DE1801839A1 - Alkyd resins - prepared by including in the reaction mixture koch acids produced from oligomers of propylene - Google Patents
Alkyd resins - prepared by including in the reaction mixture koch acids produced from oligomers of propyleneInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von durch synthetische, verzweigte, gesättigte Monocarbonsäuren modifizierten Alkydharzen, sowie Produkten und Kompositionen auf deren Basis. Diese ergeben Anstriche von neuen und verbesserten Eigenschaften. Process for Making Alkyd Resins The invention relates to a process for the preparation of synthetic, branched, saturated monocarboxylic acids modified alkyd resins, as well as products and compositions based on them. These give paints of new and improved properties.
Alkydharze haben wegen ihrer breiten und vielseitigen Verwendbarkeit eine erhebliche Bedeutung als Bindemittel von Anstrichstoffen. Neue Modifikationen werden u.a. deswegen gesucht, um die Eintrocknung zu beschleunigen, die mechanischen Eigenschaften der Lackfilme zu verbessern, die Pflänzenöle zu ersetzen u.a.Alkyd resins have because of their wide and versatile utility is of considerable importance as a binder for paints. New modifications are sought, among other things, to accelerate the drying, the mechanical To improve the properties of the paint films, to replace the vegetable oils, etc.
Die Eigenschaften werden insbesondere durch die Art und de die Menge der modifizierenden Monocarboneäuren beeinflußt. In letzter Zeit haben sich insbesondere synthetische, verzweigte, gesättigte Monooarbonsäuren als vorteilhaft erwiesen.The properties are determined in particular by the type and the quantity the modifying monocarboxylic acids. Lately have been particular synthetic, branched, saturated monooarboxylic acids have proven advantageous.
Diese werden aus Olefinen und aus Kohlendioxid in Anwesenheit von stark sauren Katalysatoren, bei einer Temperatur von 40 bis 100 C und einem Druck von 1 - 100 atm. hergestellt (Koch H.: Brennstoff-Chemie 36, 321 (1,955); Fette-Seifen-Anstrichmittel 59, 494 (1957)). Die Säuren, die gesättigt und am - - Kohlenstoff substituiert sind, werden heutzutage allgemein Koch-Säuren oder Neosäuren genannt. Auf dem Markt erschienen auch technische Produkte, die mittels des Koch-Verfahrens aus der Olefin-Mischung unter dem Handelsnamen Versatic hergestellt werden (Herzberg 5. : FATIPEC Kongressbuch 1965, S.319; Kreps R.W.: Fette-Seifen-Anstrichmittel 66, 1072 (1964)). Es ist allgemein bekannt, daß die am-Kohlenstoff verzweigten Säuren schwieriger verestern. Deshalb werden zum Einbau in das Alkyd-MolekUl die Glyzidylester dieser Säuren verwendet, die s.B. unter dem Handelsnamen-Cardura E (Shell Technical Information RES: 64:6) im Handel sind. So werden nichttrocknende Alkydharze mit hoher Verseifungsbeständigkeit gewonnen. Es wurde auch schon die Herstellung von nichttrocknenden Alkydharzen unter Verwendung von gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren beschrieben, deren Carboxylgruppen an tertiären oder quartären Kohlenstoff gebunden sind (Austral. Patent ms, 265.These are made from olefins and from carbon dioxide in the presence of strongly acidic catalysts, at a temperature of 40 to 100 C and a pressure from 1 - 100 atm. (Koch H .: Fuel Chemistry 36, 321 (1.955); Fette-Soap-Paint 59: 494 (1957)). The acids that are saturated and substituted on - - carbon, are now commonly referred to as Koch acids or neo-acids. Appeared on the market also technical products that are made from the olefin mixture by means of the Koch process be manufactured under the trade name Versatic (Herzberg 5th: FATIPEC Congress Book 1965, p.319; Kreps R.W .: Fette-Seifen-Anstrichmittel 66, 1072 (1964)). It's general known that the acids branched on the carbon are more difficult to esterify. That's why the glycidyl esters of these acids are used for incorporation into the alkyd molecule, the s.B. under the trade name-Cardura E (Shell Technical Information RES: 64: 6) are in trade. This makes non-drying alkyd resins with high resistance to saponification won. The manufacture of non-drying alkyd resins has also been underway Described use of saturated aliphatic monocarboxylic acids, their carboxyl groups are bound to tertiary or quaternary carbon (Austral. Patent ms, 265.
