DE2301728C2 - Liquid laundry detergent and auxiliary agent with a content of anti-graying additives - Google Patents
Liquid laundry detergent and auxiliary agent with a content of anti-graying additivesInfo
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- DE2301728C2 DE2301728C2 DE19732301728 DE2301728A DE2301728C2 DE 2301728 C2 DE2301728 C2 DE 2301728C2 DE 19732301728 DE19732301728 DE 19732301728 DE 2301728 A DE2301728 A DE 2301728A DE 2301728 C2 DE2301728 C2 DE 2301728C2
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Description
R1-CH-CH2-O-(C2H4O)n-HR 1 -CH-CH 2 -O- (C 2 H 4 O) n -H
R2 — C H2 — CH2 R 2 - CH 2 - CH 2
worin Ri und R2 gleiche oder verschiedene Alkylreste mit je 4—14 C-Atomen darstellen und worin π das 0,2- bis 1 fache der Zahl der im Alkoholrest vorhandenen C-Atome bedeutet, sowie 2—30 Gew.-°/o anionische synthetische Tenside und 25—95 Gew.-% einer wasserlöslichen, als Lösungsmittel und/oder Träger dienenden Flüssigkeit enthältin which Ri and R 2 represent identical or different alkyl radicals each having 4-14 carbon atoms and in which π is 0.2 to 1 times the number of carbon atoms present in the alcohol radical, and 2-30% by weight anionic synthetic surfactants and 25-95% by weight of a water-soluble liquid serving as a solvent and / or carrier
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß deren Zusammensetzung innerhalb der folgenden Grenzen liegt, wobei alle %-Angaben Gewichtsprozente sind:2. Means according to claim 1, characterized in that its composition within the the following limits, all percentages being percentages by weight:
a) 1 — 10% äthoxylierter verzweigtkettiger Alkohol gemäß Anspruch 1, a ) 1-10% ethoxylated branched-chain alcohol according to claim 1,
b) 2—30% anionische synthetische Tenside,b) 2-30% anionic synthetic surfactants,
c) 0—95, vorzugsweise 1—90% von den Äthoxylierungsprodukten verzweigtkettiger Alkohole gemäß a) verschiedene nichtionische Tenside,c) 0-95, preferably 1-90% of the ethoxylation products branched-chain alcohols according to a) various nonionic surfactants,
d) 0—40, vorzugsweise 4—35% Gerüstsubstanzen, d) 0-40, preferably 4-35% structural substances,
e) 30 - 90% einer wasserlöslichen, als Lösungsmittel und/oder Träger dienenden Flüssigkeit,e) 30 - 90% of a water-soluble liquid used as a solvent and / or carrier,
f) 0—45, vorzugsweise 0—10% sonstige übliche Bestandteile derartiger Mittel,f) 0-45, preferably 0-10% other usual Components of such agents,
wobei aber wenigstens eine der Komponenten c) und d) in den unter »vorzugsweise« genannten Mindestmengen anwesend ist, und wobei die Mengen der Komponenten a) und c) — soweit diese Komponenten in flüssigem Zustand vorliegen — auf die Menge der Flüssigkeit gemäß e) angerechnet werden.but at least one of the components c) and d) in those mentioned under "preferably" Minimum quantities is present, and the quantities of components a) and c) - insofar as these Components are in a liquid state - counted towards the amount of liquid according to e) will.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- und Waschhilfsmittel, das als klare Lösung oder - sofern es ungelöste Wirkstoffe in dispergierter Form enthält — als Suspension oder Emulsion dieser Wirkstoffe bzw. als Paste vorliegt und einen wasserlöslichen, nicht zur Entmischung bzw. Zersetzung neigenden Vergrauungsinhibitor enthält, der über eine ausreichende biologische Abbaufähigkeit verfügtThe present invention relates to a laundry detergent and auxiliary agent, which as a clear solution or - if it contains undissolved active ingredients in dispersed form - as a suspension or emulsion of these active ingredients or as Paste is present and a water-soluble graying inhibitor that does not tend to segregate or decompose contains, which has sufficient biodegradability
Flüssige Wasch- und Waschhilfsmittel besitzen gegenüber pulverförmigen Präparaten eine Reihe von Vorteilen im Hinblick auf Fabrikation, Verpackung, Lagerung und Anwendung. Derartige Mittel sind ohne Trocknungsprozeß herstellbar, sie sind staubfrei, leicht abzufüllen und zu dosieren und gegen atmosphärische Einflüsse unempfindlich. Ferner werden sie in der Waschflotte schneller und besser verteilt als entsprechende pulverförmige Produkte.Liquid detergents and washing auxiliaries have a number of advantages over powder-form preparations Advantages in terms of manufacture, packaging, storage and use. Such means are without Drying process can be produced, they are dust-free, easy to fill and dose and protect against atmospheric conditions Insensitive to influences. Furthermore, they are distributed faster and better in the washing liquor than corresponding ones powdery products.
Es ist bekannt. Wasch- und Waschhilfsmitteln, die grenzflächenaktive Verbindungen enthalten. Stoffe zuzusetzen, die das Schmutztragevermögen der Waschflotten verbessern. Derartige, im folgenden als Vergrauur.gsinhibitoren bezeichnete Stoffe, verhindern eine Resorption des abgelösten Schmutzes auf den gereinigten Oberflächen. Bei den Vergrauungsinhibitoren handelt es sich meist um hochmolekulare Verbindungen, die entweder aus Naturstoffen, insbesondere Cellulose, hergestellt werden, oder aus Polymeren bzw. copolymeren Vinylverbindungen, Polyestern oder Polyamiden bestehen und vielfach freie, zur Salzbildung befähigte Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen aufweisen. 'It is known. Laundry detergents and auxiliaries which contain surface-active compounds. Fabrics add, which improve the dirt-carrying capacity of the washing liquors. Such, hereinafter referred to as graying inhibitors designated substances prevent resorption of the detached dirt on the cleaned Surfaces. The graying inhibitors are mostly high-molecular compounds, which are made either from natural substances, especially cellulose, or from polymers or copolymers Vinyl compounds, polyesters or polyamides exist and are often free, capable of salt formation Have carboxyl or sulfonic acid groups. '
Bei flüssigen Wasch- und Waschhilfsmitteln ist das Problem der Vergrauungsverhütung bisher jedoch noch nicht befriedigend gelöst worden. Die bekannten Vergrauungsinhibitoren sind nämlich zur Verwendung in Flüssigwaschmitteln wenig oder gar nicht geeignet, da sie in hohem Maße zur Ausflockung neigen. Der entstehende Niederschlag ist gewöhnlich auch durch Schütteln kaum dispergierbar.In the case of liquid laundry detergents and auxiliary washing agents, however, the problem of preventing graying has so far still existed not been solved satisfactorily. Namely, the known graying inhibitors are for use Little or not at all suitable in liquid detergents, as they have a high tendency to flocculate. Of the The resulting precipitate is usually hardly dispersible even by shaking.
