DE2262752B2 - GRANULATED POLYSILOXANE MOLDING COMPOUND - Google Patents

GRANULATED POLYSILOXANE MOLDING COMPOUND

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DE2262752B2
DE2262752B2 DE19722262752 DE2262752A DE2262752B2 DE 2262752 B2 DE2262752 B2 DE 2262752B2 DE 19722262752 DE19722262752 DE 19722262752 DE 2262752 A DE2262752 A DE 2262752A DE 2262752 B2 DE2262752 B2 DE 2262752B2
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Kiyoshi; Koizumi Jun; Mizutani Shigeo; Annaka Gumna Yokokawa (Japan)
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives

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Description

Die Erfindung betrifft granulierte Polysiloxanformmassen, welche Formstücke mit ausgezeichneter mechanischer Festigkeit liefern.The invention relates to granulated polysiloxane molding compositions, which molded pieces with excellent provide mechanical strength.

Formmassen mit Polysiloxanen als Hauptbestandteil sind bekannt. Beispiele von granulierten Formmassen, die Polysiloxane und verschiedene Arbeiten anorganischer Füllstoffe enthalten, sind aus den US-PS 32 08 961 und 32 64 260 bekannt. Ferner sind Mischungen zur Herstellung von Schichtstoffen bekannt, welche Glasfasern, Glasgewebe usw. enthalten, die mit harzartigen Siliconen imprägniert sind. Formstücke, die so aus den bekannten Massen hergestellt sind, zeigen ungenügende mechanische Festigkeitseigenschaften, besonders Schlagzähigkeit, während die Schichtstoffmassen den Nachteil zeigen, daß sie für andere Verwendung als Formen durch Pressen ungeeignet sind, ss da sie nicht in pulverförmiger oder granulierter Form vorliegen, obgleich sie Schichtstoffgegenstände mit ausgezeichneter mechanischer Festigkeit liefern können. Molding compositions with polysiloxanes as the main component are known. Examples of granulated molding compounds, which contain polysiloxanes and various works of inorganic fillers are from US Pat 32 08 961 and 32 64 260 known. Mixtures for the production of laminates are also known which Contain glass fibers, glass fabrics, etc., which are impregnated with resinous silicones. Fittings that way are made from the known masses, show insufficient mechanical strength properties, especially impact strength, while the laminate compositions show the disadvantage that they are suitable for other uses are unsuitable as molding by pressing, as they are not in powder or granulated form although they can provide laminate articles with excellent mechanical strength.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine (,0 granulierte Polysiloxanformmasse zu schaffen, welche leicht handzuhaben ist und Formstücke mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften liefert.The invention is based on the object of providing a (, 0 To create granulated polysiloxane molding compound which is easy to handle and moldings with excellent mechanical properties.

Diese Aufgabe wird gelöst durch eine granulierte Polysiloxanformmasse mit den im Palentanspruch I (15 angegebenen Merkmalen. Bevorzugte Ausführungsfoimen ergeben sich aus den Unteransprüchen.This object is achieved by a granulated polysiloxane molding compound with the properties defined in claim I (15 specified features. Preferred embodiments emerge from the subclaims.

Die Durransche Quecksilbermethode ist ein bekann-The Durran mercury method is a well-known

752752

tes Verfahren zum Bestimmen der Schmelzpunkte von Epoxidharzen. Bei dieser Methode werden 3 g des Harzes in einem üblichen Reagenzglas von 14 mm Innendurchmesser geschmolzen und abgekühlt, worauf 50 g reines Quecksilber auf die erstarrte Probe gegeben werden. Das Reagenzglas mit Inhalt wird dann wieder erhitzt, und die Temperatur, bei der das geschmolzene Harz zur Oberfläche des Quecksilbers aufsteigt, wird als Schmelzpunkt notierttes method for determining the melting points of epoxy resins. With this method, 3 g of the resin melted in a conventional test tube with an internal diameter of 14 mm and cooled, whereupon 50 g of pure mercury are added to the solidified sample. The test tube with its contents is then again heated, and the temperature at which the molten resin rises to the surface of the mercury becomes noted as melting point

