DE2250470A1

DE2250470A1 - PROCESS FOR DIMERIZING UNSATATURATED FATTY ACIDS AND FATTY ACID ESTERS

Info

Publication number: DE2250470A1
Application number: DE19722250470
Authority: DE
Inventors: Herbert Dipl Chem Dr Lepper; Wolfgang Dipl Chem Dr Rupilius; Helmut Dipl Chem Dr Singer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1972-10-14
Filing date: 1972-10-14
Publication date: 1974-04-18
Also published as: IT995740B; JPS4974205A; GB1430663A; LU68604A1; NL7312712A; FR2202874B1; FR2202874A1; BE805877A

Description

PatentanmeldungPatent application

"Verfahren zum Dimerisieren ungesättigter Fettsäuren und"Process for the dimerization of unsaturated fatty acids and

• Fettsäureester"• fatty acid ester "

Verfahren zur Dimerisierung und Polymerisierung langkettiger, ungesättigter Fettsäuren und ihrer Elster sind seit längerem bekannt. Diese Vorgänge laufen rein thermisch, bei ca. 3QO C ab. Vorteilhaft werden aber Katalysatoren eingesetzt, mit denen etwas niedrigere Reaktionsteiriperaturen ausreichen. So wird nach einem Verfahren, das unter Druck arbeitet, saure Tonerde als Katalysator eingesetzt und in Gegenwart von etwas Wasser bei einer Reaktionstemperatur von 230 C gearbeitet. Dabei werden nach 3 bis 5 Stunden Reaktionszeit 45 bis 55 % Dimere und Polymere aus Sojafettsäure bzw. Sojafettsäureester erhalten. Nach anderen Verfahren wird die Polymerisation in Gegenwart eines durch Zusatz von Lithiumsalz modifizierten Tonerde-Katalysators durchgeführt. Bei Reaktionstemperaturen von über 200° C müssen aber Katalysatormengen bis zu 25 % eingesetzt werden, um unwirtschaftlich lange Reaktionszeiten zu vermeiden. Ferner ist ein Verfahren bekannt, bei dem die Polymerisation ungesättigter Fettsäuren in Gegenwart von Arylsulfochloriden durchgeführt wird. In diesem Falle erfordert die Umsetzung jedoch Reaktionstemperaturen von 280° C und Reaktionszeiten von 6 Stunden und mehr.Processes for the dimerization and polymerization of long-chain, unsaturated fatty acids and their magpies have been known for a long time. These processes are purely thermal, at approx. 3QO C. However, it is advantageous to use catalysts with which somewhat lower reaction temperatures are sufficient. For example, a process that works under pressure uses acidic alumina as the catalyst and works in the presence of some water at a reaction temperature of 230.degree. After a reaction time of 3 to 5 hours, 45 to 55 % dimers and polymers are obtained from soy fatty acid or soy fatty acid ester. According to other processes, the polymerization is carried out in the presence of an alumina catalyst modified by the addition of a lithium salt. At reaction temperatures of over 200 ° C., however, catalyst quantities of up to 25 % must be used in order to avoid uneconomically long reaction times. A process is also known in which the polymerization of unsaturated fatty acids is carried out in the presence of aryl sulfochlorides. In this case, however, the reaction requires reaction temperatures of 280 ° C. and reaction times of 6 hours and more.

Speziell zur Polymerisation von Fettsäuremischungen, die reich an Linolensäure sind, wurde zur Erzielung von Ausbeuten um 60 % ein Zwei-Stufen-Verfahren entwickelt, bei demEspecially for the polymerization of fatty acid mixtures that are rich in linolenic acid, a two-step process was developed to achieve yields of around 60%

— ρ —- ρ -

409816/113.4409816 / 113.4

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

HENKEL * CIE GMBH ym 2 _lur p_o,.„_t„_nm.idun_e d 457g 22504/0HENKEL * CIE GMBH ym 2 _lur p _o ,. " _T " _nm .idun _e d 457g 22504/0

die Fettsäuren erst ohne Katalysator auf 300° C erhitzt werden und anschließend nach Zusatz von Tonerde als Katalysator die Reaktion bei 220 bis 230° C weitergeführt wird. the fatty acids are first heated without catalyst at 300 ° C and then continued after the addition of alumina as a catalyst the reaction at 220 to 230 ° C.