995).995).
Die vorliegende Erfindung betrifft nun die Her stellung von Alkydharzen durch die Reaktion von mehrwertigen Alkoholen, Poly-carbonsäuren oder deren Anhydriden, und trocknenden, halbtrocknenden und nichttrocknenden Ölen oder deren Fettsäuren, mittels eines einstufigen oder zweistufigen Verfahrens. Sie ist dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterifikation in Anwesenheit von durch Carbonyleerung der Propylen-Qligomere hergestellten Koch-Säuren durchgeführt wird. Das Gewichtsverhältnis der Koch-Säuren zu den Ölen oder deren Säuren ist dabei 2 : 98 bis 50 t 50. Die Erfindung umfaßt auch die nach diesem Verfahren hergestellten Alkydharze und deren Kompositionen.The present invention relates to the manufacture of alkyd resins by the reaction of polyhydric alcohols, polycarboxylic acids or whose Anhydrides, and drying, semi-drying and non-drying oils or their Fatty acids, using a one-step or two-step process. She is through it characterized in that the polyesterification in the presence of by carbonylation the propylene Qligomere produced cooking acids is carried out. The weight ratio the cooking acids to the oils or their acids is 2: 98 to 50 t 50. The The invention also includes the alkyd resins prepared by this process and their Compositions.
Erfindungsgemäß werden also die Koch-Säuren in das Alkydharz eingebaut, wodurch man einerseits Pflanzenöle spart und andererseits auch die technologischen Eigenschaften der Alkydharze erheblich verbessert. Bei den trocknenden und halbtrocknenden Alkydharztypen verkürzt sich die Eintrocknungszeit, und in bestimmten optimalen Grenzen erhöht sich auch die Härte des Lackfilms. Eine bedeutende Verbesserung besteht im Verschieben der typischen Runzelbildungsgrenze von Alkydharzfilmen, die ohne'Verwendung der genannten Säuren gewöhnlich bei Dicken über 40 P bemerkbar ist. Bei Verwendung dieser Säuren beginnt die Runzelbildung von Lackfilmen Jedoch erst bei mindestens der doppelten Dicke. Bei nichttrocknenden Alkydharzen wird bei Verwendung von Koch-Säuren aus den Propylen-Oligomeren eine Innenplastifizierung erzielt.According to the invention, the cooking acids are built into the alkyd resin, which saves vegetable oils on the one hand and technological ones on the other Properties of the alkyd resins improved considerably. With the drying and semi-drying Alkyd resin types shorten the drying time, and in certain optimal ones Limits also increases the hardness of the paint film. There is a significant improvement in shifting the typical wrinkling limit of alkyd resin films without using of the acids mentioned is usually noticeable at thicknesses over 40 P. Using of these acids, the wrinkling of paint films does not begin until at least twice the thickness. In the case of non-drying alkyd resins, cooking acids are used an internal plasticization achieved from the propylene oligomers.
Die zu verwendenden Koch-Säuren werden durch Carbonylierung von Propylen-Oligomeren im Labor mittels konzentrierter AmeisSensäure, technisch durch Kohlenoxyd in Anwesenheit von stark sauren Katalysatoren unter Druck dargestellt. Man kann Dimer bis Dekamer oder deren Mischungen verwenden. Vorteilhaft ist die Anwendung besonders von Trimer bis Pentanier. Der Ausgangs-Propylen-Oligomer ist immer eine Mischung von Stoffen ähnlicher Struktur. Die durch Carbonylierung von Propylen-Oligomeren hergestellten Monocarbonsäuren sind ebenso eine vielfälige Mischung von Säuren der Struktur R1 R2 C COOH, 3 wo R1 und R3 unverzweigte Alkyle mit 1-3 Kohlenstoff"' atomen oder Wasserstoff sind, und R2 eine verzweigte, 3-28 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylkette.The cooking acids to be used are through Carbonylation of propylene oligomers in the laboratory using concentrated formic acid, technical represented by carbon monoxide in the presence of strongly acidic catalysts under pressure. You can use dimer to Dekamer or mixtures thereof. That is advantageous Use especially from trimer to pentanier. The starting propylene oligomer is always a mixture of materials with a similar structure. The carbonylation of Monocarboxylic acids made from propylene oligomers are also a diverse mixture of acids of the structure R1 R2 C COOH, 3 where R1 and R3 are unbranched alkyls with 1-3 Carbon "'atoms or hydrogen, and R2 a branched, 3-28 carbon atoms containing alkyl chain.
