DE2310446A1

DE2310446A1 - Pyrazoline disperse optical brighteners - esp. for brightening cellulose acetate in the spinning bath

Info

Publication number: DE2310446A1
Application number: DE19732310446
Authority: DE
Inventors: Carl-Wolfgang Dr Schellhammer; Josef Dipl-Chem Dr Schroeder
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-03-02
Filing date: 1973-03-02
Publication date: 1974-09-05

Abstract

Title cpds. of formula (I) (where R is butyl esp. n-butyl) are pref. prepared by reacting p-butylsulphonylphenylhydrazine with p-chlorophenylvinyl ketone.

Description

Aufhellungsmittel Gegenstand der Erfindung ist die Verbindung der For:nel worin R für Butyl, insbesondere n-ButJrl steht, ihre Herstellung und Verwendung als optischer Aufheller für synthetische makromolekulare Materialien, wie Polyamide.Lightening agents The invention relates to the compound of the formula where R stands for butyl, in particular n-ButJrl, their production and use as an optical brightener for synthetic macromolecular materials such as polyamides.

Polyacrylnitril, Celluloseester, insbesondere als Spinnaufheller für Celluloseacetate.Polyacrylonitrile, cellulose ester, especially as a spin whitening agent for Cellulose acetates.

Die Herstellung des Aufhellers gelingt in der üblichen Weise durch Umsetzung von p-Butylsulfonylphenylhydrazin mit p-Chlorphenyl-vinglketon bzw. solchen Verbindungen, aus denen das Vinylketon sich bildet.The production of the brightener succeeds in the usual way Conversion of p-butylsulfonylphenylhydrazine with p-chlorophenyl vinyl ketone or such Compounds from which the vinyl ketone is formed.

Das ?yrazolin eignet sich zum Aufhellen von synthetischen makromolekularen Materialien, wie Polyamiden, Polacrylnitril oder Celluloseestern0 Es ist besonders als Spinnaufheller für Celluloseacetate geeignet. Man geht dabei so vor, daß man eine konzentrierte Lösung des ryrazolins in Methylenchlorid/ Methanol oder Aceton einer Lösung von Celluloseacetat (Triacetat oder 2 1/2-Acetat, 10 - 2oig in Methylenchlorid-Methanol 9 : 1 oder Aceton) in solchen Mengen zusetzt, daß etwa o,oo5 - o,1 ffi tyrazolin, bezogen auf die Celluloseacetatmenge, verwendet werden. Die aus solchen Lösungen erhaltenen Folien, Filme und Fäden zeigen eine sehr gute rotstichige Aufhellung mit guten Gebrauchseigenschaften.The? Yrazoline is suitable for lightening synthetic macromolecular Materials such as polyamides, polyacrylonitrile or cellulose esters0 It is particularly suitable as a spin whitening agent for cellulose acetates. One goes with it so before that you get a concentrated solution of the ryrazoline in methylene chloride / methanol or acetone a solution of cellulose acetate (triacetate or 2 1/2 acetate, 10 - 2oig in methylene chloride-methanol 9: 1 or acetone) is added in such amounts that about o, oo5 - o, 1 ffi tyrazoline, based on the amount of cellulose acetate, used will. The sheets, films and threads obtained from such solutions show a very good reddish lightening with good usage properties.

BeisPiel 1 Zu einer Lösung von 100 g Cellulosetriacetat in ca. 810 g Methylenchlorid und 9o g Methanol werden o,5 g einer Lösung von 100 g 1[p(n-Butylßulfonyl)phenyl]-3-[p-chlorphenyl]-Ä2-pyrazolin in 810 g Methylenchlorid/9o g Methanol gegeben.EXAMPLE 1 To a solution of 100 g of cellulose triacetate in approx. 810 g of methylene chloride and 90 g of methanol are 0.5 g of a solution of 100 g of 1 [p (n-butylsulfonyl) phenyl] -3- [p-chlorophenyl] -Ä2-pyrazoline given in 810 g of methylene chloride / 9o g of methanol.

Daraus hergestellte transparente Filme und Folien sind deutlich weißer als Filme und Folien ohne Aufheller.Transparent films and foils made from them are significantly whiter than films and foils without brighteners.

