DE2249168A1

DE2249168A1 - MIXED SUBSTANCE FOR CONTAINING AND KEEPING OIL ON WATER AND THEIR USE

Info

Publication number: DE2249168A1
Application number: DE2249168A
Authority: DE
Inventors: Paul Ray Scott; Paul Elliot Titus
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1972-09-29
Filing date: 1972-10-06
Publication date: 1974-04-25
Also published as: ZA73346B; DE2249168C2; JPS5533395B2; GB1413148A; JPS4965994A

Description

a Mischsubstanz zum Eindämmen und Zusammenhalten von Öl auf Wasser und ihre Verwendung " Die Erfindung betrifft eine Mischsubstanz zum Eindämmen und Zusammenhalten von Öl auf Wasser. Ausserdem betrifft die Erz in dung die Verwendung dieser Mischsubstanz zum Eindämmen, Zusamenthalten und zur Beseitigung des auf dem Wasser befindlichen Öls.a Mixed substance to contain and hold together oil on water and its use "The invention relates to a mixed substance for containment and Holding together oil on water. The ore also relates to its use this mixed substance to contain, hold together and remove the on the Oil in water.

Es ist bekannt, dass ausgelaufenes Öl auf Wasser oder auf den vorhergehendeoder, Stränden durch Bewegung und/anschliessende Aufbringung eines ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden Gemisches dispergiert werden kann. Es ist jedoch offensichtlich vorzuziehen, das Öl nach Möglichkeit zu entfernen.It is known that oil spills on water or on the previous or, Beaches through movement and / subsequent application of a surface active Agent-containing mixture can be dispersed. It is obvious, however it is preferable to remove the oil whenever possible.

In den zurückliegenden Jahren wurden viele Strände durch von havarierten Tankern stammendes oder von Schiffen abgelassenes Öl verwüstet. Ausgelaufenes Öl gefährdet auch das Leben im Wasser und die Wasservögel, bevor es an den Strand gewaschen wird.In the past few years many beaches have been visited by wrecked Oil from tankers or drained from ships has been devastated. Spilled oil Also endangers aquatic life and the waterfowl before it washed up on the beach will.

Natürlich stellt sich dieses Problem nicht allein auf dem Meer, sondern auch auf anderen schiffbaren Wasserwegen, eingeschlossen Flüsse, Seen und Kanäle. Ihre Verunreinigung geht gegebenenfalls nicht nur auf von Schiffen stammendes Öl, sondern auch auf benachbarte Industrieanlagen zurück. Bei der Verwendung von Wasser für technische Verfahren, z.B. für Kühlzwecke, ist jedoch andererseits zur Verhinderung einer Verunreinigung der Anlagen durch das Öl die Entfernung des Öls aus dem Wasser äusserst wünschenswert. Es überrascht deshalb nicht, dass grosse Anstrengungen zur Entwicklung von Verfahren für die Entfernung des Öls aus dem Wasser, zur Verhinderung der Verunreinigung von Stränden durch Ö1 und zur Reinigung von durch Öl verunreinigten Stränden gemacht worden sind. Die bisher in dieser Richtung unternommenen Versuche haben sich jedoch im allgemeinen als zu kostspielig und/oder zu wenig wirkungsvoll erwiesen.Of course, this problem does not arise only at sea, but also on other navigable waterways including rivers, lakes and canals. Your contamination may not only be due to oil from ships, but also to neighboring industrial plants. When using water for technical processes, e.g. for cooling purposes, is on the other hand for prevention if the equipment is contaminated by the oil, the removal of the oil from the water extremely desirable. It is therefore not surprising that great efforts have been made to Development of procedures for the removal of the oil from the water, for prevention the pollution of beaches by oil and the cleansing of those polluted by oil Beaches have been made. The attempts so far made in this direction however, have generally proven to be too costly and / or ineffective proven.

Ein ziemlich verbreitetes Verfahren zum Schutz der Strände besteht im Verstreuen von Stroh am Rand des Wassers, um auf diese Weise antreibendes Öl abzufangen. Nach seiner Tränkung mit Öl muss das Stroh jedoch sofort aus dem Wasser genommen werden.There is a fairly common practice of protecting beaches im scattering straw at the water's edge to get drifting oil that way intercept. After being soaked in oil, however, the straw has to be removed from the water immediately be taken.

Es versinkt sonst und ist nur mehr schwierig zu entfernen.Otherwise it will sink and will only be difficult to remove.

hindurchsickem kann, Da das Öl jedoch durch das Stroh / weist dieses Verfahren bestenfalls eine mässige Wirkung auf, und es ist nicht in auf die Dauer völlig, der Lage, die Verunreinigung des Stran es zu verhindern. Bei auch Sandstränden ist es natürlichXmöglich, die ölgetränkte obere nicht nur Sandschicht und7das Stroh zu entfernen, es zu geeigneten Abfallplätzen zu bringen und den verunreinigten durch frischen nicht verunreinigten Sand zu ersetzen. Dieses Verfahren ist jedoch ziemlich kompliziert, und es ist offensichtlich vorzuziehen, den Strand vollständig oder zumindestens weitgehend vor einer Verunreinigung mit öl zu schützen. can seep through, however, as the oil passes through the straw Procedure at best has a moderate effect, and it is not in in the long run fully, able to prevent the pollution of the beach from it. With sandy beaches too It is of courseX possible to use the oil-soaked upper not just a layer of sand and7 to remove the straw, take it to appropriate waste disposal sites and remove the contaminated to be replaced by fresh, uncontaminated sand. However, this procedure is quite complicated, and it is obviously preferable to see the beach entirely or at least largely to protect against contamination with oil.

Das Gewicht dieses Olproblems wird aus vielen Veröffentlichungen deutlich, z.B. Science News, 22.februar 1969, Seiten 183 und 184; Oilweek, 17.Februar 19699 Offshore, März 1969f S. 55, sowie aus den USA-Patentschriften 2 330 508, 2 876 903, 3 142 281, 3 184 923, 3 219 190, 5 221 884, 3 314 504, 3 358 838 und 3 348 690, die mechanische Verfahren beschreiben, und den sich mit chemischen Verfahren befassenden USA-Patentschriften 2 447 551, 2 464 204, 3 198 731, 3 265 616, 3 414 511 und der südafrikanischen Patentanmeldung 69/1135. Bis heute erwies sich keines der mechanischen Verfahren bei bewegtem Wasser, z.B. bei auf Wind zurückgehender Wellenbewegung, als wirksam. The weight of this oil problem is coming from many publications clear, e.g. Science News, February 22, 1969, pages 183 and 184; Oilweek, February 17th 19699 Offshore, March 1969f p. 55, as well as from the USA patents 2,330,508, 2 876 903, 3 142 281, 3 184 923, 3 219 190, 5 221 884, 3 314 504, 3 358 838 and 3 348 690 who describe mechanical processes and who deal with chemical processes Referring U.S. Patents 2,447,551, 2,464,204, 3,198,731, 3,265,616, 3,414 511 and South African patent application 69/1135. To date none has been found the mechanical processes in moving water, e.g. in the case of wind Wave motion, as effective.

Ausserdem sind die meisten für diesen Zweck verwendeten chemischen Substanzen giftig und/oder unwirtschaftlich, z.B. weil sie schwierig aufzubringen und zu handhaben sind und/oder weil übermässig grosse Mengen erforderlich sind. Also, most of them used for this purpose are chemical Substances toxic and / or uneconomical, e.g. because they are difficult to apply and are to be handled and / or because excessively large quantities are required.

