DE2311598C3 - Electrophotographic suspension developer - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft einen elektrophotographischen Suspensionsentwickler für das Tonerbildübertragungsverfahren, der in einer isolierenden Trägerflüssigkeit einen mit einem Kunststoff umhüllten Toner enthält.The invention relates to an electrophotographic suspension developer for the toner image transfer process, which contains a plastic-coated toner in an insulating carrier liquid.
Es ist bekannt, auf elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, elektrostatisch arbeitenden Aufzeichnungsmaterialien und dergleichen gebildete latente elektrostatische Bilder naß oder trocken zu entwickeln. Die bekannten Entwicklungsverfahren lassen sich im Hinblick auf eine unterschiedliche Erzeugung der endgültigen Bildkopien in ein Übertragungsverfahren und ein Direktverfahren einteilen. Es ist folglich theoretisch möglich, sowohl Naß- als auch Trockenentwicklungsverfahren als Übertragungsverfahren oder Direktverfahren durchzuführen. Die NaßeniwickluMg ist der Trockencntwicklung darin überlegen, daß die hierbei erhaltenen Bildkopien einen geringeren Kanteneffekt und ein hohes Auflösungsvermögen aufweisen. Beim Übertragungsverfahren ist es möglich, Bildkopien auf übliche Bildempfangsmaterialien wie Papier, Filmen oder Folien und dergleichen, die keine photoleitfähige Schicht aufweisen, zu erzeugen. Das Übertragungsverfahren besitzt demnach den Vorteil, daß sich die erhaltenen Bildkopien im Vergleich zu nach dem Direktverfahren hergestellten Bildkopien weit einfacher handhaben lassen. Bei Übertragungsverfahren bediente man sich bisher überwiegend einer Trockenentwicklung; eine Naßentwicklung im Rahmen eines Übertragungsverfahrens wurde bisher kaum versucht. Der Hauptgrund hierfür ist folgender: Bei der Trockenentwicklung besteht der als Entwickler dienende Toner aus einem trockenen, nicht klebrigen Pulver, so daß sich das auf der photoleitfähigen Schicht gebildete Bild ohne weiteres übertragen und das auf der photoleitfähigen Schicht nach der Übertragung verbliebene Restbild leicht entfernt werden kann. Dagegen ist das bei der Naßentwicklung mit Hilfe eines durch Disper-It is known that on electrophotographic recording materials, electrostatic recording materials and the like to wet or dry electrostatic latent images formed to develop. The known development methods can be used in terms of a different generation Divide the final image copies into a transfer method and a direct method. It is therefore theoretically possible to use both wet and dry development methods as the transfer method or to carry out direct proceedings. The wet development is the dry development in it consider that the image copies obtained thereby have a lower edge effect and a high resolution exhibit. In the transfer process, it is possible to copy images onto conventional image receiving materials such as paper, films or foils and the like that do not have a photoconductive layer, to create. The transfer method accordingly has the advantage that the image copies obtained are in comparison to image copies produced by the direct method are far easier to handle. In the case of transfer processes, dry development has so far been used predominantly; a wet development Hardly any attempt has been made to date as part of a transfer process. The main reason this is as follows: In the case of dry development, the toner serving as a developer consists of a dry, non-sticky powder to form the image formed on the photoconductive layer easily transferred and that left on the photoconductive layer after the transfer Residual image can be easily removed. In contrast, this is the case with wet development with the help of a dispersion
• en des Toners in einer isolierenden Trägerllüssig- >l" hergestellten Entwicklers auf der photoleitfähigen ^h'cht gebildete Tonerbild klebrig, so daß es nicht !enüsend (vollständig) übertragen und das nach der f'lh tragung aur der photoleitfähigen Schicht verblie-• s of the toner in an insulating Trägerllüssig-> l "prepared developer on the photoconductive ^ h'cht toner image formed sticky, so that it does not enüsend (fully) transmitted! And the remain- after f'lh transmission au r of the photoconductive layer
Restbild nur schwierig entfernt werden kann. Aus der japanischen Patentschrift 11069/1966 istResidual image can only be removed with difficulty. From Japanese Patent Publication 11069/1966 is
• elektrophotographischer Entwickler bekannt, dese'n Toner relativ gut übertragbar ist. Nachteilig an diesem Entwickler ist jedoch, daß die damit hergestellt Bildkopie infolge der verwaschenen elektrischen 1 adung des Toners eine unzureichende Dichte und• electrophotographic developer known of the e 'n toner is relatively good transferable. A disadvantage of this developer, however, is that the image copy produced with it has insufficient density and due to the blurred electrical charge of the toner
nen fleckigen Bildhintergrund aufweist. Weiterhin hesitzt der übertragene Toner des bekannten Entwicklers eine schlechte Fixierbarkeit und eignet sich nicht fur eine Naßübertragung.has a mottled image background. Furthermore, the transferred toner is held by the known developer has poor fixability and is unsuitable for wet transfer.
Aus der DT-AS 12 66 646 sind eine Trägerflüssigkeit kunststoffbeschichtete Tonerteilchen und ein Bindemittel enthaltende elektrophotog/aphische Suspensionsentwickler zur Herstellung übertragbarer Tonerbilder bekannt Bei Verwendung der bekannten Suspensionsentwickler läßt allerdings die Fixierbarkeit der übertragenen Tonerbilder auf dem endgültigen Aufzeichnungsträger zu wünschen übrig.From DT-AS 12 66 646 a carrier liquid are plastic-coated toner particles and a Electrophotographic / aphical suspension developers containing binders for the production of transferable toner images known. When using the known Suspension developer, however, does not allow the transferred toner images to be fixed on the final Recording medium left to be desired.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen elektrophotographischen Suspensionsentwickler für das Tonerbildübertragungsverfahren, insbesondere nach erfolgter Naßentwicklung, zu schaffen, der sich auf üem endgültigen Aufzeichnungsträger hervorragend fixieren läßt.The invention has for its object to be an electrophotographic suspension developer for to create the toner image transfer process, especially after wet development, which relies on Excellent over the final record carrier can fix.