Zusammenfassend ist festzustellen, daß bei allen bisher bekannten Verfahren zur Polymerisation ungesättigter Fettsäuren und Fettsäureester relativ hohe Temperaturen oder zusätzliche aufwendige Verfahrensmaßnahmen erforderlich sind.In summary, it can be stated that in all previously known processes for the polymerization of unsaturated fatty acids and fatty acid esters require relatively high temperatures or additional complex process measures are.

Es wurde gefunden, daß sich die geschilderten Nachteile vermeiden lassen durch ein Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Katalysatoren saure, makroporöse Ionenaustauscher ohne Gel-Charakter und mit hoher spezifischer Oberfläche eingesetzt werden. Unter makroporösen Ionenaustauschern sind Harze mit einer durchschnittlichenIt has been found that the disadvantages outlined can be avoided by a process which is characterized in that the catalysts used are acidic, macroporous Ion exchangers without gel character and with a high specific surface can be used. Under macroporous Ion exchangers are resins with an average

Porenweite von 250 bis 300 A, bzw. einer Porosität von ungefähr 0,3 ml/ml zu verstehen. Als hohe spezifische Ober-Pore size from 250 to 300 Å, or a porosity of to understand about 0.3 ml / ml. As a high specific upper

fläche ist beispielsweise der Wert von HO m pro Gramm anzusehen. Derartige Ionenaustauscher-Harze können durch konventionelle Sulfonierung von Styrol-Divinylbenzol Copolymeren, die durch Suspensions-Polymerisation erhalten wurden, hergestellt werden und sind in der Literaturstelle J. Am.Chem. Soc. 84 (1962), Seite 305 - 306 in einigen Eigenschaften und als Katalysatoren für die Synthese von tert-Butylmethacrylat aus Isobutylen und Methacrylsäure beschrieben. Ionenaustauscher dieses Typs sind beispielsweise unter der Bezeichnung Amberlyst Ii) im Handel.area, for example, the value of HO m per gram should be considered. Such ion exchange resins can be prepared by conventional sulfonation of styrene-divinylbenzene copolymers obtained by suspension polymerization and are described in the literature reference J. Am. Chem. Soc. 84 (1962), pages 305-306, in some properties and as catalysts for the synthesis of tert-butyl methacrylate from isobutylene and methacrylic acid. Ion exchangers of this type are, for example, commercially available under the name Amberlyst II).

Die Menge des erfindungsgemäß einzusetzenden Katalysators ist nicht kritisch; im allgemeinen kann im Mengenbereich von 5 - 20, vorzugsweise 6-15 Gewichtsprozent Katalysator, bezogen auf das einzusetzende Fettsäure- bzw. Fettsäureester-Gemisch gearbeitet werden.The amount of the catalyst to be used according to the invention is not critical; In general, it is possible to use a quantity of 5-20, preferably 6-15, percent by weight of catalyst, based on the fatty acid or fatty acid ester mixture to be used.

BAD ORIGINAL - 3 -4 0 9 8 16/1 134BAD ORIGINAL - 3 -4 0 9 8 16/1 134

HENKEL & ClE GMBH S«ff. 3 zur Palentanmoldung D '1579HENKEL & CLE GMBH S «ff. 3 for Palentan mold D '1579

Bei der Polymerisation tritt kein deutlicher Aktivitätsverlust des Katalysators auf. Der Katalysator kann ohne besondere Aktivierungsmaßnahmen für weitere Ansätze verwendet· werden. Aufgrund der körnigen Struktur des erfindungsgemäß einzusetzenden Katalysators ist auch eine leichte Abtrennung aus dem Reaktionsgemisch gewährleistet. Ferner ist es aufgrund dieser Tatsache leicht möglich, Produktreste aus dem Katalysator auszuwaschen, wobei übliche organische Lösungsmittel, insbesondere Petroläther oder höhersiedende Benzinfraktionen, sowie aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole oder Essigsäure eingesetzt werden können.There is no significant loss of activity of the catalyst during the polymerization. The catalyst can do without special activation measures used for further approaches will. Due to the granular structure of the catalyst to be used according to the invention is also a easy separation from the reaction mixture ensured. Furthermore, due to this fact it is easily possible Wash product residues from the catalyst, using conventional organic solvents, especially petroleum ether or higher-boiling gasoline fractions, as well as aromatic hydrocarbons, alcohols or acetic acid are used can be.