Die Erfindung betrifft demgemäss eine Mischsubstanz zum Ein-. dämmen und Zusaienhalten von Öl auf Wasser, die dadurch gekenn zeichnet ist, dass sie aus mindestens einem aliphatischen lang--kettigen primären Alkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül und einem flüssigen und/oder festen Verdünnungsmittel besteht. The invention accordingly relates to a mixed substance for one. to insulate and holding together oil on water, which is characterized in that it is made from at least one aliphatic long-chain primary alcohol with 10 to 20 carbon atoms consists in the molecule and a liquid and / or solid diluent.

Vorzugsweise werden aliphatische langkettige primäre Alkohole mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen im Molekül verwendet. Im allge meinen werden Gemische solcher Alkohole verwendet, da diese leichter und mit geringerem Kostenaufwand grosstechnisch hergestellt werden können. In diesem Fall enthalten die Alkoholgemische vorzugsweise unter 5 Prozent verzweigtkettiger Alkohole.Preference is given to using aliphatic long-chain primary alcohols 12 to 15 carbon atoms are used in the molecule. In general, mixtures such alcohols are used because they are easier and less expensive on an industrial scale can be produced. In this case, the alcohol mixtures preferably contain less than 5 percent branched-chain alcohols.

Geeignete Gemische aliphatischer langkettiger primärer Alkohole werden z.B. von SHELL unter dem Handelsnamen Dobanol (in den USA Neodol) vertrieben. Die Dobanole bestehen im wesentlichen aus geradkettigen Alkoholen. Spezifische Dobanole sind z.B.Suitable mixtures of aliphatic long chain primary alcohols are e.g. sold by SHELL under the trade name Dobanol (Neodol in the USA). the Dobanols consist essentially of straight-chain alcohols. Specific dobanols are e.g.

Dobanol 23, 25 und 45, wobei sich die Zahlen auf die Anzahl der Kohlenstoffatome im Alkylrest beziehen. Unter Dobanol 23 wird ein Alkoholgemisch mit Alkylresten von 12 bis 13 Kohlenstoffatomen, unter Dobanol 25 ein solches mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und unter Dobanol 45 ein solches mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen verstanden. Ihre Eigenschaften sind aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich. Die in der Tabelle angegebene Farbe ist die sogenannte APHA-Farbe, die durch Vergleich mit Platin-Kobalt-Standardfarben bestimmt wird.Dobanol 23, 25 and 45, the numbers referring to the number of carbon atoms refer to in the alkyl radical. Dobanol 23 is an alcohol mixture with alkyl radicals of 12 to 13 carbon atoms, under Dobanol 25 one with 12 to 15 carbon atoms and Dobanol 45 means one with 14 to 15 carbon atoms. Her Properties are shown in the table below. The ones in the table The color specified is the so-called APHA color, which is determined by comparison with platinum-cobalt standard colors is determined.

Tabelle I Dobanol-25 DobanOl-23 Dobanol-45 Mittleres Molekulargewicht 207 197 221 Schmelzbereich, oC 21 - 23 21 - 22 22 - 23 Farbe 20 20 20 Spezifisches Gewicht bei 2500 0,834 0,830 0,834 Viskosität, Centistokes bei 3800 18,3 18,9 .29,3 Säurezahl, Äquivalente je 100 g <0,0001 0,0001 < 0,0001 Carbonylwert, Gehalt an CO-Gruppen in Gewichtsprozent 0,0080 0,0080 0,0070 Hydroxylzahl je 100 g 0,483 0,517 0,458 Hydroxylzahl, mg KOH je g 271 288 256 Flammpunkt, On 154 154 154 Geruch mild mild mild Als flüssige Verdünnungsmittel eignen sich besonders die unter Normalbedingungen flüssigen aliphatischen Verbindungen mit mindestens einer polaren Gruppe in ihren Molekülen und Gemische dieser Verbindungen. Die Verbindungen können z.B0 nachstehende polare Gruppen enthalten : Hydroxyl-, Äther-, Ester-, Keto-, Keto-Alkohol-, Keto-Äther-, Keto-Ester- oder Äther-Alkoholgruppen. Spezifische Verbindungen dieser Art sind die Äther-und Esterderivate der Alkylenglykole.Table I. Dobanol-25 DobanOl-23 Dobanol-45 Average molecular weight 207 197 221 Melting range, oC 21-23 21-22 22-23 Color 20 20 20 specific weight at 2500 0.834 0.830 0.834 Viscosity, centistokes at 3800 18.3 18.9 .29.3 Acid number, equivalents per 100 g <0.0001 0.0001 <0.0001 Carbonyl value, content of CO groups in percent by weight 0.0080 0.0080 0.0070 Hydroxyl number per 100 g 0.483 0.517 0.458 Hydroxyl number, mg KOH each g 271 288 256 Flash point, On 154 154 154 Odor mild mild mild Particularly suitable liquid diluents are the aliphatic compounds which are liquid under normal conditions and have at least one polar group in their molecules and mixtures of these compounds. The compounds can contain, for example, the following polar groups: hydroxyl, ether, ester, keto, keto-alcohol, keto-ether, keto-ester or ether-alcohol groups. Specific compounds of this type are the ether and ester derivatives of alkylene glycols.

Eine weitere spezifische Gruppe geeigneter, unter Normalbedingungen flüssiger a.phatischer Verbindungen mit polaren Gruppen in ihren Molekülen sind die Mono- und Polyalkoxyäther aliphatischer, langkettiger, primärer Alkohole mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere solche mit weniger als 3 Alkoxygruppen in ihren Molekülen. Ein anschauliches Beispiel stellt das Äthoxylierungsprodukt eines Gemisches aliphatischer, langkettiger, primärer alkohols mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen dar, die eine bis drei Äthoxygruppen je Alkoholmolekül enthalten.Another specific group more suitable, under normal conditions are liquid a.phatic compounds with polar groups in their molecules the mono- and polyalkoxy ethers of aliphatic, long-chain, primary alcohols with 10 to 20 carbon atoms, especially those with fewer than 3 alkoxy groups in their molecules. A clear example is the ethoxylation product a mixture of aliphatic, long-chain, primary alcohols with 12 to 15 carbon atoms which contain one to three ethoxy groups per alcohol molecule.

Während die Äther- und Esterderivate der Alkylenglykole oder ihre Gemische üblicherweise ohne Zusatz eines weiteren flüssigen Verdünnungsmittels angewendet werden, können bei Verwendung von einem oder mehreren Mono- und/oder Polyalkoxyäthern aliphatischer, langkettiger primärer Alkohole mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen als Hauptverdünnungsmittel vorzugsweise ein oder mehrere niedere aliphatische Alkohole mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen im Molekül als zusätzliches Verdünnungsmittel zugesetzt werden. Solche niederen aliphatischen Alkohole sind z.B. solch mit 3 Kohlenstoffatomen im Molekül, insbesondere Isopropylalkohol.While the ether and ester derivatives of alkylene glycols or their Mixtures usually used without the addition of a further liquid diluent can when using one or more mono- and / or polyalkoxyethers aliphatic, long-chain primary alcohols with 10 to 20 carbon atoms as The main diluent is preferably one or more lower aliphatic alcohols with a maximum of 3 carbon atoms in the molecule as an additional diluent can be added. Such lower aliphatic alcohols are, for example, those having 3 carbon atoms in the molecule, especially isopropyl alcohol.