Gegenstand der Erfindung ist ein elektrophotographischer Suspensionsentwickler der eingangs beschriebenen Art, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß der Toner aus einer Mischung farbiger Teilchen (A) einer Teilchengröße von 0,1 bis 10 μΐη, die durch Beschichten von Pigmentteilchen mit mindestens einem Harz a), bestehend aus einem Mischpolymeren aus mindestens einem Monomeren, bestehend aus Styrol, Chlormethylen Hydroxystyrol, Benzoesäurevinylester, Aminostyrol, Nitrostyrol, Dimethylaminostyrol und Methylstyrol' und mindestens einem weiteren Monomeren, bestehend aus einem Acrylsäure- oder Methacrylsäurealkylester (wobei gilt, daß das Verhältnis aus diesen Monomeren beliebig gewählt werden kann, wenn der Alkylrest 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, und daß der Gehalt an Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurealkylester unter 20 Mol-% liegen muß, wenn der Alkylrest 7 bis 12 Kohlenstoffatome enthält; einem Acrylsäurealkylester- oder Methacrylsäurealkylester-Homo- oder Mischpolymeren; einem Acrylsäurealkylester/ Methacrylsäurealkylester-Mischpolymeren mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; einem Styrol/ Butadien-Mischpolymeren mit über 70 Mol-% Styroleinheiten; Polystyrol; Polyvinyltoluol; einem Phenolharz· einem Epoxyharz; einem Erdölharz; einem mit Kolophonium denaturierten Alkydharz; einem Polyamid oder Wachs, hergestellt wurden, mit klebenden suspendierten Teilchen (B) einer Teilchengröße von 001 bis ΙΟμΓη, die 1.) aus einem Gemisch mindestens eines Harzes a), mindestens eines Harzes b), bestehend aus einem Mischpolymeren aus mindestens einem Monomeren, bestehend aus Styrol, Chlorstyrol, Hydroxystyrol, Benzoesäurevinylester, Aminostyrol, Mitrostyrol. Dimethylaminostyrol oder Methylstyrol, und" mindestens einem weiteren Monomeren, bestehend aus einem Acrylsäure- oder Methacrylsaurealkylester (wobei gilt, daß die Alkylreste 7 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten und der Anteil an Acrylsaure- und/oder Methacrylsäurealkylestereinheiten über 30 Mol-% liegt); einem Acrylsäurealkylester-Homo- oder Mischpolymeren; einem Methacrylsäurealkylester/ Methacrylsäurealkylester-Mischpolymeren (mit mehr s als 7 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest); einem Styrol/Butadien-Mischpolymeren (mit weniger ais 55 Mol-% Styroleinheiten); einem Mischpolymeren mit Isobutylen- und chlorierten Isopreneinheiten oder einem Butylkautschuk, und mindestens eines Harzes c), ίο bestehend aus einem Mischpolymeren aus mindestens einem Monomeren, bestehend aus einem Acrylsäure- oder Methacrylsäurehydroxyalkylester oder -epoxyalkylester (mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest), Acrylnitril, Acrylsäure oder Methacrylis säure, und mindestens einem weiteren Monomeren, bestehend aus einem Acrylsäure- oder Methacrylsäurealkylester (mit jeweils 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest); 2.) aus einem Gemisch mindestens eines Harzes a) und mindestens eines Harzes b) oder 3.) aus einem Gemisch mindestens eines Harzes b) und mindestens eines Harzes c) bestehen, gebildet ist.The invention relates to an electrophotographic suspension developer of the type described at the outset Type, which is characterized in that the toner of a mixture of colored particles (A) one Particle size from 0.1 to 10 μΐη obtained by coating of pigment particles with at least one resin a), consisting of a copolymer of at least a monomer consisting of styrene, chloromethylene hydroxystyrene, vinyl benzoate, aminostyrene, Nitrostyrene, dimethylaminostyrene and methylstyrene 'and at least one other monomer, consisting of an acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester (with the proviso that the ratio of these Monomers can be chosen as desired if the alkyl radical has 1 to 6 carbon atoms, and that the content of acrylic acid and / or methacrylic acid alkyl ester must be below 20 mol% if the alkyl radical Contains 7 to 12 carbon atoms; an acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester homo- or copolymers; an acrylic acid alkyl ester / methacrylic acid alkyl ester copolymers with in each case 1 to 6 carbon atoms in the alkyl radical; a styrene / butadiene mixed polymer with over 70 mol% of styrene units; Polystyrene; Polyvinyl toluene; a phenolic resin · an epoxy resin; a petroleum resin; one with Rosin denatured alkyd resin; a polyamide or wax, made with adhesive suspended particles (B) a particle size of 001 to ΙΟμΓη, the 1.) from a mixture at least a resin a), at least one resin b), consisting of a copolymer of at least one Monomers, consisting of styrene, chlorostyrene, hydroxystyrene, vinyl benzoate, aminostyrene, Mitrostyrene. Dimethylaminostyrene or methylstyrene, and "at least one further monomer consisting of an acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester (with the proviso that the alkyl radicals have 7 to 12 carbon atoms and the proportion of acrylic acid and / or methacrylic acid alkyl ester units over 30 Mol%); an acrylic acid alkyl ester homo- or Copolymers; an alkyl methacrylate / alkyl methacrylate copolymer (with more s as 7 to 12 carbon atoms in the alkyl radical); a styrene / butadiene mixed polymer (with less ais 55 mol% styrene units); a mixed polymer with isobutylene and chlorinated isoprene units or a Butyl rubber, and at least one resin c), ίο consisting of a copolymer of at least a monomer consisting of an acrylic acid or methacrylic acid hydroxyalkyl ester or epoxyalkyl ester (each with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical), acrylonitrile, acrylic acid or methacrylic acid, and at least one further monomer consisting of an acrylic or methacrylic acid alkyl ester (each with 1 to 12 carbon atoms in the alkyl radical); 2.) at least one of a mixture Resin a) and at least one resin b) or 3.) from a mixture of at least one resin b) and at least one resin c) are formed.
Der Toner eines elektrophotographischen Suspensionsentwicklers gemäß der Erfindung haftet einerseits genügend stark an dem auf der photcleitfähigen Schicht gebildeten latenten elektrostatischen Bild, er läßt sich jedoch andererseits auch ohne weiteres bildgerecht auf Papier oder andere Bildempfangsmaterialien übertragen. Der auf der photoleitfähigen Schicht nach der Bildübertragung verbleibende restliche Toner kann leicht entfernt werden. Die Fixierbarkeit des bildgerecht übertragenen Toners auf das Bildempfangsmaterial ist hervorragend.The toner of an electrophotographic suspension developer according to the invention adheres on the one hand sufficiently strong in the electrostatic latent image formed on the photoconductive layer, he however, on the other hand, it can also be easily applied to paper or other image-receiving materials in an image-correct manner transfer. The residual toner remaining on the photoconductive layer after image transfer can be easily removed. The fixability of the image-appropriately transferred toner on the image receiving material is excellent.
Die einen Tonerbestandteil bildenden farbigen Teilchen (A) sind in der Trägerflüssigkeit praktisch unlöslieh, besitzen die Eigenschaften von Feststoffen und zeigen in der Trägerflüssigkeit eine ausgeprägte Polarität. Die klebenden suspendierten Teilchen (B) besitzen dieselbe Polarität wie die farbigen Teilchen (A). Letztere können dadurch hergestellt werden, daß man beispielsweiscein Pigment und ein Harz a) aufschmilzt, verknetet und schließlich zerkleinert oder mit Hilfe eines Lösungsmittels verknetet und nach Entfernung des Lösungsmittels sprühtrocknet. Beispiele für Harze a) sindThe colored particles (A) forming a toner component are practically insoluble in the carrier liquid, have the properties of solids and show a pronounced polarity in the carrier liquid. The adhesive suspended particles (B) have the same polarity as the colored particles (A). Latter can be produced by melting, for example, pigment and a resin a), kneaded and finally crushed or kneaded with the help of a solvent and after removal of the solvent spray-dried. Examples of resins a) are
Styrol/Methacrylsäurebutylester-Mischpolymere,Styrene / butyl methacrylate copolymers,
Styrol/Methacrylsäureisobutylester-Mischpoly-Styrene / isobutyl methacrylate mixed poly-
mere,
Vinyltoluol/Acrylsäuremethylester-Mischpoly-mere,
Vinyl toluene / methyl acrylate mixed poly-
50 mere,50 mers,
Methacrylsäuremethylester/Methacrylsäureäthylester-Mischpolymere,
Methacrylsäurebutylester/Methacrylsäuremethyl-Methacrylic acid methyl ester / methacrylic acid ethyl ester copolymers,
Butyl methacrylate / methyl methacrylate
ester-Mischpolymere,
55 Aminostyrol/Methacrylsäuremethylester-Misch-ester copolymers,
55 aminostyrene / methyl methacrylate mixed
polymere,
Vinyltoluol/Acrylsäure-2-äthylhexylester-Mischpolymere,
Styrol/Methacrylsäure^-äthylhexylester-Misch-polymers,
Vinyl toluene / acrylic acid-2-ethylhexyl ester copolymers,
Styrene / methacrylic acid ^ -ethylhexyl ester mixed
60 polymere,60 polymers,
Chlorstyrol/Methacrylsäurehexylester-Mischpolymere,
Vinyltoluol-Methacrylsäure-2-äthylhexylester-Mischpolymere,
Vinyiioluöl/Methacrylsäurelaurylester-Mischpolymere,
Chlorostyrene / methacrylic acid hexyl ester copolymers,
Vinyltoluene-methacrylic acid-2-ethylhexyl ester copolymers,
Vinyiolu oil / methacrylic acid lauryl ester copolymers,
Carbanawachs, Paraffinwachs, Äthylcellulose und dergleichen.Carbana wax, paraffin wax, ethyl cellulose and the like.
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Es sind zahlreiche Harze a) im Handel erhältlich, . B. handelsübliche Styrolharze, handelsübliche Vinyl-Dluolharze, handelsübliche Phenolharze, handelsbliche Epoxyharze, handelsübliche Erdölharze, hanelsübliche mit Kolophonium denaturierte Harze, landelsübliche Polyamide oder handelsübliche Styrol/ lutadien-Kautschuke.There are numerous resins a) commercially available,. B. Commercially available styrene resins, commercially available vinyl fluoro resins, commercially available phenolic resins, commercially available epoxy resins, commercially available petroleum resins, commercially available Resins denatured with rosin, customary polyamides or customary styrene / lutadiene rubbers.
Zur Herstellung des Toners können als Farbstoffe ider Pigmente sämtliche handelsübliche Farbstoffe »der Pigmente verwendet werden. Beispiele hierfür indFor the production of the toner, all commercially available dyes can be used as dyes or pigments »The pigments are used. Examples of this ind
Carbon Black, Printex G, Special Black-15, Statex,Carbon Black, Printex G, Special Black-15, Statex,
Microlith 3IaCk-CT, Peerles 155, Elftex 5, Ace-Microlith 3IaCk-CT, Peerles 155, Elftex 5, Ace-
tyien-Schwarz, Cyanin-Schwarz, Special Black EB j(.tyien black, cyanine black, special black EB j ( .
(sämtliche CI. Nr. 77266),(all CI. No. 77266),
Spirit Black S.B. (CI. Nr. 50415),Spirit Black S.B. (CI. No. 50415),
Anilin-Schwarz (CI. Nr. 50440),Aniline black (CI. No. 50440),
Brilliant Carmine 6B (CI. Nr. 15«50), Rhodamine B (Cl. Nr. 45170),Brilliant Carmine 6B (CI. No. 15-50), Rhodamine B (Cl. No. 45170),
Benzidin-Gelb GNH (CI. Nr. 21100), Ultra Rose F (CI. Nr. 45160),Benzidine yellow GNH (CI. No. 21100), Ultra Rose F (CI. No. 45160),
Cyanin-Blau FG (CI. Nr. 74160),Cyanine blue FG (CI. No. 74160),
Phthalocyanin-Grün F7G (CI. Nr. 74260),Phthalocyanine green F7G (CI. No. 74260),
Cyanin-Blau LBG (CI. Nr. 74160),Cyanine Blue LBG (CI. No. 74160),
Benzidin-Gelb GR (CI. Nr. 21100), Öl-Blau (CI. Nr. 61555),Benzidine yellow GR (CI. No. 21100), oil blue (CI. No. 61555),
Alkali-Blau (CI. Nr. 42750),Alkali blue (CI. No. 42750),
Ultra-Blau (Cl. Nr. 42595),Ultra blue (Cl. No. 42595),
Spilon-Gelb (CI. Nr. solvent yellow 19),Spilon yellow (CI. No. solvent yellow 19),
Spilon-Rot (CI. Nr. solvent red 8). Teilchen entsprechender Zusammensetzung, wie sie die farbigen Teilchen (A) aufweisen, sind als Trockentoner im Handel erhältlich.Spilon red (CI. No. solvent red 8). Particles of the same composition as them having colored particles (A) are commercially available as dry toners.
Das Gewichtsverhältnis von Pigment(en) und/oder Farbstoffen) zu Harz(en) a) beträgt 1:1 bis 10.The weight ratio of pigment (s) and / or dyes) to resin (s) a) is 1: 1 to 10.
Die klebenden, suspendierenden Teilchen (B) erhält man, indem man die einzelnen Bestandteile zusammen mit einem geeigneten Lösungsmittel verknetet und anschließend durch Zugabe einer Trägerflüssigkeit suspendiert. Durch Zugabe eines aromatischen Kohlenwasserstoffs und/oder eines Plastifizierungsmittels zu den aus den Gemischen L), 2.) oder 3.) bestehenden Teilchen (B) kann deren Klebrigkeit und Haftungsvermögen erhöht werden. Gegebenenfalls können die Teilchen (B) zusätzlich bis zu etwa höchstens 20 Gew.-% an Pigment(en) und/oder Farbstoffen) enthalten.The adhesive, suspending particles (B) are obtained by combining the individual components kneaded with a suitable solvent and then by adding a carrier liquid suspended. By adding an aromatic hydrocarbon and / or a plasticizer to the particles (B) consisting of the mixtures L), 2.) or 3.), their stickiness and adhesiveness can be increased. If necessary, the Particles (B) additionally contain up to about a maximum of 20% by weight of pigment (s) and / or dyes).
Bestehen die Teilchen (B) aus einem Gemisch L), so kann das Gewichtsverhältnis Harz(e) a) zu Harz(e) b) und Harz(e) c) 1:1 bis 10:1 bis 5 betragen. Bestehen die Teilchen (B) aus einem Gemisch 2.), so kann das Gewichtsverhältnis Harz(e) a) zu Harz(en) b) 1:1 bis 10 betragen. Bestehen die Teilchen (B) aus einem Gemisch 3.), so kann das Gewichtsverhältnis Harz(e) b) zu Harz(en) c) 1:0,1 bis 1 betragen.If the particles (B) consist of a mixture L), the weight ratio of resin (e) a) to resin (e) b) and resin (e) c) are 1: 1 to 10: 1 to 5. Exist the particles (B) from a mixture 2.), the weight ratio of resin (e) a) to resin (s) b) can be 1: 1 to 10 be. If the particles (B) consist of a mixture 3.), the weight ratio of resin (e) b) to resin (s) c) 1: 0.1 to 1.
Harze b) sind ebenfalls im Handel erhältlich. Beispiele hierfür sind handelsübliche Styrol-Butadien-Mischpolymere
mit weniger als 60 Mol-% Styroleinheiten, Styrol/Butadien-Mischpolymere mit weniger
als 30 Mol-% Styroleinheiten, Styrol/Butadien-Mischpolymere
mit mehr als 50 Mol-% Butadieneinheiten, Isobutylen/Isopren-Kautschuke, Butyl-Kautschuke
und dergleichen.
Beispiele für Harze c) sindResins b) are also commercially available. Examples of these are commercially available styrene-butadiene copolymers with less than 60 mol% styrene units, styrene / butadiene copolymers with less than 30 mol% styrene units, styrene / butadiene copolymers with more than 50 mol% butadiene units, isobutylene / isoprene Rubbers, butyl rubbers and the like.
Examples of resins c) are
Methacrylsäuremethylester/Methacryisäurehydroxyäthylester/Methacrylsäurebutylester-Terpolymere, Methyl methacrylate / hydroxyethyl methacrylate / butyl methacrylate terpolymers,
55 Mcthacrylsäuremcthylester/Acrylnilril/ Methacrylsäurebutylcstcr-Terpolymere, Methacrylsäurebutylester/Methacrylsaureelvcidylester/Acrylsäure/Methacrylsaure-2-ätnylhexylester-Mischpoiymere und dergleichen; 55 methyl methacrylate / acrylonyl / butyl methacrylate terpolymers, butyl methacrylate / elcidyl methacrylate / acrylic acid / 2-ethylhexyl methacrylate mixed polymers and the like;
snlche Harze sind auch als Acrylsäure/Methacrylsäure-Mischpolymere im Handel erhältlich.Such resins are also available as acrylic acid / methacrylic acid copolymers available in the stores.
Bei der Herstellung der klebrigen suspendierten Tpilchen (B) können als aromatische Kohlenwasserstoffe beispielsweise handelsübliche aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe oder ahphatische Kohlenwasserstoffe m.t einem Aron.aten-St von 25% odermehr, Kohlenwasserstoffgemische mit einem Aromatengehalt von 95% oder mehr und dergleichen verwendet werden. Verwendbare Plastifizierungsmittel sind beispielsweise Phthalsäuredimethylester Phthalsäurebutylester, Phtelsäurediäthylester, Tricresylphosphat sowie handelsübliche mit Sojabohnenöl modifizierte Epoxyharze.In the preparation of the sticky suspended particles (B) can be used as aromatic hydrocarbons for example commercially available aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons or Ahphatic hydrocarbons with an Aron.aten-St of 25% or more, hydrocarbon mixtures with an aromatic content of 95% or more and the like can be used. Plasticizers that can be used are, for example, dimethyl phthalate Butyl phthalate, diethyl phthalate, tricresyl phosphate and commercially available with soybean oil modified epoxy resins.
Die klebrigen suspendierten Teilchen (B) können ferner in einer Menge von unter 10 Gew-% mit PoIy-•ithvlen Polypropylen, Polyurethan oder Silikonöl verSitten werden Eine Zugabe von Polyäthylen, PoIynroDvlen oder Polyurethan kann die Dispersionsstabilität erhöhen, eine Zugabe von Silikonöl kann die Abstreifbarkeit verbessern.The sticky suspended particles (B) can also be used in an amount of less than 10% by weight with poly- • ithvlen Polypropylene, polyurethane or silicone oil are used. An addition of polyethylene, polynomial or polyurethane can increase the dispersion stability; the addition of silicone oil can increase the stability of the dispersion Improve strippability.
Für elektrophotographische Suspensionsentwickler eemäß der Erfindung geeignete Trägerflüssigkeiten müssen einen elektrischen Widerstand von mindestens 109u-cm und eine Dielektrizitätskonstante von unter 3 aufweisen. Beispiele für geeignete Trägerflüssigkeiten sind handelsübliche Isoparaffine, n-Paraffine mit einem Aromatengehalt von 25 % oder mehr, Aromaten, reine η-Paraffine und dergleichen.Carrier liquids suitable for electrophotographic suspension developers in accordance with the invention must have an electrical resistance of at least 10 9 µ-cm and a dielectric constant of less than 3. Examples of suitable carrier liquids are commercially available isoparaffins, n-paraffins with an aromatic content of 25% or more, aromatics, pure η-paraffins and the like.
Elektrophotographische Suspensionsentwickler gemäß der Erfindung können dadurch hergestellt werden, daß die farbigen Teilchen (A) und die klebrigen, suspendierten Teilchen (B) in der Trägerflüssigkeit dispergiert werden. Das Gewichtsverhältnis von farbigen Teilchen (A) zu klebrigen, suspendierten Teilchen (B) liegt in der Regel bei 1:0,5 bis 30. In einem Entwickler eemäß der Erfindung können zusätzlich Mangannaphtenat, Kobaltnaphthenat, Nickelnaphthenat, Octopealuminium, Aluminiumstearat und dergleichen eingemischt werden.Electrophotographic suspension developers according to the invention can be prepared by that the colored particles (A) and the sticky, suspended particles (B) are dispersed in the carrier liquid will. The weight ratio of colored particles (A) to sticky, suspended particles (B) is usually 1: 0.5 to 30. In a developer According to the invention, manganese naphtenate, cobalt naphthenate, nickel naphthenate, Octope aluminum, aluminum stearate and the like can be mixed.
Bei der Entwicklung eines latenten elektrostatischen Bildes mit Hilfe eines elektrophotographischen Suspensionsentwicklers gemäß der Erfindung und der anschließenden Übertragung des derart entwickelten Bildes auf übliches Papier, eine Kunststoffolie, einen Kunststoffilm und dergleichen, ist es möglich, gleichzeitig mit einer Vorspannung zu arbeiten, es reicht jedoch völlig aus, das endgültige Bildempfangsmaterial unter Druck mit dem das entwickelte Bild tragenden Aufzeichnungsmaterial zu vereinigen. Das bei einem solchen Übertragungsvorgang übertragene Bild besitzt ein ausgezeichnetes Auflösungsvermögen.When developing an electrostatic latent image with the aid of an electrophotographic suspension developer according to the invention and the subsequent transfer of the so developed Image on ordinary paper, a plastic sheet, a plastic film and the like, it is possible at the same time to work with a bias, however, it is quite sufficient to use the final image receiving material to combine under pressure with the recording material bearing the developed image. That with one The image transferred in such a transfer operation is excellent in resolution.
Ein elektrophotographischer Suspensionsentwickler gemäß der Erfindung besitzt eine ausgezeichnete Dispersions- und Ladungsstabilität. Diese Erscheinungen sind offensichtlich darauf zurückzuführen, daß die in der Trägerflüssigkeit dispergierten farbigen Teilchen (A) in dieser Flüssigkeit praktisch unlöslich sind und die Eigenschaften von Feststoffen aufweisen, während die klebrigen, suspendierten Teilchen (B) das Bild zu fixieren vermögen, so daß die das Bild liefernden farbigen Teilchen en bloc übertragen werden. Da dieAn electrophotographic suspension developer according to the invention has an excellent dispersion and cargo stability. These phenomena are obviously due to the fact that the in the colored particles (A) dispersed in the carrier liquid are practically insoluble in this liquid and exhibit the properties of solids, while the sticky, suspended particles (B) form the image able to fix, so that the colored particles forming the image are transferred en bloc. Since the
41 d h e r< tr ei g' 41 d h e r <tr ei g '
g' ei n;g 'ei n;
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farbigen Teilchen die Eigenschaften von festem Material besitzen, läßt sich ein Verwischen oder eine Beschädigung des Bildes infolge des Drucks zum Zeitpunkt der Übertragung verhindern, so daß in höchst einfacher Weise ein Bild hohen Auflösungsvermögens übertragen werden kann.colored particles have the properties of solid material, can be a blurring or a Prevent damage to the image from printing at the time of transfer so that in an image of high resolution can be transmitted in a very simple manner.
Beispiel 1 ]0 Example 1 ] 0
Durch 48stündiges Verkneten und Dispergieren von 50 g eines handelsüblichen Trockentoners in 250 g eines handelsüblichen Isoparaffingemisches werden farbige Teilchen (A) hergestellt. Ferner werden die fol- '5 genden Bestandteile:By kneading and dispersing 50 g of a commercially available dry toner in 250 g of a for 48 hours Colored particles (A) are produced using commercially available isoparaffin mixtures. Furthermore, the fol- '5 the following components:
RuB(CLNr. 77266)
handelsübliches blaues Pigment
Vinyltoluol/Acrylsäure-2-äthylhexylester-Mischpolymeres
Styrol/Butadien-KautschukRuB (CLNr. 77266)
commercial blue pigment
Vinyltoluene / 2-ethylhexyl acrylate copolymer
Styrene / butadiene rubber
Gemisch aromatischer Kohlenwasserstoffe Mixture of aromatic hydrocarbons
Handelsübliches Plastifizierungsmittel
(mit Sojaöl denaturiertes Epoxyharz)Commercial plasticizer
(epoxy resin denatured with soybean oil)
30 min lang in einer 3-Walzenmühle verknetet und anschließend mit 3000 g eines Gemisches von Isoparaffinen versetzt. Anschließend wird das Ganze homogenisiert, wobei klebrige, suspendierte Teilchen (B) erhalten werden.Kneaded for 30 min in a 3-roll mill and then 3000 g of a mixture of isoparaffins were added. Then the whole thing is homogenized, whereby sticky suspended particles (B) are obtained.
Schließlich werden 30 g der farbigen Teilchen (A), 400 g der klebrigen, suspendierten Teilchen (B) (mit dem Gemisch aus Isoparaffinen) und 500 g frisches Isoparaffingemisch 24 h lang in einer Kugelmühle zu einem Tonerkonzentrat verarbeitet. Durch Dispergieren von 1 Gewichtsteil des erhaltenen Tonerkonzentrats in 3 Gewichtsteilen des Isoparaffingemisches wird ein flüssiger elektrophotographischer Entwickler hergestellt. Finally, 30 g of the colored particles (A), 400 g of the sticky, suspended particles (B) (with the mixture of isoparaffins) and 500 g of fresh isoparaffin mixture in a ball mill for 24 hours processed a toner concentrate. By dispersing 1 part by weight of the obtained toner concentrate a liquid electrophotographic developer is prepared in 3 parts by weight of the isoparaffin mixture.
Mit Hilfe des erhaltenen elektrophotographischen Suspensionsentwicklers wird ein auf einer hauptsächlieh aus Polyvinylcarbazol bestehenden photoleitfähigen Schicht gebildetes latentes elektrostatisches Bild entwickelt. Das entwickelte Bild wird mit der Bildseite nach unten auf ein handelsübliches Hochglanzpapier gelegt, worauf von der Bildrückseite her mittels einer Gummiwalze ein leichter Druck ausgeübt wird. Hierbei wird das Bild ohne weiteres auf das Hochglanzpapier übertragen, wobei dort ein Ühertragungsbild hohen Auflösungsvermögens gebildet wird. Nach der Übertragung ist auf der photoleitfä'higen Schicht kaum ein Restbild zurückgeblieben. Die restlichen Bildteile lassen sich ohne weiteres entfernen.With the aid of the obtained electrophotographic suspension developer, an on-one is mainly produced electrostatic latent image formed from a photoconductive layer composed of polyvinyl carbazole developed. The developed image is placed face down on commercially available glossy paper placed, whereupon a slight pressure is exerted from the back of the picture by means of a rubber roller. Here the image is easily transferred to the glossy paper, with a transfer image there high resolution is formed. After the transfer, there is hardly any on the photoconductive layer a residual image remained. The remaining parts of the image can be easily removed.
Darüber hinaus besitzt der in der geschilderten Weise hergestellte Entwickler ein ausgezeichnetes Gebrauchsvcrhaltcn. toIn addition, the developer prepared as described above is excellent in usability. to
Durch 48stündigcs Verkneten und Dispergieren von 50 g eines handelsüblichen Tonerpulvcrs mit 250 g lsoparaffingemisch in einer Kugelmühle werden farbige Teilchen (A) hergestellt.By kneading and dispersing 50 g of a commercially available toner powder with 250 g of isoparaffin mixture for 48 hours colored particles (A) are produced in a ball mill.
Ferner werden folgende Bestandteile:The following components are also included:
Ruß (CI. Nr. 77266) 5 gCarbon black (CI. No. 77266) 5 g
Vinyltoluol/Methacrylsäure-2-äthylhexylester (Molverhältnis: 9/1)-Mischpolymeres 200 gVinyltoluene / 2-ethylhexyl methacrylate (Molar ratio: 9/1) copolymer 200 g
Styrol/Butadien-Kautschuk 50 gStyrene / butadiene rubber 50 g
Lösungsmittel mit mindestens 95% Aromaten 250 gSolvent with at least 95% aromatics 250 g
30 min lang mittels einer 3-Walzenmühle verknetet und anschließend mit 3000 g Isoparaffingemisch versetzt. Hierauf wird das Ganze homogenisiert, wobei klebrige, suspendierte Teilchen (B) erhalten werden.Kneaded for 30 minutes using a 3-roll mill and then mixed with 3000 g of isoparaffin mixture. The whole is then homogenized, sticky, suspended particles (B) being obtained.
Durch 24stündiges Dispergieren von 30 g der farbigen Teilchen (A), 500 g der klebrigen, suspendierten Teilchen (B) und 500 g Isoparaffingemisch in einer Kugelmühle wird ein Tonerkonzentrat hergestellt. Von diesem Tonerkonzentrat wird 1 Gewichtsteil in 3 Gewichtsteilen Isoparaffingemisch dispergiert, wobei ein elektrophotographischer Suspensionsentwickler gemäß der Erfindung erhalten wird. Dieser Entwickler besitzt dieselben Eigenschaften wie der Entwickler von Beispiel 1.By dispersing 30 g of the colored particles (A), 500 g of the sticky suspended particles for 24 hours (B) and 500 g of isoparaffin mixture in a ball mill, a toner concentrate is produced. Of this Toner concentrate is dispersed 1 part by weight in 3 parts by weight of isoparaffin mixture, with a electrophotographic suspension developer according to the invention. This developer owns same properties as the developer of Example 1.
Beispiel 3 Die folgenden Bestandteile:Example 3 The following ingredients:
Styrolharz 100 gStyrene resin 100 g
Styrol/Butadien-MischpolymeresStyrene / butadiene mixed polymer
(mit über 80% Styroleinheiten) 10 g(with over 80% styrene units) 10 g
Ruß (CL Nr. 77266) 20 gCarbon black (CL No. 77266) 20 g
Andere Rußsorte (C.I. Nr. 77266) 5 gOther type of carbon black (C.I. No. 77266) 5 g
werden aufgeschmolzen und 8 h lang bei einer Temperatur von 120 bis 1300C mittels eines Doppelwalzenstuhls
durchgeknetet. Nach dem Abkühlen wird das Ganze pulverisiert, wobei trockene farbige Teilchen
(A) einer Teilchengröße von etwa 1 bis 5 μηι erhalter
werden.
Gleichzeitig werden die folgenden Bestandteile:are melted and kneaded for 8 h at a temperature of 120 to 130 0 C by means of a double roller mill. After cooling, the whole is pulverized to obtain dry colored particles (A) a particle size of about 1 to 5 μ are ηι holder.
At the same time, the following components are:
Acrylsäureester/Methacrylsäureestcr-Mischpolymeres 50 gAcrylic acid ester / methacrylic acid ester copolymer 50 g
Butylkautschuk 100 gButyl rubber 100 g
Styrol/Butadien-Kautschuk 100 gStyrene / butadiene rubber 100 g
Lösungsmittel mit mindestens 95% Aromaten 200 gSolvent with at least 95% aromatics 200 g
l%ige Polyäthylcnlösung in einem Erdöl lösungsmittel 300 g1% polyethylene solution in a petroleum solvent 300 g
Gemisch aliphatischer Kohlenwasserstoffe 3000 gMixture of aliphatic hydrocarbons 3000 g
durch Homogenisieren dispergiert, wobei klebrig suspendierte Teilchen (B) erhalten werden.dispersed by homogenization to obtain sticky suspended particles (B).
Durch 24 stündiges Dispergieren von 30 g der färb gen Teilchen (A) und 500 g der klebrigen, suspendic ten Teilchen (B) in einer Kugelmühle wird ein Tone konzentrat hergestellt. Von diesem Tonerkonzentr wird 1 Gewichtsteil in 3 Gewichtstcilcn des Gemisch aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen dispergiert, w bei ein elektrophotographischer Suspensionsentwic ler erhalten wird. Dieser Entwickler besitzt cntspi chendc Eigenschaften wie der Entwickler von B spiel 1.By dispersing 30 g of the colored particles (A) and 500 g of the sticky, suspendic th particles (B) in a ball mill, a clay concentrate is produced. From this toner concentrate 1 part by weight is dispersed in 3 parts by weight of the mixture of aliphatic hydrocarbons, w when an electrophotographic suspension developer is obtained. This developer owns cntspi chendc properties like the developer of B game 1.
709 652/2709 652/2
werden 3 h lang in einem Doppelwalzenstuhl aufgeschmolzen und durchgeknetet. Nach dem Abkühlen
wird das Ganze zu einem trockenen Pulver zerstoßen, wobei farbige Teilchen (A) einer Teilchengröße von 1
bis 5 μΐη erhalten werden.
Gleichzeitig werden die folgenden Bestandteile:are melted and kneaded for 3 hours in a double roller mill. After cooling, the whole is crushed to a dry powder, colored particles (A) having a particle size of 1 to 5 μm being obtained.
At the same time, the following components are:
'5'5
Styrol/Methacrylsäureisobutylester
(Molverhältnis: 5:5)-Mischpolymeres 100 gStyrene / isobutyl methacrylate
(Molar ratio: 5: 5) copolymer 100 g
Carbanawachs 2,5 gCarbana wax 2.5 g
Styrol/Butadien-Kautschuk 50 gStyrene / butadiene rubber 50 g
Phthalsäuredimethylester 50 gDimethyl phthalate 50 g
Isoparaffingemisch 100 gIsoparaffin mixture 100 g
30 min lang mittels einer 3-Walzenmühle durchgeknetet und anschließend mit 1500 g Isoparaffingemisch versetzt. Hierauf wird das Ganze homogenisiert, wobei klebrige, suspendierte Teilchen (B) erhalten werden. Durch 40stündiges Dispergieren von 50 g der farbigen Teilchen (A), 500 g der Dispersion der klebrigen, suspendierten Teilchen (B) und 500 g Isoparaffingemisch in einer Kugelmühle wird ein Tonerkonzentrat hergestellt. Von diesem Tonerkonzentrat wird 1 Gewichtsteil in 3 Gewichtsteilen Isoparaffingemisch dispergiert, wobei ein elektrophotographischer Suspensionsentwickler erhalten wird. Dieser Entwickler besitzt dieselben Eigenschaften wie der Entwickler von Beispiel 1.Kneaded for 30 minutes using a 3-roll mill and then mixed with 1500 g of isoparaffin mixture. Then the whole thing is homogenized, whereby sticky suspended particles (B) are obtained. By dispersing 50 g of the colored ones for 40 hours Particles (A), 500 g of the dispersion of the sticky, suspended particles (B) and 500 g of isoparaffin mixture a toner concentrate is produced in a ball mill. This toner concentrate becomes 1 part by weight dispersed in 3 parts by weight of isoparaffin mixture, with an electrophotographic suspension developer is obtained. This developer has the same characteristics as the developer of Example 1.
Beispiele 5 und 6Examples 5 and 6
4040
Sämtliche zur Herstellung der farbigen Teilchen (A) erforderlichen Bestandteile (vgl. Tabelle I) werden zunächst auf einem beheizten Walzenstuhl durchgeknetet und dann mit Hilfe einer Strahlmühle zu Teilchen einer Größe von etwa 5 μΐη pulverisiert. Ferner werden die zur Herstellung der klebrigen, suspendierten Teilchen (B) erforderliche Gesamtmenge an Pigment und Harz und 500 g Dispersionsmedium auf einem Walzenstuhl durchgeknetet, worauf das restliche Dispersionsmedium zugemischt und das Ganze in einem Homo- genisator zu einer Dispersion verarbeitet wird. Schließlich werden 50 g der pulverisieren farbigen Teilchen (A) und 500 g der erhaltenen Dispersion (B) zur Herstellung eines gebrauchsfertigen elektrophotographischen Suspensionsentwicklers in der angegebenen Trägerflüssigkeit dispergiert.All of the components required to produce the colored particles (A) (cf. Table I) are first kneaded on a heated roller mill and then into particles with the aid of a jet mill pulverized a size of about 5 μm. Furthermore will the total amount of pigment required to produce the sticky, suspended particles (B) and Resin and 500 g of dispersion medium are kneaded on a roller frame, whereupon the remaining dispersion medium is mixed in and the whole thing in a homo- generator is processed into a dispersion. Finally, 50 g of the powdered colored particles are made (A) and 500 g of the dispersion (B) obtained for the preparation of a ready-to-use electrophotographic Suspension developer dispersed in the specified carrier liquid.
Beispiele 7 bis 21Examples 7-21
Die farbigen Teilchen (A) werden, wie bei den Beispielen 5 und 6 beschrieben, hergestellt. Die Dispersion der klebrigen, suspendierten Teilchen (B) wird dadurch hergestellt, daß die gesamten Bestandteile (vgl. Tabelle I) auf einmal mit Hilfe eines Homogcnisators zu einer Dispersion verarbeitet werden. Die Herstellung der gebrauchsfertigen Entwickler erfolgt wie bei den Beispielen 5 und 6 beschrieben.The colored particles (A) are as in the examples 5 and 6 described, produced. The dispersion of the sticky suspended particles (B) becomes produced by the fact that all the components (see. Table I) at once with the help of a Homogcnisator processed into a dispersion. The ready-to-use developers are prepared as follows in Examples 5 and 6 described.
5555
caapprox
IiIII
Q-i EQ-i E
•3 SS = S oa υ • 3 SS = S oa υ
J= ca . HJ = approx. H
■α■ α
α.α.
(Λ(Λ
1010
O OO O
OS OD O OOS OD OO
< CQ < CQ
BJ)BJ)
rsrs
VlVl
•ο 3 • ο 3
3 :ca3: approx
ΆΆ
— υ 2, 2 J= ο w >>■£ u - υ 2, 2 J = ο w >> ■ £ u
cn <cn <
(U >(U>
< S ο 3 tS 2 25<S ο 3 tS 2 25
Js :t? O 3Js : t ? O 3
b S Ä·b S Ä
|C :co ' κ* cn ,| C: co ' κ * cn,
CQCQ
C CC C
C 00C 00
0303
ca -a ca -a
ο ι ο ι
11
COCO
"ο"ο
BOBO
ΟΙ)ΟΙ)
O OOO OO
caapprox
ο α. UJ ο α. UJ
CQCQ
B S B E S "^ BS B ES "^
χ: ce! χ: ce!
FcrtsetzunsContinue
Bei- Dispersion farbiger Teilchen (A)With- dispersion of colored particles (A)
Nr. Pigment HarzNo pigment resin
weiterer Pigment
Bestandteil another pigment
component
Dispersion der klebrigen suspendierten Teilchen (B) HarzDispersion of the sticky suspended particles (B) resin
weiterer Disper- Träger-Bestand- sions- flüssigkeit teil mediumfurther disper carrier constituent liquid part medium
Ultra Rose F Phenolharz 50 g
(Cl.Ultra Rose F phenolic resin 50 g
(Cl.
Nr. 45 160)
ε No. 45 160)
ε
Vinyltoluol/Methacrylsäureisobutylester- Mischpolymeres (Molverhältnis 80 : 20) 150 g Styrol/Butadien-Kautschuk 350 g Acrylsäureester/Methacrylsäureester-Mischpolymeres 200 g DlOOOg A 2000 g E 1000 gVinyltoluene / isobutyl methacrylate copolymer (molar ratio 80: 20) 150 g styrene / butadiene rubber, 350 g acrylic acid ester / methacrylic acid ester copolymer 200 g 1000 g A 2000 g E 1000 g
Styrol/Methacrylsäureff-äthylhexylester-Mischpolymeres (MoI-verhältnis 80 : 20) 300 g Methacrylsäurelaurylester/Styrol-Mischpolymeres (Molverhältnis 80 : 20) 300 gStyrene / methacrylic acid / ethylhexyl ester copolymer (Mol ratio 80:20) 300 g of lauryl methacrylate / styrene copolymer (Molar ratio 80:20) 300 g
F 1000 g G 2000 g H 1500gF 1000 g G 2000 g H 1500g
Vinyltoiuol/ Acrylsäure-a-äthylhexylester-Mischpolymeres 300 gVinyltool / acrylic acid-a-ethylhexyl ester copolymer 300 g
Styrol/Butadien-Kautschuk 450 g Nitrostyrol/Methacrylsäure-a-äthylhexylester-Mischpolymeres (Molverhältnis 70 : 30) 300 g Vi nyltoluol/Methacrylsäurelaurylester-Mischpolymeres (Molverhältnis 50 : 50) 600 gStyrene / butadiene rubber 450 g of nitrostyrene / methacrylic acid-a-ethylhexyl ester copolymer (Molar ratio 70:30) 300 g vinyltoluene / lauryl methacrylate copolymer (50:50 molar ratio) 600 g
Acrylsäureoctylester/
Methylstyrol-Mischpolymeres (Molverhältnis 70 : 30) 250 g
Acrylsäureester/M ethacrylsäureester-Mischpolymeres 200 gAcrylic acid octyl ester /
Methyl styrene copolymer (molar ratio 70:30) 250 g
Acrylic acid ester / methacrylic acid ester copolymer 200 g
A 1000 g A 2000 gA 1000 g A 2000 g
Cn CD CDOCn CD CDO
A 500 g A 2000 g H 500gA 500 g A 2000 g H 500g
A 1500 g G 2000 g I 1000 gA 1500 g G 2000 g I 1000 g
Fortsetzungcontinuation
Bei- Dispersion farbiger Teilchen (A)With- dispersion of colored particles (A)
Nr. Pigment HarzNo pigment resin
Dispersion der klebrigen suspendierten Teilchen (B)Dispersion of the sticky suspended particles (B)
weiterer Pigment
Bestandteil another pigment
component
Harzresin
weiterer Disper- Träger-Bestand- sions- flüssigkeit teil mediumfurther disper carrier constituent liquid part medium
Phthalocyaningrün
F7G(C.I.