Die bekannten Vergrauungsinhibitoren sind häufigThe known graying inhibitors are common
für die Verwendung in Flüssigwaschmitteln auch deshalb nicht geeignet, weil sie insbesondere in stark alkalischem Medium hydrolysiert werden, so z. B. im Falle der Polyester oder Polyamide. Die genannten Schwierigkeiten treten in besonderem Maße in wasserhaltigen, flüssigen Waschmitteln auf, sie sind aber auch in wasserfreien oder fast wasserfreien Flüssigwaschmitteln von erheblicher Bedeutung.also not suitable for use in liquid detergents because they are particularly strong alkaline medium are hydrolyzed, so z. B. in the case of polyesters or polyamides. The mentioned Difficulties arise particularly in aqueous, liquid detergents, but they are also of considerable importance in anhydrous or almost anhydrous liquid detergents.
Andere bekannte Vergrauungsinhibitoren, wie z. B. die synthetischen Vinylpolymeren, weisen eine äußerst
unbefriedigende biologische Abbaubarkeit auf und werden deshalb nur ungern eingesetzt.
In der GB-PS 11 18 297 sind von Aniontensiden freie Waschmittel beschrieben, die Gemische aus wasserlöslichen
und wasserunlöslichen nichtionischen Tensiden enthalten. Diese Tenside können auch verzweigtkettige
Alkyl- bzw. Alkylphenyl-Reste nicht näher definierter
Struktur aufweisen, jedoch sind solche mit geraden Ketten bevorzugt Weder die der vorliegenden Erfindung
zugrunde liegende Aufgabe, nämlich die Bereitstellung einer vergrauungsverhütenden Substanz, die sich
zum problemlosen Einsatz in flüssigen Waschmittelkonzentraten eignet, noch die der Erfindung zugrunde
liegende Erkenntnis, daß speziell ausgewählte nichtionische Verbindungen mit definierter Verzweigung eine
überraschende vergrauungsinhibierende Wirkung in aniontensidhaltigen Waschmitteln besitzen, war dieser
so Schriftstelle zu entnehmen.Other known graying inhibitors, such as. B. the synthetic vinyl polymers, have an extremely unsatisfactory biodegradability and are therefore used reluctantly.
In GB-PS 11 18 297 detergents free of anionic surfactants are described which contain mixtures of water-soluble and water-insoluble nonionic surfactants. These surfactants can also have branched-chain alkyl or alkylphenyl radicals of unspecified structure, but those with straight chains are preferred , nor the finding on which the invention is based, that specially selected nonionic compounds with defined branching have a surprising graying-inhibiting effect in detergents containing anionic surfactants, could be inferred from this reference.
Die erfindungsgemäße Lösung der vorstehend genannten Aufgabe ist darin zu sehen, daß das eingangs erwähnte Wasch- oder Waschhijfsmittel als Vergrauungsinhibitor 0,5—20 Gew.-% Äthoxylierungsprodukte verzweigtkettiger Alkohole der allgemeinen FormelThe inventive solution to the above-mentioned object is to be seen in the fact that the initially Detergents or auxiliary washing agents mentioned as graying inhibitors 0.5-20% by weight of ethoxylation products branched-chain alcohols of the general formula
R1-CH-CH2-O-(C2H4O)n-HR 1 -CH-CH 2 -O- (C 2 H 4 O) n -H
R2 — CH2 — C H2 R 2 - CH 2 - CH 2
worin Ri und R2 gleiche oder verschiedene Alkylreste mit je 4—14 C-Atomen darstellen und worin η das 0,2-bis 1 fache der Zahl der im Alkoholrest vorhandenen C-Atome bedeutet, sowie 2—30 Gew.°/o anionische synthetische Tenside und 25—95 Gew. % einer wasserlöslichen, als Lösungsmittel und/oder Träger dienenden Flüssigkeit enthält.in which Ri and R 2 represent identical or different alkyl radicals each having 4-14 carbon atoms and in which η is 0.2 to 1 times the number of carbon atoms present in the alcohol radical, as well as 2-30% by weight of anionic ones synthetic surfactants and 25-95% by weight of a water-soluble liquid serving as a solvent and / or carrier.
Die durch die vorstehende Formel dargestellten Substanzen werden im folgenden der Einfachheit halber als die »erfindungsgemäßen Vergrauungsinhibitoren« bezeichnetThe substances represented by the above formula are used below for the sake of simplicity referred to as the "graying inhibitors of the invention"
Die erfindungsgemäßen, als klare Lösungen bzw. als Suspensionen, Emulsionen oder Pasten ungelöster Wirkstoffe in einer wasserlöslichen Flüssigkeit vorliegenden Wasch- oder Waschhilfsmittel enthalten außerdem wenigstens eine weitere, waschend bzw. reinigend wirkende organische oder anorganische Substanz sowie ggf. sonstige übliche Bestandteile von Wasch- und Waschhilfsmitteln.Those according to the invention, as clear solutions or as suspensions, emulsions or pastes, undissolved Active ingredients in a water-soluble liquid also contain detergents or washing auxiliaries at least one other organic or inorganic substance with a washing or cleaning effect as well possibly other common ingredients of detergents and auxiliary washing agents.
Zu den organischen, waschend bzw. reinigend wirkenden Substanzen gehören die oben bereits genannten Tenside sowie tensidartige oder nicht tensidartige, zur Regelung des Schäumvermögens der Mittel bestimmte Zusätze. Zu den «vaschend bzw. reinigend wirkenden Substanzen gehören weiterhin die unter dem Namen »Gerüstsubstanzen« bekannten Waschalkalien, Neutralsalze und Komplexbildner; die Gerüstsubstanzen können anorganischer oder organischer Natur sein. Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen von Wasch- und Waschhilfsmitteln gehören Bleichmittel, hydrotrope Substanzen, Textilweichmacher, Aufheller, Enzyme, Desinfektionsmittel, weitere Vergrauungsinhibitoren, Parfüm und Farbstoffe.The organic substances with a washing or cleaning effect include those already mentioned above named surfactants, as well as surfactant-like or non-surfactant-like, to regulate the foaming capacity of the Means certain additives. To the «vaschend or Substances with a cleansing effect also include those known under the name of »structural substances« Washing alkalis, neutral salts and complexing agents; the structural substances can be inorganic or organic Be nature. Other common ingredients in laundry detergents and auxiliary agents include Bleaching agents, hydrotropic substances, fabric softeners, brighteners, enzymes, disinfectants, others Graying inhibitors, perfumes and dyes.
