DE2250920C3 - Demulsifier mixtures for breaking petroleum emulsions - Google Patents
Demulsifier mixtures for breaking petroleum emulsionsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von bestimmten Verbindungsgemischen zum Brechen von Erdölemulsionen. The invention relates to the use of certain compound mixtures for breaking petroleum emulsions.
Ein großer Teil des geförderten Roherdöles enthält bestimmte Mengen einemulgierten Wassers oder wäßriger Lösungen von Natriumchlorid oder auch anderen Salzen, hauptsächlich in Form von W/O-Emul- jo sionen. Dieses Wasser wird in der Praxis nach Zusatz sehr geringer Mengen von demulgierend wirkenden Substanzen abgetrennt. Demulgatoren sind bereits in großer Zahl vorgeschlagen worden. Dies hat seinen Grund nicht zuletzt darin, daß die verschiedenen Erdöle unterschiedliche Zusammensetzung haben und Demulgatoren, welche zum Brechen von Emulsionen von Erdölen der einen Provenienz geeignet sind, bei Erdölemulsionen anderer Förderungsorte oft weniger geeignet sind. Die bekannten Demulgatoren wirken daher mehr oder weniger ausgeprägt spezifisch auf die einzelnen Erdöle.A large part of the crude oil produced contains certain amounts of emulsified water or aqueous solutions of sodium chloride or other salts, mainly in the form of W / O emulsions sions. In practice, after adding very small amounts, this water becomes demulsifying Separated substances. Demulsifiers have already been proposed in large numbers. This has its The reason, not least, is that the various crude oils have different compositions and demulsifiers, which are suitable for breaking emulsions of petroleum of one provenance Petroleum emulsions from other locations are often less suitable. The well-known demulsifiers work therefore more or less specific to the individual petroleum.
Als Demulgatoren hat man bereits Alkylsulfate und Alkylarylsulfonate sowie Petroleumsulfonate in Form der Aminsalze vorgeschlagen. Des weiteren wurden Anlagerungsprodukte des Äthylenoxids an geeignete Verbindungen mit aktivem Wasserstoffatom, wie z. B. Alkylphenole, Ricinusöl, Fettsäuren, Fettalkohol und Aldehydharze, erwähnt. Entsprechende Angaben finden sich z. B. in dem Buch »Oberflächenaktive Anlagerungsprodukte des Äthylenoxids« von N. Schönfeld, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart, 1959, S. 295.Alkyl sulfates and alkyl aryl sulfonates and petroleum sulfonates are already available as demulsifiers the amine salts proposed. Furthermore, adducts of ethylene oxide with suitable ones were found Compounds with an active hydrogen atom, such as. B. alkylphenols, castor oil, fatty acids, fatty alcohol and Aldehyde resins mentioned. Corresponding information can be found z. B. in the book »Surface active addition products des Äthylenoxid «by N. Schönfeld, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart, 1959, p. 295.
Trotz der Vielzahl der auf dem Markt befindlichen Demulgatoren ist es jedoch noch nicht möglich, alle vorkommenden Erdöl-Wasser-Emulsionen schnell, sicher, reproduzierbar und mit geringen Mengen an Zusatzstoffen zu brechen.Despite the large number of demulsifiers on the market, it is not yet possible to find all of them occurring petroleum-water emulsions quickly, safely, reproducibly and with small amounts of Breaking additives.
Das Spektrum der verwendbaren Verbindungen ist insbesondere durch die Einführung bestimmter organischer Siliconverbindungen zum Brechen von Erdölemulsionen erweitert worden. So sind in der deutschen Auslegeschrift 19 37 130 bestimmte Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisate als Demulgatoren vorgeschlagen worden. Dem weitverbreiteten Einsatz der an sich sehr wirksamen Produkte steht jedoch unter anderem ihr verhältnismäßig hoher Preis entgegen.The spectrum of compounds that can be used is in particular due to the introduction of certain organic compounds Silicone compounds for breaking petroleum emulsions have been expanded. So are in German Auslegeschrift 19 37 130 certain polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers has been proposed as demulsifiers. The widespread use of the per se very effective products is subject to on the other hand their relatively high price.
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, Demulgatorengemische aufzufinden, welche bereits in kleinen Mengen ein wirksames Brechen der Erdölemulsionen verursachen und die Vorteile der Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisate aufweisen.The invention is now based on the object of finding demulsifier mixtures which are already in small amounts cause effective breaking of the petroleum emulsions and the advantages of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers exhibit.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß gewisse Mischungen einer bestimmten Gruppe von Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisaten mit Demulgatoren, die aus Alkylenoxidanlagerungsprodukten an organische Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen erhalten worden sind, die gestellte Aufgabe erfüllen. Darüber hinaus wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen sich sehr schnell in dem zu demulgierenden Erdöl verteilen. Das erleichtert die Mischarbeit und ist wohl puch mit eine Ursache dafür, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen in vielen Fällen zu einer Erhöhung der Geschwindigkeit der Wasserabscheidung führen, was kommerziell einen wesentlichen Vorteil darstelltIt has surprisingly been found that certain mixtures of a certain group of polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers with demulsifiers, which consist of alkylene oxide addition products with organic compounds with reactive Hydrogen atoms have been obtained that fulfill the task set. In addition, it was found that the mixtures to be used according to the invention dissolve very quickly in the petroleum to be demulsified distribute. This facilitates the mixing work and is probably one of the reasons why the invention Mixtures to be used in many cases lead to an increase in the rate of water separation lead, which is a significant commercial advantage
Bei der weiteren Verarbeitung des Erdöles, vor allem in den Raffinerien, kommt es häufig zur Bildung unerwünschten Schaumes. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen haben den zusätzlichen Vorteil, daß sie bei den Verarbeiti/ngsprozessen in den Raffinerien als Entschäumer wirken, wodurch hier auf den Einsatz der teuren Siliconentschäumer verzichtet werden kann.Formation often occurs during further processing of the oil, especially in the refineries unwanted foam. The mixtures to be used according to the invention have the additional The advantage that they are used in the processing processes in the Refineries act as defoamers, which means that expensive silicone defoamers are not used here can be.