Die -Säure zahl der vom Propylentrdmer abgeleiteten Säuren beträgt rund 320 mg sOH/g, dieJenigé der vom Propylentetramer abgeleiteten Säuren rund 280 mg KOH/g. Die Säuren sind farblose bis gelbe Flüesigkeiten mit einem Gehalt an unverseifbaren Anteilen von 0 bis 15 ffi -(Mass.).The acid number of the acids derived from the propylene carrier is around 320 mg sOH / g, the lower of the acids derived from the propylene tetramer around 280 mg KOH / g. The acids are colorless to yellow liquids with a content of unsaponifiable liquids Shares from 0 to 15 ffi - (Mass.).
Erfindungsgemäß werden die Alkydharze entweder im Einstufenverfahren oder Zweiswtufenverfahren hergestellt. Beim Einstufenverfahren werden in den Reaktor Polyalkohol, Polycarbonsäure oder deren Ånhydrid, Pflanzenö-Fettduren und Koch-Säuren aus Propylen-Oligomer gegeben.According to the invention, the alkyd resins are either used in a one-step process or two-stage process. In the one-step process, the reactor Polyalcohol, polycarboxylic acid or their anhydride, vegetable fatty acids and cooking acids given from propylene oligomer.
Die gemeinsame Veresterung nach laufenden Grundsätzen der Alkydherstellung verläuft in einerinerten Atmosphäre, oder in Anwesenheit eines mit Wasser ein azeotroGemisch bildenden Lösungsmittel, bei einer Temperatur von 180 bis 26000 bis zur verlangten Säurezahl. Beim Zweistufen- (Monoglyzerid-) Verfahren wird in den Reaktor Polyalkohol und Triglyzerid gegeben, und die Mischung bei einer Temperatur von 200 bis 2600C, gegebenenfalls unter Anwesenheit eines Katalysators, alkoholysiert. Nachdem eine optimale Menge an Monoester erreicht ist, werden Polycarbonsäure 0der deren Anhydrid und die Koch-Säuren aus den Propylen-Oligomeren zugegeben. Die Verpolyesterung verläuft in einer inerten Atmosphäre oder in Anwesenheit eines mit Wasser eine azeotrope Mischung bildenden Lösungsmittels, bei Temperaturen von 180 bis 2600C bis zur verlangten Säurezahl.The common esterification according to the current principles of alkyd production runs in an inert atmosphere, or in the presence of an azeotropic mixture with water forming solvent, at a temperature of 180 to 26,000 to the required Acid number. In the two-stage (monoglyceride) process, polyalcohol is fed into the reactor and triglyceride given, and the mixture at a temperature of 200 to 2600C, optionally in the presence of a catalyst, alcoholysed. After a When the optimum amount of monoester is reached, polycarboxylic acid or its anhydride are used and the cooking acids from the propylene oligomers are added. The polyesterification proceeds an azeotropic in an inert atmosphere or in the presence of one with water Mixture forming solvent, at temperatures from 180 to 2600C up to the required Acid number.
Die Koch-Säuren kann man gemeinsam mit der Polycarbonsäure oder auch getrennt oder zum ersten Oelansatz für die Alkoholyse zugeben. Das Gewichtsverhältnis der Koch-Säuren aus dem Propylen-Oligomer zu den Ölen oder Oelfettsäuren ist 2 : 9 bis 50 : 50, vorzugsweise 5 : 95 bis 15 : 85.The cooking acids can be used together with the polycarboxylic acid or else add separately or to the first oil batch for alcoholysis. The weight ratio the cooking acids from the propylene oligomer to the oils or oleic fatty acids is 2: 9 to 50:50, preferably 5:95 to 15:85.
Als Ausgangs säuren zur Herstellung von Alkydharzen gemäß der Erfindung können alle bekannten Polyalkohole und Polycarbonsäuren, sowie weitere gewöhnliche Rohßtoffe verwendet werden (Mleziva J.: Polyestery, SNTL, Praha 1965). Bei den Polyalkoholen sind die interessantesten Glyzerin, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Trimethylolmethan, Äthylenglykol, Propylenglykol u.a., bei den Polycarbonsäuren und deren Anhydriden Phttisäureanhydrid, Tetrahydro phalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Isophthalsäure, Adipin- und Sebazinsäure. Zur Herstellung von Alkydharzen sind geeignet: alle' Pflanzenöle, trocknenden, halbtrocknenden und nichttrocknenden Oele, wie Lein-, Soja-, Saflor-, Sonnenblumen-, Perilla-, Oitizikasamen-, Tung-, Baumwollsamen-, RUb-, Hanf-, Oliven-, Rizinus-Rizinenöl u.ä., weiter Fischöle und die aus diesen Oelen hergestellten Fettsäuren. Zur Regulierung der Eigenschaften der Alkydharze kann auch 1 bis 30 % aromatische Monocarbonsäuren zugegeben werden, z.B. Benzoesäure, p-terz.Butylbenzoesäure usw. Die gewonnenen Alkydharze können auch auf bekannte Weise modifiziert werden, z.B.As starting acids for the production of alkyd resins according to the invention can all known polyalcohols and polycarboxylic acids, as well as other common ones Raw materials are used (Mleziva J .: Polyestery, SNTL, Praha 1965). With the polyalcohols the most interesting are glycerine, pentaerythritol, trimethylolpropane, trimethylolmethane, Ethylene glycol, propylene glycol and others, in the case of polycarboxylic acids and whose Anhydrides phthalic anhydride, tetrahydro phalic anhydride, maleic anhydride, Isophthalic acid, adipic and sebacic acid. The following are suitable for the production of alkyd resins: all 'vegetable oils, drying, semi-drying and non-drying oils, such as linseed, Soy, safflower, sunflower, perilla, oitizika seeds, tung, cottonseed, Beet, hemp, olive, castor oil and the like, further fish oils and those made from them Fatty acids produced from oils. To regulate the properties of alkyd resins 1 to 30% aromatic monocarboxylic acids can also be added, e.g. benzoic acid, p-terz.Butylbenzoic acid, etc. The alkyd resins obtained can also be applied to known Modified in ways, e.g.
mit Vinyl-, Allyl- und Acrylmonomeren, deren Kopolymeren, Polyisocyanaten, Silikonen oder Epoxidverbindungen.with vinyl, allyl and acrylic monomers, their copolymers, polyisocyanates, Silicones or epoxy compounds.
Die nach der Erfindung hergestellten Alkydharze können als Bindemittel sowohl bei den lufttrocknenden als auch den Einbrennanstrichstoffen verwendet werden. Sie vertragen aich mit allen in der Lackindustrie gebräuchlichen Lösungsmitteln und mit vielen filmbildenden Rohstoffen, z.B, mit Aminoharzen, Phenol-, Epoxid- und Polyamidharzen, Zellulose-Derivaten usw. Ihr Hauptvorteil im Vergleich mit den üblichen Alkydharzen besteht in einer schnelleren Eintrocknung, liner höheren Härte beim Einhalten der Elastiität und in der Möglichkeit, stärkere Schichten ohne Runzeibildung aufzutragen.The alkyd resins prepared according to the invention can be used as binders can be used with both air-drying and stoving paints. They also tolerate all solvents commonly used in the paint industry and with many film-forming raw materials, e.g. with amino resins, phenolic, epoxy and polyamide resins, cellulose derivatives, etc. their main advantage in comparison with the common alkyd resins are faster drying, liner higher hardness while maintaining the elasticity and being able to use thicker layers without wrinkling to apply.
Anhand von Beißpla'en wird die Erfindung näher erläutert Beispiel 1 Herstellung der Kooh-Säure (dient nur zur Erläuterung, Patentschutz wird hierfür nicht begehrt): Zu 8 mol 99%-einer Schwefelsäure werden unter ständigem Rühren bei 50C langsam Ämeisensäure und Propylentetramer im Molarverhältnis 4 s 1 zugegeben. Danach läßt man die Mischung eine Stunde ungekEhlt bei Xabortemperatur stehen, worauf sie auf ca. 500g zerbröckeltes Eis aufgegossen wird. Die Wasserphase und die organische Phase werden getrennt, die Wasserphase durch n-Hexan extrahiert und der Extrakt mit der organischen Schicht verbunden, die mit 2,n-KOH neutralisiert wird; die neutralen Stoffe werden durch die Extraktion mittels n-Hexans separiert.The invention is explained in more detail with the aid of bite plates example 1 Production of the Kooh acid (serves only for explanation, patent protection is granted for this not desired): To 8 mol of 99% sulfuric acid are added with constant stirring 50C slowly added formic acid and propylene tetramer in a molar ratio of 4 s 1. The mixture is then left to stand for one hour at laboratory temperature, whereupon it is poured onto approx. 500g of crumbled ice. The water phase and the organic Phase are separated, the water phase is extracted by n-hexane and the extract connected to the organic layer, which is neutralized with 2, n-KOH; the neutral ones Substances are separated by extraction using n-hexane.
Die Seifen der Säure werden durch konz. HOl bis pH-1 zersetzt, die Rohsäuren mit warmem Wasser durchgewaschen und im Vakuum bei 3-5 Torr. destilliert. Die ersten Hauptfraktionen besitzen die Säurezahl 269 mg KOH/g, die Verseifungszahl 279 mg KOH/g. Die letzten Anteile haben die Säurezahl und die verseifungszahl ca. 220 mg XOH/g. Die Ausbeute beträgt 75 - 90 Get.-% auf. Propylentetramer.The soaps of the acid are made by conc. HOl decomposes to pH-1, the Crude acids washed through with warm water and in a vacuum at 3-5 Torr. distilled. The first main fractions have an acid number of 269 mg KOH / g, the saponification number 279 mg KOH / g. The last parts have the acid number and the saponification number approx. 220 mg XOH / g. The yield is 75-90% by weight. Propylene tetramer.
Beispiel 2 Einwaage: 252, 0 kg Leinöl-Fettsäuren 17, 8 kg Koch-Säuren (Molgewicht 178) 308,9 kg Phanthalsäureannydrid 100,0 kg Pentaarythrit 100,0 kg Ätbylenglykol In den Reaktor werden Fettsäuren und die nach Beispiel 1 herges*ellte Koch-Säure eingewogen, auf ca.Example 2 Weighing in: 252.0 kg of linseed oil fatty acids, 17.8 kg of cooking acids (Molecular weight 178) 308.9 kg phanthalic anhydride 100.0 kg pentaarythritol 100.0 kg Ethylene Glycol In the reactor are fatty acids and those according to the example 1 prepared cooking acid weighed in, to approx.
100°C gewärmt, Pentaerythrit und Äthyiengly,kol zugegeben und nach Temperaturerhöhung auf 140°C,, Ph8ilsäureanhydrid eingetragen. Die Veresterung verläuft unter Verwendung eines Liebig-Kühlers in einer inerten Atmosphäre bei ca. 2000C bis zur Säure -zahl von ca. 12.mg KOH. Die 60%ige Alkydharzlösbung, sikkativiert mit 0,05 Gew.- Co und 0,5 Gew.-% Pb, trocknet bei 20°C in einer Dicke von 50 p während 60 Min. aufs Stadium A und binnen 2 Tagen aufs Stadium B 5 ein (CSN .67 3053).100 ° C warmed, pentaerythritol and Ethyiengly, kol added and after Increase in temperature to 140 ° C ,, philic acid anhydride entered. The esterification proceeds using a Liebig cooler in an inert atmosphere at approx. 2000C up to an acid number of approx. 12.mg KOH. The 60% alkyd resin solution, siccativates with 0.05% by weight of Co and 0.5% by weight of Pb, dries at 20 ° C. to a thickness of 50 μm 60 minutes to stage A and within 2 days to stage B 5 (CSN .67 3053).
