DE2262752A1 - Granular silicone resins - contg relatively long glass fibres, with improved mechanical properties - Google Patents

Granular silicone resins - contg relatively long glass fibres, with improved mechanical properties

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Abstract

The compsns. contain (A) 100 pars silicone resin with m.pt. of 25 - 200 degrees C by the Durran Hg method, and contg. 1 - 1.7 org. gps. and >=0.25 wt.% OH gps., directly attached to silicon atoms, (B) 50 - 200 parts glass fibres of 0.2 - 10 mm. length (C) 10 - 200 parts of >=1 inorg. filler and (D) a hardening catalyst. (B) pref. consists of 100 - 200 parts glass fibres with lengths of 0.2 - 6 mm. and the compsn. granules are pref. 0.4 - 4.7 mm. size. The compsns. are suitable for compression, injection or transfer moulding or for extrusion, giving products with increased mechanical strength esp. impact resistance.

Description

Granulierte Siliconformmasse. Granulated silicone molding compound.

Kurze Zusammenfassung (abstract) der Erfindung Die Erfindung betrifft granulierte Siliconformmassen, die als wesentliche Bestandteile enthalten: ein Organosiloxanharz mit einem nach der Durran@schen Quecksilbermethode bestimmten Schmelzpunkt von 25 bis 200°C, das pro Siliciumatom durchschnittlich 1,0 bis 1,7 organische Reste unmittelbar an Siliciumatome gebunden enthält und wenigstens 0,25 Gewichts-%, bezogen auf das Organosiloxanharz, an unmittelbar an die Siliciumatome gebundenen Hydroxylgruppen enthält, Glasfasern mit Längen im wesentlichen im Bereich von 0,2 bis 10 mm, pulverförmige organische Füllstoffe und einer katalytischen Menge einer Härtungskatalysatorkombination.Diese Formmassen lassen sich leicht handhaben und liefern Formstücke mit ausgezeichneter mechanischer Festigkeit.BRIEF SUMMARY OF THE INVENTION The invention relates to Granulated silicone molding compounds that contain as essential components: an organosiloxane resin with a melting point of 25, determined by the Durran® mercury method up to 200 ° C, which is an average of 1.0 to 1.7 organic radicals per silicon atom Contains bonded to silicon atoms and at least 0.25% by weight, based on the Organosiloxane resin, with hydroxyl groups bonded directly to the silicon atoms contains, glass fibers with lengths essentially in the range of 0.2 to 10 mm, powdery organic fillers and a catalytic amount of a curing catalyst combination. These Molding compounds are easy to handle and provide fittings with excellent mechanical strength.

Beschreibung der Erfindung Die Erfindung betrifft granulierte Siliconformmassen@ welche Formstücke mit ausgezeichneter mechanischer Festigkeit liefern.Description of the Invention The invention relates to granulated silicone molding compositions @ which provide fittings with excellent mechanical strength.

Formmassen mit Silicon als Hauptbestandteil sind bekannt. Beispiele von granulierten Formmassen, die Silicone und verschiedene Arten anorganischer Füllstoffe enthalten, sind aus dem US*PS 3 208 961 und 3 264 260 bekannt Ferner sind Mischungen zur Herstellung von Schichtstoffen bekannt, welche GlasPaseln, Glasgewebe Usw.Molding compounds with silicone as the main component are known. Examples of granulated molding compounds, the silicones and various types of inorganic fillers are from US Pat. No. 3,208,961 and 3,264,260 also known Mixtures for the production of laminates are known, which glass piping, glass fabric Etc.

enthalten, die mit Siliconharzen imprägniert sind. Formstücke, die aus den bekannten Formmassen hergestellt sind» zeigen ungenügende mechanische Festigkeitseigenschaften, besonders Schlagzähigkeit, während die SchichtstoPfmassen den Nachteil zeigen, daß sie fUr andere Verwendung als Formen durch Pressen ungeeignet sind, da sie nicht in pulverförmiger oder granulierter Form vorliegen, obgleich sie Schichtstoffgegenstände mit ausgezeichneter mechanischer Festigkeit liefern können.which are impregnated with silicone resins. Fittings that are made from the known molding compounds »show inadequate mechanical strength properties, especially impact strength, while the layered sealants have the disadvantage that they are unsuitable for any use other than compression molding because they are not are in powder or granular form, although they are laminate articles with excellent mechanical strength.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, granulierte Siliconformmassen zu schaffen, welche leicht handzuhaben sind und Formstücke mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften liefern.The invention is based on the object of granulated silicone molding compositions to create which are easy to handle and fittings with excellent mechanical Deliver properties.

