparing the silver halide emulsion, e.g. in ripening using natural active gelatin or in sensitization using various Kinds of sulfur, selenium or tellurium compounds or gold compounds are applied. Of course they need to be photosensitive Materials which are treated with the developer compositions of the invention from high contrast photographic Emulsions be made.
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Repräsentative Vertreter für Träger, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z.B. Celluloseesterfilme, Polyvinylacetalfilme, Polystyrolfilme, Polyäthylenterephthalatfilme, Cellulosetriacetatfilme und andere verwandte,■filmbildende Harzmaterialien sowie Glas, Papier, Metall und dergleichen. Außerdem kann auch ein mit Polyäthylen, Polystyrol oder Polypropylen beschichtetes Papier als Träger verwendet werden.Representative for carriers used according to the invention are e.g. cellulose ester films, polyvinyl acetal films, polystyrene films, polyethylene terephthalate films, Cellulose triacetate films and other related film-forming resin materials as well as glass, paper, metal and the like. In addition, one with polyethylene, polystyrene or polypropylene can also be used coated paper can be used as a carrier.
Bei dem Silberausfällungsmittel, das dem Bildempfangselement zugesetzt werden soll, kann es sich um beliebige bekannte physikalische Entwicklungskeitne oder chemische Ausfällungsmittel handeln. Zu diesen Agentien gehören Schwermetalle, insbesondere kolloidale Schwermetalle,und die Salze dieser Metalle, Salze mit Anionen, die Silbersalze mit einer geringeren Löslichkeit als die Silberhalogenide in dem zu entwiekelnden photographischenThe silver precipitating agent added to the image-receiving element it can be any known physical development or chemical precipitation agent. These agents include heavy metals, especially colloidal heavy metals, and the salts of these metals, salts with Anions, the silver salts with a lower solubility than the silver halides in the photographic to be developed
können,
Element bilden/sowie nicht-diffundierbare polymere Substanzen mit funktioneilen Gruppen, die mit Silberionen kombiniert werden
können unter Bildung von unlöslichen Substanzen. Repräsentative Beispiele für solche Ausfällungsmittel (Ablagerungsmittel) sind
zweckmäßig solche, die Sulfidgruppen, Selenidgruppen, Polysulfidgruppen,
Polyselenidgruppen enthalten, Thioharnstoff und Derivate davon, Mercaptoverbindungen, Zinn(ll)halogenide, kolloidale
Metalle, wie Silber, Gold, Platin* Palladium und dergleichen
einschließlich Silbersulfid,,Nickelsulfid, Natriumsulfid, kolloidaler
Schwefel, Thiosinamin, Zinn(ll)chlorid, Chlorgoldsäure
und dergleichen, die alle auf diesem Gebiet üblicherweise verwendet werden. Die sensitometrischen Eigenschaften des dabei erhaltenen
Bildes können bis zu einem gewissen Grade durch geeignete Auswahl der Art der Silberausfällungsmittel und der Konzentration
derselben eingestellt werden. Die wirksamste Konzentrationcan,
Element form / as well as non-diffusible polymeric substances with functional groups that can be combined with silver ions to form insoluble substances. Representative examples of such precipitating agents (deposition agents) are suitably those containing sulfide groups, selenide groups, polysulfide groups, polyselenide groups, thiourea and derivatives thereof, mercapto compounds, tin (II) halides, colloidal metals such as silver, gold, platinum * palladium and the like including silver sulfide “Nickel sulfide, sodium sulfide, colloidal sulfur, thiosinamine, stannous chloride, chloroauric acid, and the like, all of which are commonly used in the art. The sensitometric properties of the resulting image can be adjusted to a certain extent by appropriately selecting the type of silver precipitating agent and the concentration thereof. The most effective concentration
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der Silberausfällungsmittel beträgt etwa 0,01 mg/m bis etwathe silver precipitating agent is about 0.01 mg / m to about
0,1 g/m , obwohl diese Zahlenwerte nicht beschränkend zu verstehen sind. Außerdem kann der Silberbildschicht oder der Emulsionsschicht jedes gewünschte übliche Silberhalogenidlösungsmittel oder Entwicklerverbindung zugesetzt werden. Die Keime oder chemischen Ablagerungsmittel werden in irgendeinem beliebigen Bindemittel, wie es für diesen Zweck üblicherweise verwendet wird, vorzugsweise in Gelatine und dergleichen, dispergiert.0.1 g / m, although these numerical values are not to be understood as limiting are. In addition, the silver image layer or the emulsion layer can be any conventional silver halide solvent desired or developer compound can be added. The germs or chemical deposition agents are used in any suitable binder as is commonly used for this purpose is dispersed, preferably in gelatin and the like.