Die Wirkungsweise der erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen als Demulgatoren läßt den Schluß zu, daß den Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisat-Komponenten in diesen Mischungen vor allem die Aufgabe zukommt, die demulgierende Mischung rasch an die Grenzflächen der W/O-Emulsion zu bringen, was durch das außerordentlich schnelle Spreitungsvermögen der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisate ermöglicht wird.The mode of action of the mixtures to be used according to the invention as demulsifiers leads to the conclusion to that the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer components In these mixtures, the main task is to act as a demulsifying agent Bring the mixture quickly to the interfaces of the W / O emulsion, which is achieved through the extraordinarily fast Spreading power of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers to be used according to the invention is made possible.
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Mischungen aus 0,2 bis 30 Gewichtsprozent Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisaten, deren Polyoxyalkylenblöcke jeweils ein Molgewicht von 500 bis 4000 haben und aus Polyoxyäthylen- und Polyoxypropylenblöcken im Gewichtsverhältnis von 40:60 bis 100:0 bestehen und deren Polysiloxanblöcke 3 bis 50 Siticiumatome je Block enthalten, und 70 bis 99,8 Gewichtsprozent siliciumfreie Demulgatoren, bestehend aus Alkylenoxidanlagerungsprodukten an reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende organische Verbindungen, zum Brechen von Erdölemulsionen. In der Mischung liegen vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozent der vorstehend beschriebenen Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisatevor. The invention relates to the use of mixtures of 0.2 to 30 percent by weight of polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers, whose polyoxyalkylene blocks each have a molecular weight of 500 to 4000 and are composed of polyoxyethylene and polyoxypropylene blocks exist in a weight ratio of 40:60 to 100: 0 and their polysiloxane blocks 3 to 50 Containing silicon atoms per block, and 70 to 99.8 percent by weight silicon-free demulsifiers, consisting from alkylene oxide addition products to reactive hydrogen atoms containing organic Compounds for breaking petroleum emulsions. The mixture is preferably from 0.5 to 10 percent by weight of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers described above.
Bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisaten sind diejenigen bevorzugt, deren Polyoxyalkylenblöcke ein Molgewicht von 1000 bis 3000 haben.In the case of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers to be used according to the invention those whose polyoxyalkylene blocks have a molecular weight of 1000 to 3000 are preferred.
Bestehen die Polyoxyalkylenblöcke aus Äthylenoxid- und Propylenoxideinheiten, so sollen diese bevorzugt in getrennten Blöcken vorliegen, wobei auch die Hintereinanderschaltung mehrerer Äthylenoxid- und Propylenoxidblöcke möglich ist.If the polyoxyalkylene blocks consist of ethylene oxide and propylene oxide units, these should preferably be in separate blocks are present, with the series connection of several ethylene oxide and propylene oxide blocks is possible.
Weiden Äthylenoxid und Propylenoxid blockweise an Wasser angelagert, entstehen Polyoxyalkylendiole. Verwendet man als Startalkohol einen einwertigen Alkohol, wie z. B. Methanol, oder andere niedrigeIf ethylene oxide and propylene oxide are added in blocks to water, polyoxyalkylene diols are formed. If you use a monohydric alcohol as the starting alcohol, such as B. methanol, or other low
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aliphatische Alkohole, erhält man Polyoxyalkylenmonoole. Man kann jedoch als Startalkohole auch mehrwertige Alkohole, wie z. B. Glycerin oder Sorbit, verwenden und erhält dann Polyoxyalkylenglykole mit drei bzw. sechs Hydroxylgruppen.aliphatic alcohols, polyoxyalkylene monools are obtained. However, you can also use them as starting alcohols polyhydric alcohols, such as. B. glycerin or sorbitol, use and then get polyoxyalkylene glycols with three and six hydroxyl groups, respectively.
Die Polysiloxanblöcke, welche 3 bis 50 Siliciumatome je Siloxanblock aufweisen sollen, sind im Regelfall lineare oder verzweigte Methylpolysiloxane, jedoch sind auch solche Polysiloxane geeignet, welche teilweise an Stelle von Methylgruppen andere niedere Alkylgruppen oder Arylgruppen tragen.The polysiloxane blocks, which should have 3 to 50 silicon atoms per siloxane block, are as a rule linear or branched methylpolysiloxanes, but those polysiloxanes are also suitable, some of which carry other lower alkyl groups or aryl groups in place of methyl groups.
Die Polyoxyalkylenblöcke können mit den Polysiloxanblöcken entweder über SiOC-Gruppen oder über SiC-Gruppen miteinander verbunden sein. Die Herstellung solcher Verbindungen mit SiOC-Gruppierungen ist z. B. in der deutschen Patentschrift 10 12 602 beschrieben. Auf besonders einfache Weise kann man die Verbindungen nach der US-Patentschrift 31 15 512 herstellen. Verbindungen mit SiC-Verknüpfungen erhält man beispielsweise, wenn man Äthylenoxid und Propylenoxid an Startalkohole, welche olefinisch ungesättigt sind, anlagert und diese Verbindungen dann mit Polysiloxanen mit SiH-Gruppen umsetzt Derartige Verfahren sind z. B. in der deutschen Auslegeschrift 12 20 615 beschrieben. Darüber hinaus ist dem Fachman eine große Zahl anderer Verfahren zur Herstellung derartiger Verbindungen bekannt.The polyoxyalkylene blocks can with the polysiloxane blocks either via SiOC groups or via SiC groups are connected to one another. The production of such compounds with SiOC groupings is z. B. in the German patent 10 12 602 described. The connections according to US Pat. No. 3,115,512 can be made in a particularly simple manner produce. Compounds with SiC linkages are obtained, for example, when ethylene oxide and Propylene oxide is added to starting alcohols, which are olefinically unsaturated, and then these compounds with polysiloxanes with SiH groups. Such processes are, for. B. in the German Auslegeschrift 12 20 615. In addition, a large number of other methods of manufacture will be apparent to those skilled in the art such compounds are known.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisate sind flüssige bis wachsartige feste Substanzen, welche sich in Wasser dispergieren lassen oder sich in diesem lösen. Sie lassen sich deshalb entweder direkt oder in Form von konzentrierten Lösungen oder Dispersionen der zu brechenden Erdölemulsion zusetzen. Gute Ergebnisse werden jedoch auch erhalten, wenn man die Demulgatoren in organischen Lösungsmitteln, w ie z. B. Toluol oder Methanol, löst und den Emulsionen zusetzt.The polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers to be used according to the invention are liquid to waxy solid substances that can be dispersed in water or dissolve in it. You let therefore either directly or in the form of concentrated solutions or dispersions of the add breaking petroleum emulsion. However, good results are also obtained using the demulsifiers in organic solvents, such as z. B. toluene or methanol, dissolves and adds to the emulsions.