Diese Aufgabe wird gelöst durch granulierte Siliconformmassen, die erfindungsgemäß im wesentlichen bestehen aus (a) 100 Gewichtsteilen eines Organosiloxanharzes, dessen Schmelzpunkt, gemessen nach der Dunan'schen Quecksilbermethode, im Bereich von 25 bis 200°C liegt, das pro Siliciumatom durchschnittlich 1,0 bis 1,7 organische Reste unmittelbar an die Siliciumatome gebunden enthält und wenigstens 0,25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Organosiloxanharz, an Hydroxylgruppen unmittelbar an die Siliciumatome gebunden enthält (b) 50 bis 200 GewichtsteilenGlasfasern mit Längen im wesentlichen im Bereich von 0,2 bis 10 mm, (c) 10 bis 200 Gewichtsteilen pulverförmigeranorganischerFüllstoffe und (d) einerkatalytischenMenge einer Härtungskatalysatorzusaitunensetzung.This object is achieved by granulated silicone molding compositions which according to the invention essentially consist of (a) 100 parts by weight of an organosiloxane resin, its melting point, measured by the Dunan's mercury method, in the range from 25 to 200 ° C, the average 1.0 to 1.7 organic per silicon atom Contains residues bonded directly to the silicon atoms and at least 0.25 percent by weight, based on the organosiloxane resin, on hydroxyl groups directly on the silicon atoms bonded contains (b) 50 to 200 parts by weight of glass fibers of substantially lengths in the range of 0.2 to 10 mm, (c) 10 to 200 parts by weight of powdered inorganic fillers and (d) a catalytic amount of a curing catalyst composition.

Die Durran'sche Quecksilbermethode ist ein bekanntes Verfahren zum Bestimmen der Schmelzpunkte von Epoxidharzen. Bei dieser Methode werden 3g des Harzes in einem üblichen Reagenzglas von 14 nun Innendurchmesser geschmolzen und abgekühlt» worauf 50 g reines Quecsilber auf die erstarrte Probe gegeben werden. Das Reagenzglas mit Inhalt wird dann wieder erhitzt, und die Temperatur, bei der das geschmolzene Harz zur Oberfläche des Quecksilbers aufsteigt, wird als Schmelzpunkt notiert.The Durran'sche mercury method is a well-known method for Determining the melting points of epoxy resins. This method uses 3g of the resin melted and cooled in a conventional test tube of 14 now inner diameter » whereupon 50 g of pure Quec silver be added to the solidified sample. The test tube and its contents are then reheated to the temperature at which the molten resin rises to the surface of the mercury is called the melting point written down.

Die erfindungsgemäßen Formmassen sind fJr verschiedene Formverfahren geeignet und mit Vorteil verwendbar, wie Spritzgußver£a'hren, Preßspritzen (Transferverfahren) und Strangpressen sowie auch Formpressen, da- sie nicht nur in einem einigen Formverfahren aus gewogene Eigenschaften von Fließen und Hörtbarkeit in der Wärme sondern auch günstige Eigenschaften hinsichtlich Wiegen, Fördern und Handhabung zeigen. Beispielsweise bilden sie keine Brücken im Fülltrichter einer Strangpresse. Außerdem liefern die erfindungsgemäßen Formmassen Gegenstände mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften (Festigkeit), besonders Schlagzähigkeit, Die Erfindung wird im einzelnen weiter unten erläutert.The molding compositions according to the invention are suitable for various molding processes suitable and usable with advantage, such as injection molding processes, compression molding (transfer processes) and extrusion as well as compression molding, since they are not only used in a single molding process but also from balanced properties of flow and audibility in warmth show favorable properties in terms of weighing, conveying and handling. For example they do not form bridges in the hopper of an extrusion press. They also deliver Molding compositions according to the invention, objects with excellent mechanical properties (Strength), especially impact resistance, the invention will be further developed in detail explained below.

Übliche und bekannte formmassen bestehend aus Siliconharzen und beigemischten Glasfasern als anorganischer Füllstoff sind zur Herstellung von Gegenständen verwendet worden, die ungenügende mechanische Festigkeit, besonders Schlagzähigkeit, zeigen. Die üblichen Formmassen sind daher nur geeignet zur Herstellung kleiner elektrischer Teile und nicht zur Herstellung großer Formstücke.Usual and well-known molding compounds consisting of silicone resins and admixed Glass fibers as an inorganic filler are used in the manufacture of objects which show insufficient mechanical strength, especially impact strength. The usual molding compounds are therefore only suitable for the production of small electrical ones Parts and not for making large fittings.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile der üblichen Formmassen auf die außerordentliche Feinheit der in den.Formmassen enthaltenen Glasfasern zurückzuführen sind, in denen die Durchschnittslänge der Glasfasern 0,2 mm oder darunter beträgt, woraus geschlossen wurde, daß fUr bessere Ergebnisse die in der Masse enthaltenen Glasfasern eine bestimmte Mindestlänge aufweisen sollten.It has now been found that these disadvantages of the customary molding compositions due to the extraordinary fineness of the glass fibers contained in the molding compounds in which the average length of the glass fibers is 0.2 mm or less, from which it was concluded that for better results those contained in the mass Glass fibers should have a certain minimum length.

