DE2241474A1 - PHOTOGRAPHIC PRINTING PLATE AND METHOD OF MAKING THE SAME - Google Patents
PHOTOGRAPHIC PRINTING PLATE AND METHOD OF MAKING THE SAMEInfo
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Description
Photographische Druckplatte und Verfahren zur Herestellung derselben Die Erfindung betrifft metallische photographische Druckplatten und Verfahren zur Hersttung derselben. Photographic printing plate and method of making the same The invention relates to metallic photographic printing plates and methods for Manufacture of the same.
Photographische Druckplatten mit Metallträgen sind bekannt.Photographic printing plates with metal supports are known.
Solche Platten bestehen oft aus einen photographischen Harze oder Polymerisathild auf einem metallischen Träger. Diese Druckplatten haben den Machteil, dass die Bilder verhältnismässig leicht durch Abrieb verschleissen. Daher kann man sich nicht darauf verlassen, dass man mit diesen Platten aus herkömmlichen lithographischen Druckerpressen mehr als etwa 100 000 Drucke erhält; gewdhnlich sind die Platten nur für eine viel geringer Anzahl von Drucken verwendbar. In Anbetracht dor enormen Kosten, die durch die Stillegung der Druckerpresse zwecks Auswechselns der Druckplatten entstehen, waren die Drucker daher gezwungen, bimetallische, trimetallische oder Tiefdruckplatte zu verwenden, deren Herstellung sehr kostspielig und zeitraubend ist. Die Herstellung von bimetallischen Druckplatten erfolgt z.B. nach dem folgenden Verfahren: (1) Ein bilderzeugendes Metall, wie Kupfer, wird auf einem nicht bilderzeugenden Träger, wie Aluminium, galvanisch abgeschieden.Such plates are often made of a photographic resin or Polymer image on a metallic carrier. These printing plates have the power to that the pictures wear out relatively easily due to abrasion. Hence one can Do not rely on these plates from conventional lithographic printing Printing presses receives more than about 100,000 prints; Usually the panels are Can only be used for a much smaller number of prints. Considering the enormous Costs of taking the press out of service to replace the printing plates emerged, the printers were therefore forced to use bimetallic, trimetallic or To use intaglio printing plate, the production of which is very expensive and time-consuming is. The production of bimetallic printing plates is carried out, for example, according to the following Procedure: (1) An imaging metal, such as copper, is placed on a non-imaging metal Carriers such as aluminum are electrodeposited.
(2) Die Platte wird mit einem photopolymerierbaren Stoff überzogen und durch ein Negativ hindurch belichtet, wodurch die beliellteterl Ycile der Platte polymerisiert werden.(2) The plate is coated with a photopolymerizable substance and exposed through a negative, thereby exposing the exposed surface of the plate are polymerized.
(3) Die unbelichteten Teile Weiden von der Platte durch "aschen entfernt, wobei Reservebild auf der galvanisierten Oberfläche hinterbleibt.(3) The unexposed parts willow are removed from the plate by "ashing, leaving a reserve image on the galvanized surface.
(4) Das Bildmetall wird durchgeätzt, indem man die Platte mit einem Ätzmittel, wie einer Säure, behandelt, und schliesslich wird (5) die Reserve von dcn Bildflächen durch Behandeln mit einem geeigneten Lösungsmittel entfernt; vgl. "Offset Lithographic Platemaking" von Robert P. Reed, Verlag Graphic Arts Technical Poundation, 1967, Seite 99. Die Herstellung einer Druckplatte nach diesem Verfahren dauert oft bis zu einer Stunde. In Anbetracht der kritischen NaLur einer jcden der Verfahrensstufe muss als Arbeiter häufig ein hochgradig geschulter Facharbeiter eingesetzt werden, wodurch für die Herstellung einer jeder Druckplatte sehr hohe Kosten entstehen. Der Erfindung liegt die Aufgaße zugrunde, langzeitig verwendbare Druckplatten zu erzeugen, die in ihren bevorzugten Ausführungsformen imstande sind, in einer herkömmlichen lithographischen Druckerpresse unter normalen Arbeitsbedingungen mehr als 150 000 Drucke herzustellen. Es besteht ferner die Aufgabe, ein pruckverfahren zur Verfügung zu stellen, das sich leicht a.utomatisieren lässt, so dass auch hierdurch die Kcsten der Druckplatte verringert werden.(4) The image metal is etched through by touching the plate with a Etchant, treated like an acid, and finally (5) the reserve of the image areas removed by treatment with a suitable solvent; see. "Offset Lithographic Platemaking" by Robert P. Reed, Graphic Arts Technical Poundation, 1967, p. 99. The manufacture of a printing plate by this method often takes up to an hour. In view of the critical nature of each of the Process stage, the worker often has to be a highly trained skilled worker are used, whereby very high for the production of each printing plate Costs arise. The invention is based on the object of long-term use To produce printing plates which, in their preferred embodiments, are capable of in a conventional lithographic printing press under normal working conditions produce more than 150,000 prints. There is also the task of to provide a printing process that is easy to automate, so that this also reduces the weight of the pressure plate.