Je nach dem geplanten Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Produkte (Fein-, Vor- oder Kochwaschmittel) reagieren sie in wäßriger Lösung neutral bis alkalisch; l°/oige wäßrige Lösungen können pH-Werte von 7—11,5, vorzugsweise von 8—11 aufweisen.Depending on the intended use of the products according to the invention (mild detergents, pre-wash detergents or high-temperature detergents) they react neutral to alkaline in aqueous solution; 10% aqueous solutions can Have pH values of 7-11.5, preferably 8-11.
Bei der Alkoholkomponente der erfindungsgemäß zu verwendenden Vergrauungsinhibitoren handelt es sich um einen sogenannten Guerbet-Alkohol.The alcohol component of the graying inhibitors to be used according to the invention is a so-called Guerbet alcohol.
Guerbetalkohole sind verzweigtkettige primäre Alkohole, die durch Kondensation von primären, vorzugsweise geradkettigen Alkoholen, ggf. in Gegenwart katalytisch wirksamer Metalle, unter Wasserabspaltung erhalten werden. Erfindungsgemäß werden Äthy.'snoxidaddukte an Guerbet-Alkohole mit 12-24 Kohlenstoffatomen bevorzugt, wobei Ri und R2 gewöhnlich die gleiche Zahl von Kohlenstoffatomen aufweisen, aber auch verschieden sein können, wenn nämlich Alkoholgemische der Guerbet-Reaktion unterworfen werden. Die bei der Guerbet-Reaktion in untergeordnetem Maße (in der Regel weniger als 10% des Gesamt-Guerbetalkohols) anfallenden höhermolekularen Guerbetalkohole (z.B.Guerbet alcohols are branched-chain primary alcohols produced by condensation of primary, preferably straight-chain alcohols, optionally in the presence of catalytically active metals, with elimination of water can be obtained. According to the invention, ethylene oxide adducts with Guerbet alcohols having 12-24 carbon atoms are used preferred, where Ri and R2 are usually the have the same number of carbon atoms, but can also be different if namely alcohol mixtures subjected to the Guerbet reaction. Those in the Guerbet reaction in subordinate Measures (usually less than 10% of the total Guerbet alcohol) of higher molecular weight Guerbet alcohols (e.g.
HO-CH2-CH-R1 HO-CH 2 -CH-R 1
CH2-CH-R2 CH 2 -CH-R 2
CH2- CH2-R3 CH 2 - CH 2 -R 3
worin R3 einen Alkylrest mit 4—14 Kohlenstoffatomen darstellt) brauchen vor der Äthoxylierung nicht abgetrennt zu werden, da ihr Vorhandensein die günstigen Eigenschaften der erfindungsgemäß zu verwendenden Produkte nicht beeinträchtigt.where R3 is an alkyl radical with 4-14 carbon atoms) do not need before ethoxylation to be separated because their presence contributes to the favorable properties of the invention using products is not affected.
Die Umsetzung der Guerbetalkohole mit Äthylenoxid erfolgt in an sich bekannter Weise in Gegenwart saurer oder alkalischer Katalysatoren, vorzugsweise unter Anwendung erhöhter Temperaturen und Drücke. Es folgt nunmehr eine Aufzählung der weiteren, waschend und reinigend wirkenden Produkte sowie der sonstigen üblichen Bestandteile derartiger Mittel.The Guerbet alcohols are reacted with ethylene oxide in a manner known per se in the presence acidic or alkaline catalysts, preferably using elevated temperatures and pressures. The following is a list of the other products with a washing and cleaning effect, as well as those other common ingredients of such products.
Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von 10—22, insbesondere 12—18 C-Atomen und wenigstens eine anicnische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, ggf. auch alicyclischer Natur; er kenn mit dem wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein, wie z. B. über Benzolringe, Carbonsäureester-, Carbonamid- oder Sulfonsäureamidgruppen sowie über äther- oder esterartig gebundende Reste mehrwertiger Alkohole.The surfactants contain at least one hydrophobic group of 10-22, in particular 12-18, in the molecule C atoms and at least one anicnic, nonionic or zwitterionic water-solubilizing agent Group. The preferably saturated hydrophobic radical is mostly aliphatic, possibly also alicyclic, in nature; he known to be connected to the water-solubilizing groups directly or via intermediate links, such as B. via benzene rings, carboxylic acid ester, carbonamide or sulfonic acid amide groups and via ether or residues of polyhydric alcohols bonded like esters.
Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.Of the synthetic anionic surfactants, the sulfonates and sulfates have particular practical ones Meaning.
υ Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylbenzolsulfonate mit vorzugsweise geradkettigen C9-I5-, insbesondere Ci0-M- Alkylresten, die Alkansulfonate, erhältlich aus vorzugsweise gesättigten aliphatischen C8- ie-, insbesondere Ci2- ig-Kohlenwasserstoffen über Sulfochlorierung oder Sulfoxydation, die unter dem Namen »Olefinsulfonate« bekannten Gemische aus Alkensulfonaien, Hydroxialkansulfonaten und Disulfonaten, die bei saurer oder alkalischer Hydrolyse der aus end- oder mittelständigen Ce- u- und vorzugsweise Ci2-i8-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid zunächst gebildeten Sulfonierungsprodukte entstehen. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Sulfonaten gehören weitei hin Salze, vorzugsweise Alkalisalze von Λ-Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren jo mit ein- oder mehrwertigen, 1—4 und vorzugsweise 1 — 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.υ The sulfonates include, for example, the alkylbenzenesulfonates with preferably straight-chain C 9 -I 5 -, in particular Ci 0 -M- alkyl radicals, the alkanesulfonates, obtainable from preferably saturated aliphatic C 8 - ie, in particular Ci 2 - ig hydrocarbons via sulfochlorination or Sulphoxydation, the mixtures of alkene sulphonates, hydroxyl alkane sulphonates and disulphonates known under the name "olefin sulphonates", which are formed by sulphonation with sulfur trioxide during acidic or alkaline hydrolysis of the sulphonation products initially formed from terminal or intermediate Ce and preferably Ci2-18 olefins. The sulfonates which can be used according to the invention also include salts, preferably alkali salts, of Λ-sulfofatty acids and salts of esters of these acids with mono- or polyhydric alcohols containing 1-4 and preferably 1-2 carbon atoms.
Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulfonsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze der Fettalkoholester von niederen, 1 —8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure. Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte, weiterhin sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (Cg-is-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden mit 0,5—20, vorzugsweise 1-8 und insbesondere 2-4 Äthylen- und/oder Propylenglykolreste im Molekül.Further useful sulfonates are salts of fatty acid esters of oxethanesulfonic acid or Dioxypropanesulfonic acid, the salts of the fatty alcohol esters of lower aliphatic ones containing 1-8 carbon atoms or aromatic sulfomono- or dicarboxylic acids, the alkyl glyceryl ether sulfonates and the salts of amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminoethanesulfonic acid. As surfactants of the sulfate type, fatty alcohol sulfates are to be mentioned, in particular from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or fatty acid alkylolamides or fatty acid monoglycerides produced from oleyl alcohol that are also sulfated as well as sulfated alkoxylation products of alkylphenols (Cg-is-alkyl), fatty alcohols, fatty acid amides or fatty acid alkylolamides with 0.5-20, preferably 1-8 and especially 2-4 ethylene and / or propylene glycol residues in the molecule.
Die anionischen Tenside liegen als Salze der Alkalimetalle, insbesondere des Natriums, des Ammoniums, niederer aliphatischer Amine oder Alkylolamine vor.The anionic surfactants are in the form of salts of alkali metals, especially sodium, ammonium, lower aliphatic amines or alkylolamines.
Zu den nichtionischen, von den eingangs definierten Vergrauungsinhibitoren verschiedenen Tensiden, hier der Einfachheit halber als »Nonionics« bezeichnet, gehören die durch Anlagern von 4—100, vorzugsweise 6—40 und insbesondere 8—20 Mol Äthylenoxid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen PoIyäthylenglykoläther, außerdem die noch wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Propylen- oder Butylenoxid an diese. Zu den Nonionics gehören auch die unter den Handelsnamen »Pluronics« bzw. »Tetronics« bekannten, aus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen b5 oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 -8, vorzugsweise 3-6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw. aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendiaminen durch Äthoxylieren bis zurFor the nonionic surfactants different from the graying inhibitors defined at the outset, see here for the sake of simplicity referred to as "nonionics", those by attachments from 4-100 belong, preferably 6-40 and especially 8-20 mol of ethylene oxide in fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, fatty amines, Fatty acid or sulfonic acid amides available polyethylene glycol ether, also the water-soluble addition products of propylene or butylene oxide to this. The nonionics also include those known under the trade names »Pluronics« or »Tetronics«, from water-insoluble polypropylene glycols b5 or from water-insoluble propoxylated lower ones, Aliphatic alcohols containing 1-8, preferably 3-6 carbon atoms or from water-insoluble propoxylated alcohols Alkylenediamines by ethoxylation up to
Wasserlöslichkeit erhaltenen Produkte. Schließlich sind als Nonionics auch die als »Ucon-Fluid« bekannten, z. T. noch wasserlöslichen Reaktionsprodukte der oben genannten aliphatischen Alkohole mit Propylenoxid zu verwenden.Products obtained solubility in water. Finally, the nonionics known as "Ucon-Fluid", z. T. still water-soluble reaction products of the abovementioned aliphatic alcohols with propylene oxide use.
Als Nonionics sind auch vom Mono- oder Diethanolamin, vom Dihydroxypropylamin orinr anderen Polyhydroxyallkylamine, z.B. den Glycaminen abgeleitete Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide, brauchbar. Weiterhin können als Nonionics die Oxide von höheren tertiären Aminen mit einem hydrophoben Alkylrest und zwei kurieren, bis zu je 4 C-Atome enthaltenden Alkylund/odeir Alkylolresten angesehen werden.Mono- or diethanolamine, dihydroxypropylamine or other polyhydroxyalkylamines are also used as nonionics, e.g. fatty acid or sulfonic acid alkylolamides derived from the glycamines are useful. Furthermore, the oxides of higher tertiary amines with a hydrophobic alkyl radical and can be used as nonionics two cure alkyl and / or odeir containing up to 4 carbon atoms each Alkylol residues are considered.
Von diesen Nonionics wählt man vorteilhaft solche mit einem Trübungspunkt von mindestens 50° C. Dies gilt insbesondere für die Nonionics vom Typ der Polyäthylenglykolderivate. Zu diesen gehören auch äthoxylierte Guerbetalkohole mit einem höheren Äthoxyliierungsgrad, als ihn die erfmdungsgemäß einzusetzenden Vergrauungsinhibitoren aufweisen.Of these nonionics, it is advantageous to choose those with a cloud point of at least 50 ° C. This applies in particular to nonionics of the polyethylene glycol derivative type. These also include ethoxylated Guerbet alcohols with a higher degree of ethoxylation than the one according to the invention have to be used graying inhibitors.
Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätze nicht tensidartiger organischer Substanzen verändert werden kann.The foaming power of the surfactants can be increased or increased by combining suitable surfactant types as it can be changed by adding non-surfactant organic substances can.
Als Schaumstabilisatoren eignen sich, vor allen bei Tensidem vom Sulfonat- oder Sulfattyp, kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige jo Diole vorgeschlagen worden.Suitable foam stabilizers, especially in the case of surfactants of the sulfonate or sulfate type, are capillary-active Carboxy or sulfobetaines and the above-mentioned nonionics of the alkylolamide type; also are for Fatty alcohols or higher terminal jo diols have been proposed for this purpose.
Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z. B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten und/oder von Nonionics einerseits mit Seifen andererseits. Bei Seifen steigt die Schaumdämpfung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäureesters an; als Schaumdämpfer haben sich Seifen von gesättigten C2o-2«-Fettsäuren bewährt.A reduced foaming capacity, which is desirable when working in machines, is achieved in many cases by combining different types of surfactants, e.g. B. of sulfates and / or sulfonates and / or of Nonionics on the one hand with soaps on the other hand. With soaps, the foam attenuation increases with the degree of saturation and the carbon number of the fatty acid ester; Soaps of saturated C2o-2 «fatty acids have proven to be anti-foaming agents proven.
Als besonders schwach schäumende Nonionics eignen sich Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben beschriebenen kapillaraktiven Polyäthylenglykolätheir sowie die gleichfalls oben beschriebenen Pluronüe-, Tetronic- und Ucon-Fluid-Typen.Addition products of propylene oxide are particularly suitable as low-foaming nonionics the capillary-active polyethylene glycol ethers described above and those also described above Pluronüe, Tetronic and Ucon fluid types.