In Gegenwart der erfindungsgemäß einzusetzenden Katalysatoren kann die Polymerisationsreaktion bei Temperaturen zwischen 120 und l8O° C durchgeführt werden. Bei diesen außergewöhnlich niedrigen Reaktionstemperaturen wird ein hoher Polymerisationsgrad bei gleichzeitig vertretbaren Reaktionszeiten erreicht. Die Reaktionszeiten liegen im allgemeinen zwischen 1-6 Stunden; Reaktionszeiten von 3 - 4 Stunden brauchen im allgemeinen nicht überschritten zu werden.In the presence of the catalysts to be used according to the invention the polymerization reaction can be carried out at temperatures between 120 and 180 ° C. With these exceptionally low reaction temperatures, a high degree of polymerization is justifiable at the same time Response times achieved. The reaction times are generally between 1-6 hours; Response times from In general, 3 - 4 hours do not need to be exceeded.

Das erfindungsgemäße Polymerisationsverfahren kann besonders vorteilhaft in kontinuierlicher Arbeitsweise durchgeführt werden. In diesem Fall können ,beispielsweise senkrecht stehende Reaktoren mit dem erfindungsgemäß einzusetzenden Katalysator beschickt, durch Außenheizung auf die gewünschte Reak-The polymerization process of the present invention can be particularly are advantageously carried out in a continuous manner. In this case, you can, for example, stand vertically Reactors charged with the catalyst to be used according to the invention, by external heating to the desired react

BAD ORIGINAL 409816/1134BATH ORIGINAL 409816/1134

HENKEL & CIE GMBH ψΚ ^ _tv, Pat.„_t(,n_m.id_un» ο ** 5 7 9 2250470HENKEL & CIE GMBH ψΚ ^ _tv , Pat. " _{T (} , n _m .id _un " ο ** 5 7 9 2250470

tionstemperatur gebracht und das gegebenenfalls vorgeheizte Ausgangsmaterial mit der Geschwindigkeit, die seiner Austrittsgeschwindigkeit aus dem Reaktor entspricht, auf den Katalysator aufgegeben werden.brought tion temperature and the optionally preheated starting material at the rate that corresponds to its exit speed from the reactor, on the catalyst to be abandoned.

Im Gegensatz zu den Polymerisationsverfahren nach dem Stand der Technik ist im vorliegenden Fall der zusätzliche Einsatz von Wasser im Reaktionsgemisch nicht erforderlich. Es ist aber auch nicht erforderlich, das Ausgangsriaterial besonderen Trocknungsmaßnahmen zu unterwerfen.In the present case, the additional use is in contrast to the polymerization processes according to the prior art of water in the reaction mixture is not required. But it is also not necessary to use the starting material subject to special drying measures.

Als Ausgangsstoffe können in dem erfindungsgemäßen Verfahren mehrfach ungesättigte, geradkettige und verzweigte Carbonsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen eingesetzt werden, beispielsweise Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Clupanodonsäure. Diese Säuren können im Gemisch untereinander und im Gemisch mit entsprechenden einfach ungesättigten Carbonsäuren wie 3-Octensäure, 10-Undecensäure, Lauroleinsäure, Myristoleinsäure, ölsäure, Erucasäure sowie im Gemisch mit gesättigten Carbonsäuren vorliegen, wobei als Beispiele für derartige Gemische, die durch Spaltung von Leinöl, Safloröl, Sojaöl, Tallöl, Baumwollsamenöl, Maisöl, Sonnenblumenöl, Rapsöl, Fischöl erhaltenen Fettsäuregemische zu nennen sind. Die vorstehend genannten Fettsäuren und Fettsäuregemische können ebenfalls in Form ihrer Ester mit insbesondere niederen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis k C-Atomen eingesetzt werden.The starting materials used in the process according to the invention are polyunsaturated, straight-chain and branched carboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms, for example linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, clupanodonic acid. These acids can be present in a mixture with one another and in a mixture with corresponding monounsaturated carboxylic acids such as 3-octenoic acid, 10-undecenoic acid, lauroleic acid, myristoleic acid, oleic acid, erucic acid and as a mixture with saturated carboxylic acids, examples of such mixtures being obtained by cleavage of linseed oil , Safflower oil, soybean oil, tall oil, cottonseed oil, corn oil, sunflower oil, rapeseed oil, fish oil obtained fatty acid mixtures are to be mentioned. The above-mentioned fatty acids and fatty acid mixtures can also be used in the form of their esters with, in particular, lower aliphatic alcohols having 1 to k carbon atoms.