Beispiele erfindungsgemäß zu verwendender Blockmischpolymerisate können durch folgendes Schema dargestellt werden, wobei A einen PolyoxyalkylenblockExamples of block copolymers to be used according to the invention can be given by the following scheme where A is a polyoxyalkylene block
und B einen Polysiloxanblock darstellt:and B represents a polysiloxane block:
A ~ B — A ; B-A-B; A —B —A —B-A ; A-B-A; [AB]n A ~ B - A; BAB; A-B-A-BA; ABA; [AB] n
ίο (n = beliebige ganze Zahl, bevorzugt 3 bis 50). Als Endgruppen dienen bevorzugt Polyoxyalkylenblöcke mit OH- bzw. Alkoxyresten am Ende der Polymerkette.ίο (n = any whole number, preferably 3 to 50). The end groups used are preferably polyoxyalkylene blocks with OH or alkoxy radicals at the end of the polymer chain.
Diese Aufzählung ist nicht erschöpfend, sondern nurThis list is not exhaustive, only
erläuternd. Der Polyoxyalkylenblock A kann durch die Formelillustrative. The polyoxyalkylene block A can be represented by the formula
[-O(C„HinOUr Z[-O (C "H in OU r Z
dargestellt werden. In dieser Formel kann π einen Wert von 2,0 bis 2,6 annehmen. Der Wert von m ist durch die Forderung gegeben, daß das Molgewicht des Polyoxyalkylenblocks einen Wert von 500 bis 4000, vorzugsweise 1000 bis 3000, haben soll. Z ist der Alkyl- oder Arylrest des Startalkohols, an welchem Äthylenoxid und Propylenoxid angelagert worden sind. Der Index r being represented. In this formula, π can have a value from 2.0 to 2.6. The value of m is given by the requirement that the molecular weight of the polyoxyalkylene block should have a value of 500 to 4000, preferably 1000 to 3000. Z is the alkyl or aryl radical of the starting alcohol to which ethylene oxide and propylene oxide have been added. The index r
entspricht dabei der Wertigkeit des als Startalkohols fungierenden Alkohols. Verwendet man z. B. Glycerin als Star'alkohol, hat Z die Strukturcorresponds to the valency of the alcohol acting as the starting alcohol. If you use z. B. glycerin as star alcohol, Z has the structure
CH, —CH, -
I CH __I CH __
CH2-CH 2 -
und r einen Wert von 3. Verwendet man Methanol als Startaikohol, ist Z = CH3 und r = 1. Ein durch Additionand r has a value of 3. If methanol is used as the starter alcohol, Z = CH3 and r = 1. Ein by addition
von Alkylenoxid an H2O erhaltenes PolyalkylenglykolPolyalkylene glycol obtained from alkylene oxide on H2O
führt zu einem Block mit Z = H;ristauchhier = 1. In dem oben gezeigten Aufbauschema hat B dieleads to a block with Z = H; ristauchhere = 1. In the construction scheme shown above, B has the
Bedeutung eines Polysiloxanblocks. Dieser Polysiloxanblock kann z. B. folgende Struktur haben:Importance of a polysiloxane block. This polysiloxane block can e.g. B. have the following structure:
— M-Si-O—- M-Si-O-
CH,CH,
CH3
Si (J CH 3
Si (J
CH,CH,
CH3 CH 3
Si— O — CH, O— Si-OSi-O-CH, O-Si-O
In dieser Formel hat M die Bedeutung eines Alkylenrestes, c hat den Wert von 0 oder 1.In this formula, M has the meaning of an alkylene radical, c has the value 0 or 1.
Die Indizes a und b sind variabel, jedoch in ihrer Größe durch die Bedingung begrenzt, daß jeder Polysiloxanblock mindestens 3, aber höchstens 50 Siliciumatome enthalten soll.The indices a and b are variable, but their size is limited by the condition that each polysiloxane block should contain at least 3 but at most 50 silicon atoms.
Ein zweites Beispiel für die Struktur des Polysiloxanblocks B ist in der folgenden Formel dargestellt:A second example of the structure of the polysiloxane block B is shown in the following formula:
CH3 CH 3
-M —Si—OH-M — Si — OH
CH,CH,
CH,CH,
Si-OSi-O
CH,CH,
CH,CH,
Si—ΟΙSi — ΟΙ
M.M.
CH,CH,
Si-M1
CH, CH,Si-M 1
CH, CH,
Si - M1.
i
CH,Si - M 1 .
i
CH,
CH,CH,
1
Si — O — 1
Si - O -
CH,CH,
CH,CH,
Si — M,Si - M,
„ CH,"CH,
Indizes t/und esind variabel, jedoch muß deren Summe einen Wert von 1 bis 48 ergeben. Hieraus folgt, daß d oder e einen Wert von 0 annehmen kann.Indices t / and es are variable, but their sum must result in a value from 1 to 48. It follows from this that d or e can have a value of 0.
Ein weiteres Beispiel für die Struktur des Polysiloxanblocks B ist in der folgenden Formel dargestellt:Another example of the structure of the polysiloxane block B is shown in the following formula:
(CH1I,- Si — O—(CH 1 I, - Si - O-
Si(CH,),Himself,),
Die Bedeutung des Substituenten M und des Index c entspricht der oben angegebenen Bedeutung. Die Die Bedeutung der Symbole entspricht der vorhergehenden Formel, jedoch muß d in dieser Formel mindestens den Wert 1 annehmen.The meaning of the substituent M and the index c corresponds to the meaning given above. The meaning of the symbols corresponds to the previous formula, but d must have at least the value 1 in this formula.