Die Erfindung betrifft verbesserte und schnellere Verfahren zur Helstellun von photographischen Druckplatten, bei denen elektrisch leitende Metallbilder anhaftend, vorzugsweise elel.trisch leitend, an einen gekörnten metallischen Träger gebunden werden. Diese Platte wird hergestellt, indem man ein Bildaufzeichnungsmedium, welches ein physikalisch entwickelbares Bild aufweist, mit bilderzeugenden Mitteln (d.h. einem Entwickler) in Form einer Lösung von I4etallionen behandelt, um ein anhaftend an den Träger gebundenes, leitfähiges itetallbild zu erzeugen und so eine Druckpiatte zu erhalten, die für eine grosse Zahl von Drucken verwendet werden kann. Vorzugsweise wird diese Platte hergestellt, indem man ein lichtempfindliches Medium} bestehend aus einem gekörnten metallischen Trer und einer lichtempfindlichen Schicht, die imstande ist, bei der Belichtung oin physikalisch entwikkelba1ws Bild zu erzeugen, belichtet und ein elektrisch leitendes Metallbild, welches anhaftend an den metallischen Träger gebunden ist, erzeugt, indem man das Medium mit einem geeigneten Entwickler in Form einer Lösung von Metallionen behandelt. Die Kdrnung des metallischen Trägers ist derart beschaffen, dass sie befähigt ist, mit dem, wie oben'bescrieben, erzeugten metallischen Bild eine Bindung zu bilden, so dass man eine Platte erhält, die als Druckplatte und vorzugsweise als langzeitig verwendbare Druckplatte eingesetzt werden kann. Diese Druckplatten ergeben. bei der Untersuchung mit dem nachstehend beschriebenen optischen Abtast-Rauhigkeitsmesser (OSRM) eine Kurve mit einer Gipfelhöhe A zwischen etwa 0,25 und 0,90 bei einer Gipfellage B zwischen etwa 0,35 und 0,80 mit einem p6i-Wert C zwischen etwa 0,40 und 1 o. Das erfindungsgemäss verwendbare Bildaufzeichnungsmedium besteht aus einer lichtempfindlichen Schicht auf einem gekörnten metallischen Träger, wie hier beschrieben, oder aus einem physikalisch entwickelbaren Bild, welches nicht anhaftend an den Träger gebunden ist. Bei einem bevorzugten Verfahren verwendet man ein Bildaufzeichnungsmedium, das sich schnell verarbeiten lasse und eine sehr dünne Schicht einer abtragbaren lichtempfindlichen Schicht auf einem aufgerauhten metallischen Träger aufweist, und einen physikalischen EnticlBler, der imstande ist, ein anhaftend an den Träger gebundenes Bild zu erzeugen. Dtis Verfahren lässt sich infolge seiner Einfache heit und schnellen Durchfüihrbarkeit leicht automatisieren.The invention relates to improved and faster methods of assistance of photographic printing plates to which electrically conductive metal images are adhered, preferably electrically conductive, bound to a grained metallic carrier will. This plate is made by using an image recording medium which has a physically developable image, with image forming means (i.e. a developer) in the form of a solution of metal ions treated to form an adherent to produce a conductive metallic image bonded to the carrier and thus a printing plate that can be used for a large number of prints. Preferably this plate is made by making a photosensitive medium} consisting from a grained metallic door and a photosensitive layer that is able to produce a physically developed image during exposure, exposed and an electrically conductive metal image, which adheres to the metallic Carrier bound, created by treating the medium with a suitable developer treated in the form of a solution of metal ions. The grain of the metallic support is designed in such a way that it is capable of producing with what is described above metallic image to form a bond so that one obtains a plate that can be used as a Printing plate and preferably used as a long-term usable printing plate can. These printing plates result. when examining with the one described below optical scanning roughness meter (OSRM) a curve with a peak height A between about 0.25 and 0.90 with a peak position B between about 0.35 and 0.80 with a p6i value C between about 0.40 and 10. The image recording medium which can be used according to the invention consists from a photosensitive layer on a grained metallic carrier, as described herein, or from a physically developable one Image that is not adhesively bonded to the carrier. With a preferred one Process uses an imaging medium that is quick to process leave and a very thin layer of an ablative photosensitive layer has a roughened metallic carrier, and a physical developer, capable of producing an image adhered to the support. Dtis Process can be carried out due to its simplicity and quick implementation automate easily.