Als Gerüstsubstanzen eignen sich neutral bzw. alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner. ■Inorganic or organic substances with a neutral or alkaline reaction are suitable as structural substances Salts, especially inorganic or organic complexing agents. ■
Erfindungsgemäß brauchbare, neutral bzw. alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikat«: der Alkalien, weiterhin Di- oder ^alkaliorthophosphate, Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1—8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.Salts with a neutral or alkaline reaction which can be used according to the invention are, for example, the bicarbonates, Carbonates, borates or silicates ": of the alkalis, furthermore di- or ^ alkali orthophosphates, tetraalkali pyrophosphates, as complexing agents known metaphosphates, alkali sulfates and the alkali salts of organic, non-capillary-active sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids containing 1-8 carbon atoms. These include, for example, water-soluble salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid, and water-soluble salts Salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or salts of sulfodicarboxylic acids and the salts of acetic acid, Lactic acid, citric acid and tartaric acid.
Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z. B. mit Äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butencarbonsäure, 3-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.The water-soluble salts of higher molecular weight polycarboxylic acids can also be used as builders, in particular polymers of maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, methylenemalonic acid and citraconic acid. Copolymers of these acids with one another or with others polymerizable substances, such as. B. with ethylene, propylene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 3-butenecarboxylic acid, 3-methyl-3-butenecarboxylic acid and with vinyl methyl ether, vinyl acetate, isobutylene, Acrylamide and styrene are useful.
Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden.The weakly acidic metaphosphates are also suitable as complex-forming structural substances as well as the alkaline reacting polyphosphates, especially the tripolyphosphate. You can either whole or can be partially replaced by organic complexing agents.
Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweiseThe organic complexing agents include, for example
Nitrilotriessigsäure,
Äthylendiamintetraessigsäure,
N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure,
Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäurenNitrilotriacetic acid,
Ethylenediaminetetraacetic acid,
N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid,
Polyalkylene-polyamine-N-polycarboxylic acids
und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt weiden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen:and other known organic complexing agents, including combinations of various complexing agents used to graze. The other known complexing agents also include di- and Polyphosphonic acids of the following constitutions:
1X
1
N-R\
NO
ιc—
ι
I O = PC-
I.
HI.
H
\'- n'
\
\R-N
\
\N-
\
IX OH
I.
ιOH
ι
-C-P=O
I I.
-CP = O
I.
IP = O
I.
OHI.
OH
I <. OH
I.
I: —P = o
I.
worin R Alkyl- und R' Alkylenreste mit 1—8, vorzugsweise mit 1—4 C-Atomen, X und Y Wasserstoff-wherein R is alkyl and R 'is alkylene radicals with 1-8, preferably with 1-4 carbon atoms, X and Y hydrogen
atome oder Alkylreste mit 1 —4 C-Atomen und Z die Gruppen —OH, -NH2 oder -NXR darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage:Atoms or alkyl radicals with 1-4 C atoms and Z represent the groups —OH, —NH 2 or —NXR. The following compounds are particularly suitable for practical use:
Mcthylendiphosphonsäure,Methylenediphosphonic acid,
l-Hydroxyäthan-l.l-diphosphonsäure,l-hydroxyethane-l-diphosphonic acid,
l-Aminoäthan-l,l-diphosphonsäure,l-aminoethane-l, l-diphosphonic acid,
Amino-tri-(methylenphosphonsäure),Amino-tri- (methylenephosphonic acid),
Methylamino-oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowieMethylamino- or ethylamino-di (methylenephosphonic acid) and
Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure).Ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid).
Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt als Alkalisalz vorliegen.All of these complexing agents can be present as free acids, preferably as alkali salts.
in den erfindungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmitteln als Flüssigkeiten vorliegen, können sie auch als wasserlösliche Träger fungieren. Diese Ausführungsform der Erfindung hat den Vorteil, daß die Produkte in wesentlich größerer Wirkstoffkonzentration vorliegen als beim Einsatz waschinaktiver Lösungsmittel. Derartige Konzentrate können Suspensionen feinverteilter fester Wirkstoffe in den flüssigen Nonionics darstellen, wobei die Suspensionsstabilität mit fallender Teilchengröße ansteigt.in the laundry detergents and auxiliaries according to the invention in the form of liquids, they can also function as water-soluble carriers. This embodiment of the invention has the advantage that the products in The concentration of active ingredients is significantly higher than when using detergent-active solvents. Such Concentrates can be suspensions of finely divided solid active ingredients in the liquid nonionics, the suspension stability increasing with decreasing particle size.
Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen von Wasch- und Waschhilfsmitteln, die auch in den erfindungsgemäßen Produkten vorhanden sein können, gehören auch hydrotrope Substanzen, die man bei wäßrigen Systemen verwendet, um zu möglichst konzentrierten LösungenThe other usual constituents of detergents and auxiliary washing agents that are also used in the inventive Products that may be present also include hydrotropic substances, which are found in aqueous systems used to achieve the most concentrated solutions possible
Die in den crfindungsgcmäßcn Wasch- und Wasch- zu kommen und einer Phasenirennung entgegenzuwir-To come to the washing and washing according to the invention and to counteract a phase separation.
hilfsmitteln als Lösungsmittel und/oder Träger dienenden wasserlöslichen Flüssigkeiten sind Wasser und/oder wasserlösliche organische Flüssigkeiten. Zu den letzteren gehören z. B. wasserlösliche organische Lösungsmittel, insbesondere niedere aliphatische ein- oder mehrwertige Alkohole, wie z. B. Äthyl-, n- und i-Propyl- oder Butylalkohol, Äthylenglykol, Propylenglykol oder Glycerin, Teiläther mehrwertiger Mkohole wie z. B. Polyglykole oder Polyglycerine, Teiläther von mehrwertigen Alkoholen mit einwertigen Alkoholen, wie z. B. Methyl-.Äthyl-oderButylglykole.Glycerinmonomethyläther und andere.Water-soluble liquids serving as solvents and / or carriers are water and / or auxiliaries water-soluble organic liquids. The latter include e.g. B. water-soluble organic solvents, in particular lower aliphatic monohydric or polyhydric alcohols, such as. B. Ethyl, n- and i-propyl or butyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol or glycerin, partial ethers of polyhydric alcohols such as. B. Polyglycols or polyglycerols, partial ethers of polyhydric alcohols with monohydric alcohols, such as. B. Methyl, ethyl or butyl glycols, glycerol monomethyl ether and other.