Die Verknüpfung der Blöcke A und B kann statt über Sauerstoff bzw. einen zweiwertigen Alkylenrest auchThe blocks A and B can also be linked instead of via oxygen or a divalent alkylene radical
über andere zweiwertige Reste erfolgen, wie z. B. Otake place via other divalent radicals, such as. B. O
Il ■ IlIl ■ Il
— (CH2J2C — oder — CH2SCH2C Als weitere verbindende Gruppe kommt die Gruppe O O- (CH 2 J 2 C - or - CH 2 SCH 2 C Another connecting group is the group OO
Il !IIl! I
-CH1OCNHRNHC— zweiwertiger Kohlcnwasserstoffrest, z. B. der 2,4-Toluylenrest ist Die Demulgierwirkung der Blockmischpolymerisate wird von der die Blöcke verbindenden Gruppe wenig beeinflußt-CH 1 OCNHRNHC— divalent hydrocarbon residue, e.g. B. the 2,4-toluene radical is The demulsifying effect of the block copolymers is little influenced by the group connecting the blocks
Beispiele bevorzugt zu verwendender Polyoxyalkyj^^^ffl«*mi«*poly«neri»te sind so.che derExamples of preferred polyoxyalkyj ^^^ ffl "* mi" * poly "neri" te are such
X(AB)nAxX (AB) n Ax
worin π= ι bis 100, vorzugsweise 5 bis 20, A ein where π = ι to 100, preferably 5 to 20, A
i Fli Fl
in Frage, wobei R ein gegebenenfalls substituierter " Po'lyoxyalkylenblock der allgemeinen Formelin question, where R is an optionally substituted "polyoxyalkylene block of the general formula
— O—- O—
CH-CH2-O-CH, CH-CH 2 -O-CH,
[CH2CH2-O-D4 [CH 2 CH 2 -OD 4
CH- CH2-O-CH3 [CH2CH2O-]9 CH- CH 2 -O-CH 3 [CH 2 CH 2 O-] 9
CH,CH,
CH,-CH-OCH, -CH-O
ISi
I.
e = 1 bis 48, vorzugsweise 2 bis 5, 9 bis Iz und 20 bis 23, ist. e = 1 to 48, preferably 2 to 5, 9 to Iz and 20 to 23 is.
Weitere in der erfindungsgemäßen Mischung bevorzugt zu verwendende Polyoxyalkylene olysiloxan-Biockrnischpolymerisate sind solche der allgemeinen FormelFurther polyoxyalkylenes olysiloxane block copolymers to be used with preference in the mixture according to the invention are those of the general formula
CH3 CH 3
R1 — A — Si — O — CH,R 1 - A - Si - O - CH,
CH3 CH 3
Si —O —Si —O -
CHjCHj
CHjCHj
Si —O —Si —O -
O CH3 — Si — CHjO CH 3 - Si - CHj
0 CHj — Si — CH3 0 CHj - Si - CH 3
R1 "CH3 R 1 "CH 3
Si-OSi-O
CH3 CH 3
CH3 CH 3
Si—A-R1 Si — AR 1
CH3 CH 3
0 bis 20,
0,1 bis 10, 0 to 20,
0.1 to 10,
Polyoxyalkylenblock, einwertiger Kohlenwasserstoffrest, z. B. Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen oder Phenyl, vorzugsweise a = 3 bis 6 ft = 3 bis 10,Polyoxyalkylene block, monovalent hydrocarbon radical, e.g. B. alkyl with 1 to 18 carbon atoms or phenyl, preferably a = 3 to 6 ft = 3 to 10,
CH,CH,
= C,H2,+1O[CH2CH2-O]j= C, H 2 , +1 O [CH 2 CH 2 -O] j
= 1 bis 6, . .= 1 to 6,. .
= 25 bis 35, vorzugsweise 28,5, = 5 bis 9, vorzugsweise 7.5,= 25 to 35, preferably 28.5, = 5 to 9, preferably 7.5,
CH2-CH-OCH 2 -CH-O
5555
6o6o
6565
Die in den vorstehend angeführten Formeln verwendeten Indizes n, m, r, a, b, c, d, e, f, g, h, i,j,kut\<i, da es sich bei den Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisaten ja um Polymerengemische handelt, als mittlere Werte zu verstehen. The indices n, m, r, a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, kut \ <i used in the above formulas, since the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers are yes polymer mixtures are to be understood as mean values.
Bei den PolysiloxanblÖcken sind darüber hinaus diejenigen bevorzugt, die vor der Verknüpfung mit den Polyoxyalkylenblöcken in bezug auf die Molekulargewichtsverteilung und Verteilung der verschiedenen Siloxaneinheiten in das statistische Gleichgewicht gebracht wurden. Dieses »in das Gleichgewicht bringen« wird allgemein als Äquilibrierung bezeichnetIn the case of the polysiloxane blocks, preference is also given to those that are prior to being linked to the Polyoxyalkylene blocks with respect to the molecular weight distribution and distribution of the various Siloxane units were brought into statistical equilibrium. This »in the equilibrium bring "is commonly referred to as equilibration
Das Molekulargewicht der in der erfindungsgemäßen Mischung zu verwendenden Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisate soll vorzugsweise unter 100 000 Hegen.The molecular weight of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers to be used in the mixture according to the invention should preferably be below 100,000.
Von den Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisaten, deren Siloxanblock mit dem Polyoxyalky-Of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers, the siloxane block of which with the polyoxyalky-
enblock über eine SiOC-Bindung verknüpft ist, werden solche Verbindungen verwendet, bei denen die Verknüpfung der Blöcke über eineenblock is linked via a SiOC bond, those compounds are used in which the link of blocks over a
— Si — O — CH — CH, — O-Brücke- Si - O - CH - CH, - O bridge
erfolgt. CH3he follows. CH 3
In der erfindungsgemäß verwendeten Mischung sollen 70 bis 99,8 Gewichtsprozent siliciumfreie
Demulgatoren, bestehend aus Alkylenoxidanlagerungsprodukten an reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende
organische Verbindungen, enthalten sein. Der vorzugsweise Bereich liegt zwischen 90 und 99,5
Gewichtsprozent. Als geeignete Verbindungen kommen vor allem folgende Verbindungen in Betracht:
I. Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden mit Alkylphenol-Aldehyd-Harzen.
