DE228666C

DE228666C -

Info

Publication number: DE228666C
Application number: DENDAT228666D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

■— M 228666 —^: KLASSE 12 o. GRUPPE■ - M 228666 - ^: CLASS 12 or GROUP

Dr. PAUL RUNGE in HAMBURG.Dr. PAUL RUNGE in HAMBURG.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 31. Juli 1909 ab.Patented in the German Empire on July 31, 1909.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen aromatischer Oxaldehyde, wie Salicylaldehyd und Vanillin, mit Estern aromatischer Aminosäuren.
Bringt man beispielsweise ^-Aminobenzoesäureäthylester in wäßriger oder alkoholischer Lösung mit einer Lösung von Salicylaldehyd oder Vanillin in äquimolekularen Mengen zusammen und erwärmt das Gemisch, so scheidenThe invention relates to a process for the preparation of compounds of aromatic oxaldehydes, such as salicylaldehyde and vanillin, with esters of aromatic amino acids.
If, for example, ethyl aminobenzoate is brought together in an aqueous or alcoholic solution with a solution of salicylaldehyde or vanillin in equimolecular amounts and the mixture is warmed, so divorce

ίο sich nach kurzer Zeit Kristalle aus, welche aus einem Kondensationsprodukt beider Komponenten bestehen. Durch Umkristallisieren aus Alkohol, Toluol oder sonstigen Lösungsmitteln lassen sich die Verbindungen leicht chemisch rein darstellen. Die Reaktion, welche schon in der Kälte vor sich geht, kann durch Zusatz einer Spur Salz- oder Schwefelsäure oder auch durch Erwärmen befördert werden. An Stelle von Wasser und Alkohol lassen sich beliebige andere Lösungsmittel für die Komponenten verwenden. Auch ein einfaches Zusammenschmelzen äquimolekularer Mengen des Arhinoesters und des Aldehyds genügt schon für die Herstellung der Verbindung.ίο Crystals appear after a short time, which are out consist of a condensation product of both components. By recrystallization Alcohol, toluene or other solvents, the compounds can easily be chemically represent pure. The reaction, which is already going on in the cold, can be done by adding a trace of hydrochloric or sulfuric acid or by heating. Instead of any other solvent for the components can be used with water and alcohol use. Also a simple melting together of equimolecular amounts of the arhinoester and the aldehyde is sufficient to produce the compound.

Es sind . bereits Kondensationsprodukte der m-Aminobenzoesäure und des w-Aminobenzoesäureamids mit Salicylaldehyd und der Aminooxybenzoesäureester mit Chloral bekannt. Von diesen unterscheiden sich die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Verbindungen nicht bloß durch die Verschiedenheit der Komponenten, sondern auch durch das Herstellungsverfahren selbst. Das vorliegende Verfahren ist wesentlich einfacher. Insbesondere verläuft die Reaktion, wenn statt der aromatischen Oxyaldehyde die Aldehyde der Fettreihe 40 There are . already known condensation products of m-aminobenzoic acid and w-aminobenzoic acid amide with salicylaldehyde and the aminooxybenzoic acid ester with chloral. The compounds obtained by the present process differ from these not only in the difference in the components but also in the production process itself. The present process is much simpler. In particular, the reaction proceeds when, instead of the aromatic oxyaldehydes, the aldehydes of fat series 40

4545

verwendet werden, sehr unregelmäßig, indem sofort polymere Produkte entstehen, die nicht umkristallisierbar und daher auch nicht rein zu erhalten sind.are used very irregularly, by immediately creating polymeric products that are not can be recrystallized and therefore cannot be obtained in pure form.

Demgegenüber sind die nach dem vorliegenden Verfahren dargestellten Körper einheitliche Verbindungen, die leicht rein zu erhalten sind.In contrast, the bodies represented by the present method are uniform connections, which are easy to get pure.