Sofern die von den erfindungsgemäßen Vergrauungsinhibitoren verschiedenen nichtionischen Tenside allein oder im Gemisch mit Wasser und/oder mit den oben genannten wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln ken. Als hydrotrope Substanzen eignen sich die oben als wasserlösliche Lösungsmittel genannten Alkohole oder Ätheralkohole; es sind aber auch die unter den Gerüststoffen genannten aromatischen Sulfonsäuren brauchbar, die auch mehrere niedere Alkylsubstituenten enthalten können. Außer diesen ist auch Cumolsulfonat eine brauchbare hydrotrope Substanz.If the nonionic surfactants different from the graying inhibitors according to the invention are used alone or in a mixture with water and / or with the abovementioned water-soluble organic solvents ken. The alcohols or mentioned above as water-soluble solvents are suitable as hydrotropic substances Ethereal alcohols; but there are also the aromatic sulfonic acids mentioned under the builders usable, which can also contain several lower alkyl substituents. Besides these there is also cumene sulfonate a useful hydrotropic substance.
Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Aminostilbensulfonsäure bzw. der Diaminost ilbendisulfonsäure, der Diarylpyrazoline, des Carbonstyrils, des l,2-Di-(2-benzoxazo-IyI)- oder l,2-Di-(2-benzimidazolyl)-äthylens, des Benzoxazolyl-thiophens und des Cumarins.The brighteners that can be used are mostly, if not exclusively, derivatives of aminostilbene sulfonic acid or the diaminostilbene disulfonic acid, the diarylpyrazoline, of carbonstyrene, of 1,2-di- (2-benzoxazo-IyI) - or 1,2-di- (2-benzimidazolyl) -ethylene, of benzoxazolyl-thiophene and of coumarin.
Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbendisulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäß Formell:Examples of brighteners from the class of the diaminostilbene disulfonic acid derivatives are compounds according to the formula:
N—<N- <
R1 R 1
R2 R 2
in der Formel können Ri und R2 Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischen aromatischer oder henerocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1 —4 und insbesondere 2—4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6gliedrige Ringe handelt Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilins'jJfonsäure in Frage. Von der Diaminostilbendisulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei P:i den Rest -NHC6H5 darstellt und R? folgende Reste bedeuten kann:In the formula, R 1 and R 2 can denote alkoxyl groups, the amino group or residues of aliphatic aromatic or henerocyclic, primary or secondary amines and residues of aminosulfonic acids, aliphatic residues present in the above groups preferably containing 1-4 and especially 2-4 carbon atoms , while the heterocyclic ring systems are mostly 5- or 6-membered rings. The aromatic amines are preferably the radicals of aniline, anthranilic acid or anilinic acid. Lighteners derived from diaminostilbene disulphonic acid are mostly used as cotton lighteners. The following products derived from the formula I are commercially available, where P: i represents the radical —NHC 6 H 5 and R? can mean the following remainders:
-NH2, -NHCH3, -NHCH2CH2OH,
-NHCH2CH2OCH3, -NHCH2CH2CH2OCHj,
-N(CH3)CH2CH2OH, -N(CH2CH2OH)2,
Morpholino-, -NHC6H5,
-NHC6H4SO3H, -OCH3.-NH 2 , -NHCH 3 , -NHCH 2 CH 2 OH,
-NHCH 2 CH 2 OCH 3 , -NHCH 2 CH 2 CH 2 OCHj,
-N (CH 3 ) CH 2 CH 2 OH, -N (CH 2 CH 2 OH) 2 ,
Morpholino-, -NHC 6 H 5 ,
-NHC 6 H 4 SO 3 H, -OCH 3 .
Einige cäeser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Obergangstypen zu den Polyamidaufhellern anzusehen, z.B. der Aufheller mit R2=-NHC6H5. Zu den Baumwollaufhellern vom DiaminostJlbendisulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4,4'-Bis-(4-phenyl-1 Ä3-triazol-2-yl)-2,2'-stilbendisulfonsäure.With regard to fiber affinity, some Caeser brighteners are to be regarded as transition types to the polyamide brighteners, e.g. the brightener with R 2 = -NHC 6 H 5 . The compound 4,4'-bis- (4-phenyl-1,3-triazol-2-yl) -2,2'-stilbene disulfonic acid also belongs to the cotton whitening agents of the diamino / lbene disulfonic acid type.
Zu den Polyamidaufhellern gehören Diarylpyrazoline der Formeln II und III:The polyamide brighteners include diarylpyrazolines of the formulas II and III:
5050
5555
60 R3 60 R 3
R5 R 5
Ar1—N C — Ar2 Ar 1 -NC-Ar 2
In der Formel H bedeuten R3 und R5 Wasserstoffatome, ggf. durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Aryireste, R» und R6 Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, An sowie Ar2 Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder NaphtyL dieIn the formula H, R 3 and R 5 denote hydrogen atoms, optionally substituted by carboxyl, carbonamide or ester groups, alkyl or aryl groups, R »and R 6 are hydrogen or short-chain alkyl groups, An and Ar 2 are aryl groups such as phenyl, diphenyl or naphthyl the
2020th
weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, Sulfonsäure-, Sulfonamid- und Sulfongruppen oder Halogenalome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest R7 die Gruppen Cl, -SO2NH2, -SO2CH = CH2 und -COOCH2CH2OCH3 darstellen kann, während der Rest Re meist ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyanoanthracen ist zu den Polyamidaufhellern zu zählen.may carry further substituents, such as hydroxy, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, carboxylic acid ester, sulfonic acid, sulfonamide and sulfonic groups or haloaloms. Commercially available brighteners of this type are derived from the formula III, where the radical R 7 can represent the groups Cl, -SO 2 NH 2 , -SO 2 CH = CH 2 and -COOCH 2 CH 2 OCH 3 , while the remainder Re mostly means a chlorine atom. 9-cyanoanthracene is also one of the polyamide brighteners.
Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z.B.The polyamide brighteners also include aliphatic or aromatic substituted aminocoumarins, e.g.
das 4-Methyl-7-dimethyIamino- oder
das4-Methyl-7-diäthylaminocumarin.the 4-methyl-7-dimethylamino or
das4-methyl-7-diethylaminocoumarin.