Die erfindungsgemäß als Bestandteil (a) verwendeten Siloxanharze sollen granulierte Formmassen liefern können und außerdem beim Erwärmen in Gegenwart von Härtungskatalysatoren zu festen Produkten aushärten. Es werden daher solche Siloxanharze ausgewählt, deren Schmelzpunkt, gemessen nach der Durran'schen Quecksilbermethode zwischen 25 und 200°C, vorzugsweise zwischen 50 und 120°C liegt und die durchschnittlich pro Siliciumatom 1,0 bis 1,7 an Silicium gebundene organische Reste und wenigstens 0,25 Gewichts-% an Silicium gebundene Hydroxylgruppen enthalten. Der Schmelzpunkt der Siloxanharze soll stets im erwähnten Bereich liegen. Wenn nämlich ihr Schmeizpwikt unter 25°C liegt1 würden daraus hergestellte Form massen während der Lagerung zusammenbacken1 und sie würden auch Formstücke von ungenügender I{ärte liefern. Andererseits wäre bei einem Schmelzpunkt der Siloxanharze von über 200°C das Formen wegen ihrer sclechten Fließfähigkeit erschwert.The siloxane resins used according to the invention as constituent (a) should Can deliver granulated molding compositions and also when heated in the presence of Curing catalysts for solid products Harden. It will therefore those siloxane resins are selected whose melting point is measured according to Durran's Mercury method between 25 and 200 ° C, preferably between 50 and 120 ° C and the organic silicon bonded 1.0 to 1.7 on average per silicon atom Contain residues and at least 0.25% by weight of silicon-bonded hydroxyl groups. The melting point of the siloxane resins should always be in the range mentioned. If namely Its melting point is below 25 ° C1, moldings made from it would during caked together1 and they would also be shaped pieces of insufficient hardness deliver. On the other hand, the melting point of the siloxane resins would be over 200 ° C difficult to shape because of their poor flowability.

Als Beispiele E"iir die Einheiten der Siloxanharze seien genannt: CH3SiO1,5, C6H5SiO1,5, CH2= CHSiO1,5, CH2= CHCH2SiO1,5, C3H7SiO1,5, C5H11SiO1,5, C6H11SiO1,5, Cl2C6H3SiO1,5, und CF3CH2CH2CH2SiO1,5.Examples of the units of the siloxane resins are: CH3SiO1,5, C6H5SiO1,5, CH2 = CHSiO1,5, CH2 = CHCH2SiO1,5, C3H7SiO1,5, C5H11SiO1,5, C6H11SiO1.5, Cl2C6H3SiO1.5, and CF3CH2CH2CH2SiO1.5.

In Kombination mit irgendeiner dieser Siloxaneinheiten können vorhanden sein (CH3) 2SiO,(C2H5)2SiO, (C6H5)2SiO, (C6H5)CH2= CH)SiO@ C6H5(CH2=CH)SiO, C6H5(C2H5) SiO, CF3CH2CH2CH2(CH3) SiO und SiO2 vorausgesetzt, daß die Durchschnittszahl von an Silicium gebundenen organischen Resten 1,0 bis 1,7 pro Siliciumatom beträgt.In combination with any of these siloxane units can be present be (CH3) 2SiO, (C2H5) 2SiO, (C6H5) 2SiO, (C6H5) CH2 = CH) SiO @ C6H5 (CH2 = CH) SiO, C6H5 (C2H5) SiO, CF3CH2CH2CH2 (CH3) SiO and SiO2 provided that the average number of organic radicals bonded to silicon is 1.0 to 1.7 per silicon atom.

Die Siloxanharze können auch Alkoxyreste, wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-und Butoxyreste, unmittelbar an die Siliciumatome gebunden enthalten.The siloxane resins can also contain alkoxy radicals such as methoxy, ethoxy, propoxy and Contain butoxy radicals bonded directly to the silicon atoms.

Ferner müssen die als Bestandteil (b) vorhandenen Glasfasern eine durchschnittliche Länge von etwa 0,2 bis 10 mm aufweisen, damit die erfindungsgemäßen Wirkungen erreicht werden. Wenn die Glasfasern kürzer als 0,2 mm sind, können keine Formstücke mit guten mechanischen Eigenschaften, besonders Schlagzähigkeit, erhalten verden. Wenn andererseits die Glasfasern länger als 10 mm sind, läßt sich aus ihrem Gemisch mit des Siloxanharz nur schwer ein Granulat der gewünsckten Korngröße herstellen, und so hergestellte Formmassen sind bei Formverfahren, beispielsweise in der Schnecke einer Strangpresse, weniger gut knetbar oder verarbeitungsfähig,50-daß wiederum der @rfindungszweck nicht erreicht wird. Die erfindungsgemäßen geeigneten Glasfasern können hergestellt werden, indem Glasfasern vor dem Mischen mit dem Siloxanharz auf bestimmte Längen geschnitten werden. Da die Längen der Glasfasern nach dem Mischen mit dem Harz im Bereich von 0,2 bis 10 mm liegen sollen, werden die Glasfasern vorzugsweise vor dem Mischem auf 10 mm oder länger geschnitten, da beim Mischvorgang ihre Länge im allgemeinen abnimmt. Es können mit Vorteil auch oberflächenbehandelte Glasfasern als Bestandteil (b) benutzt werden. Derartige Glasfasern können hergestellt werden durch Behandeln der Oberfläche mit verschiedenen Behandlungsmitteln, z.B. durch Aufuringen einer Lösung eines Silicons oder dergleichen in einem organischen Lösungsmittel und Entfernen des Lösungsmittels durch Trocknen. Da die Oberflächen der Glasfasern während des Herstellungsverfahrens frei von Wasser, Öl oder anderen Reagenzien gehalten werden sollen, werden die Glasfasern vorzugsweise getrocknet oder durch Erhitzem gereinigt, wodurch die Affinität der Oberflächen für das Harz verbessert wird.Furthermore, the glass fibers present as component (b) must have a Have an average length of about 0.2 to 10 mm, so that the invention Effects are achieved. If the glass fibers are shorter than 0.2 mm, none can Fittings with good mechanical properties, especially impact strength, are obtained verden. On the other hand, if the glass fibers are longer than 10 mm, their Mixing with the siloxane resin is difficult Granules of the desired Produce grain size, and molding compositions so produced are in molding processes, for example in the screw of an extruder, less easy to knead or process, 50-that again, the purpose of the invention is not achieved. The suitable according to the invention Glass fibers can be made by adding glass fibers before mixing with the siloxane resin be cut to specific lengths. As the lengths of the glass fibers after mixing with the resin intended to be in the range of 0.2 to 10 mm, the glass fibers are preferred cut to 10 mm or longer before mixing, as their length during the mixing process generally decreases. Surface-treated glass fibers can also be used with advantage can be used as component (b). Such glass fibers can be produced by treating the surface with various treating agents, e.g. Wrapping a solution of a silicone or the like in an organic solvent and removing the solvent by drying. As the surfaces of the glass fibers Maintained free of water, oil, or other reagents during the manufacturing process are to be, the glass fibers are preferably dried or by heating cleaned, which improves the affinity of the surfaces for the resin.