Es ist bekannt, daß die Zugabe der oben erwähnten Verbindungen zu photographischeri Elementen und Zusammensetzungen zu vielen Effekt führt und von diesen wird in der Praxis Gebrauch gemacht. So ist es beispielsweise bekannt, daß Imidazo1 und Imidazölderivate die Schleierbildung kontrollieren, wenn sie phot ο graphischen Elementen zugesetzt werden, und daß sie die Entwicklungsgeschwindigkeit verzögern und die Farbtönung des Entwicklers ändern, wenn sie Entwicklerzusammensefczungen zugesetzt werden (vgl. "Photographic Chemißtry", Seite 98, Absatz 5, von Shinichi Kikuchi). Es ist außerdem bereits bekannt, daß lichtempfindliche Silberhalogenidmaterialien in Gegenwart von alkylsubstituierten oder hydroxyalkylsubstituierten Imidazolen entwickelt werden, wodurch die Entwicklung beschleunigt wird (vgl. französische Patentschrift 2 029 043). .It is known that the addition of the above-mentioned compounds to photographic elements and compositions to many Effect leads and use is made of these in practice. For example, it is known that imidazo1 and imidazölderivate check the formation of fog when they are phot ο graphic Elements are added and that they reduce the rate of development delay and change the color of the developer if they are added to developer compositions (cf. "Photographic Chemißtry", page 98, paragraph 5, by Shinichi Kikuchi). It is also already known that silver halide light-sensitive materials in the presence of alkyl-substituted or hydroxyalkyl-substituted imidazoles, whereby the development is accelerated (see French patent specification 2 029 043). .
Es sei jedoch darauf hingewiesen, dab bei- der bisher üblichen Diffusionsübertragung s entwicklung Imidazo !verbindungen per se in einer praktikablen Weise nicht verwendet worden sind und selbst wenn die Verbindungen verwendet worden sind, so war ihre MengeIt should be pointed out, however, that both have been common up to now Diffusion transfer s development of Imidazo! Compounds per se have not been used in a workable way and themselves if the compounds were used, so was their quantity
3 sehr gering (etwa 0,001 bis 1 g pro 1000 cm Entwicklerlösung). Erfindungsgemäß werden die Imidazo !verbindungen nun in einer3 very low (about 0.001 to 1 g per 1000 cm of developer solution). According to the invention, the imidazo compounds are now in one
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größeren Menge als bisher üblich zugesetzt, wodurch kontrastreiche positive Bilder mit einem guten kurzen Fußeffekt (Abschneiden des Fußteils) erzielt werden können, der eines der charakteristischen Merkmale der vorliegenden Erfindung darstellt, und wodurch außerdem der Kontrast und die maximale Dichte und dergleichen erhöht werden. Insbesondere äei darauf hingewiesen, daß im Falle der Erzeugung eines Halbtonpunktbildes (Rasterpunktbildes) das dabei erhaltene Halbtonbild die gleiche Qualität hat wie das Bild, das unter Verwendung der üblichen kontrastreichen lichtempfindlichen Materialien erhalten wird, weil dielarger amount than usual added, creating high contrast positive images can be obtained with a good short foot effect (cutting off the foot part), one of the represents characteristic features of the present invention, and thereby also the contrast and the maximum density and the like can be increased. In particular, pointed out that in the case of the generation of a halftone dot image (halftone dot image) the halftone image obtained has the same quality as the image obtained using the usual high-contrast photosensitive materials is obtained because the
S.aumbildung (Randbildung) stark verringert wird. Außerdem ist es möglich, positive Halbtonpunktbilder zu erzeugen.The formation of framing (edge formation) is greatly reduced. Also is it is possible to produce positive halftone dot images.
Wenn die erfindungsgemäße Entwicklerzusammensetzung auf ein lichtempfindliches Mehrschichten-Diffusionsübertragungsmaterial aufgebracht wird, wird die negative Emulsionsschicht leicht von einer Bildempfangsschicht abgestreift unter Bildung eines positiven Bildes, weil die Härtung der negativen Emulsionsschicht durch die Chinone verhindert wird.When the developer composition of the present invention is applied to a multilayer diffusion transfer photosensitive material is applied, the negative emulsion layer is easily stripped from an image receiving layer to form a positive one Picture, because the hardening of the negative emulsion layer is prevented by the quinones.
Wie oben angegeben, ist die vorliegende Erfindung von technischer Bedeutung, weil durch die erfindungsgemäßen Entwicklerzusammen-. Setzungen praktische Effekte erzielt werden, die aus dem bisherigen Stand der Technik nicht vorherzusehen waren. Demgemäß eignet sich die vorliegende Erfindung sehr gut zur Herstellung von positiven Strichzeichnungsbildern und Halbtonbildern.As indicated above, the present invention is of technical importance because the developers of the invention together. Settlements practical effects can be achieved that could not be foreseen from the prior art. Accordingly the present invention is very useful for producing positive line drawing images and halftone images.
Während vorstehend allgemein die Hauptmerkmale der vorliegenden Erfindung beschrieben worden sind, werden in den folgenden Beispielen, welche die Erfindung erläutern, sie jedoch nicht darauf beschränken sollen, einige bevorzugte Ausführungsformen der Er-While the main features of the present invention have been generally described above, in the following examples, which explain the invention, but are not intended to limit it to some preferred embodiments of the
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finduhg beschrieben. Alle darin gemachten Dickenangaben sind, wenn nichts anderes angegeben ist, auf die Dicken der trockenen Schicht bezogen,finduhg described. All thickness specifications given therein are unless otherwise stated, based on the thickness of the dry layer,
Nach dem Behandeln der Oberflächen eines 0,18 mm dicken PoIyäthylenterephthalatfilmes mit einer Schwefelsäure, Phosphorige Säure und Kaliumbichromat enthaltenden Lösung der folgenden ZusammensetzungAfter treating the surfaces of a 0.18 mm thick polyethylene terephthalate film with a solution containing sulfuric acid, phosphorous acid and potassium dichromate of the following composition
H2SO. 400 cm3 "NH 2 SO. 400 cm 3 "N.
HLPO. 200 cm3 ίHLPO. 200 cm 3 ί
„ „ Λ - -,„ ■ f 50 C, Kontaktier zeit „„ Λ - -, „ ■ f 50 C, contact time
K0Cr0O, 70 g ο TfK 0 Cr 0 O, 70 g ο Tf
2 2 7 ? I Minuten2 2 7? I minutes
Wasser . ad 3000 cm JWater . ad 3000 cm J
wurde auf eine Oberfläche eine Lichthofschutzschicht aufgebracht, während auf die andere Oberfläche eine Dispersion von Gelatine in einem organischen Lösungsmittel der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung aufgebracht und zwei Stunden lang bei 120 C getrocknet wurde unter Bildung einer Zwischenschicht mit einer Dicke von 0,2 ii. ·an antihalation layer was applied to a surface, while on the other surface a dispersion of gelatin in an organic solvent of the type given below Composition applied and dried at 120 ° C for two hours was formed to form an intermediate layer with a thickness of 0.2 ii. ·
Gelatine ,IgGelatin, Ig
Wasser IgWater Ig
Essigsäure ■ Ig ■Acetic acid ■ Ig ■
Methanol 20 gMethanol 20 g
Aceton 60 gAcetone 60 g
Methylenchlorid 10 gMethylene chloride 10 g
Tetrachloräthan 5gTetrachloroethane 5g
Phenol 5g'Phenol 5g '
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Auf die auf diese Weise beschichtete Oberfläche wurde eine wässrige Gelatinelösung, die eine keimbildende Substanz für die physikalische Entwicklung enthielt, der folgenden Zusammensetzung aufgebracht und 60 Minuten lang bei 60 C getrocknet unter Bildung einer hydrophilen Diffusionsübertragungsbildempfangsschicht mit einer Dicke von 0,5 ai.On the surface coated in this way, an aqueous Gelatin solution containing a nucleating substance for physical development, of the following composition and dried at 60 ° C for 60 minutes to form a hydrophilic diffusion transfer image-receiving layer a thickness of 0.5 ai.
Nickelsulfid-Gelatine-Dispersion 0,4 gNickel sulfide gelatin dispersion 0.4 g
(Nickelsulfid 5 χ ΙΟ"4 Gew.-%
Gelatine 0,5 Gew.-%)(Nickel sulfide 5 χ ΙΟ " 4 wt .-%
Gelatin 0.5% by weight)
Gelatine 0,4 gGelatin 0.4 g
Wasser 100 gWater 100 g
l%ige wässrige Natriumdodecylbenzolsulfonat-1% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate
lösung 0,4 gsolution 0.4 g
l%ige wässrige Chromacetatlösung 0,4 g1% aqueous chromium acetate solution 0.4 g
Auf diese Bildempfangsschicht wurde eine panchromatisch sensibilisierte, kontrastreiche, ungehärtete Gelatine-Silberbromidchloridemulsion (mit 70 % Silberchlorid und 1 Mol Silber pro kg Emulsion) aufgebracht und getrocknet unter Bildung eines 5 η dicken Filmes. Außerdem wurde darauf eine l%ige wässrige Gelatinelösung aufgebracht unter Bildung einer 1 Ai dicken Schutzschicht und getrocknet unter Bildung eines lichtempfindlichen Materials.A panchromatically sensitized, high-contrast, uncured gelatin silver bromide chloride emulsion (containing 70% silver chloride and 1 mol of silver per kg of emulsion) was applied to this image-receiving layer and dried to form a film 5 η thick. In addition, a 1% gelatin aqueous solution was applied thereon to form a 1 Å thick protective layer, and dried to form a photosensitive material.
Unter Verwendung dieses lichtempfindlichen Materials wurde eine Probe hergestellt durch Photographieren eines sensitometrischen Stufenkeils (als Lichtquelle wurde eine Fuji-Belichtungslampe der Firma Fuji Photo Film Co. Ltd. verwendet, die Belichtungsbedingungen waren folgendeί Energieabgabe der Lampe: 10 Volt, Abstand zwischen Lampe und lichtempfindlichem Material; 1 m, Be-Using this light-sensitive material, a sample was prepared by photographing a sensitometric Step wedge (a Fuji exposure lamp from Fuji Photo Film Co. Ltd. was used as the light source, the exposure conditions were the followingί energy output of the lamp: 10 volts, distance between lamp and light-sensitive material; 1 m, loading
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lichtungszeit: 1 Sekunde), Entwickeln unter Verwendung eines Diffusionsübertragungsentwicklers der nachfolgend angegebenenexposure time: 1 second), developing using a diffusion transfer developer of those shown below
-o.-O.
Zusammensetzung bei 25 C für einen Zeitraum von 1 Minute, Waschen mit warmem Wasser von 30 C und Entfernen der Emulsionsschicht unter Bildung eines positiven Bildes als Silberbild.Composition at 25 C for 1 minute, washing with warm water at 30 C and removing the emulsion layer forming a positive image as a silver image.
Zusammensetzung des Entwicklers:Composition of the developer:
l-Phenyl-3-pyrazolidon Hydrochinon1-phenyl-3-pyrazolidone Hydroquinone
NatriumhydroxydSodium hydroxide
AscorbinsäureAscorbic acid
KaiiumbromidPotassium bromide
0,5%ige wässrige Lösung von 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol 0.5% aqueous solution of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole
Wasserfreies Natriumthiosulfat WasserSodium thiosulfate anhydrous water
Der obigen Zusammensetzung wurde Imidazol oder 2-Methylimidazol in einer Menge von 50 g zugesetzt. Der dadurch erzielte Effekt auf die photοgraphischen Eigenschaften ist in der Fig.-1 dargestellt. Darin bedeuten:The above composition was imidazole or 2-methylimidazole added in an amount of 50 g. The effect achieved in this way on the photographic properties is shown in FIG. 1. Therein mean:
A kein Zusatz ■A no addition ■
B Imidazol-Zusatz - ' -B imidazole addition - '-
C 2-Methylimidazol-Zusatz.C 2-methylimidazole addition.