Die Polymerisationsreaktion kann auf übliche V/eise durchgeführt werden, d. h., das Ausgangsmaterial wird nach ZugabeThe polymerization reaction can be carried out in the usual manner; i.e., the starting material becomes after addition

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409816/1134409816/1134

HENKEL & CIE GMBH φ*. 5 zur Palentonra.ldung D 4 5 7 9 ^. C D U H /UHENKEL & CIE GMBH φ *. 5 to Palentonra.ldung D 4 5 7 9 ^. CDUH / U

des körnigen Katalysators unter Rühren und vorteilhaft unter Stickstoffabschirmung auf die gewünschte Reaktionstemperatur gebracht. Die Reaktionszeiten sind von der Reaktionstemperatur abhängig und durch Probennahme zu bestimmen. Nach Abschluß der Umsetzung wird der Katalysator aus dem Umsetzungsprodukt abfiltriert, wobei es nicht erforderlich ist, Lösungsmittel anzuwenden j da die körnige Struktur des Katalysators eine leichte Abtrennung gestattet. Bei kontinuierlicher Arbeitsweise,' bei der das Ausgangsmaterial über ein Katalysatorbett geführt wird, ist keine Filtration des Umsetzungsproduktes erforderlich.the granular catalyst to the desired reaction temperature with stirring and advantageously under a nitrogen blanket brought. The reaction times depend on the reaction temperature and can be determined by taking a sample. After graduation the reaction, the catalyst is filtered off from the reaction product, it is not necessary to use a solvent to be used because the granular structure of the catalyst allows easy separation. When working continuously, ' in which the starting material is passed over a catalyst bed, there is no filtration of the reaction product necessary.

Das Umsetzungsprodukt wird anschließend bei vermindertem Druck destilliert, wobei Unterdrücke zwischen etwa 0,1 bis 3 mm Hg angewandt werden. Die monomeren Fettsäuren bzw. deren Ester gehen unter den vorgenannten Drucken im Bereich von 150 bis 23O⁰ C fiber. Der Destillationsrückstand besteht im wesentlichen aus'dimeren Fettsäuren, d. h., zweibasischen ungesättigten Carbonsäuren mit der doppelten C-Zahl des Ausgangsmaterials, bzw. den entsprechenden Estern. Der Anteil an trimeren und höherpolymeren Produkten kann durch Molekulardestillation bestimmt werden und liegt im allgemeinen - je nach Polymerisationsbedingungen - bei 10 - 20 %. The reaction product is then distilled under reduced pressure, using negative pressures between about 0.1 to 3 mm Hg. The monomeric fatty acids or esters thereof go under the above pressures in the range of 150 to 23O ⁰ C fiber. The distillation residue consists essentially of dimeric fatty acids, ie dibasic unsaturated carboxylic acids with twice the carbon number of the starting material, or the corresponding esters. The proportion of trimeric and higher polymer products can be determined by molecular distillation and is generally 10-20 %, depending on the polymerization conditions.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen polymerisierten Carbonsäuren, bzw. deren Ester sind vielseitig verwendbar, insbesondere auf den Gebieten der Epoxidharze, Polyamide und Polyester. The polymerized carboxylic acids or their esters obtained in the process according to the invention can be used in many ways, in particular in the fields of epoxy resins, polyamides and polyesters.

-S--S-

BAD ORIGINAL A09816/1134BATH ORIGINAL A09816 / 1134

HENKEL & CIE GMBH yA 6 »rPot.nronm.idunjο ^579 ^ ^-ν) U 4 /UHENKEL & CIE GMBH yA 6 »rPot.nronm.idunjο ^ 579 ^ ^ -ν) U 4 / U

Die mit der Erfindung erzielbaren Vorteile bestehen insbesondere darin, daß die Polymerisation bei außergewöhn- lieh niedrigen Reaktionstemperaturen und gleichzeitig relativ geringen Reaktionszeiten durchführbar ist, ohne daß der Polymerisationsgrad beeinträchtigt wird. Weitere Vorteile sind darin zu sehen, daß die körnige Struktur des erfindungsgemäß einzusetzenden Katalysators eine leichte Abtrennung desselben aus dem Umsetzungsprodukt., bzw. eine kontinuierliche Reaktionsführung gestattet, sowie in der Tatsache, daß im Verlauf der Umsetzung kein Aktivitätsverlust des Katalysators auftritt und dieser mehrfach wiederverwendet werden kann. The advantages attainable with the invention consist in particular in that the polymerization at exceptionally low reaction temperatures lent and at the same relatively low response times can be carried out without the degree of polymerization is impaired. Further advantages can be seen in the fact that the granular structure of the catalyst to be used according to the invention permits easy separation of the same from the reaction product, or a continuous reaction, as well as the fact that the catalyst does not lose activity during the reaction and is reused several times can be.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