Zur näheren Charakterisierung dieser Verbindungen mögen folgende Angaben dienen.The following information may serve to characterize these compounds in more detail.

i. Das Anil aus Salicylaldehyd und p-Aminobenzoesäureäthyle s t e r , C₁₆ H₁₅ O₃ N, existiert in zwei chemisch isomeren verschiedenen Formen, einer gelben und einer roten. Die gelbe Form erhält man u. a. durch Zusammenbringen konzentrierter alkoholischer Lösungen der Komponenten und rasches Kristallisieren durch Reiben mit dem Glasstab, die rote am besten durch sehr langsame Kristallisation verdünn terer Lösungen. Die gelbe Modifikation besteht aus flachen Tafeln von sechsseitigem Umriß, welche je nach der Ausbildung der zwei Paare paralleler Endflächen mehr nach der Länge oder nach der Breite entwickelt sind. Die einzelnen Kristalle sind, unter dem Mikroskop betrachtet, ganz farblos; größere Mengen erscheinen dem bloßen Auge gelblich bis gelb. Die rote Modifikation besteht aus langen prismatischen Kristallen mit etwa rechtwinklig abgeschnittenen Enden.i. The anil from salicylaldehyde and p-aminobenzoesäureäthyle ster, C ₁₆ H ₁₅ O ₃ N, exists in two different chemically isomeric forms, one yellow and one red. The yellow form is obtained, among other things, by combining concentrated alcoholic solutions of the components and rapid crystallization by rubbing with a glass rod, the red form best by very slow crystallization of dilute solutions. The yellow modification consists of flat panels with a six-sided outline, which, depending on the formation of the two pairs of parallel end faces, are developed more lengthwise or widthwise. When viewed under the microscope, the individual crystals are completely colorless; larger amounts appear yellowish to yellow to the naked eye. The red modification consists of long prismatic crystals with ends cut off at roughly right angles.

Die gelbe Modifikation schmilzt bei raschem Erhitzen glatt bei 85,5°; die rote Modifikation dagegen schmilzt bei 83 ° für einen Moment, wird aber, ohne daß es zu einer vollständigen Verflüssigung kommt, unter Gelbwerden sofort wieder fest und schmilzt dann aufs Neue bei 87,5°. Beide Modifikationen sind löslich inThe yellow modification melts smoothly at 85.5 ° on rapid heating; the red modification on the other hand it melts at 83 ° for a moment, but becomes complete without it Liquefaction occurs, immediately solidifies again, turning yellow, and then melts again 87.5 °. Both modifications are soluble in

6060

Alkohol, Äther und Toluol, Xylol, jedoch ist die gelbe Form etwas leichter löslich. Elementaranalysen und Molekulargewichtsbestimmun-Alcohol, ether and toluene, xylene, but the yellow form is somewhat more soluble. Elemental analyzes and molecular weight determination

auf C₁₆ .H₁₅ O,on C ₁₆ .H ₁₅ O,

N.N.

gen stimmenagree

2. Das Anil aus Vanillin und p-Aminobenzoesäureäthylester, C₁₇ ff₁₇ O₄ N, bildet schön glänzende, schwach geldliche Blättchen vom Schmelzpunkt 149 °, welche in Alkohol, Äther und Toluol löslich sind. Die Stickstoffbestimmungen ergaben im Mittel 4,74 Prozent (berechnet 4,68 Prozent).2. The anil from vanillin and p-aminobenzoic acid ethyl ester, C ₁₇ ff ₁₇ O ₄ N, forms beautifully shiny, faintly golden flakes with a melting point of 149 °, which are soluble in alcohol, ether and toluene. The nitrogen determinations gave an average of 4.74 percent (calculated 4.68 percent).

Die Produkte des vorliegenden Verfahrens zeichnen sich durch Haut und Blut desinfizierende Wirkung aus; insbesondere scheinen sie sich bei Ekzemen, Psoriasis (Schuppenflechte) und ähnlichen Hautkrankheiten vorzüglich zu bewähren. Auch durch diese wertvollen Eigenschaften unterscheiden sich die neuen Verbindungen von den bekannten Kondensationsprodukten der m-Aminobenzoesäure und des m-Aminobenzoesäureamids mit Salicylaldehyd und der Aminooxybenzoesäureester mit Chloral.The products of the present procedure are characterized by being skin and blood disinfecting Effect off; in particular, they seem to affect eczema, psoriasis (psoriasis) and similar skin diseases to prove excellently. Also through these valuable properties the new compounds differ from the known condensation products of m-aminobenzoic acid and m-aminobenzoic acid amide with salicylaldehyde and the aminooxybenzoic acid ester with chloral.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of derivatives of the esters of aromatic amino acids by Exposing these esters to aromatic oxyaldehydes such as salicylaldehyde and Vanillin.