Die pulverförmigen anorganischen Füllstoffe werden als Bestandteil (c) benutzt, um in Verbindung mit dem Bestandteil (b) die mechanische Festigkeit der geformten Stücke zu verbessern. Beispiele des Bestandreils (c) sind Kieselgur, Ton, Quarzstaub, abgerauchtes Siliciumdioxid, gefälltes Siliciumdioxid, Zirkoniumsilikat, Magnesiumsilikat und Aluminiumsilikat. Diese Füllstoffe können zusammen mit irgendeinem der Füllstoffe Calciumcarbonat, Magnesiumoxid, Titanoxid und Aluminiumoxid verwendet werden.The powdered inorganic fillers are used as an ingredient (c) used in conjunction with component (b) to provide mechanical strength to improve the molded pieces. Examples of component (c) are kieselguhr, Clay, fumed silica, fumed silicon dioxide, precipitated silicon dioxide, zirconium silicate, Magnesium silicate and aluminum silicate. These fillers can be used along with any the fillers calcium carbonate, magnesium oxide, titanium oxide and aluminum oxide are used will.

Als Bestandteil (d) können die üblichen Siliconhärtungskatalysatoren benutzt werden. Beispiele dafür sind Kombinationen von wenigstens einem Katalysator aus der Gruppe der Salze von Metallen, wie Blel, Zink, Zinn und Kobalt, mit organischen Säuren und der anorganischen Bleiverbindungen, wie Bleicarbonat, Bleisulfid und Bleioxid, mit wenigstens einem Katalysator @@s der Grappe der aliphatischen Säuren, wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure; aromatischen Säuren, wie Benzoesäure und Phthalsäure, und deren Anhydride, oder Kombinationen von wenigstens einem organischen Amin mit wenigstens einem Ammoniumsalz der aliphatischen oder aromatischen Säuren.The customary silicone curing catalysts can be used as constituent (d) to be used. Examples are combinations of at least one Catalyst from the group of salts of metals, such as Blel, zinc, tin and cobalt, with organic acids and inorganic lead compounds, such as lead carbonate, Lead sulphide and lead oxide, with at least one catalyst of the aliphatic Grappe Acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, lauric acid, palmitic acid and Stearic acid; aromatic acids, such as benzoic acid and phthalic acid, and their anhydrides, or combinations of at least one organic amine with at least one ammonium salt the aliphatic or aromatic acids.

Die erfindungsgemäßen granulierten Siliconformmassen können nach üblichen Misch- und Granulierverfahren hergestellt werden, die zur Verarbeitung der Mischungen geeignet sind. Die Komponenten (a), (b), (c) und (d) werden zusammen in einen mit ausgezüsteten Schnellmischer gegeben, um sie, gegebenenfalls unter Erwarmen, in eine granulierte Form zu mischen. Oder die Bestandteile (a), (b), (c) und (d) werden auf einem Bandmischer vorgemischt, dann in einem Extruder o(1r auf einer Mischwalze inteilsis gekne tet, um, gegebenenfalls unter Erwärmen, Stäbe oder Folien zu formen, welche anschließend in einer Pelletisiermaschine, einer @ammermühle oder dergleichen gebrochen und granuliert werden. Die erzeugten Granulatkörner sind entweder rund oder oval sphärisch.The granulated silicone molding compositions according to the invention can be produced by customary mixing and granulating processes which are suitable for processing the mixtures. Components (a), (b), (c) and (d) are combined into one with given a high-speed mixer drawn out in order to mix them into a granulated form, if necessary with heating. Or the components (a), (b), (c) and (d) are premixed on a ribbon mixer, then inteilsis kneaded in an extruder o (1r on a mixing roll) in order to form rods or foils, if necessary with heating, which are then broken up and granulated in a pelletizing machine, an ammer mill, etc. The granules produced are either round or oval-spherical.

würfelförmig oder anders geformt. Die Länge der eingesetzten Glasfasern soll im Hinblick auf das Mischen und Granulieren so gewählt werden, daß die Glasfaserlänge in der erzeugten granulierten Formmasse int vorgeschriebenen Bereich liegt Die erfindungsgemäßen granulierten Formmassen sind nicht wesentlich durch ihre Korngröße definiert, jedoch sollte diese zweckmäßigerweise in dem für die angewandten Form und Gran@lierverfahren geeigneten Bereich liegen, beispielsweise 4,7 bis 0,4 mm Verteilung.cube-shaped or otherwise shaped. The length of the glass fibers used should be chosen with regard to mixing and granulating so that the glass fiber length The range according to the invention lies in the granulated molding composition produced in the prescribed range Granulated molding compositions are not essentially defined by their grain size, however This should expediently in the form and granulation process used for the used suitable range, for example 4.7 to 0.4 mm distribution.