Beispiel 3 Einwaage: 1396,5 kg Sojaöl 354,0 kg Pentaerythrit 7,7 kg Glyzerin 605,4 kg PhilsEureanhydrid 44,6 kg Koch-Säure (Molgewicht 178) 0,05 kg-Bleiglätte In den Reaktor wird Sojaöl gegeben und unter Rühren auf 2600C erwärmt. Zum Ansatz, werden PbO, Pentaerythrit und Glyzerin zugegeben. Nach Ende der Alkoholyse wird die Miechung auf 16000 gekühlt und Phtalsäureanhydrid, Xylol (ca. 10 Gew.-% pro Einwaage) und Koch-Säure (nach Beispiel 1 hergestellt) zugegeben. Die Temperatur erhöht sich auf 2200C und die Veresterung verläuft bis Bur Säure zahl ca. 10 mg KOH/g. Die 60a6-ige Alkydharzlözung, mit 0,05 G-ew.-% Co und O,'5 Gew.4 Pb sikkativiert., trooknet bei 2000 in einer Dicke von 50 µ binnen 50 Min. aufs Stadium A (CSN 67 3053) ein und erreicht nach 14 Tagen die Härte 26% Persoz (CSN 67 3076). Die Lackfilme bilden keine Falten sogar bei einer Dicke von 110 Die Kompositionen dieses Alkydtyps mit Hexakismethoxymethylmelamin im Verhältnis 1: 1 bis 1 : 3 sind zur Herstellung von Einbrennlacken geeignet. -Beispiel 4 Zur Bestimmung von optimalen Mengen der modifizierenden verzweigten Säure wurde durch das Zweistufenverfahren ein Pentaerythrit-Alkydharz mit einem Gehalt von 60 Gew.-% Sojaöl als Vergleichsprobe hergestellt. In den weiteren, auf ähnliche Weise hergestellten Proben wurden 5, 10, 15 und 50 Gew.-% SoJaöl durch eine äquivalente Menge einer aus Propylen-Trimer hergestellten Koch-Säure und durch eine entsprechende Menge von Glyzerin ersetzt. Aus den Alkydharzen wurden 50-ige Lösungen im Xylol hergestellt und mit 0,05 Gew.-% Co in Naphthenat-Form aikkativiert. Example 3 Weight: 1396.5 kg soybean oil 354.0 kg pentaerythritol 7.7 kg glycerine 605.4 kg Phil's anhydride 44.6 kg Koch acid (molecular weight 178) 0.05 kg black lead Soybean oil is added to the reactor and heated to 2600C while stirring. PbO, pentaerythritol and glycerine are added to the batch. After the end of alcoholysis the odor is cooled to 16,000 and phthalic anhydride, xylene (approx. 10% by weight per initial weight) and cooking acid (prepared according to Example 1) were added. The temperature increases to 2200C and the esterification proceeds until Bur acid number approx. 10 mg KOH / g. The 60a6-strength alkyd resin solution, siccativated with 0.05% by weight Co and 0.5% by weight 4 Pb., trooknet at 2000 in a thickness of 50 µ within 50 minutes on the stadium A (CSN 67 3053) and reaches hardness 26% Persoz (CSN 67 3076) after 14 days. The lacquer films do not wrinkle even with a thickness of 110. The compositions of this type of alkyd with hexakismethoxymethylmelamine in a ratio of 1: 1 to 1: 3 suitable for the production of stoving enamels. - Example 4 To determine optimal Amounts of the modifying branched acid were determined by the two step procedure a pentaerythritol alkyd resin with a content of 60% by weight soybean oil as a comparison sample manufactured. In the other samples prepared in a similar way, 5, 10, 15 and 50 wt% soy oil by an equivalent amount of one made from propylene trimer produced cooking acid and replaced by an appropriate amount of glycerine. 50% solutions in xylene were prepared from the alkyd resins and contained 0.05% by weight Co activated in naphthenate form.