Weiterhin sind als Polyamidaufheller die VerbindungenThe compounds are also used as polyamide brighteners
1 -(2- Benzimidazolyl)-2-( 1 -hydroxyäthyl-1 - (2- Benzimidazolyl) -2- (1 -hydroxyethyl-
2-benzimidazolyl)-äthylen und
l-Äthyl-S-phenyl^-diäthylamino-carbostyril2-benzimidazolyl) ethylene and
l-ethyl-S-phenyl ^ -diethylamino-carbostyril
brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungenuseful. As brighteners for polyester and polyamide fibers, the compounds are
2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen,
2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho[23-b]-thiophen 2j 2,5-di- (2-benzoxazolyl) thiophene,
2- (2-Benzoxazolyl) naphtho [23-b] thiophene 2j
und
l,2-Di-(5-methy!-2-benzoxazolyl)-äthylenand
1,2-di (5-methy! -2-benzoxazolyl) -ethylene
geeignet.suitable.
Die Verwendung wasserarmer oder wasserfreier jo wasserlöslicher organischer Flüssigkeiten als Trägersubstanzen eröffnet die Möglichkeit, in die erfindungsgemäßen Produkte Wirkstoffe einzuarbeiten, die in wäßrigen Systemen nicht lagerstabil sind, wie z. B. Bleichmittel oder Enzyme.The use of low-water or anhydrous jo water-soluble organic liquids as carrier substances opens up the possibility of being incorporated into the inventive Incorporate products active ingredients that are not storage-stable in aqueous systems, such. B. Bleach or enzymes.
Als Bleichmittel eignen sich vor allem feste, in Wasser H2O2 liefernde Verbindungen, wie z. B. das Natriumperborattetrahydrat (NaBO2 · H2O2 · 3 H2O) und das Monohydrat (NaBO2 - H2O2). Es sind aber auch andere H2O2 liefernde Borate brauchbar, z. B. der Perborax 4i Na2B4O? · 4 H2O2. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxohydrate, wie Percarbonate (Na2CO3 · 1,5 H2O2), Perpyrophosphate, Citratperhydrate, Percarbamid oder Melamin-H2O2-Verbindungen ersetzt werden.Particularly suitable bleaching agents are solid compounds which yield H 2 O 2 in water, such as. B. the sodium perborate tetrahydrate (NaBO 2 · H 2 O 2 · 3 H 2 O) and the monohydrate (NaBO 2 - H 2 O 2 ). However, other borates which produce H 2 O 2 can also be used, e.g. B. the Perborax 4i Na 2 B 4 O? · 4H 2 O 2 . These compounds can be partially or completely replaced by other active oxygen carriers, in particular by peroxohydrates such as percarbonates (Na 2 CO 3 · 1.5 H 2 O 2 ), perpyrophosphates, citrate perhydrates, percarbamide or melamine-H 2 O 2 compounds.
Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z. B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Streptomyses grieseus gewonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 700C noch wirksam sind The enzyme preparations to be used are usually a mixture of enzymes with different effects, e.g. B. of proteases, carbohydrases, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, desmolases or nucleases. Of particular interest are up to 70 0 C are still effective from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis or Streptomyses grieseus produced enzymes, in particular proteases, or amylases to alkali, per compounds and anionic surfactants and relatively stable at temperatures
Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, eo Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat Enzyme preparations are usually marketed by the manufacturers as aqueous solutions of the active ingredients or as powders, eo granulates or cold-atomized products. They often contain sodium sulfate, sodium chloride, alkali orthophosphates, pyrophosphates or polyphosphates, especially tripolyphosphate, as diluents
Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen. Enzymes can be incorporated which are specific for a certain type of soil, for example proteases or amylases or lipases; preference is given to using combinations of enzymes with different effects, in particular combinations of proteases and amylases.
Präzisiert man die Wasch- und Waschhilfsmittel gemäß Erfindungsdefinition unter Berücksichtigung der Angaben der Beschreibung, so kommt man zu folgender Rezeptur I, in der alle %-Angaben Gewichtsprozente sind:If one specifies the detergents and washing auxiliaries according to the definition of the invention, taking into account the Information in the description leads to the following formulation I, in which all percentages are percentages by weight are:
a) 0,5 — 20, vorzugsweise 1 — 10% erfindungsgemäßer Vergrauungsinhibitora) 0.5-20, preferably 1-10% graying inhibitor according to the invention
b) 2—30% anionische synthetische Tensideb) 2-30% anionic synthetic surfactants
c) 0—95, vorzugsweise 1—90% von den Vergrauungsinhibitoren gemäß a) verschiedene nichtionische Tenside c) 0-95, preferably 1-90% of the graying inhibitors according to a) various nonionic surfactants
d) 0—40, vorzugsweise 4—35% Gerüstsubstanzend) 0-40, preferably 4-35% builder substances
e) 25—95, vorzugsweise 30—90% einer wasserlöslichen, als Lösungsmittel und/oder Träger dienenden Flüssigkeite) 25-95, preferably 30-90% of a water-soluble solvent and / or carrier liquid
f) 0—45, vorzugsweise 0—10% sonstige übliche Bestandteile derartiger Mittelf) 0-45, preferably 0-10% other common ingredients of such agents
wobei aber wenigstens eine der Komponenten c)—d) in den unter »vorzugsweise« genannten Mindestmengen anwesend ist, und wobei die Mengen der Komponenten a) und c) — soweit die letzteren in flüssigem Zustand vorliegen — auf die Menge der Flüssigkeit gemäß e) angerechnet werden.but at least one of the components c) - d) in the minimum amounts specified under "preferably" are present, and the amounts of the components a) and c) - if the latter are in a liquid state - to the amount of liquid according to e) to be counted on.