Es sei bemerkt, daß feiner granulierte Materialien bei der Handhabung Nachteile zeigen, da sie in die Lu@t spritzen können, während ein gröberes Granulat zu Schwierigkeiten bei der automatischen @ägung und Förderung führen kann.It should be noted that more finely granulated materials are used in handling disadvantage show that they can splash into the air, while a coarser granulate can cause difficulties can lead to automatic cutting and conveying.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Formmassen sollen in folgenden Anteilen vorliegen: 100 Gewichtsteile Bestandteil (a), 50 bis 200 Gewichtsteile Bestandteil (b), 10 bis 200 Gewichtsteile Bestandteil (c) und eine katalytische Menge der Härtungskatalysatoren (d). Wenn die Anteile der Bestandteile nicht in den angegebenen Grenzen gehalten werden, kann man nur schwer granulierte Formmassen herstellen, welche sich leicht handhaben lassen und Formstücke mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften liefern.The constituents of the molding compositions according to the invention should be as follows Proportions are: 100 parts by weight of component (a), 50 to 200 parts by weight Component (b), 10 to 200 parts by weight component (c) and a catalytic one Amount of curing catalysts (d). If the proportions of the components are not in The limits given are kept, you can only with difficulty granulated molding compositions produce that are easy to handle and fittings with excellent provide mechanical properties.

Außer den angegebenen Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Formmassen geringe Mengen an Gleitmitteln, wie Calciumstearat und Aluminiumstearat, Pigmenten, wie Eisenoxid und Ruß, und anderen Stabilisatoren enthalten.In addition to the specified constituents, the molding compositions according to the invention can small amounts of lubricants such as calcium stearate and aluminum stearate, pigments, such as iron oxide and carbon black, and other stabilizers.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen sind die Schmelzpunkte der Siloxanharze nach der Durran'schen Quecksilbermethode gemessen, und Teile oder Prozente beziehen sich auf Gewicht, falls nicht anders angegeben.The following examples illustrate the invention. In the examples are the melting points of the siloxane resins according to Durran's mercury method measured, and parts or percentages are by weight unless otherwise specified.

Beispiel 1 100 Teile eines Siloxanharzes mit einem Schmelzpunkt von etwa 60°C, bestehend aus 50 Mol% Monomethylsiloxyeinheit, 35 Mol% Monophenylsiloxyeinheit, 15 Mol% Diphenylsiloxyeinheit und einem Gehalt von 0,8 % an Silicium gebundenen Hydroxylresten, 10 Teile fein gepulvertes abgerauchtes Siliciumdioxid, 35 Teile feines Quarzpulver, 1,0 Teil Zinkstearat und 2,0 Teile Benzoesäure, sowie 160 Teile Glasfasern (10 µm Durchmesser) von verschiedenen Längen wurden in jeden Mischer gegeben. Der Inhalt wurde unter Rühren bei 100°C gemischt, um eine granulierte Formmasse herzustellen. Jede so hergestellte Formmasse wurde abgekühlt, und es wurden dann 0,5 Teile Bleidioxid unter leichtem Mischen zugegeben. Als Ergebnis erhielt man die Formmassen A, B, C, D, E und F in !'orm von Granulat oder Pellets, in denen die Durchsc@hnittslänge er Glasfasern jeweils etwa 0,1, 0,2, 0,5, 1, 3 und 6 mm betrug.Example 1 100 parts of a siloxane resin with a melting point of about 60 ° C, consisting of 50 mol% monomethylsiloxy unit, 35 mol% monophenylsiloxy unit, 15 mol% diphenylsiloxy unit and a content of 0.8% bonded to silicon Hydroxyl residues, 10 parts finely powdered fumed silica, 35 parts fine quartz powder, 1.0 part zinc stearate and 2.0 parts benzoic acid, as well as 160 parts Glass fibers (10 µm in diameter) of various lengths were placed in each mixer given. The contents were mixed with stirring at 100 ° C to form a granulated molding material to manufacture. Each molding compound thus prepared was cooled, and then it was 0.5 parts Lead dioxide added with gentle mixing. As a result the molding compounds A, B, C, D, E and F were obtained in the form of granules or pellets, in which the average length of the glass fibers is about 0.1, 0.2, 0.5, 1, 3 and was 6 mm.