Hierbei handelt es sich um Alkylphenolharze, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind und
deren freie Hydroxylgruppen mit Äthylenoxid und/o^er Propylenoxid umgesetzt wurden. Die
dafür benötigten Alkylphenole sind vorzugsweise Monoalkylphenole mit geradkettigen oder
verzweigten Alkylgruppen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen in o- oder p-Stellung, wobei auch
kleinere Mengen an bis-alkylierten Phenolen anwesend sein können. Zu ihrer Überführung in
Harze dienen vornehmlich Formaldehyd oder Substanzen, die unter den Bedingungen der
alkalischen oder sauren Kondensation Formaldehyd abgeben. Es können aber auch Acetaldehyd
und höhere Aldehyde mitverwendet werden. Die bei der Kondensatiop eingesetzte Aldehydmenge
beträgt etwa 0,5 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 0,9 bis 1,1 Mol, auf ein Phenolmolekül. Die
Umsetzung erfolgt in bekannter Weise in Gegenwart saurer oder alkalischer Katalysatoren
mit oder ohne Zusatz indifferenter Lösungsmittel. Diese Alkylphenol-Formaldehyd-Harze
werden nach bekannten Verfahren oxalkyliert, wobei sich die Menge der anzuwendenden
Oxalkylierungsmittel einmal nach der Länge der im Ausgangsphenolharz enthaltenden Alkylgruppen,
zum anderen nach den Eigenschaften des zu spaltenden Rohöles richtet. Im allgemeinen
kommen etwa 2 bis 20 Mol Epoxid auf ein Hydroxyl-Äquivalent zur Anwendung.
Derartige Demulgatoren werden beispielsweise in den US-Patentschriften 24 99 368, 24 99 370,
25 24 889,25 60 333 und 25 74 543 beschrieben. II. Block- und Mischpolymerisate aus Propylenoxid
und Äthylenoxid The mixture used according to the invention should contain 70 to 99.8 percent by weight silicon-free demulsifiers, consisting of alkylene oxide addition products to organic compounds containing reactive hydrogen atoms. The preferred range is between 90 and 99.5 percent by weight. The following compounds in particular come into consideration as suitable compounds: I. Reaction products of alkylene oxides with alkylphenol-aldehyde resins.
These are alkylphenol resins which are soluble in organic solvents and whose free hydroxyl groups have been reacted with ethylene oxide and / or propylene oxide. The alkylphenols required for this are preferably monoalkylphenols with straight-chain or branched alkyl groups with 4 to 18 carbon atoms in the o- or p-position, smaller amounts of bis-alkylated phenols also being able to be present. Formaldehyde or substances which give off formaldehyde under the conditions of alkaline or acidic condensation are mainly used to convert them into resins. However, acetaldehyde and higher aldehydes can also be used. The amount of aldehyde used in the condensation is about 0.5 to 2.0 mol, preferably 0.9 to 1.1 mol, per phenol molecule. The reaction takes place in a known manner in the presence of acidic or alkaline catalysts with or without the addition of inert solvents. These alkylphenol-formaldehyde resins are alkoxylated by known processes, the amount of alkoxylating agent to be used depending on the length of the alkyl groups contained in the starting phenolic resin and on the properties of the crude oil to be cleaved. In general, about 2 to 20 moles of epoxide per hydroxyl equivalent are used.
Such demulsifiers are described, for example, in US Pat. II. Block and copolymers of propylene oxide and ethylene oxide
Es sind dies besonders Produkte, wie sie erhalten werten, wenn an Propyleilgiyltele mit Molgewichten von 500 bis 5000, vorzugsweise 1500 bis 3000, unter Erhöhung des Endmolekulargewichtes um etwa 30 bis 100% Äthylenoxid angelagert wird. Unter diese Gruppen von Demulgatoren fallen ferner auch Produkte, die durch Anlagerung von Äthylenoxid und Propylenoxid an Verbindungen mit 1 bis 4 austauschbaren Wasserstoffatomen, wie z.B. Alkenole und Polyalkohole, Mono- und Polyamine, Oxamine und Mono- und Polycarbonsäuren, erhalten werden. Verbindungen dieser Gruppe werden z. B. in der französischen Patentschrift 10 69 615 und der deutschen Auslegeschrift 1018179 beschriebeaThese are especially products as they are received evaluate if on Propyleilgiyltele with molecular weights from 500 to 5000, preferably 1500 to 3000, with an increase in the final molecular weight of about 30 to 100% ethylene oxide will. These groups of demulsifiers also include products obtained by the addition of ethylene oxide and propylene oxide Compounds with 1 to 4 exchangeable hydrogen atoms, such as alkenols and Polyalcohols, mono- and polyamines, oxamines and mono- and polycarboxylic acids obtained will. Compounds of this group are z. B. in French patent specification 10 69 615 and the German Auslegeschrift 1018179 described a
111 a. Umsetzungsprodukte aus den unter H genannten Alkylenoxidpolyaddukten und/oder den unter I
genannten oxiilkylierten Pheno'-Formaldehyd-Harzen
mit Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Sebacinsäure, Benzoldicurbonsäuren
und besonders Adipinsäure.