Der Ausdruck "schnelle Verarbeitung" bezieht sich auf das Behandeln des Bildaufzeichnungsmediums bei Raumtemperatur mit Chemikalien, wie Silbernitrat und einem Reduktionsmittel für dassselbe, zwecks Erzeugung eines elektrisch leitfähigen Metallbildes, welches aiihaftend an den Träger gebunden ist, fiir einen Zeitraum von gewöhnlich weniger als etwa 2 bis 5 Minuten. Das ganze Verfahren nach der Belichtung einschliesslich Entwickeln, Abdichten und Lackieren kann von einer Maschine in weniger als etwa o bis 10 minuten durchgeführt werden.The term "fast processing" refers to handling of the imaging medium at room temperature with chemicals such as silver nitrate and a reducing agent for the same, for the purpose of producing an electrically conductive one Metal image, which is adhesively bonded to the carrier, for a period of time usually less than about 2 to 5 minutes. The whole process after exposure including developing, sealing and painting can be done by one machine in less than about o to 10 minutes.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung wird auf die Zeichnen gen Bezug genommen.To further explain the invention, reference is made to the drawings taken.
Fig. 1 bis 15 zeigen mit dem optischen Abtast-Rauhigkeitsmes ser (OSRM) gewonnene Kurvendiagramme zur Kennzeichnung verschiedener Metallplattenoberflächen.Fig. 1 to 15 show with the optical scanning Rauhigkeitsmes ser (OSRM) obtained curve diagrams for the identification of different metal plate surfaces.
Fig. 16 erläutert schematisch die OSRM-Vorrichtung, die erfindungsgemäss zur Kennzeichnung der Oberfläche verschiedener Metallplatten verwendet wird.16 schematically explains the OSRM device which, according to the invention used to mark the surface of various metal plates.
Wenn sich das anhaftende Metallbild erst einmal gebildet hat, kann das entwickelte Medium weiter zur Herstellung einer Druckplatte behandelt werden. Als Teil einer solchen Behandlung ist es im allgemeinen vorteilhaft, den Unterschied zwischen der oleophilen Beschaffenheit der Bildflächen und der hydrophilen Beschaffenheit der bildfreien Flächen zu vergrössern. Dies kann z.b. bei einem Silberbild auf einem hluminiumträger durchgeführt werden, indem man die Platte mit Stoffen, wie Mercaptanen, die an den Silberbildflächen anhaften und dieselben stärker-oleophil machen, für sich. allein oder in Kombination mit Phosphorsäure behandelt, die an- den bildfreien Flächen anliaftet und dieselben stärker hydrophil macht. Ausser dem kann man ein lithographisches Präparat, wel ches ein Polymerisat, wie Gummi arabicum oder'Carboxymethyl cellulose, enthält, aufbringen, um die hydrophile Beschaffenheit der bildfreien Teile der Platte zu verbessern. Weiterhin können die Lebensdauer der Platte und ihre oleophile Beschaffenheit verbessert werden, indem man die Platte mit Lacken überzieht, die selektiv nur an den Bildflächen, nicht aber an den bildfreien Flächen, anhaften. Andere Verbindungen zur Verbesserung der drucktechnischen Eigenschaften diese-r Isetallplatten sind in der französischen Zusatzpatentschrift 77 56 beschrieben, auf die hier Bezug genommen xerd. Ein Silberbild kann stärker- oleophil gemacht werden, indem man es in einem Metallionenbad verstärkt, das ein Metallbild erzeugt, welches stärker oleophil ist als das Silberbild.Once the attached metal image has formed, you can the developed medium can be further processed to produce a printing plate. As part of such treatment is it generally beneficial the difference between the oleophilic nature of the image areas and the hydrophilic To enlarge the nature of the non-image areas. This can e.g. with a silver picture can be carried out on an aluminum support by covering the plate with fabrics, like mercaptans, which adhere to the silver picture surfaces and the same more strongly oleophilic do for yourself. treated alone or in combination with phosphoric acid, which attaches to the non-image areas and makes them more hydrophilic. Besides that one can use a lithographic preparation, wel ches a polymer such as gum arabic oder'carboxymethyl cellulose, contains, apply to the hydrophilic nature to improve the non-image parts of the plate. Furthermore, the service life the plate and its oleophilic texture can be improved by removing the plate Coated with varnishes that selectively only apply to the image areas, but not to the non-image areas Surfaces, adhere. Other compounds to improve printing properties These-r Isetallplatten are described in the French additional patent specification 77 56, the xerd referred to here. A silver picture can be made stronger - oleophilic are made by strengthening it in a metal ion bath that creates a metal image, which is more oleophilic than the silver picture.