Diese Formmassen wurden dann mit einer 37 t Presse bei 1750C unter einem Manometerdruck von 100 kp/cm2 zu stangenförmigen Formstücken von 15 x 15 x 90 mm Abmessungen formgepreßt. Die Schlagzähigkeit dieser Formstücke wurde nach der Charpy-Methode (Auflagermethode) bestimmt, wobei man die in der folgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse erhielt.These molding compounds were then subjected to a 37 t press at 1750C a pressure gauge of 100 kp / cm2 to rod-shaped fittings of 15 x 15 x 90 mm dimensions compression molded. The impact strength of these fittings was after the Charpy method (Auflagermethode) determined, using the in the following table given results.

Formmasse Länge der Glasfasern * Schlagzähigkeit nach (mm) Charpy (Kg.cm/cm2) A 0,1 0,6 B' 0,2 1 C 0,5 3 D 1 5 E 3 15 F 6 30 * Durchschnittslänge der Glasfasern in der Formmasse.Molding compound Length of the glass fibers * Charpy impact strength (mm) (Kg.cm/cm2) A 0.1 0.6 B '0.2 1 C 0.5 3 D 1 5 E 3 15 F 6 30 * Average length the glass fibers in the molding compound.

Wie die Tabelle zeigt, steigt die Schlagzähigkeit der Formstticke mit der Lange der Glasfasern in der Formmasse, Pie Verbesserungen der Schlagzähigkeit sind wesentlich, we die Länge der Glasfasern mehr als 0,2 mm beträgt. Andererseits wird bestätigt, daß bei Glasfaserlängen von mehr als 10 mm die damit hergestellten Formmassen gröbere Granulatkörner haben, woraus sich sehr schlechte Formungse@genschaften ergeben.As the table shows, the impact strength of the molded pieces increases With the length of the glass fibers in the molding compound, pie improvements in impact strength are essential if the length of the glass fibers is more than 0.2 mm. on the other hand it is confirmed that with glass fiber lengths of more than 10 mm those made with it Molding compounds have coarser granules, which results in very poor molding properties result.

Beispiel 2 Die Formmasse D des Beispiels 1 wurde gesiebt, um ein Material mit einer Teilchengröße zwischen 4,7 und 0,4 mm (4 bis 36 Tyler-Sieb) zu erhalten. Diese Materialien wurden für sich durch Preßspritzen (Trans@er) bzw. Spritzguß (Injection) verarbeitet. Die Ergebnisse sind unten angegeben Preßsp@itzen: Abmessungen der geformten Prüfstücke: 10 x 100 x 4 mm Preßbedingungen: Formtemperatur 175°C Preßdruck: 500 kp/cm2 Preßzeit: 3 Minuten Eigenschaften der geformten Prüfstücke: Barcol-Härte (GYEZJ 935) 25 Biegefestigkeit 10,2 kg/mm2 Aussehen der Prüfstücke: gut Spritzguß: Geformte Prüfstücke wurden hergestellt gemäß: (1) ASTM D790 zum Messen der Biegefestigkeit (2) ASTM D695 zum Messen der Druckfestigkeit (3) ASTM D256 zum Messen der Charpy-Schlagzähigkeit Formungsbedingungen: Formtemperatur 170°C Spritzdruck 100 kp/cm2 spritzzyklus 90 Sek.Example 2 The molding compound D of Example 1 was sieved to form a material with a particle size between 4.7 and 0.4 mm (4 to 36 Tyler sieve). These materials were for themselves by transfer (Trans @ er) or injection molding (Injection) processed. The results are given below press spikes: Dimensions of the molded test pieces: 10 x 100 x 4 mm Pressing conditions: mold temperature 175 ° C pressing pressure: 500 kp / cm2 pressing time: 3 minutes Properties of the molded test pieces: Barcol hardness (GYEZJ 935) 25 Flexural strength 10.2 kg / mm2 Appearance of the test pieces: Good Injection Molding: Molded test pieces were made according to: (1) ASTM D790 for measurement the flexural strength (2) ASTM D695 for measuring the compressive strength (3) ASTM D256 for Measurement of Charpy impact strength Molding conditions: mold temperature 170 ° C injection pressure 100 kp / cm2 injection cycle 90 sec.

Zylindertemperatur 60°C Eigenschaften der geformten Prüfstücke: Biegefestigkeit 8,6 kg/mm2 Druckfestigkeit 10,3 kg/mm2 Charpy-Schlagzähigkeit 6,5 kg.cm/cm2 Beispiel 3 Auf die im Beispiel 1 angegebene Weise wurden aus den Siloxanharzen, Glasfasern, Füllstoffen, Katalysatoren und anderen Zustätzen wie unten angegeben, zwei iormraassen I und II hergestellt. Cylinder temperature 60 ° C. Properties of the molded test pieces: Flexural strength 8.6 kg / mm2 compressive strength 10.3 kg / mm2 Charpy impact strength 6.5 kg.cm/cm2 example 3 In the manner indicated in Example 1, the siloxane resins, glass fibers, Fillers, catalysts and other additives as indicated below, two iormraassen I and II produced.