Nr. 74260)
10gPhthalocyanine green
F7G (CI
No.74260)
10g
Styrolharz 70 gStyrene resin 70 g
Alkaliblau
(CI.Alkali blue
(CI.
Nr. 24750)
gNo. 24750)
G
Methacrylsäuremethylester/Styrol-Mischpolymeres
(Molverhältnis
: 70) 70 gMethacrylic acid methyl ester / styrene copolymer
(Molar ratio
: 70) 70 g
Vinyltoluol/Methacryl-Vinyl toluene / methacrylic
säuremethylester/acid methyl ester /
Methacrylsäure-or-äthyl-Methacrylic acid-or-ethyl-
hexylester-Terpoly-hexyl ester terpoly
meres (Molverhältnismeres (molar ratio
40 : 30 : 30) 200 g40: 30: 30) 200 g
Styrol/Butadien-Styrene / butadiene
Kautschuk 600 gRubber 600 g
Acrylsäureester/Meth-Acrylic acid ester / meth-
acrylsäureester-Misch-acrylic acid ester mixed
polymeres 200 gpolymeric 200 g
Styrol/Methacrylsäureisobutylester-Mischpolymeres 300 g Styrol/Butadien-Kautschuk 200 gStyrene / isobutyl methacrylate copolymer 300 g Styrene / butadiene rubber 200 g
Aminostyrol/Methacrylsäurelaurylester-Mischpolymeres (Molverhältnis 70 : 30) 500 g Methacrylsäurebutylester/Methacrylsäureglycidylester/Acrylsäure/Acrylsäureir-äthylhexylester-Mischpolymeres (Molverhältnis 15:10:5:70) 800 gAminostyrene / lauryl methacrylate copolymer (Molar ratio 70:30) 500 g of butyl methacrylate / glycidyl methacrylate / acrylic acid / ethylhexyl acrylate copolymer (Molar ratio 15:10: 5:70) 800 g
A 2000 g K 1500 gA 2000 g K 1500 g
G 2000 gG 2000 g
G 2000 g G 2000 gG 2000 g G 2000 g
cn co oocn co oo
Chlors tyrol/Acrylsäurelaurylester-Mischpolymeres (Molverhältnis 50 : 50) 250 g Acrylsäureester/Methacrylsäureester-Mischpolymeres 150 gChlorotyrene / acrylic acid lauryl ester copolymer (50:50 molar ratio) 250 g of acrylic acid ester / methacrylic acid ester copolymer 150 g
A 1500 g A 2000 gA 1500 g A 2000 g
L 1500 g A 2000 gL 1500 g A 2000 g
Fortsetzungcontinuation
Bei- Dispersion farbiger Teilchen (A)With- dispersion of colored particles (A)
Nr. Pigment HarzNo pigment resin
weiterer Pigment Bestandteil another pigment component
Dispersion der klebrigen suspendierten Teilchen (B) Harz HarzDispersion of the sticky suspended particles (B) resin resin
weiterer Disper- Träger-Bestand- sions- flüssigkeit teil mediumfurther disper carrier constituent liquid part medium
Ruß (CI.
Nr. 77266)
gSoot (CI.
No.77266)
G
Ruß (CI.Soot (CI.
Nr. 77266)
10gNo.77266)
10g
Printex G
(CI.Printex G
(CI.
Nr. 77 266)
gNo. 77 266)
G
Vinyltoluol/Methacrylsäure-a-äthylhexylester-Mischpolymeres (Molverhältnis 90 : 10) 80 gVinyltoluene / methacrylic acid-a-ethylhexyl ester copolymer (90:10 molar ratio) 80 g
Methacrylsäureäthylester/Methacrylsäuremethylester-Mischpolymeres (Molverhältnis 70:30) 100 gEthyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer (Molar ratio 70:30) 100 g
Vinyltoluol/Methacrylsäureisobutylester-Mischpolymeres (Molverhältnis 80:20) 100 gVinyl toluene / isobutyl methacrylate copolymer (80:20 molar ratio) 100 g
Vinyltoluol/Acrylsäure-a-äthylhexylester-Mischpolymeres 200 g Styrol/Butadien-Kautschuk 400 g Acrylsäureester/Methacrylsäureester-Mischpolymeres 200 gVinyl toluene / acrylic acid-a-ethylhexyl ester copolymer 200 g styrene / butadiene rubber 400 g acrylic acid ester / methacrylic acid ester copolymer 200 g
Chlorstyrol/Methacrylsäureoctylester-Mischpolymeres
(Molverhältnis 70:30) Styrol/Butadien-Kautschuk 200 g
Acrylsäureester/Methacrylsäureester-Mischpolymeres
200 g Butylkautschuk 200 g
Acrylsäureester/Methacrylsäureester-Mischpolymeres 200 gChlorostyrene / octyl methacrylate mixed polymer (molar ratio 70:30) styrene / butadiene rubber 200 g acrylic acid ester / methacrylic acid ester mixed polymer 200 g butyl rubber 200 g
Acrylic acid ester / methacrylic acid ester copolymer 200 g
Vinyltoluol/Methacrylsäureisobutylester/
Methacrylsäure-ff-äthylhexylester-Terpolymeres
(Molverhältnis
50: 30: 20) 500 g
Vinyltoluol/Methacrylsäure-a-äthylhexylestcr-Mischpolymeres
(Molverhältnis 50 : 50) 500 gVinyl toluene / isobutyl methacrylate /
Methacrylic acid-ff-ethylhexyl ester terpolymer (molar ratio
50: 30: 20) 500 g
Vinyltoluene / methacrylic acid-a-ethylhexyl ester copolymer (molar ratio 50:50) 500 g
Butylkautschuk 400 g
Acrylsäureester/Methacrylsäureester-Mischpolymeres 300 gButyl rubber 400 g
Acrylic acid ester / methacrylic acid ester copolymer 300 g
M 1500 g N 150CgM 1500 g N 150Cg
M 2000 gM 2000 g
A 2500 g A 2000 gA 2500 g A 2000 g
A 1000 g D 3000 gA 1000 g D 3000 g
A 2000 gA 2000 g
CD CX)CD CX)
G 2500 g O 1500 gG 2500 g O 1500 g
Butyl- G 1500 g phtha- E 3500 g latButyl- G 1500 g phtha- E 3500 g lat
30 g30 g
G 2000 gG 2000 g
C\C \
A 20O0p,A 20O0p,
23 123 1
-2-1 =-2 12\-2-1 = -2 12 \
I ~- ■? - ~ 5 IlIl iiiiI ~ - ■? - ~ 5 IlIl iiii
— 2 ^ Ξ 5c —- 2 ^ Ξ 5c -
— = — 2- = - 2
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2498672 | 1972-03-11 | ||
| JP2498672A JPS5414926B2 (en) | 1972-03-11 | 1972-03-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2311598A1 DE2311598A1 (en) | 1973-09-20 |
| DE2311598B2 DE2311598B2 (en) | 1977-05-05 |
| DE2311598C3 true DE2311598C3 (en) | 1977-12-29 |
Family
ID=
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