409816/1134409816/1134

9 9 S Π L 7 Π9 9 S Π L 7 Π

HENKEL & CIE GMBH Srffi 7 «r Pol.MoniMldung O 4 5 7 9HENKEL & CIE GMBH Srffi 7 «r Pol.MonMldung O 4 5 7 9 example 1

120 g Sojafettsäure-Methylestergemisch, bestehend aus 28 % ölsäure-, 43 % Linolsäure-, 7 £ Linolensäure-Komponente (Rest Methylester gesättigter CL₂. - Cp₀ - Säuren) wurden mit den nachstehend angegebenen Mengen Amberlystversetzt und unter Np-Abschirmung auf die ang.egebenen Temperaturen erhitzt. Die Bestimmung der Zusammensetzung der nach definierten Zeiten vorliegenden Umsetzungsprodukte erfolgte durch destillative Abtrennung der bei 0.1 mm Hg bis 200° G übergehenden monomeren Produkte. Der. als "Dimere" bezeichnete Destillationsrückstand enthält ca. 10 % Trimere.120 g of soy fatty acid methyl ester mixture, consisting of 28 % oleic acid, 43 % linoleic acid, 7 £ linolenic acid components (remainder of the methyl ester of saturated CL _2. - Cp ₀ - acids) were treated with the amounts of Amberlyst given below and applied to the specified temperatures. The composition of the reaction products present after defined times was determined by separating off the monomeric products passing over at 0.1 mm Hg up to 200 ° G by distillation. Of the. The distillation residue known as "dimers" contains approx. 10 % trimers.

T (⁰C)T ( ⁰ C) t (h)t (h) Katalysator
menge (g)catalyst
amount (g) Produktzusammensetzung
Monomere DimereProduct composition
Monomeric dimers 31 231 2 165165 11 1515th 69 % 69 % 50 %50% 165165 33 1515th 50 % 50 % 51 % 51 % 165165 55 1515th 49 249 2 38 .238 .2 165165 33 88th 62 % 62 % 47 %47% 165165 VJIVJI 88th 53 % 53 % 39 239 2 180180 33 88th 61 % 61 % 42 242 2 140140 55 2424 58 %58%

BAD ORtGiNAL 409816/1 134BAD LOCAL 409816/1 134

HENKEL & ClE GMBH $«m 8 i»r Pot.r,ianm.id»ng d 4 579HENKEL & ClE GMBH $ «m 8 i» r Pot.r, ianm.id »ng d 4 579 Example 2

120 g Leinölfettsäure (20 % ölsäure, 15 % LinolsSure, 50 % Linolensäure, Rest gesättigte C₁,- - C_ori -Fettsäuren) wur-120 g linseed oil fatty acid (20 % oleic acid, 15 % linoleic acid, 50 % linolenic acid, remainder saturated C ₁ _{-C ori} fatty acids) was

föj IO S.U föj IO SU

den mit 15 g Amberlyst-l^ versetzt und unter N„-Abschirmung unter den nachstehend angegebenen Temperatur- und Zeitbedingungen umgesetzt.to that with 15 g of Amberlyst-1 ^ and under N "-shield implemented under the temperature and time conditions given below.

T ( C) t (h) ProduktzusammensetzungT (C) t (h) product composition

Monomere DimereMonomeric dimers

HO 6 16 % 51 % HO 6 16 % 51 %

165 3 12 % 58 % 165 3 12% 58 %

Example 3

Eine senkrecht stehende Reaktionssäule (Länge 25 cm, Durchmesser 1 cm) wurde mit 9 g Amberlyst-15^ gefüllt und durch Außenheizung auf 165° C beheizt. Sojafettsäuremethylester-Gemisch (Zusammensetzung s. Beispiel 1) wurde 1 Stunden mit einer Geschwindigkeit von 20 ml pro Stunde durch den Reaktor gegeben. Das resultierende Produktgemisch bestand aus 61 % Monomeren und 39 % Dimeren, die ihrerseits 11 % Trimere enthielten.A vertical reaction column (length 25 cm, diameter 1 cm) was filled with 9 g of Amberlyst-15 ^ and heated to 165 ° C. by external heating. Soy fatty acid methyl ester mixture (composition see Example 1) was passed through the reactor for 1 hour at a rate of 20 ml per hour. The resulting product mixture consisted of 61 % monomers and 39 % dimers, which in turn contained 11% trimers.