111 b. Produkte, wie sie durch Vernetzung der unter II
genannten Alkylenoxid-Polyaddukte untereinander und/oder mit den unter I genannten
oxalkylierten Alkyl-Phenol-Formaldehyd-Harzen
erhalten werden. Als Vernetzungsmittel dienen hierbei Verbindungen mit 2 oder 3 reaktiven Gruppen, die geeignet sind, mit den
Hydroxylgruppen der zu vernetzenden Komoonenten zu reagieren. Solche Vernetzungsmittel
sind z, B. Diisocyanate wie Hexamethylen-diisocyanat, Toluyien-2,4- und Toluylen-2,6-diisocyanat,
1,4- und 1,5-Naphthalin-diisocyanat, Diphenylmethan-diisocyanat,
4,4-Dicyclohexylmethandiisocyanat
sowie ferner Phosphoroxychlorid und Phosphortrichlorid. Die Menge der einzusetzenden
Vernetzungsmittel beträgt bei bivalenten Vernetzungsrnitteln etwa 1/5 bis '/2 Mol und bei
trivalenten Vernetzungsmitteln etwa 1Ao bis '/3
Mol pro Hydroxyläquivalent der zu vernetzenden Produkte.
IV. Physikalische Gemische von Produkten der111 a. Reaction products of the alkylene oxide polyadducts mentioned under H and / or the oxyilkylated pheno'-formaldehyde resins mentioned under I with dicarboxylic acids, such as succinic acid, glutaric acid, sebacic acid, benzene dicurbonic acids and especially adipic acid.
111 b. Products such as are obtained by crosslinking the alkylene oxide polyadducts mentioned under II with one another and / or with the alkoxylated alkyl-phenol-formaldehyde resins mentioned under I. The crosslinking agents used here are compounds with 2 or 3 reactive groups which are suitable for reacting with the hydroxyl groups of the components to be crosslinked. Such crosslinking agents are, for example, diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, toluene-2,4- and tolylene-2,6-diisocyanate, 1,4- and 1,5-naphthalene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate and also phosphorus oxychloride and phosphorus trichloride. The amount of crosslinking agents to be used is about 1/5 to 1/2 mol in the case of divalent crosslinking agents and about 1 Ao to 1/3 mol per hydroxyl equivalent of the products to be crosslinked in the case of trivalent crosslinking agents.
IV. Physical mixtures of products of the
vorstehend aufgeführten Gruppen I bis III.
In den folgenden Vergleichsversuchen wird dieGroups I to III listed above.
In the following comparative tests, the
Wirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Demulgatorenmischungen gezeigt:Effect of the demulsifier mixtures to be used according to the invention shown:
In diesem Test wurde eine besonders schwer zu (iemulgierende Wiisser-in-Erdöl-Emulsion aus einem (deutschen Feld mit einem Wassergehalt von 40% und einem Salzgehalt von 7% eingesetzt. Zum Vergleich und gleichzeitig zur Abmischung mit bestimmten Potyoxyaikylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisaten wurden zwei siliciumfreie Demulgatoren verwende!, die sich als relativ gut geeignet in der Demulgierung dieser Wasser-in-Erdöl-Emulsion erwiesen hatten. Diese siliciumfreien Demulgatoren wurden mit A und B bezeichnet In this test, a particularly difficult-to-emulsify knowledge-in-petroleum emulsion made from a (German field used with a water content of 40% and a salt content of 7%. For comparison and at the same time for mixing with certain Potyoxyaikylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisaten were using two silicon-free demulsifiers !, which turn out to be had proven relatively useful in demulsifying this water-in-petroleum emulsion. These silicon-free Demulsifiers were labeled A and B.
Demulgator A war ein Vernetzungsprodukt von einem Polypropylenglykol-Äthylenoxidpiolyaddukt und einem mit Athylerioxid umgesetzten Nonylphenol-Formaldehyd-Harz unter Verwendung von Toluylen-diisocyanat als Vernetzungsmittel. Die Herstellung dieses Produktes wird in Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 16 42 825 beschrieben. Demulsifier A was a crosslinking product of a polypropylene glycol-ethylene oxide pioly adduct and a nonylphenol-formaldehyde resin reacted with ethylene oxide using toluene diisocyanate as the crosslinking agent. The preparation of this product is described in Example 1 of German Patent 16 42 825.
Demulgator B war eine Mischung aus einem Gewichtsteil eines Nonylphenol-Formaldehyd-Harzes, an 8flS 3 1>ls 4 Mol Äthylenoxid pro phenolische Hydroxylgruppe angelagert worden waren, und einem Gewichtsteil eines Polyalkylenoxyadduktes mit einem Polypropyjenglykolkem vom Molgewicht 2000, an dem Äthylenoxid bis zu einem Gehalt von 38 Gewichtsprozent im Endprodukt angelagert und dann mit 0,4 Mol Phosphoroxychlorid vernetzt worden war.Demulsifier B was a mixture of one part by weight of a nonylphenol-formaldehyde resin, of 8flS 3 1> 1s 4 moles of ethylene oxide per phenolic Hydroxyl group had been added, and one part by weight of a polyalkyleneoxy adduct with a Polypropyjenglykolkem with a molecular weight of 2000, attached to the ethylene oxide up to a content of 38 percent by weight in the end product and then with 0.4 mol Phosphorus oxychloride had been crosslinked.
Die Erdölprobe wurde bei 50° C mit jeweils 15 ppm an Wirkstoff (Demulgatoren bzw. Demulgatorenmischungen) versetzt Die Zugabe der Demulgatoren erfolgte dabei aus einer l%igen Lösung in einer 1 :1-Mischung tus Toluol und Methanol. Nach der Zugabe wurde 200mal geschüttelt Die Geschwindigkeiten der Wasserabscheidung sind aus der folgenden Tabelle 1 zu entnehmen:The petroleum sample was taken at 50 ° C with 15 ppm each of active ingredient (demulsifiers or demulsifier mixtures) added The addition of demulsifiers took place from a 1% solution in a 1: 1 mixture of toluene and methanol. After Addition was shaken 200 times. The rates of water separation are as follows Table 1 shows:
Produktproduct
15 ppm Demulgator A
15 ppm Demulgator B15 ppm demulsifier A
15 ppm demulsifier B
12 ppm Demulgator A +12 ppm demulsifier A +
3 ppm Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisat C*)3 ppm polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer C *)
12 ppm Demulgator B +
3 ppm Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisat
C*)12 ppm demulsifier B +
3 ppm polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer C *)
*) Das Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolynicrisal C war ein Produkt der Formel*) The polyoxyalkylene-polysiloxane block mixture polynicrisal C was a product of the formula
ίοίο
9090
9090
9595
CH1 CH 1
R' "A-Si-O-R '"A-Si-O-
CH3 CH 3
CH,CH,
Si —ΟΙ CH,Si —ΟΙ CH,
Ο-, Si-OΟ-, Si-O
I οI. ο
CHj — Si — CHA CHj - Si - CH A
CH1-Si-CH,CH 1 -Si-CH,
R'R '
CH,CH,
Si — Οι CH,Si - Οι CH,
Si-A-R'Si-A-R '
wobei R'-A =where R'-A =
— (CHXH2O),, 4 — [CH, — CH i CH3 - (CHXH 2 O) ,, 4 - [CH, - CH i CH 3
entsprach und die Blockvertcilung so war, daß 2 Mol Propylenoxid entständig angelagert worden waren: der Rest Propylcnoxid war statistisch in dem Polyoxyalkylcnblock verteilt.and the block distribution was such that 2 moles of propylene oxide had been added on: the remainder of the propylene oxide was statistical distributed in the polyoxyalkyl block.