Das tyrazolin wird in folgender Weise hergestellt: 255 g p-Butylsulfonylacetanilid werden in einer Mischung aus 1,5 1 Wasser und 300 ml konz. Salzsäure 1 Stunde unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen auf OOC wird mit einer Lösung aus 70 g NaN02 in 175 ml Wasser diazotiert. Die filtrierte Diazoniumsalzlösung wird bei 5 - ?oOC in eine Mischung aus 750 g 40%iger Natriumsulfitlösung und 750 ml Wasser, die mit konz. Natronlauge auf pH 7 gestellt worden war, gegeben, wobei mit konz. Natronlauge pH 6 - 7 gehalten wird. Nach Stehen über Nacht werden 300 ml konz. Salzsäure zugegeben und 1 Stunde gekocht. Aus der abgekühlten Lösung wird durch vorsichtiges Versetzen mit Alkali p-Butylsulfonylphenglhydrazin vom Schmelzpunkt 1380C (Äthanol) in einer Ausbeute von ca.The tyrazoline is prepared in the following way: 255 g of p-butylsulfonylacetanilide are concentrated in a mixture of 1.5 1 of water and 300 ml. Hydrochloric acid for 1 hour Refluxed. After cooling to OOC, a solution of 70 g of NaNO2 diazotized in 175 ml of water. The filtered diazonium salt solution is at 5 -? OOC in a mixture of 750 g of 40% sodium sulfite solution and 750 ml of water with conc. Sodium hydroxide solution had been adjusted to pH 7, given with conc. Caustic soda pH 6-7 is maintained. After standing overnight, 300 ml of conc. Hydrochloric acid added and cooked for 1 hour. Carefully move the cooled solution to make it with alkali p-butylsulfonylphenglhydrazine of melting point 1380C (Ethanol) in a yield of approx.

70 - 75 % der Theorie erhalten.70-75% of theory received.

22,8 g des Hydrazins werden in 100 ml Äthanol mit 5 ml Eisessig zum Sieden erhitzt und mit 22,3 g p,ß-Dichlorpropiophenon versetzt. Das Pyrazolid fällt im Laufe der Reaktion allmählich aus. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und mit wenig Äthanol gewaschen. Man erhält 29 - 30 g 1Lp-(n-Butylsulfonyl)-phenyl 7-3-g p-chlorphenyl 7- 2-pyrazolin vom Schmelzpunkt 160°C (Methylglykol).22.8 g of the hydrazine are added to 100 ml of ethanol with 5 ml of glacial acetic acid Heated to the boil and treated with 22.3 g of p, ß-dichloropropiophenone. The pyrazolide falls gradually wore off as the reaction progresses. After cooling, it is suctioned off and with a little Washed ethanol. 29-30 g of 1Lp- (n-butylsulfonyl) -phenyl 7-3-g of p-chlorophenyl are obtained 7-2-pyrazoline with a melting point of 160 ° C (methyl glycol).

Beispiel 2 Zu einer Lösung von 200 g Cellulose-2 1/2-acetat in 800 g Aceton werden 6 ml einer Lösung von 15 g des vorstehend beschriebenen Pyrazolins in 1 1 Aceton gegeben. Die aus dieser Lösung gesponnenen Celluloseacetatfäden sind sehr gut aufgehellt und zeigen gute Wasch-, Licht- und Wasserechtheiten.Example 2 To a solution of 200 g of cellulose 2 1/2 acetate in 800 g of acetone are 6 ml of a solution of 15 g of the above-described pyrazoline given in 1 1 acetone. The cellulose acetate threads spun from this solution are very well brightened and show good fastness to washing, light and water.

Beispiel 3 Polyacrylnitrilgewebe wird im Flottenverhältnis 1 : 40 bei 20°C in ein wässriges Bad gegeben, das im Liter 0,0075 bis o,o75 des in Beispiel 1 beschriebenen Aufhellers enthält.Example 3 Polyacrylonitrile fabric is made in a liquor ratio of 1:40 placed in an aqueous bath at 20 ° C, the liter 0.0075 to o, o75 of the in example 1 contains the brightener described.

Das Bad wird langsam auf 50 - 60°C erhitzt und 20 - 40 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, wobei das Färbegut im Bad leicht bewegt wird. Das Gewebe wird anschließend gespült und getrocknet und zeigt eine brillante rotstichige Aufhellung.The bath is slowly heated to 50 - 60 ° C and 20 - 40 minutes at this temperature is maintained, the dyed material being moved slightly in the bath. The mesh is then rinsed and dried and shows a brilliant red-tinged brightening.

Claims

Paste applications

Compound of formula where R is butyl, especially n-butyl.

2. Process for the preparation of the compound according to claim 1, characterized characterized in that p-butylsulfonylphenylhydrazine with p-chlorophenyl vinyl ketone or a compound from which p-chlorophenyl vinyl ketone is formed is converted.

3. Use of the compound of claim 1 for the optical brightener of synthetic macromolecular materials.

4. Use of the compound of claim 1 as a spin whitener of Oelluiosis Acetates.

5. With the compound of claim 1 lightened synthetic macromolecular Materials.

6. With the compound of claim 1 spin-lightened cellulose acetates.