example 1

Das Beispiel demonstriert die V/iederverwendbarkeit des Katalysators. 100 g Sojafettsäuren (Zusammensetzung wie Beispiel 1)The example demonstrates the reusability of the catalyst. 100 g soy fatty acids (composition as in example 1)

- 9 -. '409816/1134 bad original - 9 -. '409816/1134 bad original

HENKEL & CIE QMBH ^lft 9 zur Pofentonmeldung D ^ 579 η α Γ λ ι \η γ. HENKEL & CIE QMBH ^ lft 9 to the Pofenton message D ^ 579 η α Γ λ ι \ η γ.

und 10 g Amberlyst-liir⁷ wurden im Autoklaven 4 Stunden auf l40° C erhitzt. Das Umsetzungsprodukt enthielt 52 % Dimere. Der abfiltrierte Katalysator wurde mit Petroläther gewaschen und unter identischen Bedingungen jeweils mit frischen 100 g Sojafettsäuren eingesetzt. Die Umsetzungsprodukte enthielten beim *and 10 g of Amberlyst-liir ⁷ were heated to 140 ° C. in the autoclave for 4 hours. The reaction product contained 52 % dimers. The filtered catalyst was washed with petroleum ether and used under identical conditions in each case with fresh 100 g of soy fatty acids. The conversion products contained in the *

2. Ansatz 48 % Dimere,2nd batch 48 % dimers,

3. Ansatz 43 % Dimere,3rd batch 43 % dimers,

4. Ansatz 39 % Dimere.4th batch 39 % dimers.

Insgesamt wurden damit aus 400 g Fettsäuregemisch mit 10 g Katalysator 176 g (44 %) Dimer-Fettsäuren erhalten. A total of 176 g (44%) of dimer fatty acids were thus obtained from 400 g of fatty acid mixture with 10 g of catalyst.

Example 5

120 g eines konjugierten Sojafettsäuregemisches (insgesamt 91 % ungesättigte C.g-Fettsäuren, Rest gesättigte ^c^^~^c^8~ Fettsäuren, Gehalt an konjugierten Dien-Fettsäuren 40 - 50 %) und 12 g Amberlyst-¹^.^ wurden unter den nachstehend angegebenen Bedingungen gemäß Beispiel 1 dimerisiert.120 g of a conjugated soy fatty acid mixture (a total of 91% unsaturated Cg fatty acids, the remainder saturated ^c ^^ ~ ^c ^ 8 ~ fatty acids, content of conjugated diene fatty acids 40-50%) and 12 g Amberlyst- ¹ ^. ^ Were among the following specified conditions according to Example 1 dimerized.

T (°C)T (° C) t (h)t (h) Produkt-Zusammensetzung
Monomere DimereProduct composition
Monomeric dimers 46 % 46 % 120120 55 54 % 54 % 56 % 56 % 130130 66th 44 % 44 % 56 56 ■56 56 ■ i4oi4o 55 44 % 44 %

- 10 - - 10 -

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40 9816/113440 9816/1134

Claims

HENKEL & CIE GMBH SltS 10 «r patents * ·! ^ ..« D ^ 579 2 / bU4 / U patent claims

1.! Procedure for dimerizing one and more times unge-V- / saturated carboxylic acids with 8-22 carbon atoms and their esters with lower aliphatic alcohols by heating in Ge ^ env / type of catalysts, characterized that as catalysts, macroporous acidic ion exchangers with a high specific surface area and without Gel character can be used.

2. The method according to claim 1, characterized in that the dimerizate
can be applied.

during dimerization temperatures between 120 and 180 ° C

3. Process according to Claims 1-2, characterized in that the pore size of the catalysts 250-300 A and the specific surface area is approx. * J0 m / g.

4. Process according to Claims 1-3, characterized in that the dimerization takes place without the addition of water.

5. Process according to Claims 1-4, characterized in that the catalysts are used in amounts of 5 to 20, preferably 6-15 percent by weight, based on the starting material.

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