Der alleinige Einsatz von 3 ppm des Polyoxyalkylen- — vor allem für Laborversuche — geringen Menge
Polysiloxan-Blockmischpolymerisates C erbrachte fast nicht überraschend war.
keine meßbare Wasserabscheidung, was freilich bei der 35The sole use of 3 ppm of the polyoxyalkylene - especially for laboratory tests - a small amount of polysiloxane block copolymer C was almost unsurprising.
no measurable water separation, which of course was the case with the 35th
Eine noch schwerer zu demulgierende Wasser-in- gemäß zu verwendenden Mischungen aufzuzeigen.To show an even more difficult to demulsify water-to-use mixtures.
Erdöl-Emulsion, mit einem Wassergehalt von 40% und Eingesetzt wurden auch hier jeweils insgesamt 15 ppmPetroleum emulsion with a water content of 40% and a total of 15 ppm were also used here
einem Salzgehalt von 7%, ebenfalls aus einem 40 Demulgatorwirkstoff. Die erhaltenen Ergebnisse sind ina salt content of 7%, also from a 40 demulsifier active ingredient. The results obtained are in
deutschen Feld stammend, wurde in diesem Beispiel der Tabelle 2 zusammengefaßt:
ausgewählt, um die überlegene Wirkung der erfindungs-German field, was summarized in this example in Table 2:
selected to the superior effect of the invention
Prod 11 klProd 11 kl
HiO-Abschcidung in Prozent narh 180 MinutenHiO performance in percent within 180 minutes
Demulgator ADemulsifier A
7,5 ppm Demulgator A +7.5 ppm demulsifier A +
7,5 ppm Polyoxyalkylen-Polysiloxan-BIockmischpolymerisat D*)7.5 ppm polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer D *)
7,5 ppm Demulgator A +7.5 ppm demulsifier A +
7,5 ppm Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisat E*)7.5 ppm polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer E *)
7,5 ppm Demulgator A +7.5 ppm demulsifier A +
7,5 ppm Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisat F*)7.5 ppm polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer F *)
·) Die Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisate D, E und F entsprachen der Formel HA(BA) 0H, wobei
A = O -JtH- CH2-O-"] [TH2CH2O-]^ JCH-CH2-O-J [CH2CH2O-],,, ^H2 -CH-Ol ·) The polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers D, E and F corresponded to the formula HA (BA) 0 H, where
A = O -JtH- CH 2 -O- "] [TH 2 CH 2 O -] ^ JCH-CH 2 -OJ [CH 2 CH 2 O-] ,,, ^ H 2 -CH-Ol
3S 463S 46
52 6352 63
CH,CH,
B =-■ —Si — O—I
CH,B = - ■ - Si - O - I
CH,
S, — O —I
CH3 S, - O - I
CH 3
CH,
SiCH,
Si
c CH, c CH,
ist und e bei dem Polyoxyalkylen-Polysiloxan-BlockmischpolymeTisal D einen Wert vnn J h™ λ- η ι ... „ , ■, mi m.schpo.ymensa, E e,nen Wer, von 12.74 und be, dem ***Ά^ηί*2^ and e in the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer Tisal D has a value of J h ™ λ- η ι ... ", ■, mi m.schpo.ymensa, E e, nen Wer, of 12.74 and be, the *** Ά ^ ηί * 2 ^
Auch hier erbrachte der alleinige Einsatz von jeweils 7,5 ppm der drei verschiedenen Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisate nur eine mäßige Wasserabscheidung. Here, too, the sole use of 7.5 ppm each of the three different polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers resulted only moderate water separation.
An einem Naßöl aus dem Raum zwischen Weser und Ems, mit einem Wassergehalt von 58% und einem Salzgehalt von 17%, wurden die Wasserabscheidungen gemessen, die jeweils unter Verwendung von 20 ppm ι ο eines der nachfolgend angeführten Emulsionsspalter erreicht wurden:On a wet oil from the area between Weser and Ems, with a water content of 58% and one Salt content of 17%, the water separations were measured, each using 20 ppm ι ο one of the emulsion breakers listed below have been achieved:
a) Demulgator G (Nonylphenol-Formaldehyd-Harz, das zuerst mit 10 Mol Propylenoxid je phenolische OH-Gruppe und danach mit 4 Mol Äthylenoxid pro phenolische OH-Gruppe umgesetzt worden war).a) Demulsifier G (nonylphenol-formaldehyde resin, the first with 10 moles of propylene oxide per phenolic OH group and then with 4 moles of ethylene oxide per phenolic OH group had been implemented).
b) Mischung aus 97% des Demulgators G und 3% desb) Mixture of 97% of the demulsifier G and 3% of the
Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisates D.Polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer D.
c) Mischung aus 90% des Demulgators G und 10% des Polyoxyalkylen-Polysiloxan-BIockmischpolymerisates D.c) Mixture of 90% of the demulsifier G and 10% of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer D.
Die abgeschiedenen Wassermengen in % des ursprünglich in dem Naßöl enthaltenen Wassers sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.The separated amounts of water in% of the water originally contained in the wet oil are in compiled in the table below.