Wie aus der Fig. 1 hervorgeht, liefern die erfindungsgemäßen Entwickler (Kurven B und C) einen höheren Kontrast und einen guten Fußabschneide-Effekt (Abschneiden des Fußteils der Kurve) und führen demzufolge zu keiner Saumbildung.As can be seen from Fig. 1, provide the invention Developer (curves B and C) a higher contrast and a good foot clipping effect (cutting off the foot part of the curve) and consequently do not lead to fringing.
30984 1 Π 08730984 1 Π 087
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal die folgenden Entwickler und Imidazolverbindungen verwendet
wurden:The procedure of Example 1 was repeated, this time using the following developers and imidazole compounds
became:
Zusammensetzung des Entwicklers:Composition of the developer:
l-Phenyl-3-pyrazolidon 1,5 g1-phenyl-3-pyrazolidone 1.5 g
HydrochinonHydroquinone
Wasserfreies Natriumsulfit Natr iumhydroxyd KaliumbromidAnhydrous sodium sulfite sodium hydroxide Potassium bromide
1-Pheny1-5-mercaptotetrazo1 (0,5%ige wässrige Lösung) Wasserfreies Natrrumthiosulfat Imidazo!verbindung1-Pheny1-5-mercaptotetrazo1 (0.5% aqueous solution) Anhydrous sodium thiosulphate Imidazo! Connection
Wasserwater
D ImidazoID imidazoI
E · 2-Methy!imidazoIE · 2-methyl! ImidazoI
F 1-Me thy I imidazo I G 2-Äthyl-4-methylimidazol H 2,4-Dimethylimidazol I kein ZusatzF 1-Methy I imidazo I G 2-Ethyl-4-methylimidazole H 2,4-dimethylimidazole I no additive
Die dabei erzielten Ergebnisse sind in der Fig. 2 dargestellt. Wie aus dieser Fig. 2 hervorgeht, führten die erfindungsgemäßen Entwickler (Kurven D - H) zu einem guten Fußabschneide-Effekt und demzufolge zu keiner Saumbildung. Außerdem wurde die Empfindlichkeit erhöht (Kurven D-F und H).The results obtained are shown in FIG. As can be seen from this Fig. 2, performed the invention Developer (curves D - H) for a good foot cut-off effect and consequently no fringing. Also, the sensitivity was increased increased (curves D-F and H).
benen Mengein the following
amount
309841/1087309841/1087
23157532315753
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch die folgenden Entwickler verwendet wurden:The procedure of Example 1 was repeated, but this time the following developers were used:
Zusammensetzung des Entwicklers:Composition of the developer:
l-Phenyl-3-pyrazolidon 20 g1-phenyl-3-pyrazolidone 20 g
Hydrochinon 20 gHydroquinone 20 g
Wasserfreies Natriumsulfit 60 gAnhydrous sodium sulfite 60 g
Natriumhydroxyd 20 gSodium hydroxide 20 g
Kaliumbromid IgPotassium bromide Ig
Wasserfreies Natriumthiοsulfat ' 15 gSodium thiosulphate anhydrous 15 g
Imidazol in der nachfolgend angegeImidazole in the following indicated
benen Mengeamount
Wasser ad 1 LiterWater ad 1 liter
Menge des zugesetzten Imidazols (g/l)s -Amount of imidazole added (g / l) s -
Die dabei erzielten Ergebnisse sind in der Fig. 3 dargestellt. Wie aus dieser Fig. 3 hervorgeht, liefern die erfindungsgemäßen Entwickler (J - N) einen guten Fußabschneide-Effekt und einen hohen Kontrast und führen infolgedessen zu keiner Saumbildung.The results obtained are shown in FIG. 3. As can be seen from this FIG. 3, the invention provide Developers (Y - N) have a good foot clipping effect and high contrast and consequently do not lead to fringing.
Die Erfindung wurde zwar vorstehend, unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen näher erläuterts es ist jedoch für den Fachmann klar, daß diese in vielerlei Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.The invention has been above, s explained in more detail with reference to preferred embodiments but it is clear to the skilled man that these can be modified in many ways and modified without departing from the scope of the present invention.
309841 I 1087'309841 I 1087 '
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