Die erfindungsgemäßen Formmassen sind für verschiedene Formverfahren geeignet und mit Vorteil verwendbar, wie Spritzgußverfahren, Preßspritzen und Strangpressen sowie auch Formpressen, da sie nicht nur in einem einzigen Formverfahren ausgewogene Eigenschaften von Fließen und Härtbarkeit in der Wärme sondern auch günstige Eigenschaften hinsichtlich Wiegen, Fördern und Handhabung zeigen. Beispielsweise bilden sie keine Brücken im Fülltrichter einer Strangpresse. Außerdem liefern die erfindungsgemäßen Formmassen Gegenstände mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften (Festigkeit), besonders Schlagzähigkeit. Die Erfindung wird im einzelnen weiter unten erläutert.The molding compositions according to the invention are suitable and advantageous for various molding processes can be used, such as injection molding, transfer molding and extrusion, as well as compression molding, since they are not Balanced properties of flow and hardenability in the only in a single molding process Show warmth but also favorable properties with regard to weighing, conveying and handling. For example they do not form bridges in the hopper of an extrusion press. In addition, the invention provide Molding compounds Objects with excellent mechanical properties (strength), especially Impact strength. The invention is explained in detail further below.

Übliche und bekannte Formmassen bestehend aus harzartigen Polysiloxanen und beigemischten Glasfasern als anorganischer Füllstoff sind zur Herstellung von Gegenständen verwendet worden, die ungenügende mechanische Festigkeit, besonders Schlagzähigkeit, zeigen. Die üblichen Formmassen sind daher nur geeignet zur Herstellung kleiner elektrischer Teile und nicht zur Herstellung großer Formstücke.Customary and known molding compounds consisting of resinous polysiloxanes and admixed glass fibers as an inorganic filler have been used in the manufacture of articles which are insufficient mechanical strength, especially impact strength, show. The usual molding compounds are therefore only suitable for the production of small electrical parts and not for the production of large fittings.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile der üblichen Formmassen auf die außerordentliche Feinheit der in d^n Formmassen enthaltenen Glasfasern zurückzuführen sind, in denen die Durchschtiittslänge der Glasfasern 0,2 mm oder darunter beträgt, woraus geschlossen wurde, daß für bessere Ergebnisse die in der Masse enthaltenen Glasfasern eine bestimmte Mindestlänge aufweisen sollten.It has now been found that these disadvantages of the customary molding compositions are due to their extraordinary fineness the glass fibers contained in the molding compounds in which the length of the glass fibers is 0.2 mm or less, from which it was concluded that the glass fibers contained in the mass have a certain minimum length for better results should have.

Die erfindungsgemäß als Bestandteil (a) verwendeten harzartigen Polysiloxane sollen granulierte Formmassen liefern können und außerdem beim Erwärmen in Gegenwart von Härtungskatalysatoren zu festen Produkten aushärten. Es werden daher solche Polysiloxane ausgewählt, deren Schmelzpunkt, gemessen nach der Durranschen Quecksilbermethode zwischen 25 und 200 C", vorzugsweise zwischen 50 und 120 C liegt und die durchschnittlich pro Siliciumatom 1,0 bis 1,7 an Silicium gebundene organische Reste und wenigstens 0,25 Gewichts-% an Silicium gebundene Hydroxylgruppen enthalten. Der Schmelzpunkt der harzartigen Polysiloxane muß stets im erwähnten Bereich liegen. Wenn nämlich ihr Schmelzpunkt unter 25 C liegt, würden daraus hergestellte Formmassen während der Lagerung zusammenbacken, und sie würden auch Formstücke von ungenügender Härte liefern. Andererseits wäre bei einem Schmelzpunkt der harzartigen Polysiloxane von über 200 C das Formen wegen ihrer schlechten Fließfähigkeii: erschwert.The resinous polysiloxanes used according to the invention as constituent (a) are intended to be granulated molding compositions can deliver and also to solid when heated in the presence of curing catalysts Cure products. Polysiloxanes whose melting point is measured are therefore selected according to the Durran mercury method between 25 and 200 ° C ", preferably between 50 and 120 ° C and the average of 1.0 to 1.7 organic radicals bonded to silicon per silicon atom and contain at least 0.25% by weight of silicon-bonded hydroxyl groups. The melting point of the resinous polysiloxanes must always be in the range mentioned. Namely, if your melting point is below 25 C, molding compositions made therefrom would cake together during storage, and they would also supply fittings of insufficient hardness. On the other hand, a melting point would be resinous Polysiloxanes of over 200 C make molding difficult because of their poor flowability.