Nach drei Tagen wurden diese Lacke technologisch ausgewertet, Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt: Ersatz der Fettsäuren durch die Koch-Säuren aus Propylen-Trimer (%) O 5 10 15 50 Trooknungsgrad nach Bandow-Wolff /DIN 53 150/Stadium 4 Min. 320 100 175 250 380 Stadium 7 Tage 30 3 3 5 25 Pendelhärte nach Person /SN 67 3076/(%) nach 3 Tagen 3,9 13,8 9,6 6,0 3,1 nach 24 Tagen 14,0 28,1 24,0 18,0 11,0 Runzelbildungsgrenze der Keilfilme µm 100 t130 >130 >130 >130 Tiefziehprüfung nach Erichsen /SN 67 3081/(mm) 9,2 9,1 9,1 9,2 9,2 Schlagfestigkeit nach Gardner /CSN 67 3082/ (cm) 100 100 100 100 100 Dornbiegefestigkeit /CSN 67 3079/ 2 mm einwandfrei Beispiel 5 Zur Darstellung der optimalen Kettenlänge der modifizierenden verzweigten Fettsäure wurde durch das zweistufige Verfahren ein Pentaerythritalkydharz mit einem Gehalt von 65 Gew.-% Leinöl als Vergleichsprobe hergestellt. In weiteren, analogisch hergestellten Proben wurden 5 Gew.-% Leinöl durch eine äquivalente Menge von Glyzerin und von aus verschiedenen Propylen-Oligomeren hergestellten Koch-Säuren ersetzt. Das Molekulargewicht dieser modifizierenden Säuren betrug 172 bis 482. Aus den Alkydharzen wurden 50%-ige Xylol-Lösungen hergestellt und durch 0,05 Gew.-% Co in der Naphthenat-Form sikkativiert. Nach drei Tagen wurden die Lacke technologisch ausgewertet. Die Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle: Molekulargewicht der Vergleicha- 972 288 1 modifizierenden Fett- alkyd säuren aus Propylene Oligomeren Trocknungsgrad nach Bandow-Wolff /DIN 53 150/Stadium 4 (Min.) 125 75 110 125 Stadium 7 (Tage) 3 1 2 2 Pendelhärte nach Persoz /CSN 67 3076/(%) nach 3 Tagen 5,6 9,1 9,2 10,4 nach 24 Tagen 2?,1 36,1 25,1 28,1 Runzelbildungsgrenze der Keilfilme µm 40 110 100- 60 Tiefziehprüfung nach Erichsen 9,1 9,1 9,0 9,2 /CSN 67 3081/ (mm) 9,1 9,1 9r0 9,2 -Schlagfestigkeit nach Gardner /SN' 67 5082/ (cm) 100 100 d 100 100 Dornbiegefestigkeit 2 mm /CSN 67 3079/ einwandfrei - Patentansprüche -After three days, these paints were technologically evaluated Results are summarized in the following table: Replacement of fatty acids by the Koch acids from propylene trimer (%) O 5 10 15 50 Trooknungsgrad according to Bandow-Wolff / DIN 53 150 / stage 4 min. 320 100 175 250 380 stage 7 days 30 3 3 5 25 Pendulum hardness according to person / SN 67 3076 / (%) after 3 days 3.9 13.8 9.6 6.0 3.1 after 24 days 14.0 28.1 24.0 18.0 11.0 Wrinkling limit of the wedge films µm 100 t130> 130> 130 > 130 Deep drawing test according to Erichsen / SN 67 3081 / (mm) 9.2 9.1 9.1 9.2 9.2 Impact strength according to Gardner / CSN 67 3082 / (cm) 100 100 100 100 100 mandrel flexural strength / CSN 67 3079/2 mm perfect Example 5 To illustrate the optimal chain length of the The modifying branched fatty acid was made through the two step process Pentaerythrital kyd resin with a content of 65% by weight linseed oil as a comparison sample manufactured. In other samples prepared analogously, 5% by weight of linseed oil were used by an equivalent amount of glycerine and of various propylene oligomers Replaced cooking acids produced. The molecular weight of these modifying acids was 172 to 482. 50% strength xylene solutions were prepared from the alkyd resins and siccativized by 0.05 wt.% Co in the naphthenate form. After three days were the paints are technologically evaluated. The results are shown in the following table: Molecular weight of the comparative 972 288 1 modifying fatty alkyd acids Propylene oligomers Degree of dryness according to Bandow-Wolff / DIN 53 150 / stage 4 (min.) 125 75 110 125 Stage 7 (days) 3 1 2 2 Pendulum hardness according to Persoz / CSN 67 3076 / (%) after 3 days 5.6 9.1 9.2 10.4 after 24 days 2?, 1 36.1 25.1 28.1 Wrinkle formation limit of the wedge films µm 40 110 100-60 Deep drawing test according to Erichsen 9.1 9.1 9.0 9.2 / CSN 67 3081 / (mm) 9.1 9.1 9r0 9.2 - impact strength according to Gardner / SN '67 5082 / (cm) 100 100 d 100 100 mandrel flexural strength 2 mm / CSN 67 3079 / perfect - claims -
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