Natürlich können solche niedere aliphatische Alkohole auch bei Verwendung von Äther- und Esterderivaten der Alkylenglykole oder ihren Gemischen zugesetzt werden. Im allgemeinen werden die flüssigen Verdünnungsmittel zur Erzielung bestmöglicher Ausbreitungseigenschaften verwendet. In diesem Zusammenhang sind die Oberflächenspannung und die Schmelzbereiche von Bedeutung. Das flüssige Verdünnungsmittel sollte in der Lage sein, die Verfestigung des gesamten Flüssigkeitsgemisches bei 1000 und vorzugsweise bei 4 oder sogar 1800 zu verhindern. Die Substanzgemische enthalten vorzugsweise einen oder mehrere aliphatische langkettige primäre Alkohole mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in ausreichender Menge, um die Oberflächenspannung des Öls und die Spannung an der Grenzschicht zwischen Öl und Wasser grösser als die wirksame Oberflächenspannung des Wassers zu machen, nachdem die Wasseroberfläche mit dem Gemisch behandelt worden ist. Im allgemeinen sind die langkettigen Alkohole in einer Konzentration von 10 bis 90 Gewichtsproze;nt-una vorzugsweise von 50 bis 90 Gewichtsprozent im Gemisch vorhanden.Of course, such lower aliphatic alcohols can also be used of ether and ester derivatives of alkylene glycols or their mixtures added will. Generally will the liquid diluents for Used to achieve the best possible propagation properties. In this context surface tension and melting ranges are important. The liquid one Diluent should be able to solidify the entire liquid mixture at 1000 and preferably at 4 or even 1800 to prevent. The substance mixtures preferably contain one or more aliphatic long-chain primary alcohols with 10 to 20 carbon atoms in sufficient quantity to reduce surface tension of the oil and the tension at the interface between oil and water is greater than the effective surface tension of water after making the water surface has been treated with the mixture. Generally the long chain alcohols are in a concentration of 10 to 90 percent by weight; nt-una preferably from 50 to 90 percent by weight in the mixture.

Vorzugsweise werden die zu vermischenden Bestandteile so gewählt, dass sich das erhaltene Gemisch leicht bis zu monomolekularer Dicke ausbreitet, in Wasser unlöslich oder nur wenig löslich, biologisch abbaubar und ungiftig ist, bei Lösung in Ölen nur eine geringe Wirkung auf die Oberflächenspannung der Öle hat und leicht dispergierbar ist.The ingredients to be mixed are preferably chosen so that that the mixture obtained spreads easily to monomolecular thickness, is insoluble or only slightly soluble in water, biodegradable and non-toxic, when dissolved in oils only a minor effect on the surface tension of the oils and is easily dispersible.

Von den als Verdünnungsmittel für die erindungsgemässen Gemische geeigneten Ather- und:Esterderivaten der Alkylenglykole werden vorzugsweise solche der nachstehenden allgemeinen Formeln verwendet: (1) R'- (OR OH (2) R'----(OR")n----OR' (3) R'COOh" OH (4) R'cO0(R11-c>-) n OH (5) R'COOR"-----COOR' (6) R'COO(R"-----0--)n--R'OOCR' in denen jede Gruppe R' unabhängig voneinander einen Alkylrest von 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen im Molekül darstellen und n entweder den Wert 1 oder 2 hat. Insbesondere werden solche bevorzugt, bei denen R' 4 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist, was heisst, dass ein Monoalkyläther von Äthylen- und Propylenglykol mit einem Alkylrest von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen verwendet wird.Of those suitable as diluents for the mixtures according to the invention Ether and ester derivatives of alkylene glycols are preferably those of the following general formulas used: (1) R'- (OR OH (2) R '---- (OR ") n ---- OR' (3) R'COOh "OH (4) R'cO0 (R11-c> -) n OH (5) R'COOR" ----- COOR '(6) R'COO (R "---- -0 -) n - R'OOCR ' in which each group R 'independently of one another is an alkyl radical of 4 to 20 carbon atoms and R "represent an alkylene radical having 2 or 3 carbon atoms in the molecule and n is either 1 or 2. In particular, those are preferred in which R 'has 4 to 10 carbon atoms, which means that a monoalkyl ether of ethylene and propylene glycol having an alkyl group of 4 to 10 carbon atoms is used will.

Natürlich können auch Gemische solcher Äther verwendet werden.Of course, mixtures of such ethers can also be used.

Solche Äther sind z.B. die Monobutyl-, Monopentyl- und Monooctyläther von Äthylen- und Propylenglykol.Such ethers are e.g. the monobutyl, monopentyl and monooctyl ethers of ethylene and propylene glycol.