For@@asse Siloxanharz: I II Monomethylsiloxyeinheit, Mol% 20 @@ Monophenylsiloxyeinheit, Mol% 50 50 Dimethylsiloxyeinheit, Mol% 30 50 Durchschnittszahl organischer Reste pro Siliciumätom 1,3 1.5 Schmelzpunkt °C (nach der Durran'schen Quecksilbermethode) 60 70 (Bemerkung: Das Harz der Formmasse II ist blockpolymerisiert) Bestandteile und deren Anteile in der Misch@ng (jeweils Teile): Siloxanharz, wie oben erwähnt 100 100 Glasfasern (1 mm lang) 100 150 Füllstoffe:Kieselgur 20 130 Quarzpulver 100-abgerauchtes Silicumdioxid -- 10 Katalysatoren: Triäthylendiamin 0,5-Benzoesäureanhydrid 0,5-Bleicarbonat -- 0,5 2-Äthylcapror@äure -- 1,0 Cholin -- 0,2 Gleitmittel: Calciumstearat 2 -Aluminiumstearat -- 1,0 Zinkstearat -- 0,5 Pigment: Eisenoxid 3 3 Diese beiden Formmassen wurden wie in Beispiel 2 durch Spritzguß verformt. Die erzeugten Formstücke hatten die folgenden EigenschaftenX Formstück aus Formmasse 1 ïI Biegefestigkeit kg/mm2 9,0 11,2 Druckfestigkeit kg/mm2 11,5 12,3 Charpy-Schlagzähigkeit kg.cm/cm2 7,2 10,3 Barcol-Härtezahl 25 27 For @@ asse siloxane resin: I II monomethylsiloxy unit, mol% 20 @@ monophenylsiloxy unit, Mole% 50 50 dimethylsiloxy unit, mole% 30 50 average number of organic residues per silicon atom 1.3 1.5 melting point ° C (according to Durran's mercury method) 60 70 (Note: The resin of the molding compound II is block polymerized) components and their proportions in the mixture (parts in each case): siloxane resin, as mentioned above 100 100 glass fibers (1 mm long) 100 150 fillers: kieselguhr 20 130 quartz powder 100-fumed Silicon dioxide - 10 catalysts: triethylenediamine 0,5-benzoic anhydride 0,5-lead carbonate - 0.5 2-ethyl caproic acid - 1.0 choline - 0.2 lubricant: calcium stearate 2-aluminum stearate - 1.0 zinc stearate - 0.5 pigment: iron oxide 3 3 These two molding compounds were molded as in Example 2 by injection molding. The fittings produced had the following propertiesX fitting made of molding compound 1 ïI flexural strength kg / mm2 9.0 11.2 Compressive strength kg / mm2 11.5 12.3 Charpy impact strength kg.cm/cm2 7.2 10.3 Barcol hardness number 25 27

Claims (12)