Als Beispiele für die Einheiten der Polysiloxane seien genannt:Examples of the units of the polysiloxanes are called:

CH1SiO1 C11II5SiO15 CH2 = CIISiO15
CM2 = CHCHjSiO1., C1H7SJOl5 C5HnSiO15 C1HnSiO15 CI2C11H1SiO1S
oder
CH 1 SiO 1 C 11 II 5 SiO 15 CH 2 = CIISiO 15
CM 2 = CHCHjSiO 1. , C 1 H 7 SJOl 5 C 5 H n SiO 15 C 1 H n SiO 15 CI 2 C 11 H 1 SiO 1 S
or

CF1CM2CM2CM2SiO15.CF 1 CM 2 CM 2 CM 2 SiO 15 .

In Kombination mit irgendeiner dieser Siloxaneinheiten können vorhanden seinIn combination with any of these siloxane units can be present

(CH3J2SiO (C2H5)2SiO (C6H5J2SiO
(C11H5)CH2 = CH)SiO
(CH 3 J 2 SiO (C 2 H 5 ) 2 SiO (C 6 H 5 J 2 SiO
(C 11 H 5 ) CH 2 = CH) SiO

C6H5(CH2 = CH)SiO C6H5(C2H5)SiO
CF3CH2CH2CH2(CH3)SiO
C 6 H 5 (CH 2 = CH) SiO C 6 H 5 (C 2 H 5 ) SiO
CF 3 CH 2 CH 2 CH 2 (CH 3 ) SiO

oder ίοor ίο

SiO2 SiO 2

vorausgesetzt, aaß die Durchschnittszahl von an Silicium gebundenen organischen Resten 1,0 bis 1,7 pro Siliciumatom beträgt Die Polysiloxane können auch Alkoxyreste, wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxyreste, unmittelbar an die Siliciumatome gebunden, enthalten.provided the average number of silicon ate bound organic radicals is 1.0 to 1.7 per silicon atom. The polysiloxanes can also Alkoxy radicals, such as methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy radicals, bonded directly to the silicon atoms, contain.

Ferner müssen die als Bestandteil (b) vorhandenen Glasfasern eine durchschnittliche Länge von etwa 0,2 bis 10 mm aufweisen, damit die erfindungsgemäßen Wirkungen erreicht werden. Wenn die Glasfasern kürzer als 0,2 mm sind, können keine Formstücke mit guten mechanischen Eigenschaften, besonders Schlagzähigkeit, erhalten werden. Wenn andererseits die Glasfasern länger als 10 mm sind, läßt sich aus ihrem Gemisch mit dem Polysiloxan nur schwer ein Granulat der gewünschten Korngröße herstellen, und so hergestellte Formmassen sind bei Formverfahren, beispielsweise in der Schnecke einer Strangpresse, weniger gut knetbar oder verarbeitungsfähig, so daß wiederum der Erfindungszweck nicht erreicht wird. Die erfindungsgemäß geeigneten Glasfasern können hergestellt werden, indem Glasfasern vor dem Mischen mit dem Polysiloxan auf bestimmte Längen geschnitten werden. Da die Längen der Glasfasern nach dem Mischen mit dem Polysiloxan im Bereich von 0,2 bis 10 mm liegen sollen, werden die Glasfasern vorzugsweise vor dem Mischen auf 10 mm oder länger geschnitten, da beim Mischvorgang ihre Länge im alicemeinen abnimmt. Es können mit Vorteil auch oberflächenbehandelte Glasfasern als Bestandteil (b) benutzt werden. Derartige Glasfasern können in bekannter Weise hergestellt werden durch Behandeln der Oberfläche mit verschiedenen Behandlungsmitteln, z. B. durch Aufbringen einer Lösung eines Silicons oder dergleichen in einem organischen Lösungsmittel und Entfernen des Lösungsmittels durch Trocknen. Da die Oberflächen der Glasfasern während des Herstellungsverfahrens frei von Wasser, Öl oder anderen Reagenzien gehalten werden sollen, werden die Glasfasern vorzugsweise getrocknet oder durch Erhitzen gereinigt, wodurch die Affinität der Oberflächen für das Polysiloxan verbessert wird.Furthermore, the glass fibers present as component (b) must have an average length of about 0.2 to 10 mm, so that the effects of the invention can be achieved. When the fiber optics get shorter than 0.2 mm, fittings with good mechanical properties, especially impact strength, can be obtained. On the other hand, if the glass fibers are longer than 10 mm, their Mixing with the polysiloxane difficult to produce granules of the desired grain size, and so produced Molding compounds are less good in molding processes, for example in the screw of an extrusion press kneadable or processable, so that again the purpose of the invention is not achieved. According to the invention Suitable glass fibers can be made by adding glass fibers prior to mixing with the Polysiloxane can be cut to specific lengths. As the lengths of the glass fibers after mixing with the polysiloxane should be in the range of 0.2 to 10 mm, the glass fibers are preferably before Mix cut to 10 mm or longer, as their length generally decreases during the mixing process. Surface-treated glass fibers can also be used with advantage as component (b). Such Glass fibers can be made in a known manner by treating the surface with various Treatment agents, e.g. B. by applying a solution of a silicone or the like in an organic solvent and removing the solvent by drying. As the surfaces The glass fibers are kept free of water, oil or other reagents during the manufacturing process are to be, the glass fibers are preferably dried or cleaned by heating, whereby the Affinity of the surfaces for the polysiloxane is improved.

Die pulvcrförmigen anorganischen Füllstoffe werden als Bestandteil (c) benutzt, um in Verbindung mit dem Bestandteil (b) die mechanische Festigkeit der geformten Stücke zu verbessern. Beispiele des Bestandteils (c) sind Kieselgur, Ton, Quarzstaub, abgerauchtes Siliciumdioxid, gefälltes Siliciumdioxid, Zirkoniumsilikal, f<o Magncsiumsilikal oder Aluminiumsilikat. Diese Füllstoffe können zusammen mit irgendeinem der Füllstoffe Calciumcarbonat. Magnesiumoxid, Titanoxid oder Aluminiumoxid verwendet werden.The powdery inorganic fillers are used as component (c) to be used in conjunction with the Component (b) to improve the mechanical strength of the molded pieces. Examples of component (c) are kieselguhr, clay, fumed silica, fumed silicon dioxide, precipitated silicon dioxide, zirconium silical, f <o Magncsium silical or aluminum silicate. These fillers can be used together with any of the fillers Calcium carbonate. Magnesium oxide, titanium oxide or aluminum oxide can be used.

Es können die üblichen Härtungskatalysatorcn für ()5 Siloxane benutzt werden. Beispiele dafür sind Kombinationen von wenigstens einem Katalysator aus der Grunne der Salze von Metallen, wie Blei, Zink, Zinn oder Kobalt, mit organischen Säuren, und der anorganischen Bleiverbindungen, wie Bleicarbonate Bleisulfid oder Bleioxid, mit wenigstens einem Katalysator aus der Gruppe der aliphatischen Säuren, wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Laurinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure; aromatischen Säuren, wie Benzoesäure oder Phthalsäure, bzw. deren Anhydride, oder Kombinationen von wenigstens einem organischen Amin mit wenigstens einem Ammoniumsalz der aliphatischen oder aromatischen Säuren.The usual curing catalysts for () 5 siloxanes can be used. Examples are combinations of at least one catalyst from the green of the salts of metals, such as lead, zinc, tin or cobalt, with organic acids, and the inorganic lead compounds, such as lead carbonates, lead sulfide or lead oxide, with at least one catalyst from the group of aliphatic acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, lauric acid, palmitic acid or stearic acid; aromatic acids, such as benzoic acid or phthalic acid, or their anhydrides, or combinations of at least one organic amine with at least one ammonium salt of the aliphatic or aromatic acids.

Die erfindungsgemäßen, granulierten Formmassen können nach üblichen Misch- und Granulierverfahren hergestellt werden, die zur Verarbeitung der Mischungen geeignet sind. Die Komponenten (a), (b), (c) und Katalysator werden zusammen in einen mit einem Rührer ausgerüsteten Schnellmischer gegeben, um sie, gegebenenfalls unter Erwärmen, in eine granulierte Form zu mischen. Oder die vorgenannten Bestandteile werden auf einem Sandmischer vorgemischt, dann in einem Extruder oder auf einer Mischwalze intensiv geknetet, um, gegebenenfalls unter Erwärmen, Stäbe oder Folien zu formen, welche anschließend in einer Pelletisisrmaschine, einer Hammermühle oder dergleichen gebrochen und granuliert werden. Die erzeugten Granulatkörner sind entweder rund oder oval sphärisch, würfelförmig oder anders geformt. Die Länge d^r eingesetzten Glasfasern soll im Hinblick auf das Mischen und Granulieren so gewählt werden, daß die Glasfaserlänge in der erzeugten granulierten Formmasse im vorgeschriebenen Bereich liegt.The granulated molding compositions according to the invention can be prepared by customary mixing and granulating processes which are suitable for processing the mixtures. Components (a), (b), (c) and Catalyst are put together in a high-speed mixer equipped with a stirrer in order to optionally with heating to mix into a granulated form. Or the aforementioned components are premixed on a sand mixer, then intensively in an extruder or on a mixing roller kneaded in order, if necessary with heating, to form rods or foils, which then in a Pelletizing machine, a hammer mill or the like broken and granulated. The granules produced are either round or oval spherical, cube-shaped or otherwise shaped. The length of the glass fibers used should be in view of the mixing and granulating can be chosen so that the glass fiber length in the granulated molding composition produced is in the prescribed range.

Die erfindungsgemäßen, granulierten Formmassen sind nicht wesentlich durch ihre Korngröße definiert, jedoch sollte diese zweckmäßigerweise in dem für die angewandten Form- und Granulierverfahren geeigneten Bereich liegen, beispielsweise 4,7 bis 0,4 mm Verteilung. Es sei bemerkt, daß feiner granulierte Materialien bei der Handhabung Nachteile zeigen, da sie in die Luft spritzen können, während ein gröberes Granulat zu Schwierigkeiten bei der automatischen Wägung und Förderung führen kann.The granulated molding compositions according to the invention are not essentially defined by their grain size, however, this should expediently be in the one suitable for the molding and granulating processes used Range, for example 4.7 to 0.4 mm distribution. It should be noted that finer granulated materials show disadvantages in handling, since they can splash into the air, while a coarser granulate can lead to difficulties with automatic weighing and conveying.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Formmassen liegen in folgenden Anteilen vor: 100 Gewichtsteile Bestandteil (a), 50 bis 200 Gewichtsteile Bestandteil (b), 10 bis 200 Gewichtsteile Bestandteil (c) und eine katalytische Menge der Härtungskatalysatoren. Wenn die Anteile der Bestandteile nicht in den angegebenen Grenzen gehalten werden, kann man nur schwer granulierte Formmassen herstellen, welche sich leicht handhaben lassen und Formstücke mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften liefern. Außer den angegebenen Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Formmassen geringe Mengen an Gleitmitteln, wie Calciumstearat oder Aluminiumstearat, Pigmenten, wie Eisenoxid oder Ruß, und anderen Stabilisatoren enthalten.The components of the molding compositions according to the invention are present in the following proportions: 100 parts by weight of component (a), 50 to 200 parts by weight of component (b), 10 to 200 parts by weight of ingredient (c) and a catalytic amount of the curing catalysts. If the proportions of the components are not kept within the specified limits, one can only Manufacture difficult-to-granulate molding compounds that are easy to handle and molded pieces with excellent provide mechanical properties. In addition to the specified ingredients, the inventive Molding compounds small amounts of lubricants, such as calcium stearate or aluminum stearate, Contain pigments, such as iron oxide or carbon black, and other stabilizers.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen sind die Schmelzpunkte der Polysiloxane nach der Durranschen Quecksilbermethode gemessen, und Teile oder Prozente beziehen sich auf Gewicht, falls nicht anders angegeben.The following examples illustrate the invention. In the examples are the melting points of the polysiloxanes Measured by Durran's method of mercury, and parts or percentages refer to Weight unless otherwise stated.

Beispiel 1example 1

100 Teile eines Polysiloxans mit einem Schmelzpunkt von etwa 60 C, bestehend aus 50 Mol-% Monomethylsiloxyeinheit, 35 Mol-"/!. Monophenylsiloxyeinheit, 15 Mol-% Diphenylsiloxyeinheit und einem Gehalt von 0.8% an Silicium gebundenen 1 lydroxylresten,100 parts of a polysiloxane with a melting point of about 60 C, consisting of 50 mol% monomethylsiloxy unit, 35 mol - "/!. Monophenylsiloxy unit, 15 mol% of diphenylsiloxy unit and a content of 0.8% silicon-bonded hydroxyl radicals,

10 Teile fein gepulvertes abgerauchtes Siliciumdioxid, 35 Teile feines Quarzpulver, 1,0 Teil Zinkstearat und 2,0 Teile Benzoesäure, sowie 160 Teile Glasfasern (10 μη! Durchmesser) von verschiedenen Längen wurden in jeden Mischer gegeben. Der Inhalt wurde unter Rühren bei 100 C gemischt, urn eine granulierte Formmasse herzustellen. Jede so hergestellte Formmasse wurde abgekühlt, und es wurden dann 0,5 Teile Bleidioxid unter leichtem Mischen zugegebea Als Ergebnis erhielt man die Formmassen A, B, C, D, E und F in Form von Granulat oder Pellets, in denen die Durchschnittslänge der Glasfasern jeweils etwa 0,1, 0,2, 0,5, 1, 3 und 6 mm betrug.10 parts of finely powdered fumed silica, 35 parts of fine quartz powder, 1.0 part of zinc stearate and 2.0 parts of benzoic acid and 160 parts of glass fibers (10 μm! Diameter) of various lengths were used added to each mixer. The contents were mixed with stirring at 100 ° C. to form a granulated molding compound to manufacture. Each molding compound thus prepared was cooled, and then 0.5 part of lead dioxide became added with gentle mixinga As a result, the molding compositions A, B, C, D, E and F in were obtained In the form of granules or pellets, in which the average length of the glass fibers is about 0.1, 0.2, 0.5, 1, 3 and 6 mm.

Diese Formmassen wurden dann mit einer 371 Presse bei 175 C unter einem Manometerdruck von 100 kp/cm2 zu stangenförmigen Formstücken von 15 X 15 x 90 mm Abmessungen formgepreßt Die Schlagzähigkeit dieser Formstücke wurde nach der Charpy-Methode (Auflagermethode) bestimmt, wobei man die in der folgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse erhielt.These molding compounds were then compression-molded using a 371 press at 175 ° C. under a pressure gauge of 100 kp / cm 2 to give rod-shaped shaped pieces of 15 × 15 × 90 mm dimensions obtained results given in the following table.

FormmasseMolding compound

Länge der Glasfasern*)Length of glass fibers *)

(mm)(mm)

SchlagzähigkeitImpact strength

nach Charpyaccording to Charpy

, (kg- cm/cm ) , (kg- cm / cm)

0,60.6

1
3
5
1
3
5

15
30
15th
30th

*) Durchschnittslänge der Glasfasern in der Formmasse.*) Average length of the glass fibers in the molding compound.

A (Vergleich)A (comparison) 0,10.1 BB. 0,20.2 CC. 0,50.5 DD. 11 EE. 33 FF. 66th

Wie die Tabelle zeigt, steigt die Schlagzähigkeit der Formstücke mit der Länge der Glasfasern in der Formmasse. Die Verbesserungen der Schlagzähigkeit sind wesentlich, wenn die Länge der Glasfasern mehr als 0,2 mm beträgt. Andererseits wird bestätigt, daß bei Glasfaserlängen von mehr als 10 mm die damit hergestellten Formmassen gröbere Granulatkörner haben, woraus sich sehr schlechte Formungseigenschaften ergeben.As the table shows, the impact strength of the molded pieces increases with the length of the glass fibers in the molding compound. The improvements in impact resistance are substantial when the length of the glass fibers is more than 0.2 mm. On the other hand, it is confirmed that when the glass fiber lengths are longer than 10 mm, those made therewith Molding compounds have coarser granules, which results in very poor molding properties result.

Beispiel 2Example 2

Die Formmasse D des Beispiels 1 wurde gesiebt, um ein Material mit einer Teilchengröße zwischen 4,7 und 0,4 mm zu erhalten. Diese Materialien wurden für sich durch Preßspritzen bzw. Spritzguß verarbeitet. Die Ergebnisse sind unten angegeben.The molding composition D of Example 1 was sieved to give a material with a particle size between 4.7 and 0.4 mm. These materials were processed individually by transfer molding or injection molding. The results are given below.

PreßspritzenTransfer molding

Abmessungen der geformten Prüfstücke:
10X100X4mm
Dimensions of the molded test pieces:
10X100X4mm

Preßbedingungen:Press conditions:

Formtemperatur 175 CMold temperature 175 C

Preßdruck:Pressing pressure:

500 kp/cm2 500 kgf / cm 2

Preßzeit:Pressing time:

3 Minuten3 minutes

Eigenschaften der geformten Prüfstücke: Barcol-Härte (GYEZJ 935) 25 Biegefestigkeit 10,2 kg/mm2 Properties of the molded test pieces: Barcol hardness (GYEZJ 935) 25 Flexural strength 10.2 kg / mm 2

Aussehen der Prüfstücke:
gut
Appearance of the test pieces:
Well

SpritzgußInjection molding

Geformte Prüfstücke wurden hergestellt gemäß:Molded test pieces were made according to:

(1) ASTM D 790 zum Messen der Biegefestigkeit(1) ASTM D 790 for measuring flexural strength

(2) ASTM D 695 zum Messen der Druckfestigkeit(2) ASTM D 695 for measuring compressive strength

(3) ASTM D 256 zum Messen derCharpy-Schlagzähigkeit (3) ASTM D 256 for Measuring Charpy Impact Strength

Formungsbedingungen:
Formtemperatur 170 C
Spritzdruck 100 kp/cm2
Spritzzyklus 90 Sek.
Zylindertemperatur 60 C
Forming Conditions:
Mold temperature 170 C
Injection pressure 100 kp / cm 2
Injection cycle 90 sec.
Cylinder temperature 60 C

Eigenschaften der geformten Prüfstücke: Biegefestigkeit 8,6 kg/mm2
Druckfestigkeit 10,3 kg/mm2
Charpy-Schlagzähigkeit 6,5 kg · cm/cnv
Properties of the molded test pieces: Flexural strength 8.6 kg / mm 2
Compressive strength 10.3 kg / mm 2
Charpy impact strength 6.5 kg · cm / cnv

Beispiel 3Example 3

Auf die im Beisipiel 1 angegebene Weise wurden aus den Polysiloxan, Glasfasern, Füllstoffen, Katalysatoren und anderen Zusätzen, wie unten angegeben, zwei Formmassen 1 und Il hergestellt.In the manner indicated in Example 1, the polysiloxane, glass fibers, fillers, and catalysts and other additives, as indicated below, two molding compositions 1 and II are prepared.

FormmasseMolding compound IIII II. Polysiloxan:Polysiloxane: -- Monomethylsiloxyeinheit, Mol-%Monomethylsiloxy unit, mol% 2020th 5050 Monophenylsiloxyeinheit, Mol-%Monophenylsiloxy unit, mol% 5050 5050 Dimethylsiloxyeinheit, Mol-%Dimethylsiloxy unit, mol% 3030th 1,51.5 Durchschnittszahl organischerAverage number of organic 1,31.3 Reste pro SiliciumatomRadicals per silicon atom 7070 Schmelzpunkt, CMelting point, C. 6060 (nach der Durranschen Queck(after Durran's Queck silbermethode)silver method)

(Bemerkung: Das Polysiloxan der Formmasse Il ist ein Blockpolymerisat.) (Note: The polysiloxane of the molding compound II is a block polymer.)

5555

Bestandteile und deren AnteileComponents and their proportions in der Iin the I. 0,50.5 -- vlischvlisch -- 00 (jeweils Teile):(each parts): 0,50.5 -- Polysiloxan, wie oben erwähntPolysiloxane as mentioned above 100100 100100 Glasfasern (1 mm lang)Glass fibers (1 mm long) 100100 150150 Füllstoffe:Fillers: KieselgurKieselguhr 2020th 130130 QuarzpulverQuartz powder 100100 -- Abgerauchtes SiliciumdioxidFumed silica -- 1010 Katalysatoren:Catalysts: TriäthylendiaminTriethylenediamine BenzoesäureanhydridBenzoic anhydride BleicarbonatLead carbonate

Fortsetzungcontinuation

Formmasse I IlMolding compound I II

2-Äthylcapronsäure2-ethylcaproic acid

C hol in Gleitmittel:C get in lubricant:

Calciumstearal AluminiumstearatCalcium stearal aluminum stearate

Zinkstearat Pigment:Zinc stearate pigment:

EisenoxidIron oxide

Diese beiden Formmassen wurden wie im Beispi durch Spritzguß verformt. Die erzeugten Formstü halten die folgenden Eigenschaften.As in the example, these two molding compounds were molded by injection molding. The formed pieces hold the following properties.

- 1,01.0 IOIO Biegefestigkeit kg/mm2 Flexural strength kg / mm 2 Formstück ausFitting from 9,09.0 IlIl 1,01.0 0,50.5 Druckfestigkeit kg/mm2 Compressive strength kg / mm 2 FormmasseMolding compound 11,511.5 0,20.2 Charpy-SchlagzühigkeitCharpy impact resistance 11 7,27.2 11,211.2 33 kg cm/cm2 kg cm / cm 2 12,312.3 Barcol-HärtczahlBarcol hardness number 2525th 10,310.3 2727

57105710

Claims (4)

Patentansprüche: 22 2,Claims: 22 2, 1. Granulierte Polysilo;.anformmasse aus harzartigen Polysiloxanen, Glasfasern, pulverformigen, anorganischen Füllstoffen und Härtungskatalysatoren und üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß die nachgerannten Komponenten mit der angegebenen Maßgabe vorliegen:1. Granulated polysilo; resin-like molding compound Polysiloxanes, glass fibers, powdered, inorganic fillers and curing catalysts and customary additives, characterized in that the following components are available with the specified stipulation: (a) 100 Gewichtsteile eines harzartigen Organo polysiloxans, dessen Schmelzpunkt, gemessen nach der Durranschen Quecksilbermethode, 25 bis 200"C beträgt, das pro Siliciumatom durchschnittlich 1,0 bis 1,7 organische Reste unmittelbar an die Siliciumatome gebunden '5 und wenigstens 0,25 Gewichts-% Hydroxylreste unmittelbar an die Siliciumatome gebunden enthält;(a) 100 parts by weight of a resinous organopolysiloxane, the melting point of which, measured by the Durran mercury method, is 25 to 200 ° C, the average of 1.0 to 1.7 organic radicals per silicon atom is bonded directly to the silicon atoms' 5 and at least 0, Contains 25% by weight of hydroxyl radicals bonded directly to the silicon atoms; (b) 50 bis 200 Gewichtsteile Glasfasern von im wesentlichen 0,2 bis 10 mm Länge und(b) 50 to 200 parts by weight of glass fibers substantially 0.2 to 10 mm in length and (c) 10 bis 200 Gewichtsteile wenigstens eines pulverformigen anorganischen Füllstoffes.(c) 10 to 200 parts by weight of at least one powdered inorganic filler. 2. Granulierte Polysüoxanformmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das enthaltene harzartige Organopolysiloxan einen Schmelzpunkt von 50 bis 120 C, gemessen nach der Durranschen Quecksilbermethode, aufweist.2. Granulated polysuoxane molding compound according to claim 1, characterized in that the contained Resin-like organopolysiloxane has a melting point of 50 to 120 C, measured according to the Durranschen Mercury method. 3. Granulierte Polysiloxanformmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die darin enthaltenen Glasfasern Längen im Bereich von 0,2 bis 6 mm aufweisen.3. Granulated polysiloxane molding composition according to claim 1 or 2, characterized in that the Glass fibers contained therein have lengths in the range from 0.2 to 6 mm. 4. Granulierte Polysiloxanformmasse nach Anspruch 3, mit einer Korngröße irn Bereich von 0,4 bis 4,7 mm.4. Granulated polysiloxane molding composition according to claim 3, with a grain size in the range of 0.4 up to 4.7 mm.
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