Verbindungen dieser Art können durch allgemein bekannte Verfahren, z.B. den in den USA-Patentschriften 2 816 932, 2 870 220, 2 998 572, 3 281 477, 3 282 843, 3 294 848, 3 321 533 und 3 431 308 beschriebenen, hergestellt werden. Insbesondere werden die Monobutyläther des monomeren und dimeren Äthylenglykols als Lösungsmittel bevorzugt. Sie werden von SHELL unter dem Handelsnamen Butyl Oxitol bzw. Butyl Dioxitol in den Handel gebracht. Ihre Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle II angegeben Tabelle II Chemische Butyl Oxitol Butyl Dioxitol Bormel Formel OH CH3-(CH2)3+o-CH2-CH2 - ~~~~~~~~~~~ ~ )3-0-0H2-0H2-0H 0H3-(0H2 )3#0-0H2-0H2470H Brechungsindex (20D) 1,4193 1,4316 Ausdehnungskoeff. jeoC bei 2000 0,00092 0,00085 Viskosität bei 200C, Centistokes 5,9 6,8 Verdünngs.Verhält- nis mit Toluol 3,3 3,9 Verdünn.Verh.mit aliphat.Benzin 1,8 1,9 Molekulargewicht 118,17 162,23 Siedepunkt bei 760 mm Hg, °C 171,2 230,4 Spezifisches Ge- wicht bei 200C 0,9019 0,9536 Dampfdruck bei 200C, mm Hg 0,6 0,02 Latente Verdamp- fungswärme, cal/g; 95 62 Mischbarkeit mit Wasser bei 200C vollständig vollständig Spezifische Wärme bei 200C, cal/g 0,583 0,546 Flammpunkt, °C 74 116 Verdampfungs- geschwindigkeit, bezogen auf die gleich 1,0 gesetz- te Verdampfungsge- schwindigkeit von n-Butylacetat 0,06 0,01 90 ffi Verdampfung einer dünnen Schicht, Sekunden .,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,-,,-,,,,,-,,,- --- 8,125 Eine wichtige Klasse von erfindungsgemässen Mischsubstanzen enthalt ausser den aliphatischen langkettigen primären Alkoholen mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen im Molekül nur einen Nonobutyläther des monomeren oder dimeren Xthylenglykols als Verdünnungsmittel. Die Eigenschaften solcher geeigneter Gemische sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt : Tabelle III Misch- Versuchs- Dobanol Butyl Oberflä- Pour- Spezifi- substanz Tempera- 25 Oxitol chen- point, sches tur, oC Volumen- Volumen spanng. oc Gewicht prozent prozent dyn/cm bei 2500 g/ml A 27 100 0 32,3 22 0,834 B 27 90 10 28,9 12 0,844 C 27 80 20 28,8 9 0,849 D 27 70 30 28,5 6 0,855 E 27 60 40 28,5 2 0,860 F 27 50 50 28,1 -1 0,867 Besonders geeignet sind Mischsubstanzen, die die aliphatischen langkettigen primären Alkohole in einer Menge von 50 bis 60 Gewichtsprozent enthalten. Solche Gemische sind in Tabelle III unter E und F aufgeführt, Unter den alkoxylierten Derivaten aliphatischer langkettiger primärer Alkohole, die zweckmässigerweise als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemässe Mischsubstanz verwendet werden können, eignen sich besonders solche der allgemeinen Formel in der R ein Alkylrest mit 10 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und n einen Wert von 1 bis 3 aufweist. Solche alkoxylierte Alkohole können durch eine Reihe von Verfahren, z.B. durch die in den USA-patenten 2 964 478, 3 284 3529 3 333 634 und 3 555- 390 beschriebenen, hergestellt werden. Als Katalysator für die Äthoxylierung der Alkohole ist eine starke Baseoder eine Lewis-Säure, z.B. WaOH, KOH, BF3 oder SnCl2, sehr geeignet, Geeignete äthoxylierte Alkohole werden von SHELL unter dem Handelsnamen Dobenol-Äthoxylate, in den USA unter dem Handelsnamen Neodol, vertrieben. Spezifische Äthoxylate sind zOBO solche, die in der USA-Nomenklatur als Neodol 23-3 bzw0 25-3 bekannt sind. Bei ihnen handelt es sich um äthoxylierte Gemische von C12 C13- bzw. C12-C15-Alkoholen mit 3 Äthoxylatgruppen im Molekül. Ihre Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst Tabelle IV Neodol 25-3 Neodol 23-3 Mittleres Molekulargewicht 339 326 Äthoxylatgehalt, Gewichtsprozent 38,9 40,5 Schmelzbereich, OC 5-6 5-6 APHA-Farbe 40 40 Spezifisches Gewicht bei 2500 0,925 0,925 Viskosität, Centistokes bei 380C 19 19 Säurezahl, Äquivalente je 100 g <0,001 <0,001 Hydroxylzahl, Äquivalente je 100 g 0,296 0,307 Hydroxylzahl, mg KOH je g 166 172 Hydrophil - Lipophil - Gleichgewichtswert 7,8 8,1 Flammpunkt, °C 204 204 Pourpoint, °C 4 4 Geruch mild mild Ähnliche Produkte werden von der USA-Firma Conoco unter dem Handelsnamen Alfol vertrieben.Compounds of this type can be prepared by well known methods such as those described in U.S. Patents 2,816,932, 2,870,220, 2,998,572, 3,281,477, 3,282,843, 3,294,848, 3,321,533, and 3,431,308 will. In particular, the monobutyl ethers of the monomeric and dimeric ethylene glycol are preferred as solvents. They are marketed by SHELL under the trade name Butyl Oxitol or Butyl Dioxitol. Their properties are given in Table II below, Table II Chemical butyl oxitol butyl dioxitol Bormel Formula OH CH3- (CH2) 3 + o-CH2-CH2 - ~~~~~~~~~~~ ~) 3-0-0H2-0H2-0H 0H3- (0H2) 3 # 0-0H2-0H2470H Refractive index (20D) 1.4193 1.4316 Expansion coefficient jeoC at 2000 0.00092 0.00085 Viscosity at 200C, centistokes 5.9 6.8 Dilution behavior nis with toluene 3.3 3.9 Dilution with aliphatic gasoline 1.8 1.9 Molecular weight 118.17 162.23 Boiling point at 760 mm Hg, 171.2 ° C 230.4 Specific Ge weight at 200C 0.9019 0.9536 Vapor pressure at 200C, mm Hg 0.6 0.02 Latent evaporation heat of fouling, cal / g; 95 62 Miscibility with Water completely completely at 200C Specific heat at 200C, cal / g 0.583 0.546 Flash point, ° C 74 116 Evaporation speed, based on the equal to 1.0 legal te evaporation speed of n-butyl acetate 0.06 0.01 90 ffi evaporation a thin one Layer, Seconds. ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, - ,, - ,,,,, - ,,, - --- 8,125 An important class of mixed substances according to the invention contains, in addition to the aliphatic long-chain primary alcohols with 12 to 15 carbon atoms in the molecule, only one nonobutyl ether of the monomeric or dimeric ethylene glycol as a diluent. The properties of such suitable mixtures are shown in the table below: Table III Mixing Trial Dobanol Butyl Surface Pour Specific substance tempera- 25 Oxitol chen- point, sches temperature, oC volume- volume tension. oc weight percent percent dynes / cm at 2500 g / ml A 27 100 0 32.3 22 0.834 B 27 90 10 28.9 12 0.844 C 27 80 20 28.8 9 0.849 D 27 70 30 28.5 6 0.855 E 27 60 40 28.5 2 0.860 F 27 50 50 28.1-1 0.867 Mixed substances which contain the aliphatic long-chain primary alcohols in an amount of 50 to 60 percent by weight are particularly suitable. Such mixtures are listed in Table III under E and F. Among the alkoxylated derivatives of aliphatic long-chain primary alcohols which can conveniently be used as diluents for the mixed substance according to the invention, those of the general formula are particularly suitable in which R is an alkyl radical having 10 to 15 carbon atoms and n has a value of 1 to 3. Such alkoxylated alcohols can be prepared by a number of processes, such as those described in U.S. Patents 2,964,478, 3,284,352,9,333,634, and 3,555-390. A strong base or a Lewis acid, e.g. WaOH, KOH, BF3 or SnCl2, is very suitable as a catalyst for the ethoxylation of the alcohols. Suitable ethoxylated alcohols are sold by SHELL under the trade name Dobenol-Äthoxylate, in the USA under the trade name Neodol . Specific ethoxylates are zOBO those which are known in the USA nomenclature as Neodol 23-3 or 25-3. They are ethoxylated mixtures of C12-C13 or C12-C15 alcohols with 3 ethoxylate groups in the molecule. Their properties are summarized in the table below, Table IV Neodol 25-3 Neodol 23-3 Average molecular weight 339,326 Ethoxylate content, percent by weight 38.9 40.5 Melting range, OC 5-6 5-6 APHA color 40 40 Specific gravity at 2500 0.925 0.925 Viscosity, centistokes at 380C 19 19 Acid number, equivalents per 100 g <0.001 <0.001 Hydroxyl number, equivalents per 100 g 0.296 0.307 Hydroxyl number, mg KOH per g 166 172 Hydrophilic - lipophilic - Equilibrium value 7.8 8.1 Flash point, ° C 204 204 Pour point, ° C 4 4 Odor mild mild Similar products are sold by the USA company Conoco under the trade name Alfol.

Die erfindungsgemässen Mischsubstanzen können die vorstehend beschriebenen oxyalkylierten Alkohole als einziges Verdünnungsmittel enthalten, jedoch enthalten sie vorteilhafterweise einen niederen aliphatischen Alkohol, wie Isopropylalkohol, als zusätzliches Verdünnungsmittel. Vorteilhafterweise enthält die Mischsubstanz 50 bis 90 Gewichtsprozent an aliphatischem langkettigem primärem Alkohol, 2 bis 10 Gewichtsprozent an alkoxyliertem Alkohol und 10 bis 20 Gewichtsprozent an niederem Alkohol. Beispielsweise wurde eine geeignete Mischsubstanz aus 80 Volumenprozent Dobanol 25, 15 Volumenprozent Isopropylalkohol und 5 Volumenprozent Neodol 25-3 hergestellt.The mixed substances according to the invention can be those described above Oxyalkylated alcohols contain, but contain, as the only diluent them advantageously a lower aliphatic alcohol such as Isopropyl alcohol, as an additional diluent. Advantageously contains the mixed substance 50 to 90 percent by weight of aliphatic long chain primary Alcohol, 2 to 10 percent by weight of alkoxylated alcohol and 10 to 20 percent by weight of low alcohol. For example, a suitable mixed substance was 80 percent by volume Dobanol 25, 15 percent by volume isopropyl alcohol and 5 percent by volume Neodol 25-3 manufactured.

Unter den festen Verdünnungsmitteln werden die als Trägermaterial für die flüssige Eindämmsubstanz wirkenden, die Eindämmsubstanz langsam freisetzenden Materialien bevorzugt. Die festen Trägermaterialien können z.B. wasserlöslich sein, so dass die flüssige Eindämmsubstanz freigesetzt wird, wenn das Trägermaterial bei der Anwendung in Wasser gelöst wird. Es kann jedoch auch ein wasserunlösli Mes Trägermaterial verwendet werden, aus dem die flüssige Eindämmsubstanz bei der Anwendung in mit Öl verunreinigtem Wasser langsam ausgelaugt wird. Die mit dem Trägermaterial vermischte flüssige Eindämmsubstanz kann nur aus einem oder mehreren aliphatischen langkettigen primären Alkoholen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen bestehen, kann jedoch ausserdem ein oder mehrere der oben beschriebenen flüssigen Verdünnungsmittel enthalten.Solid diluents are used as a carrier material acting for the liquid containment substance, slowly releasing the containment substance Materials preferred. The solid support materials can, for example, be water-soluble, so that the liquid containment substance is released when the carrier material is in the application is dissolved in water. However, a water-insoluble carrier material can also be used used from which the liquid containment substance when applied in with Oil contaminated water is slowly leached. The mixed with the carrier material liquid containment substance can only consist of one or more aliphatic long chain primary alcohols with 10 to 20 carbon atoms exist, but can also contain one or more of the liquid diluents described above.

Bevorzugte Trägermaterialien sowohl wasserlöslichg wie wasserunlöslicher Art sind Polymerisate. Geeignete Polymerisate sind natürlich vorkommende Materialien, zsB. Polysaccharide und Gummis, wie auch künstlich hergestellte Materialien9 wie Carboxymethylcellulose, Carboxyvinylpolymerisate ,t?Cap!1 -Poly amide, Polyurethane, Polypyrrolidone, Polyester mehrwertiger Carbonsäuren, Polyolefinoxíde,Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyvinyläther und Polyvinylalkohole. Die flüssige Eindämmsubstanz kann z.B. mit Wasser vermischt und durch anschliessende Dickung oder Gelierung mit dem Polymerisat ein verhältnismässig dünnflüssiges Gemisch, wenn eine sehr schnelle Dispersion der flüssigen Dämmsubstanz bei ihrer Verwendung erwünscht ist, oder eine dicke Paste, wenn eine langsamere Dispergierung erwünscht ist, hergestellt werden. Das Gemisch kann natürlich auch eine zwischen diesen beiden Werten liegende Viskosität aufweisen.Preferred carrier materials are both water-soluble and water-insoluble Type are polymers. Suitable polymers are naturally occurring materials, e.g. Polysaccharides and gums, as well as man-made materials9 such as Carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymers, t? Cap! 1 -Poly amide, Polyurethanes, polypyrrolidones, polyesters of polyvalent carboxylic acids, polyolefin oxides, polyacrylates, Polymethacrylates, polyvinyl ethers and polyvinyl alcohols. The liquid containment substance can e.g. mixed with water and then thickened or gelled with the polymer a relatively thin mixture, if a very fast one Dispersion of the liquid insulating substance is desirable in their use, or a thick paste, if slower dispersion is desired, can be made. The mixture can of course also have a viscosity lying between these two values exhibit.

Bei Zusetzung der flüssigen Dämmsubstanz zu einemwasserlöslichen Polymerisat wird das erhaltene Gemisch vorzugsweise durch Trocknen in die gewünschte Form überführt. Gemische dieser Art können als Anstrich auf feste Schwimmkörper aufgebracht werden.When the liquid insulating substance is added to a water-soluble polymer the mixture obtained is preferably converted into the desired form by drying. Mixtures of this type can be applied as a paint to solid floating bodies.

Auf die gleiche Weise können sie auf Bänder aufgebracht werden, die an festen auf dem Wasser schwimmenden Körpern befestigt sind.In the same way they can be applied to tapes that are attached to solid bodies floating on the water.

Erfindungsgemäss wird die Mischsubstanz verwendet, indem man sie vorzugsweise auf die Wasseroberfläche, in Nachbarschaft des Öls oder unter das Öl bringt, dadurch die weitere Ausbreitung der Ölsohichten und/oder -filme verhindert, oder sie sogar auf einem kleinen, begrenzten Gebiet eindämmt und dann das Öl durch chemische Vernichtung und/oder mit mechanischen Mitteln aus dem Wasser entfernt.According to the invention, the mixed substance is used by preferably using it on the surface of the water, in the vicinity of the oil or under the oil, thereby prevents the further spread of the oil layers and / or films, or even prevents them in a small, limited area and then the oil through chemical destruction and / or removed from the water by mechanical means.

Die erfindungsgemässe Dämmsubstanz kann z.B. durch Aufsprühen, Ausschütten, Eingiessen und Aufbürsten aufgebracht werden.The insulating substance according to the invention can e.g. by spraying on, pouring out, Pouring and brushing applied.

Sie kann ausserdem in den gewünschten Mengen in wasserlöslichen Behältern oder Säcken eingeschlossen werden. Eine Reihe solcher Behälter, aus denen die Eindämmsubstanz mit verschiedenen Geschwindigkeiten freigesetzt wird, kann zur Kontrolle des ausgelaufenen Öls während einer bestimmten Zeitspanne verwendet werden.You can also in the desired quantities in water-soluble containers or bags to be enclosed. A number of such containers that make up the containment substance Released at different rates can help control the leaked Oil can be used for a certain period of time.

Weiter ist es möglich, einen porösen Feststoff mit der rindämmsubstanz als solcher oder 2 verdünnten Substanz zu imprägnie-' ren. Geeignete poröse Materialien sind z.B. Seile, Schwämme, Gewebe, Stoffe und Papier, wie auch feste Materialien, wie Holz, poröse Plastikmaterialien und poröse Steine. Feinverteilte Feststoffe, wie Vermiculit oder verschiedene Tone, können ebenso zur Absorption der Eindämmungssubstanzen oder zu ihrer Dickung, wenn sie schon in Pastenform vorliegen, dienen. Diesen Materialien können verschiedene Grössen und Formen gegeben werden. Wenn erforderlich oder gewünscht, kann feinverteiltes Material zur Änderung'der Freisetzungsgeschwindigkeit in Säcke gefüllt werden.It is also possible to use a porous solid with the insulation substance as such or 2 diluted substance to be impregnated. Suitable porous materials are e.g. ropes, sponges, fabrics, fabrics and paper, as well as solid materials, such as wood, porous plastics, and porous stones. Finely divided solids, such as vermiculite or various clays, can also be used to absorb the containment substances or to thicken them, if they are already in paste form. These materials different sizes and shapes can be given. If necessary or desired, can finely divided material to change the rate of release in sacks be filled.

Geeignete mechanische Ausrüstungen zum Herausheben des Öls aus dem Wasser sind z.B. Förderbänder und Pumpen, die z.B. zum Verladen des Öls in Lastkähne verwendet werden können. Das auf beliebige Weise gesammelte Öl kann, zea durch Verbrennen,vernlchtet werden. Wenn gewünscht, kann es auch unter Verwendung von Absorptionsmitteln, wie Stroh, Polymerisaten und Gummi, gesammelt werden.Appropriate mechanical equipment for lifting the oil out of the Water are e.g. conveyor belts and pumps that are used, for example, to load the oil into barges can be used. The oil collected in any way can be destroyed, for example by burning will. If desired, it can also be done using absorbents such as Straw, polymers and rubber, are collected.

besondere Eine/ Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht in einem Verfahren, durch das die Haftfähigkeit des Öls an Siliciummaterial, wie Sand, herabgesetzt wird. Die ischsubvr ze stanz wirenweer auf den Rand des Wassers verteilt und auf den Strand gespUlt oder direkt auf den Sand oder anderes Siliciummaterial aufgebracht. Das Verfahren hat zur Folge, dass eine Imprägnierung des Siliciummaterials-mit Öl verhindert wird. particular one / embodiment of the present invention exists in a process by which the adhesiveness of the oil to silicon material such as Sand being lowered. The ischsubvr ze punch wirenweer on the water's edge spread and washed onto the beach or directly onto the sand or other silicon material upset. The result of the process is that the silicon material is impregnated with Oil is prevented.

Das Öl kann dann ziemlich leicht, z.B. durch Absorptionemittel, aufgenommen werden. Die erfindungegemässe Mischsubstanz kann auch nach Kontaktierung des Sandes oder des Siliciummaterials Ermöglichung einer mit Öl aufgebrächt werden und dient dand zun Reinigung des schon mit Öl verunreinigten Materials durch Eluierung.The oil can then be absorbed fairly easily, e.g. by absorbing agents will. The mixed substance according to the invention can also be used after contacting the sand or the silicon material allowing one to be applied with oil and is used Then the material already contaminated with oil was cleaned by elution.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Die in den beispielen aufgeführten Handelsnamen sind schon in der vorstehenden Beschreibung erklärt, weshalb eine neuerliche Erklärung nicht nehr erfolgt.The examples illustrate the invention. The ones listed in the examples Trade names are already explained in the description above, which is why a new one Declaration no longer made.

B e i s p l e 1 1 Die Mischsubstanz E von Tabelle III, beatehend aus 60 Volumenprozent Dobanol 25 und 40 Volumenprozent Butyl Oxitol wird auf ihre Wirkung auf die Ausbreitung von Öl auf Wasser hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt s Tabelle V Art des Art des Dicke der Ölmenge in m3 Je Wassers Öls Ölschich- ten, cm Hektar km Frisch- - Dieselöl wasser "Nr.2" 0,63 60 6 000 Frisch- Shallow- wasser Yates- Rohöl 0,79 80 8 000 Meerwasser Dieselöl Nr.2" 0,14 17,2 l 720 Meerwasser Shallow- Yates- Rohöl 0,91 92 9 200 tere WiFersuche mit Mischsubstanz E werden in quadratischen Becken mit einer Seitenlänge von 6,10 m und in rechteckigen Becken mit Seitenlängen von 6,10 und 12,20 m durchgeführt. Es wurde gefunden, dass die von den Ölen bedeckte Oberfläche erheblich, bis um den Faktor 1000, herabgesetzt wird, während die restliche Oberfläche vollständig ölfrei ist, so dass das Wasser ein erheblich verbessertes Aussehen zeigt.Example 11 The mixed substance E from Table III, consisting of 60 percent by volume Dobanol 25 and 40 percent by volume butyl oxitol, is examined for its effect on the spread of oil on water. The results obtained are shown in Table V below Type of Type of Thickness of the amount of oil in m3 Depending Water oil oil layer th, cm hectare km Fresh - diesel oil water "no.2" 0.63 60 6 000 Fresh shallow water Yates- Crude oil 0.79 80 8 000 Sea water diesel oil # 2 "0.14 17.2L 720 Sea water shallow Yates- Crude oil 0.91 92 9 200 A second WiFersuche with mixed substance E is carried out in square basins with a side length of 6.10 m and in rectangular basins with side lengths of 6.10 and 12.20 m. It has been found that the surface covered by the oils is reduced considerably, up to a factor of 1000, while the remaining surface is completely oil-free, so that the water shows a considerably improved appearance.

Eine etwa 50 Prozent der Versuchsfläche bedeckende Schicht von Dieselöl "Nr. 2" wird mit knapp 5 ml der Mischsubstanz E behandelt. Die Fläche der Ölschicht wird in weniger als 5 Minuten auf weniger als den hundertsten Teil ihrer ursprünglichen Ausdehnung verkleinert. Diese Flächenherabsetzung ist auch nach 24 Stunden unverändert.A layer of diesel oil covering around 50 percent of the test area "No. 2" is treated with just under 5 ml of the mixed substance E. The area of the oil layer will be in less than 5 minutes to less than the hundredth part their original dimensions. This land reduction is also unchanged after 24 hours.

19 Liter Rohöl werden auf das Wasser im Houston Ship Channel in Texas nahe der SHELL Ölraffiniere geschüttet und kennen sich etwa 10 Minuten ausbreiten. Die Mischsubstanz E wird unter Verwendung eines 12 Liter fassenden handbetriebenen Sprühgeräts auf das Wasser um die Ölschicht herum aufgesprüht, die sich sofort auf weniger als ein Zehntel ihrer ursprünglichen Fläche zusammenzieht. Die ölschicht wird anschliessend als kontinuierlicher ununterbrochener Ölstrom mit einer Saugleitung abgezogen. Ohne Eindämmungsmassnahmen verdünnt sich die Öl schicht auf dem Wasser in der Umgebung der Saugleitung und die Absaug geschwindigkeit des Öls von der Oberfläche des Wassers ist erheblich geringer.19 liters of crude oil are on the water in the Houston Ship Channel in Texas Poured near the SHELL oil refiner and know to spread about 10 minutes. Mixing Substance E is operated using a 12 liter hand operated Sprayer is sprayed on the water around the layer of oil, which is instantly on contracts less than a tenth of its original area. The oil layer is then as a continuous uninterrupted flow of oil with a suction line deducted. Without containment measures, the oil layer will thin out on the water in the vicinity of the suction line and the suction speed of the oil from the surface of the water is considerably less.

38 Liter Shallow-Yates-Rohöl werden bei Freeport, Texas, nahe der SHELL Oil Company Buccaneer Gasoline Plant auf das Meerwasser geschüttet und können sich einige Minuten lang ausbreiten. Die von Öl badeckte Fläche wird durch Aufbringen der Mischsubstanz E auf die Wasseroberfläche um die öl schicht herum ganzen von herabgesetzt. Das eingedämmte Öl wird durch den Wind orange einer dünnen Schicht von Dobanol 25 an den Tonstrand getrievorher von DobanA erreichten, ben. Die konzentrierte Ölschicht benetzt dev Tonstrand bei ihrer Ankunft nicht und wird anschliessend durch Absorption an Polyurethan-Schaumstoff entfernt.38 liters of Shallow Yates crude oil are produced at Freeport, Texas, near the SHELL Oil Company Buccaneer Gasoline Plant poured onto the sea water and can spread for a few minutes. The area covered by oil is made by applying of the mixed substance E on the water surface around the oil layer all around degraded. The contained oil turns orange in a thin layer by the wind from Dobanol 25 to the clay beach before reaching from DobanA, ben. The concentrated The oil layer does not wet the clay beach on arrival and is then penetrated Removed absorption on polyurethane foam.

Eine von öl bedrohte Strandfläche wird im Laboratorium simuliert, dem Meerwasser dieser künstlichen Strandfläche die Mischsubstanz E zugesetzt und der Strand dann durch künstliche Wellen mit der Mischsubstanz E benetzt. Anschliessend wird Shallow-Yates-Rohöl dem Meerwasser zugesetzt und durch Wellen und Strömungen an den Strand gespült. Das Öl benetzt den Sand nicht und die von Öl bedeckte Fläche war geringer als in einem Blindversuch ohne Mischsubstanz Eo Der Versuch mit der künstlichen Strandfläche wird mit folgenden Abänderungen wiederholt (a) der Sand wird mll Wasser vorbenetzt, die Mischsubstanz E aufgebracht und der Sand schliesslich mit Öl kontaktiert; (b) die Mischsubstanz E wird auf den trockenen Sand aufgebracht und der Sand dann mit Öl kontaktiert; (c) Der Sand wird mit Öl getränkt, die Mischsubstanz E aufgebracht und der Sand schliesslich mit Wasser kontaktiert; (d) der Sand wird mit Wasser vorbenetzt, dann mit Öl getränkt und schliesslich die Mischsubstanz E aufgebracht.A beach area threatened by oil is simulated in the laboratory, to the The mixed substance E is added to the seawater of this artificial beach area and the The beach is then wetted with the mixed substance E by means of artificial waves. Afterward Shallow Yates crude oil is added to seawater and by waves and currents washed up on the beach. The oil does not wet the sand and the oil-covered area was lower than in a blind test without mixed substance Eo The test with the artificial beach area is repeated with the following modifications (a) the sand is pre-wetted with water, the mixed substance E is applied and finally the sand contacted with oil; (b) the mixed substance E is applied to the dry sand and then contact the sand with oil; (c) The sand is soaked in oil, the mixed substance E applied and the sand finally contacted with water; (d) the sand becomes pre-wetted with water, then soaked with oil and finally the mixed substance E upset.

Bei allen Versuchen wird die Haftfähigkeit des Öls auf dem Sand erheblich vermindert.In all tests, the adhesion of the oil to the sand becomes considerable reduced.

B e i s p i e l 2 Ein Gemisch aus 80 Gewichtsteilen Dobanol 45, 16 Gewichtsteilen -Isopropylalkohol und 4 Gewichtsteilen Neodol 25-3 wird mehrere Male auf seine Wirkung auf die Ausbreitung von 61 auf Wasser hin untersucht. Example 2 A mixture of 80 parts by weight Dobanol 45, 16 Parts by weight of -isopropyl alcohol and 4 parts by weight of Neodol 25-3 are used several times examined for its effect on the spread of 61 on water.

Dieses Gemisch weist bei 2400 eine Oberflächenspannung von 28,2 dyn/cm auf. Die Grenzschichtspannung beträgt bei 3100 nach einer Minute 2,7 dyn/cm und nach 2 Minuten 2,4 dyn/cm.This mixture has a surface tension of 28.2 dynes / cm at 2400 on. The boundary layer tension at 3100 is 2.7 dynes / cm and after one minute after 2 minutes 2.4 dynes / cm.

Es hat ein spezifisches Gewicht von 0,819 bei 2600 und die Ausbreitungskraft beträgt 40 dyn/cm. Die erhaltenen Versuchsergeb nisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt. Alle in dieser Tabelle aufgeführten Öle, mit Ausnahme des Paraffinöls, breiten sich leicht aus. 0,16 m3 des Shallow-Yates-Rohöls bedecken nach einstündiger unkontrollierter Ausbreitung auf offenem Seewasser eine Fläche von etwa 4 Hektar. Es werden von Versuch zu Versuch andere Ölmengen verwendet. Zum Beispiel wird eine verhältnismässig grosse Menge des Kraftstofföls Nr. 6" verwendet (etwa 80 g), während nur eine kleine Menge des Shallow-Yates-Rohöls verwendet wird (etwa 0,2 g). Tabelle VI -Seite 20- Art des Art des Ausbreitungs- Fläche der Ölschicht Verringerung Errechnetes Öl- Wassers Öls kraft cm² der ölbedeck- volumen, das bei ten Fläche Verwendg.d.Misch- dyn/cm ursprüng- nach Zusatz d. um den substantz auf ein lich Mischsubstantz Faktor Fläche von 2,6km² zusammengehaltenwer- den kann (in m³) Frischwasser Dieselöl Nr.2 +16 2260 40,3 56 16 640 " Kraftstoff- +10 839 253,5 3 307 340 öl Nr.6 " mittelers, ge- +16 1300 94,9 14 24 360 süsstes Rohöl " paraffinhaltiges +15 2364 273,0 8 32 864 Rohöl (Mercury) " Shallow-Yates- +12 2184 3,25 670 30 784 Rohöl synthetisch. Meerwasswer Dieselöl Nr.2 +32 1755 6,5 270 14 144 " Kraftstoff- öl Nr.6 +11 1820 5,85 310 74 380 " mittelers, ge- süsstes Rohöl +30 2280 156 15 22 464 " paraffinhaltiges Rohöl (Mercury) +35 2399 715 3 24 128 " Shallow-Yates- Rohöl +3 2340 2,34 1000 24 128 " Paraffinöl -8 1300 975 1,3 83 200 Eine etwa 50 Prozent der Oberfläche eines quadratischen Beckens mit Seiten von 6,10 m bedeckende Schicht von Dieselöl "Nr.2" wird mit knapp 5 ml der gleichen Mischsubstanz aus Dobanol 45, Isopropylalkohol und Neodol 25-3 behandelt. In weniger als 5 Minuten verkleinert sich die Fläche der Öl schicht auf weniger als ein Hundertstel ihrer ursprünglichen Grösse, und diese Verringerung der Fläche ist nach 24 Stunden unverändert.It has a specific gravity of 0.819 at 2600 and the propagation force is 40 dynes / cm. The experimental results obtained are listed in the table below. All of the oils listed in this table, with the exception of paraffin oil, spread easily. After one hour of uncontrolled spreading in open seawater, 0.16 m3 of Shallow Yates crude oil covers an area of around 4 hectares. Different amounts of oil are used from experiment to experiment. For example, a relatively large amount of the No. 6 "fuel oil is used (about 80 g) while only a small amount of the Shallow Yates crude oil is used (about 0.2 g). Table VI -page 20- Type of Type of spreading Area of the oil layer Reduction Calculated oil Water oil force cm² of the oil cover volume, which at used area of mixed dyn / cm originally after addition of d. around the substantz on one Lich mixed substance factor area of 2.6km² held together can (in m³) Fresh water diesel oil No. 2 +16 2260 40.3 56 16 640 "Fuel +10 839 253.5 3 307 340 oil number 6 "medium, ge +16 1300 94.9 14 24 360 sweet crude oil "paraffinic +15 2364 273.0 8 32 864 Crude oil (Mercury) "Shallow-Yates- +12 2184 3.25 670 30 784 crude oil synthetic. Meerwasswer diesel oil No. 2 +32 1755 6.5 270 14 144 "Fuel oil number 6 +11 1820 5.85 310 74 380 "medium, low sweet crude oil +30 2280 156 15 22 464 "paraffinic Crude Oil (Mercury) +35 2399 715 3 24 128 "Shallow-Yates- Crude oil +3 2340 2.34 1000 24 128 "Paraffin oil -8 1300 975 1.3 83 200 A layer of diesel oil "No. 2" covering about 50 percent of the surface of a square basin with sides of 6.10 m is treated with just under 5 ml of the same mixed substance of Dobanol 45, isopropyl alcohol and Neodol 25-3. In less than 5 minutes, the area of the oil layer is reduced to less than a hundredth of its original size, and this reduction in area is unchanged after 24 hours.

Etwa 75 Prozent einer Testfläche der gleichen Grösse und Form werden mit einer aus Öl, Ekoperl (vulkanische Asche) und Abfall bestehende Schicht bedeckt. Etwa 5 ml der Mischsubstanz aus Dobanol 45, Isopropylalkohol und Neodol 25-3 werden in Windrichtung neben der Ölschicht aufgebracht. Die Fläche der Schicht wird auf etwa 0,19 m2 verkleinert und wächst innerhalb einer 2 Stunde auf nicht mehr als 0,38 m an. Die vom Öl bedeckte schliesslich Fläche wird demgemäss/um den Faktor 75 verkleinert.About 75 percent of a test area will be the same size and shape covered with a layer of oil, ekoperl (volcanic ash) and waste. About 5 ml of the mixed substance made up of Dobanol 45, isopropyl alcohol and Neodol 25-3 should be used applied in the direction of the wind next to the oil layer. The area of the layer will be on about 0.19 m2 and grows to no more than within 2 hours 0.38 m at. The area finally covered by the oil becomes accordingly / by the factor 75 reduced.

Beispiel 3 (a) Durch Mischen von zwei Gewichtsteilen Wasser mit einem Gewichtsteil Dobanol 25 und Zusatz von 1/2 Gewichtsprozent des wasserlöslichen Carboxyvinylpolymerisats (Hersteller: B.F. Goodrich, Handelsname Carbopol 960") wird eine Paste hergestellt. Die Paste wird auf eine Ölschicht aufgebracht, deren Fläche innerhalb von 15 Minuten um 80 Prozent und innerhalb von 30 Minuten um 95 Prozent verkleinert wird. Example 3 (a) By mixing two parts by weight of water with one Part by weight of Dobanol 25 and the addition of 1/2 percent by weight of the water-soluble carboxyvinyl polymer (Manufacturer: B.F. Goodrich, trade name Carbopol 960 ") a paste is produced. The paste is applied to a layer of oil, the area of which within 15 minutes by 80 percent and within 30 minutes by 95 percent.

(b) Durch Mischen von 2 Gewichtsteilen Wasser mit einem Gewichtsteil Dobanol 25 und Zusatz von 1 Gewichtsprozent Carboxymethylcellulose wird eine Paste hergestellt. Die Paste wird auf eine Ölschicht aufgebracht, deren Fläche innerhalb von 30 Minuten um 75 und innerhalb von 60 Minuten um 90 Prozent verringert wird.(b) By mixing 2 parts by weight of water with one part by weight Dobanol 25 and the addition of 1 percent by weight Carboxymethyl cellulose a paste is made. The paste is applied to a layer of oil, whose Area by 75 percent within 30 minutes and 90 percent within 60 minutes is decreased.

In beiden unter a) und b) beschriebenen Fällen verbleibt die ölschicht in ihrer zusammengezogenen Form (grob form") und kann ohne weiteres mit mechanischen Mitteln aufgesammelt und entfernt werden0In both cases described under a) and b), the oil layer remains in their contracted form (coarse form ") and can be readily used with mechanical Funds are collected and removed0

Claims

Pat entan Proverbs 1. Mixed substance to contain and hold together of oil on water, it is not indicated that they are made from at least an aliphatic long chain primary alcohol containing 10 to 20 carbon atoms consists in the molecule and a liquid and / or solid diluent.

2. mixed substance according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that they have one or more aliphatic long-chain, primary Contains alcohol (s) with 12 to 15 carbon atoms in the molecule.

3. mixed substance according to claim 1 or 2, characterized in that they are aliphatic, long-chain, primary alcohols with a content of less than 5 percent contains branched-chain alcohols.

4. mixed substance according to claim 1 to 3, characterized in that they use one or more liquid diluents under normal conditions liquid aliphatic compounds with at least one polar group in the molecule contains.

5. mixed substance according to claim 4, characterized in that it Ether or ester derivatives of alkylene glycols as polar aliphatic solvents contains.

6. Mixed substance according to claim 5, characterized in that it contains one or more Äthe-- and / or ester derivatives of alkylene glycols of the formulas below in which R 'each independently of one another is an alkyl radical having 4 to 20 carbon atoms, Bn is an alkylene radical having 2 or 3 carbon atoms and n is either 1 or 2, as polar aliphatic solvent.

7. mixed substance according to claim 6, characterized in that it one or more monoalkyl ethers of ethylene or propylene glycol, their alkyl group Contains 4 to 10 carbon atoms, as an aliphatic polar solvent.

8. mixed substance according to claim 7, characterized in that it one or more monobutyl, monopentyl and / or monooctyl ethers of ethylene and / or contains propylene glycol as a polar aliphatic solvent.

9. mixed substance according to claim 8, characterized in that it except for the aliphatic long chain primary Alcohols with 12 up to 15 carbon atoms only a monobutyl ether of the monomeric or dimeric ethylene glycol as an aliphatic polar solvent.

10. mixed substance according to claim 9, characterized in that it 50 to 60 percent by weight of one or more aliphatic long chain primary alcohol (s).

11. mixed substance according to claim 4, characterized in that it one of several mono- or polyalkoxy ethers of aliphatic long-chain primary Contains alcohols with 10 to 20 carbon atoms in the molecule.

12. Mixed substance according to claim 11, characterized in that it contains one or more derivative (s) of aliphatic long-chain primary alcohols of the general formula in which R is an alkyl radical having 10 to 15 carbon atoms and n has the value 1 to 3.

13. Mixed substance according to claim 12, characterized in that it an ethoxylated mixture of C12-C13 alcohols with 3 ethoxylate groups in the molecule contains.

14. Mischaubstaz according to claim 12, characterized in that it an ethoxylated mixture of C12-C15 alcohols with 3 ethoxylate groups in the molecule contains.

15. Mixed substance according to claim 11 to 14, characterized in that that they have one or more oxyalkylated alcohol (s) together with one or several lower aliphatic alcohol (s) with a maximum of 3 carbon atoms in Contains molecule as the only additional diluent.

16. Mixed substance according to claim 15, characterized in that it 50 to 90 percent by weight of one or more aliphatic long chain primary alcohol (s), from 2 to 10 percent by weight of one or more alkoxylated th alcohol (s) and 10 to 20 percent by weight of one or more lower Alcohol (s) exists.

17. Mixed substance according to claim 15 or 16, characterized in that that it only contains isopropyl alcohol as the lower alcohol.

18. Mixed substance according to claim 1 to 3, characterized in that they are a solid diluent, optionally in combination with one or more contains liquid diluents,

19. Mixed substance according to claim 18, characterized characterized as having a carrier material for the liquid containment substance Contains serving solid diluent from which the containment substance in the Use of the mixture is released slowly.

20. Mixed substance according to claim 19, characterized in that it contains a water-soluble carrier material as a solid diluent from which the liquid containment substance upon dissolution of the carrier material in the water at the Application is released.

21. Mixed substance according to claim 19, characterized in that it contains a water-insoluble carrier material as a solid diluent from which the liquid detergent when used on the water contaminated with oil slowly read out; will.

22. Mixed substance according to claim 18 to 21, characterized in that that they use a carrier material composed of one or more polymer (s) as a solid diluent contains.

23. Use of the mixed substance according to claim 1 to 23 for containment and holding together oil on water, characterized in that the mixed substance on the water contaminated with oil, preferably on its surface, nearby of or under the oil.

24. Embodiment according to claim 23, characterized in that the oil after the treatment according to claim 23 either destroyed by chemical means and / or removed from the water by means of mechanical equipment.

25. Embodiment according to claim 24, characterized in that the oil after treatment according to claim 23 from Water lifted out, collected and finally, e.g. by burning, is destroyed.

26. Use of the mixed substance according to claim 1 to 22 for reduction the adhesion of the oil to silicon material, such as sand, characterized that the mixed substance is distributed either on the edge of the water and on the beach washed or applied directly to the sand or other silicon materials.