@@t@@t@@@prüche 1. Cranulierte Siliconfor@mass@, im wesentlich@n bestehend aus (a) 100 Gowichtsteilen eines Organosiloxanharzes, dessen Schmelzpunkt, gemessen nach der Durran'schen Quecksilbermethode, 25 bis 200°C beträgt, das pro Siliciumatom durchschnittlich 1,0 bis 1,7 organische Reste unmitt@lbar an die Siliciumatome gebunden und wenigstens 0,25 Gewichts% Hydroxylreste unmittelbar an die Siliciumatome gebunden enthält, (@) 50 bis 200 Gewichtsteilen Glasfasern von im wesentlichen 0,2 bis 10 mm Länge, (c) 10 bis 200 Gewichtsteilcn wenigstens eines pulverförmigen anorganischen Füllstoff und (d) einer katalytischen Henge einer Härtungskatalysatorkombination. @@ t @@ t @@@ prüche 1. Cranulated Siliconfor @ mass @, essentially @ n consisting of (a) 100 parts by weight of an organosiloxane resin, the melting point of which measured by the Durran's mercury method, 25 to 200 ° C, the pro Silicon atom an average of 1.0 to 1.7 organic radicals directly adjacent to the silicon atoms bonded and at least 0.25% by weight hydroxyl radicals directly to the silicon atoms contains bound, (@) 50 to 200 parts by weight of glass fibers of essentially 0.2 up to 10 mm in length, (c) 10 to 200 parts by weight of at least one powdery inorganic Filler and (d) a catalytic amount of a curing catalyst combination. 2. Granulierte Siliconforr@asse nach Anspruch 1, dadurch gekennzelchnet, daß das Organosiloxanharz Einheiten enthält, die aus folgenden Gruppen ausgewählt sind: CH3SiO1,5, CH2=CHSiO1,5, CH2=CHCH2SiO1,5, C3H7SiO1,5, C5H11SiO1,5, C6H11SiO1,5, Cl2C6H3SiO1,5, CF3CH2CH2CH2SiO1,5, (CH3)2SiO, (C6H5)2SiO, CH3(CH2=CH)SiO, CH3(C6H5)SiO, C6H5(CH2=CH)SiO, C6H5(C2H5)SiO, CF3CH2CH2CH2(CH3)SiO und SiO2, wobai die @urchschnittszahl organischer Reste, die unmittelbar an Siliciumatome gebunden sind, 1,0 bis 1.7 pro Siliciumatom beträgt. 2. Granulated silicone molds according to claim 1, characterized in that that the organosiloxane resin contains units selected from the following groups are: CH3SiO1,5, CH2 = CHSiO1,5, CH2 = CHCH2SiO1,5, C3H7SiO1,5, C5H11SiO1,5, C6H11SiO1,5, Cl2C6H3SiO1,5, CF3CH2CH2CH2SiO1,5, (CH3) 2SiO, (C6H5) 2SiO, CH3 (CH2 = CH) SiO, CH3 (C6H5) SiO, C6H5 (CH2 = CH) SiO, C6H5 (C2H5) SiO, CF3CH2CH2CH2 (CH3) SiO and SiO2, where the average number organic radicals that are directly bonded to silicon atoms, 1.0 to 1.7 per Silicon atom. 3. Granulierte Siliconformmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Organosiloxanharz als Teil der an die Siliciumatome gebundenen Gruppen Alkoxyreste, wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxyreste. enthält. 3. Granulated silicone molding compound according to claim 1 or 2, characterized in that that the organosiloxane resin as part of the alkoxy groups bonded to the silicon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy radicals. contains. 4. Granulierte Siliconformmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekcnnzeichnet, daß das Organosiloxanharz einen Schmelzpunkt von 50 bis 120°C, gemessen nach der Durran'schen Quesksilber- 4. Granulated silicone molding compound according to one of claims 1 to 3, characterized in that the organosiloxane resin has a melting point of 50 to 120 ° C, measured according to Durran's Quesksilber- S. Granulierte Siliconformmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die darin enthaltenen Glasfasern Längen im Bereich von 0>2 bis 6 nun aufweisen.S. Granulated silicone molding composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the glass fibers contained therein lengths in the range from 0> 2 to 6 now have. 6. Granulierte Siliconformmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5.6. Granulated silicone molding compound according to one of claims 1 to 5. dadurch gekennzeichnet, daß sie als pulverförmigen anorganischen Füllstoff wenigstens einen aus der Gruppe Kieselgur, Ton, Quarzmehll abgerauchtes Siliciumdioxid, gePälltes Siliciumdioxid, Zirkoniumsilicat, Magnesiumsilicat und Aluminiumsilicat enthält.characterized in that it is used as a powdered inorganic filler at least one fumed silicon dioxide from the group of kieselguhr, clay, quartz flour, precipitated silica, zirconium silicate, magnesium silicate and aluminum silicate contains. 7. Granulierte Siliconformmasse nach Anspruch 6, dadurch gekemzeichnet, daS der pulverförmige anorganische Füllstoff zusammen mit wenigstens einem Stoff aus der Gruppe Calciumcarbonat, Magnesiumoxid, TitarOxid und Aluminiumoxid verwendet wird.7. Granulated silicone molding compound according to claim 6, characterized in that that the powdery inorganic filler together with at least one substance from the group calcium carbonate, magnesium oxide, titanium oxide and aluminum oxide are used will. 8. Granulierte Siliconfor-asse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Härtungskatatlysatorkombination im vesentlichen aus wenigstens einem Stoff der Gruppe Metallsalze, wie Blei-, Zink-, Zinn- und Kobaltsalz@, organischer Säuren und anorganische Bleiverbindungen,wie Bleicarbonat, Bleisulfid und Bleioxid, und wenigstens einem Stoff aus der Gruppefliphatische Säuren, wie Essig-, Propion-, Butter-, Laurin-, Plamin- und Stearinsäuren, aromatische Säuren, wie Benzoe und Phthalsäuren, und deren Anhydride, besteht.8. Granulated silicone molds according to one of claims 1 to 7, characterized characterized in that the hardening catalyst combination essentially consists of at least a substance from the group of metal salts, such as lead, zinc, tin and cobalt salts @, organic Acids and inorganic lead compounds such as lead carbonate, lead sulfide and lead oxide, and at least one substance from the group of flip-flops, such as vinegar, propionic, Butyric, lauric, plaminic and stearic acids, aromatic acids such as benzoin and Phthalic acids and their anhydrides. 9. Granulierte Siliconformmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dedurch gekennzeichnet, daß die Härtungskatalysatorkombination aus wenigstens einem organischen Amin und wenigstens einem Ammoniumsalz aliphatischer und aromatischer Säuren aus der Gruppe, Essig,, Propion-, 8utter-, Laurin-, Palmitin- und Stearinsäuren oder Benzoe- und Phthalsäuren besteht.9. Granulated silicone molding compound according to one of claims 1 to 7, characterized in that the curing catalyst combination of at least one organic amine and at least one ammonium salt more aliphatic and aromatic Acids from the group, vinegar, propionic, nutric, lauric, palmitic and stearic acids or benzoic and phthalic acids. 10. Granulierte Siliconformmasse nach den Ansprüchen 4 und 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 100 bis 200 Gewichtsteilen Glasfasern mit Längen von 0,2 bis 6 nun.10. Granulated silicone molding composition according to Claims 4 and 5, characterized by a content of 100 to 200 parts by weight of glass fibers with lengths of 0.2 until 6 now. 11. Granulierte Siliconformmasse nach Anspruch 10, mit einer Komgröße im Bereich von 0,4 bis 4,7 mm.11. Granulated silicone molding composition according to claim 10, with a grain size in the range from 0.4 to 4.7 mm. 12. Verfahren zum Herstellen der granulierten Siliconformmasse nach Anspruch 1O',dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile mittels eines schnell rührenden Mischers bei erhöhter Temperatur gemischt werden.12. Method for producing the granulated silicone molding compound according to Claim 1O ', characterized in that the components by means of a fast stirring mixer at elevated temperature.
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