.1°.1 °
Die Ergebnisse zeigen die vorteilhafte Wirkung des Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisates auf die abgeschiedene Wassermenge.The results show the advantageous effect of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer on the amount of separated water.
In einem osthannoverischen ölfeld wurde die Aufbereitung einer Erdölemulsion mit einem Wassergehalt von 52% und einem Salzgehalt von 19% ohne erhebliche Wärmezufuhr durchgeführt unter Verwendung eines Emulsionsspalters, dessenWirksubstanz zu 1 Gewichtsteil aus einem Block-Polymerisat mit einem Kern von Polypropylenoxid vom Molgewicht 1800 und einem Anteil von 45 Gewichtsprozent Äthylenoxid im Endprodukt und zu 2 Gewichtsteilen aus dem Demulgator A bestand. Bei Verwendung von 35 ppm des Emulsionsspalters wurde eine gute Wasserabscheidung entsprechend den Salzwerten im Endprodukt von im Mittel 150 ppm erreicht. Bei Reduzierung des Einsatzes an Emulsionsspalter auf 20 ppm stieg der Restsalzgehalt im Endprodukt auf 500 ppm an.The Preparation of a petroleum emulsion with a water content of 52% and a salt content of 19% without considerable heat input carried out using an emulsion breaker, whose active substance too 1 part by weight of a block polymer with a core of polypropylene oxide with a molecular weight of 1800 and a proportion of 45 weight percent ethylene oxide in the end product and 2 parts by weight from the Demulsifier A existed. When using 35 ppm of the emulsion breaker, good water separation was achieved reached corresponding to the salt values in the end product of an average of 150 ppm. When reducing the When the emulsion breaker was used to 20 ppm, the residual salt content in the end product rose to 500 ppm.
Bei Wiederholung der Versuche mit demselben Emulsionsspalter, dem jedoch 2,5% des Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisates D zugesetzt waren, wurden bei Zusatzmengen von 20 bis 40 ppm Salzwerte von im Mittel 100 ppm erreicht.When the tests are repeated with the same emulsion breaker, but with 2.5% of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer D were added, salt values averaging 100 ppm were achieved with additions of 20 to 40 ppm.
In einem ölfeld zwischen Weser und Elbe wurden bei Einsatz verschiedener Emulsionsspalter folgende Klärergebnisse für ein Naßöl mit lOYo Wassergehalt und 19% Salzgehalt erzielt:In an oil field between the Weser and Elbe rivers, the following clarification results were obtained when various emulsion breakers were used for a wet oil with lOYo water content and 19% salt content:
a) Demulgator H (Blockpolymerisal mit einem PoIypropylenglykolkern vom Molgewicht 2000 und einem Äthylenoxidgehalt von 38 Gewichtsprozent im Endprodukt).a) Demulsifier H (block polymer with a polypropylene glycol core with a molecular weight of 2000 and an ethylene oxide content of 38 percent by weight in the end product).
b) Mischung aus 90 Gewichtsprozent des Demulgators H und 10 Gewichtsprozent des Polyoxyalkylen-Polysiloxan-BlockmischpolymerisatesD. b) Mixture of 90 percent by weight of the demulsifier H and 10 percent by weight of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer D.
c) Demulgator A (siehe Beispiel 1).c) Demulsifier A (see Example 1).
d) Gemisch aus 90 Gewichtsprozent des Demulgators A und 10 Gewichtsprozent des Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischpolymerisates D.d) Mixture of 90 percent by weight of demulsifier A and 10 percent by weight of the polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymer D.
Die nach der Sedimentation erhaltenen Restwasser- und Restsalzgehalte sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:The residual water and residual salt contents obtained after sedimentation are shown in the table below compiled:
SpalterSplitter
Restwasser (%)Residual water (%)
Salzgehalt
(ppm)Salinity
(ppm)
a) 30 ppma) 30 ppm
b) 30 ppmb) 30 ppm
c) 20 ppmc) 20 ppm
d) 20 ppmd) 20 ppm
0,7 bis 0,8
0,6 bis 0,7
0,6 bis 0,65
0,35 bis 0,40.7 to 0.8
0.6 to 0.7
0.6 to 0.65
0.35 to 0.4
800 bis 900
600 bis 750
750 bis 850
450 bis 550800 to 900
600 to 750
750 to 850
450 to 550
Proben einer schwerspaltbaren Wasser-in-Öl-Emulsion mit Erdöl aus dem oberbayrischen Raum (Dichte 0,897 bei 20° C, Viskosität 26 cP bei 20° C, 8 cP bei 50° C, Salzgehalt 0,25 Gewichtsprozent, Wassergehalt 50 Gewichtsprozent) wurden bei 50° C mit den nachfolgend angegebenen Demulgatoren versetzt und 200mal geschüttelt. Als Maß der Demulgatorwirksamkeit wurde die Geschwindigkeit der Wasserabscheidung gemessen.Samples of a hard-to-break water-in-oil emulsion with crude oil from the Upper Bavarian region (density 0.897 at 20 ° C, viscosity 26 cP at 20 ° C, 8 cP at 50 ° C, salt content 0.25 percent by weight, water content 50 percent by weight) were at 50 ° C with the The following demulsifiers are added and shaken 200 times. As a measure of the demulsifier effectiveness the rate of water separation was measured.
DemulgatorDemulsifier
Wasserabscheidung in % nach
5' 10' 15'Water separation in% after
5 '10' 15 '
20'20 '
30'30 '
20 ppm Demulgator A20 ppm demulsifier A
19,7 ppm Demulgator A
0,06 ppm Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmisch-19.7 ppm demulsifier A.
0.06 ppm polyoxyalkylene polysiloxane block mix
polymerisat Epolymer E
19,0 ppm Demulgator A
<X2 ppm Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmisch-19.0 ppm demulsifier A.
<X2 ppm polyoxyalkylene polysiloxane block mix
polymerisat Epolymer E
10
2410
24
2020th
40 4540 45
46
4946
49
48 5248 52
5151
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (3)
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|---|---|
| DE2250920A1 DE2250920A1 (en) | 1974-05-02 |
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