Sofern es sich bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmitteln um solche auf Basis wäßriger Lösungen handelt, liegt deren Zusammensetzung vorzugsweise im Rahmen der folgenden Rezeptur II, wobei alle %-Angaben Gewichtsprozente sind:If the detergents and auxiliary washing agents according to the invention are aqueous-based Solutions, their composition is preferably within the scope of the following formulation II, where all percentages are percentages by weight:
a) 1 — 10% Vergrauungsinhibitora) 1 - 10% graying inhibitor
b/c) 2—30% anionische, zwitterionische und/oder von den Vergrauungsinhibitoren verschiedene nichtionische Tensideb / c) 2-30% anionic, zwitterionic and / or nonionic ones other than graying inhibitors Surfactants
d) 0—35% Gerüstsubstanzend) 0-35% builder substances
e) 50—90% Wasser und/oder wasserlösliche organische Lösungsmittele) 50-90% water and / or water-soluble organic solvents
0 0—10% sonstige übliche Bestandteile derartiger0 0-10% other common components of such
Mittel
fl) 0—20% anionischehydrotropeVerbindungenmiddle
fl) 0-20% anionic hydrotropic compounds
Zu den erfindungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmitteln gehören auch wasserarme bzw. wasserfreie Wirkstoffkonzentrate, die sich u. a. mit besonderem Vorteil zur lokalen Direktbehandlung von fettigem oder öligem Schmutz eignen, wobei sich diese Mittel nach einer gewissen Einwirkungszeit zusammen mit dem gelösten Schmutz mit Hilfe einer Waschmittellösung oder auch nur mit Wasser auswaschen lassen. Die Zusammensetzung dieser Mittel liegt im Rahmen der folgenden Rezeptur Hl, wobei sämtliche %-Angaben Gewichtsprozente sind und sich auf das gesamte Mittel beziehen: The laundry detergents and auxiliaries according to the invention also include low-water or anhydrous active ingredient concentrates, which are particularly suitable, among other things, for the local direct treatment of greasy or oily dirt wash out with water only. The composition of these agents is within the scope of the following formulation Hl, all percentages being percentages by weight and relating to the entire agent:
Die erfindungsgemäßen, wasserarmen bzw. wasserfreien flüssigen Wasch- oder Waschhilfsmittelkonzentrate enthalten:The low-water or water-free liquid detergent or auxiliary washing agent concentrates according to the invention contain:
a) wenigstens 0,5% erfindungsgemäßen Vergrauung!, inhibitor a) at least 0.5% graying according to the invention !, inhibitor
b) gegebenenfalls anionische oder zwitterionische Tenside b) optionally anionic or zwitterionic surfactants
c) wenigstens 30% von den Vergrauungsinhibitoren gemäß a) verschiedene, als Flüssigkeiten vorliegende nichtionische Tenside c) at least 30% of the graying inhibitors according to a) other nonionic surfactants present as liquids
d) gegebenenfalls Gerüstsubstanzend) if necessary, builder substances
e) höchstens 50% nicht kapillaraktive wasserlösliche Lösungsmittel einschließlich Wasser, wobei die Menge des letzteren 30% nicht übersteigt.e) a maximum of 50% non-capillary active water-soluble solvents including water, whereby the The amount of the latter does not exceed 30%.
Die Produkte gemäß Rezeptur II! enthalten vorzugsweise wenigstens 40% der Komponente c) und 5—25% an nicht kapillaraktiven wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln.The products according to recipe II! preferably contain at least 40% of component c) and 5-25% of non-capillary-active water-soluble organic Solvents.
Die Produkte gemäß Rezepturen I —III enthalten vorzugsweise anionische, zwitterionische oder von den erfindungsgemäßen Vergrauungsinhibitoren verschiedene nichtionische Tenside (Komponenten b und c), deren Gesamtmenge das 0,5- bis 1Ofache, insbesondere das 3- bis öfache der erfindungsgemäßen Vergrauungsinhibitoren ausmachen.The products according to formulations I - III preferably contain anionic, zwitterionic or nonionic surfactants different from the graying inhibitors according to the invention (components b and c), the total amount of which is 0.5 to 10 times, in particular 3 to multiple times, of the graying inhibitors according to the invention.
Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile — salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze — liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten Abkürzungen bedeuten:The following examples describe compositions of some preparations according to the invention. The one in it contained salt-like components - salt-like surfactants, other organic salts as well as inorganic ones Salts - present as sodium salts unless expressly stated otherwise. the related abbreviations mean:
»Gx+yÄO« ein Anlagerungsprodukt von y Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines Guerbetalkohols mit Ar C-Atomen im Molekül "Gx + yÄO" is an addition product of y moles of ethylene oxide and 1 mole of a Guerbet alcohol with Ar C atoms in the molecule
»Alkansulfonat« Salz einer aus Paraffinen auf dem Wege über die Sulfoxidation erhaltenen Sulfonsäure "Alkanesulfonate" salt of a sulfonic acid obtained from paraffins by sulfoxidation
»Olefinsulfonat« ein aus Olefingemischen durch Sulfonieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxialkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält."Olefin sulfonate" is a mixture of olefins obtained by sulfonation sulfonate obtained with SO3 and hydrolyzing the sulfonation product with alkali, the consists essentially of alkene sulfonate and oxyalkane sulfonate, but also a small amount Contains amounts of disulfonates.
»FA-ÄO-Sulfat« das Sulfatierungsprodukt eines Äthoxylates aus 1 Mol Kokosfettalkohol und 2 Mol Äthylenoxid"FA-ÄO-sulfate" is the sulfation product of an ethoxylate from 1 mole of coconut fatty alcohol and 2 moles of ethylene oxide
»NTA« das Salz der Nitrilotriessigsäure"NTA" the salt of nitrilotriacetic acid
Alle %-Angaben sind GewichtsprozenteAll percentages are percentages by weight
Ein erfindungsgemäßes Waschmittel hat folgende Zusammensetzung:A detergent according to the invention has the following composition:
1,8% Gl6 + yÄO1.8% Gl6 + yÄO
6,0% Ci3-i7-Alkansulfonat6.0% Ci3-i7 alkanesulfonate
4,0% Na-Cumolsulfonat4.0% Na cumene sulfonate
20,0% K4P2O7 20.0% K 4 P 2 O 7
8,0% Äthanol 8.0% ethanol
60,2% Wasser60.2% water
Setzt man das Äthoxylat eines Guerbetalkohols mit 9 Mol ÄO ein, so ist die erhaltene Lösung trüb: verwendet man dagegen Produkte mit 11,13 oder 15 Mol ÄO, so ist die erhaltene Lösung klar. If the ethoxylate of a Guerbet alcohol with 9 mol AO is used, the solution obtained is cloudy: if, on the other hand, products with 11, 13 or 15 mol AO are used, the solution obtained is clear.
E eispiel 2E example 2
Benutzt man die in den Beispielen beschriebenen Waschmittel zum Waschen normal verschmutzter Haushaltswäsche aus Baumwolle, ausgerüsteter (sogenannter bügelfreier) Baumwolle, BaumwoUe-Polyester-Mischgeweben, Polyester und anderen Synthetics, so verhindern die erfindungsgemäßen Vergrauungsinhibitoren ein Wiederablagern des von der Faser gelösten Schmutzes.If the detergents described in the examples are used to wash normally soiled household linen made of cotton, finished (so-called non-iron) cotton, BaumwoUe-polyester blended fabrics, polyester and other synthetics, the graying inhibitors according to the invention prevent redeposition of the dirt loosened from the fibers.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OGA | New person/name/address of the applicant | ||
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |