DE2254195A1

DE2254195A1 - Liq detergent (compsn) contg caustic alkali and polyphosphates

Info

Publication number: DE2254195A1
Application number: DE19722254195
Authority: DE
Inventors: David Thomas Kerr Whyte
Original assignee: Albright and Wilson Ltd
Current assignee: Solvay Solutions UK Ltd
Priority date: 1972-11-06
Filing date: 1972-11-06
Publication date: 1974-05-16

Abstract

Liq. detergents, suitable for dishwashers, bottle washing or beer keg washing, comprise an aq. soln. of solids content (1) 10-70% wt. alkali metal or NH4 polyphosphate Mn+2PnO3n+1 (where n is >=5, M is Na, K, H or NH4) e.g. an Na hexametaphosphate contg. a chain of 10-30 P atoms, (2) =40% wt. of an alkali metal silicate e.g. Na silicate pentahydrate and (3) 10-90% wt. of a caustic alkali. Pref. =10% v/v of a chlorine-release agent is also present together with 1-10% wt of a wetting agent.

Description

Wäßrige flüssige Detergentmischungen Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Detergentmischungen. Aqueous Liquid Detergent Mixtures The present invention relates to liquid detergent mixtures.

Es ist eine allgemein bekannte Tatsache, daß die Verwendbarkeit von stark alkalischen Detergentien, die langkettige Natrium-Polyphosphate enthalten, durch die in stark alkalischer Lösung eintretende Hydrolyse der Polyphosphate eingeschränkt wird. Hierdurch erleidet die Detergentmischung einen gewissen Verlust an Sequestriervermögen, doch ist hiermit - was noch wichtiger ist - auch die nicht gering zu achtende Qefahr einer Ausfällung von weniger löslichen Phosphaten bei der Lagerung verbunden. It is a well-known fact that the usefulness of strongly alkaline detergents containing long-chain sodium polyphosphates, limited by the hydrolysis of the polyphosphates occurring in a strongly alkaline solution will. As a result, the detergent mixture suffers a certain loss of sequestering capacity, but with this - what is even more important - there is also the risk that must not be neglected associated with precipitation of less soluble phosphates during storage.

Als Folge hiervon werden in flüssigen Detergent-Formulierungen häufig organische Sequestriermittel mitverwendet.As a result, liquid detergent formulations are common organic sequestering agents are also used.

Diesen organischen Sequestriermitteln fehlen Jedoch die wertvollen Dispergier- und Schwell-Eigenschaften der Polyphosphate. Im vergangenen Jahr oder um diese Zeit herum ist nun eine flUssige Detergentmischung auf dem Markt erschienen, die sowohl ein langkettiges Polyphosphat und Natronlauge als auch Natriumgluconat enthält, dessen Anwesenheit man fUr erforderlich hielt, um die Bildung von Abscheidungen in dem formulierten Produkt während der Lagerung zu verhindern.However, these organic sequestering agents lack that valuable Dispersing and swelling properties of polyphosphates. In the past year or Around this time a liquid detergent mixture has now appeared on the market, which is both a long-chain polyphosphate and caustic soda and sodium gluconate the presence of which was thought to be necessary for the formation of deposits in the formulated product during storage.

Die Einverleibung eines Gluconats in die Formulierung ist jedoch mit Nachteilen verbunden, da dieses die Mitverwendung von Verbindungen, die freies Chlor zu entwickeln vermögen, in der Detergentmischung ausschließt, denn diese sind damit unverträglich. Die Einarbeitung solcher Verbindungen ist aber häufig erwünscht, weil sie den Mischungen ein Fleckentfernungsvermögen und eine germicide Wirksamkeit zu verleihen vermögen.However, the inclusion of a gluconate in the formulation is with Disadvantages associated with this, as the use of compounds that free chlorine able to develop in the detergent mix excludes, because these are so incompatible. The incorporation of such compounds is often desirable, because they give the blends stain removal and germicidal activity to lend.

Uberraschenderweise ist nun eine flüssige Detçrgentmischung aufgefunden worden, die sowohl ein langkettiges Polyphosphat als auch ein Ätzalkali, jedoch kein Gluconat enthält und die durch Hydrolyse nicht leicht abgebaut wird. Bine derartige Detergentmischung, die demgemäß den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet, besteht aus einer gluconat-freien flUssigen Formuleerung, die einen Feststoffgehalt von 10 bis 70 Gewichtsprozent eines Alkali- oder Ammonlumpolyphosphsts der Formel Mn+2PnO3n+1 in der n wenigstens 5 ist und die einzelnen Symbole M gleich oder verschieden sein können und aus Natrium, Kalcium Wasserstoff oder Ammonium bestehen, ferner bis zu 40 Gewichtsprozent eines Alkalisilikats, 10 bis 90 Gewichtsprozent eines Atzalkalis und gewünschtenfalls 1 bis 10 Gewichtsprozent eines Netzmittels enthält, mit der Maßgabe, daß ferner soviel Wasser vorhanden ist, daß die genannten Feststoffe vollständig in Lösung gehen.Surprisingly, a liquid detent mixture has now been found which is both a long chain polyphosphate and a caustic alkali, however does not contain gluconate and which is not easily broken down by hydrolysis. Bine such Detergent mixture, which accordingly forms the subject of the present invention, consists of a gluconate-free liquid formulation that has a solid content from 10 to 70 percent by weight of an alkali or ammonium polyphosphate of the formula Mn + 2PnO3n + 1 in which n is at least 5 and the individual symbols M are identical or different can be and made of sodium, Calcium consist of hydrogen or ammonium, furthermore up to 40 percent by weight of an alkali silicate, 10 to 90 percent by weight of a caustic alkali and, if desired, 1 to 10 percent by weight of a wetting agent contains, with the proviso that there is also so much water that the mentioned Solids completely go into solution.

Häufig ist es von Vorteil, wenn die Mischung auch noch bis zu 10 ffi (Volumen/Volumen) einer Chlor freimachenden Verbindung, wie einer gesättigten Natriumhypdchloritlösung, enthält.It is often of advantage if the mixture is also up to 10 ffi (Volume / volume) of a chlorine-releasing compound, such as a saturated sodium hypochlorite solution, contains.

Derartige Formulierungen werden für die meisten Anwendungszwecke benutzt, denen man alkalische Reinigungsmittel üblicherweise zuführt, z.B. in Geschirrspülmaschinen, zum Reinigen von Flaschen und Bierfässern. Sie können auch auf anderen Gebieten Anwendung finden. Sie weisen gegenüber den konventionellen Formulierungen den Vorteil auf, daß in den Gegenden, in denen hartes Wasser zur Verfügung steht, eine wesentlich geringere Ablagerung von Krusten in den Waschmaschinen erfolgt.Such formulations are used for most purposes, to which alkaline cleaning agents are usually added, e.g. in dishwashers, for cleaning bottles and beer kegs. You can do it in other areas as well Find application. They have the advantage over conventional formulations on that in the areas where hard water is available, one essential there is less crust build-up in the washing machines.

Unter den langkettigen Alkalipolyphosphaten kommen diejenigen mit Vorteil zur Anwendung, die wenigstens 8 Phosphoratome aufweisen. Besonders bevorzugt sind die glasigen Natrium- und Ammonium-Hexametaphosphate, die eine Kette von 10 bis 30 Phosphoratomen enthalten. Solche langkettigen Phosphate sind normalerweise in der Mischung in Mengen vorhanden, die. bis zu 35 bis 50 % des Feststoffgehaltes ausmachen, wünschenswerterweise machen-sie 12 bis 18, vorzugsweise etwa 15 % (gerechnet als Gewicht pro Volumen) der flüssigen Mischung aus.Among the long-chain alkali polyphosphates, those come along Advantage to use that have at least 8 phosphorus atoms. Particularly preferred are the glassy sodium and ammonium hexametaphosphates that have a chain of 10 contain up to 30 phosphorus atoms. Such long chain phosphates are usually present in the mixture in amounts equivalent to. up to 35 to 50% of the solids content make up, desirably make-them 12 to 18, preferably about 15% (calculated as weight per volume) of the liquid mixture.

Als Alkalisilikate werden vorzugsweise diejenigen verwendet, die ein M20 : SiO2-Verhältnis von 0,5 : 1 bis 2 : 1 aufweisen, wobei M aus Natrium oder Kalium besteht. Bevorzugt kommt Natriummetasilikat in Frage, das in die Formulierung zweckmäßig in Form seines Pentahydrats eingearbeitet wird. Die Alkalisilikate sollen vorzugsweise in Mengen von 25 bis 40 Gewichtsprozent des Feststoffgehaltes vorhanden sein, und im typischen Fall machen sie 8 bis 14 % (Gewicht/Oewicht), am besten etwa 12 « (Gewicht/Gewicht) der flüssigen Formulierung aus. Derartige Silikate sind normalerweise in Geschirrspülmitteln vorhanden, sie fehlen aber häufig in Mischungen, die für andere Anwendungszwecke, z.B.As the alkali silicates, those are preferably used which have a M20: SiO2 ratio of 0.5: 1 to 2: 1, where M consists of sodium or Potassium is composed. Sodium metasilicate, which is included in the formulation, is preferred is expediently incorporated in the form of its pentahydrate. The alkali silicates should preferably present in amounts of from 25 to 40 percent by weight of the solids content and typically they make up 8-14% (w / o), preferably around 12 ″ (weight / weight) of the liquid formulation. Such silicates are usually present in dishwashing detergents, but they are often missing in mixtures that are used for other uses, e.g.

zum Fassreinigen, bestimmt sind.for cleaning kegs.

Die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung in Frage kommenden Atzalkalien sind Natrium- und Kaliumhydroxyd, die normalerweise in Mengen von 10 bis 15 Gewichtsprozent des Feststoffgehaltes anwesend sind, häufig 3 bis 5 % (Gewicht/Gewicht) eines flüssigen Geschirrspülmittels ausmachen, wenngleich bei Mitteln zum Reinigen von Fässern größere Mengen bis zu 80 oder 90 % des Feststoffgehaltes, als Gewichtsprozent berechnet, bevorzugt werden.The caustic alkalis suitable for the purposes of the present invention are sodium and potassium hydroxides, usually in amounts of 10 to 15 percent by weight of the solids content are present, often 3 to 5% (weight / weight) of a liquid Dishwashing detergents make up, albeit larger ones for means for cleaning barrels Quantities up to 80 or 90% of the solids content, calculated as percent by weight, to be favoured.

Die zur Anwendung gelangenden Netzmittel sind nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, wie Alkylenoxyd-Kondensationsprodukte von hydrophoben Grundstoffen und hydrotrope Salze von Benzol-, Toluol-, Xylol-, Naphthalinsulfonsäuren und von anderen alkylaromatischen Sulfonsäuren mit kurzer Alkylkette (z.B. einer solchen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen). Geeignete Alkylenoxyd-Kondensationsprodukte sind im typischen Fall Kondensationsprodukte des Äthylen oder Propylenoxyds, und sie können auch Kondensationsprodukte des Butadiendioxyds oder Glycids sein. Das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel enthält zweckmäßigerweise 5 bis 30 Oxyalkylengruppen im Molekül. Zu den in Frage kommenden hydrophoben Grundstoffen, aus denen die Oxyalkylen-Kondensationsprodukte gebildet worden sind, gehören Fettalkohole, beispielsweise diejenigen, die 12 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten, wie die Gemische, die als Talgalkohole und Kokosnußalkohole bekannt sind, sowie monoalkylierte Phenole, die Alkylsubstituenten mit normalerweise 8'bis 12 Kohlenstoffatomen aufweisen, z.3. Octylgruppen oder Gruppen, die aus Propylen-trimeren oder -tetrameren stammen. Zu den geeigneten alkylaromatischen Sulfonsäuren mit kurzer Alkylkette gehören die Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalze der Toluol- und Xylolsulfonsäuren.The wetting agents used are non-ionic surface-active Agents such as alkylene oxide condensation products of hydrophobic raw materials and hydrotropes Salts of benzene, toluene, xylene, naphthalenesulfonic acids and of other alkyl aromatic acids Sulfonic acids with a short alkyl chain (e.g. one with 1 to 4 carbon atoms). Suitable alkylene oxide condensation products are in the typical case Condensation products of ethylene or propylene oxide, and they can also be condensation products of butadiene dioxide or glycide. The non-ionic surfactant suitably contains 5 to 30 oxyalkylene groups in the molecule. To the in question coming hydrophobic raw materials from which the oxyalkylene condensation products include fatty alcohols such as those that are 12 to Contains 20 carbon atoms, like the mixtures used as tallow alcohols and coconut alcohols are known, as well as monoalkylated phenols, which normally have alkyl substituents 8 'to 12 carbon atoms, e.g. 3. Octyl groups or groups derived from propylene trimer or tetramers. Among the suitable alkyl aromatic sulfonic acids with short The alkyl chain includes the sodium, potassium and magnesium salts of toluene and xylene sulfonic acids.

Ein zur Einverleibung in die erfindungsgemäßen Mischungen bevorzugt in Frage kommendes Netzmittel ist das unter dem geschützten Warenzeichen "ELTESOL ST" im Handel vertriebene Produkt, das ein Natrium-Toluolsulfonat darstellt.One preferred for incorporation into the mixtures according to the invention A suitable wetting agent is that under the registered trademark "ELTESOL ST "commercially sold product which is a sodium toluenesulfonate.

Wie gefunden wurde, trägt die Mitverwendung dieser Verbindung besonders stark zur Verhinderung von Schlammabscheidungen bei. Das Netzmittel soll normalerweise in einer Menge -von etwa 1,5 ffi (Gewicht/Volumen) (g/l), bezogen auf die Gesamtheit des Mittels, anwesend sein, doch kann diese Menge für spezielle Anwendungszwecke varii-ert werden.As has been found, the use of this compound is particularly beneficial greatly contributes to the prevention of sludge separation. The wetting agent should normally in an amount of about 1.5 ffi (weight / volume) (g / l), based on the total of the agent, but this amount can be used for special purposes can be varied.

Zu den Materialien, die freies Chlor erzeugen und die gegebenenfalls der Mischung einverleibt werden können, gehören alle jene, die in flüssigen Detergent-Formulierungen üblicherweise mitverwendet werden, z.B. auch chlorierte Isöcyanurate. Es ist jedoch empfehlenswerter, eine konzentrierte Natriumhypochloritlösung zuzusetzen. Normalerweise machen die chlor-erzeugenden Materialien bis zu 10 Volumen% (Volumen/Volumen) der Mischung bzw. des Mittels aus, doch hängt die im Einzelfall verwendete Menge von der jeweils gewählten Verbindung ab. So wurde z.B.Among the materials that generate free chlorine and which may be can be incorporated into the mixture all those who are commonly used in liquid detergent formulations, e.g. also chlorinated isocyanurates. However, it is more advisable to use a concentrated sodium hypochlorite solution to add. Usually the chlorine-generating materials make up to 10% by volume (Volume / volume) of the mixture or the agent, but it depends on the individual case amount used depends on the particular compound selected. E.g.

gefunden, daß es zweckmäßig ist, wenn etwa 1 Gewichts-% (Gewicht/Volumen) verfügbares Chlor in Formulierungen vorhanden ist, die für eine Verwendung in Geschirrspülmaschinen bestimmt sind. Dies ist 8 bis 10 Volumen (Volumen/Volumen) konzentriertern Natriumhypochlorit annähernd äquivalent.found that it is useful if about 1% by weight (weight / volume) available chlorine is present in formulations designed for use in dishwashers are determined. This is 8 to 10 volumes (volume / volume) concentrated sodium hypochlorite approximately equivalent.

Gewünschtenfalls können den erfindungsgemäßen Mischungen bzw Mitteln geringe Mengen anderer Materialien einverleibt werden, um spezielle Effekte zu erzielen. So können beispielsweise Suspendiermittel, wie Carboxymethylcellulose, zugesetzt werden, oder es können Additive zur Schwächung des Angriffs auf keramische Glasuren einverleibt werden. Darüber hinaus können Hilfs-Sequestriermittel, wie Nitrilotriessigsäure und deren Salze sowie komplexe Phosphonate, wie die 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, den Mitteln gewünschtenfalls einverleibt werden, z.B. solchen Mitteln, die zum Reinigen von Bierfässern bestimmt sind.If desired, the mixtures or agents according to the invention can be used small amounts of other materials can be incorporated to achieve special effects. For example, suspending agents such as carboxymethyl cellulose can be added or additives can be used to weaken the attack on ceramic glazes be incorporated. In addition, auxiliary sequestering agents such as nitrilotriacetic acid can be used and their salts and complex phosphonates, such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, incorporated into the agents if desired, such as those agents used for cleaning are determined by beer barrels.

Ein Mittel, das - wie gefunden wurde - sich besonders gut zum Geschirrspülen in Geschirrspülmaschinen eignet und das ein spezifisches Gewicht von 1,23 aufweist, enthält 15 % (Gewicht/Volumen) Natrium-Hexametaphosphat, 12 % (Gewicht/Volumen) Natrium-Metasilikatpentahydrat 8 % (Volumen/Volumen) Natriumhypochlorit (10 0 % (Volumen/Volumen) verfügbares Chlor), 3,75 s (Gewicht/Volumen) Natriumhydroxyd und 1,5 ffi (Gewicht/Volumen) Natrium-Toluolsulfonat.A means that - as was found - is particularly good for washing dishes suitable in dishwashers and which has a specific weight of 1.23, contains 15% (w / v) sodium hexametaphosphate, 12% (w / v) sodium metasilicate pentahydrate 8% (volume / volume) sodium hypochlorite (10 0% (volume / volume) available chlorine), 3.75 s (weight / volume) sodium hydroxide and 1.5 ffi (weight / volume) sodium toluenesulfonate.

Claims

1. An aqueous containing a condensed phosphate and a silicate, liquid detergent mixture, characterized in that it is gluconate-free and 10 to 70% by weight of an alkali or ammonium polyphosphate of the formula Mn + 2PnO3n + to in which n is a number worth 5 or more, preferably 8, and the individual Symbols M can be the same or different and sodium, potassium, hydrogen or ammonium, up to 40 percent by weight, preferably 8 to 14 percent by weight of a silicate, preferably sodium metasilicate pentahydrate and 10 to 90% by weight a caustic alkali, with all percentages based on the total weight of the non-water components of the mixture as the original.

2. Mixture according to claim 1, characterized in that it is also contains a chlorine-releasing agent, preferably sodium hypochlorite.

3. Mixture according to any of the preceding claims, characterized in that that the formulation also contains a wetting agent, preferably either a salt of a benzene or naphthalenesulfonic acid or an alkylarylsulfonic acid with a short alkyl chain or an alkylene oxide condensation product of a hydrophobic one Raw material.