DE229400C

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Publication number: DE229400C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVl 229400 -KLASSE 22 c. GRUPPE - JVl 229400 - CLASS 22 c. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 19. August 1908 ab.Patented in the German Empire on August 19, 1908.

Es wurde gefunden, daß der Gallocyaninfarbstoff aus Nitrosodiäthylanilin und GaIlaminsäure durch Erhitzen mit konzentrierter Salzsäure oder der entsprechenden Menge einer anderen Mineralsäure mit Ausnahme von Salpetersäure in ein neues Leukoderivat übergeführt werden kann. Gefärbt oder gedruckt liefert die neue Leukoverbindung erheblich blauere Nuancen als die Leukoverbindung desIt has been found that the gallocyanine dye is made from nitrosodiethylaniline and galamic acid by heating with concentrated hydrochloric acid or the equivalent amount of another mineral acid with the exception of Nitric acid can be converted into a new leuco derivative. Colored or printed the new leuco compound delivers significantly bluer nuances than the leuco compound of the

ίο Ausgangsmaterials; die Reinheit der Töne variiert mit der Konzentration und der Menge der Salzsäure; je konzentrierter die Säure, desto reiner und blauer ist die Nuance. Die Reduktion ist mit. Abspaltung von Ammoniak und Kohlensäure verbunden. Die außerordentlich leichte Oxydierbarkeit des Produktes gestattet eine vorteilhafte und rasche Entwickelung der Farbe im Kattundruck.ίο starting material; the purity of the tones varies with the concentration and amount of hydrochloric acid; the more concentrated the acid, the purer and bluer the shade. The reduction is with. Elimination of ammonia and carbonic acid connected. The extremely easy oxidisability of the product allows an advantageous and rapid development of the color in calico printing.

Example.

ι Teil Cölestinblau (Gallocyanin aus Nitrosodiäthylanilin und Gallaminsäure) wird in 6 bis .10 Teile konzentrierter Salzsäure von 37 Prozent H Cl kalt eingetragen und dann erwärmt; bei 75⁰ C. tritt heftiges Schäumen ein, und das Cölestinblau löst sich allmählich mit rotvioletter Farbe; die Lösung schlägt bei weiterem Erhitzen auf go bis 95° C. über Rot nach Braun um. Die Reduktion ist in etwa 30 Minuten beendet; man verdünnt nun mit Wasser und neutralisiert mit Soda bis zur schwach alkalischen Reaktion, wobei die sich rasch oxydierende Base des Leukokörpers in fester Form ausfällt. Nach dem Filtrieren und Auswaschen wird sie in der theoretischen Menge Salzsäure aufgelöst, die Lösung mit wenig Zinkstaub oder Hydrosulfit entfärbt und im Vakuum eingedampft. Das salzsaure Salz der neuen Leukoverbindung löst sich in Wasser außerordentlich leicht mit gelbbrauner Farbe; Natriumacetat oder Soda fällen die freie Base in hellgrünen Flocken aus, die sich rasch an der Luft zu Blau oxydieren. Der zugehörige Farbstoff ist löslich mit blauvioletter Farbe, die auf Zusatz von Säure in Rot umschlägt; in konzentrierter Schwefelsäure löst er sich blau auf,. in konzentrierter Salzsäure rot.ι part cerulean (gallocyanin from Nitrosodiäthylanilin and Gallaminsäure) concentrated hydrochloric acid of 37 percent H Cl is entered cold in 6 to .10 parts and then heated; violent foaming occurs at 75 ^° C., and the celestin blue gradually dissolves with a red-violet color; the solution changes from red to brown on further heating to 95 ° C. The reduction is complete in about 30 minutes; it is now diluted with water and neutralized with soda until a weakly alkaline reaction occurs, the rapidly oxidizing base of the leuco body precipitating in solid form. After filtering and washing, it is dissolved in the theoretical amount of hydrochloric acid, the solution is decolorized with a little zinc dust or hydrosulphite and evaporated in vacuo. The hydrochloric acid salt of the new leuco compound dissolves extremely easily in water with a yellow-brown color; Sodium acetate or soda precipitate the free base in light green flakes, which quickly oxidize to blue in the air. The corresponding dye is soluble with a blue-violet color, which turns red on addition of acid; it dissolves blue in concentrated sulfuric acid. red in concentrated hydrochloric acid.

Ersetzt man im obigen Beispiel die Salzsäure durch eine andere Säure, wie z. B. Schwefelsäure von etwa 50 Prozent, so gelangt man zum gleichen Ergebnis; die Dauer der Reduktion ist indes länger und beträgt etwa 3 Stunden.If you replace the hydrochloric acid in the above example with another acid, such as. B. Sulfuric acid of about 50 percent, the same result is obtained; the duration however, the reduction is longer and takes about 3 hours.

Aus der französischen Patentschrift 386066 ist es bereits bekannt, Leukoverbindungen der Gallocyaninreihe in der Weise herzustellen, daß man Gallocyanine in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels, wie Wasser, Alkohol, Glyzerin, so lange über ioo° erhitzt, bis Reduktion eingetreten ist. Bei dieser Arbeitsweise wird aber ein anderes Endprodukt erhalten. So lösen sich z. B. die nach der französischen Patentschrift 386066 frisch dargestellten Leukokörper in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe, die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen dagegen mit grüner Farbe. Die wäßrige Lösung des salzsauren Salzes oder die freie Base, nach dem letzteren Verfahren erhalten, oxydieren sich viel rascher an der Luft als die entsprechenden Körper der französischen Patentschrift,From French patent 386066 it is already known to leuco compounds of the To produce gallocyanin series in such a way that one gallocyanins in the presence of a Indifferent solvent, such as water, alcohol, glycerine, heated over 100 ° until Reduction has occurred. With this procedure, however, a different end product is obtained. So solve z. B. the freshly shown according to the French patent specification 386066 Leuco bodies in concentrated sulfuric acid with brown color, according to the present Process obtained on the other hand with green color. The aqueous solution of hydrochloric acid Salt or the free base obtained by the latter process are oxidized much faster in the air than the corresponding bodies of the French patent specification,

und die gleichen Unterschiede zeigen sich im Kattundruck. Auch die aus den nach beiden Verfahren erhaltenen Leukobasen dargestellten Farbstoffe sind bezüglich Löslichkeit in Wasser, Schwefelsäure, Salzsäure, Äther, Essigäther und Eisessig und Farbe der Lösungen voneinander verschieden.and the same differences are evident in the calico print. Even those from after both Process obtained leuco bases represented dyes are with regard to solubility in Water, sulfuric acid, hydrochloric acid, ether, vinegar ether and glacial acetic acid and color of the solutions different from each other.

Claims

Patent claim:
Process for the preparation of a leuco compound of the gallocyanin series, characterized in that cölestin blue is heated with concentrated hydrochloric acid or the equivalent amount of another mineral acid with the exception of nitric acid.