Vorzugsweise entfernt man die lichtempfindliche Schicht in einer verfahrensstufe der Druckplattenherstellung; jedoch kann dies auch im Verlaufe anderer Verarbeitungsstufen erfolgen. Gewöhnlich wird dieser Vorgang durchgeführt, indem man die Platte mit einem Lösungsmittel für die lichtempfindliche Schicht, und zwar gewöhnlich mit einem Lösungsmittel für das Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht, behandelt. Ferner kann das Metallbild der Druckplatte mit Verstärkern verstärkt werden, die z.B.- aus reduzierbaren Metallionen, wie Silber-, Kupfer- oder Zinnionen, zusammen mit einem Reduktionsmittel für die Ionen, bestehen. Diese Verstärkung erfolgt vor oder nach dem Entfernen der lichtempfindlichen Schicht.The photosensitive layer is preferably removed in one process step plate making; however, this can also occur in the course of other processing stages take place. Usually this operation is done by touching the plate with a solvent for the photosensitive layer, usually one Solvent for the binder of the photosensitive layer. Further the metal image of the printing plate can be reinforced with reinforcements, e.g. from reducible metal ions, such as silver, copper or tin ions, together with a reducing agent for the ions. This reinforcement takes place before or after removing the photosensitive layer.
Als lichtempfindliches Material de Bildaufzeichnungsmedium gemäss der Erfindung kann man alle diejenigen Stoffe verwenden, die der physikalischen Entwicklung zu einem Metallbild zugänglich sind, d.h. es sind alle physikalisch entwickelbnren lichtempfind J. i chen Stoffe verwendbar. Li chtempfiiidliche Stoffe dieser Art sind be1rrnt; zu ihnen gehören diejenigen lichtempfindlichen Stoffe, die sich nach der Belichtung durch sogenannte physikalische Entwicklung entwickeln lassen.As a photosensitive material de image recording medium according to of the invention one can use all those substances which are of the physical Development to a metal image are accessible, i.e. they are all physical Developable light-sensitive substances can be used. Sensitive substances of this kind are worried; they include those light-sensitive substances which develop after exposure through so-called physical development permit.
Die physikalische Entwicklung erfolgt mit einer Lösung von reduzierbaren Metallionen und einem Reduktionsmittel für dieselben, die selektiv an den durch die Belichtung aktivierten Stellen Metall abscheidet. Theoretisch ist die erste Stufe einer solchen Entwicklung die Bildung eines latenden Metallbildes, welches dann durch das bei der Reduktion der obengenannten Metallionen entstehende Metall verstärkt wird. Das Metall des latenten Bildes kann das gleiche Metall sein wie das bei dieser Reduktion entstehende Metall, oder ein aiidercs; zum Beispiel kann das latente Bild ein Silbcrbild und das durch Reduktion abgeschiedene Metall Kupfer oder Silber sein.The physical development takes place with a solution of reducible Metal ions and a reducing agent for the same, which selectively pass through the exposure to activated areas deposits metal. In theory, the first is Stage of such a development the formation of a latent metal image, which then through the metal formed during the reduction of the abovementioned metal ions is reinforced. The latent image metal can be the same metal as the metal formed in this reduction, or an aiidercs; for example can the latent image is a silver image and the metal deposited by reduction is copper or be silver.
Bei der Silberhalogenidphotographie bildet sich das latente Silberbild in dem Silberhalogenidkorn in der Emulsion, und man bedient sich der physikalischen Entwicklung, um das photographische Bild sichtbar zu machen. Zweckmässig sind die reduzierbarcn Metallionen für den Silberhalogenidfilm bereits in der lichtempfindlichen Emulsion in Fos des Silberhalogenids enthalten. Man kann tritt dessen jedoch auch eine aussere Quelle für reduzierbare Metallionen verwenden. Geeignete lichtempfindliche Stoffe sind Silberhalogenide, wie Silberchlorid oder -bromid, Azoverbindungen, z.B. unter anderem die, in der britischen Patentschrift 1 064 72G beschriebenen Verbindungen, Photoleiter, wie sie in cier USA-Patentschrift 3 380 823 beschrieben sind, und Eisen(III)-verbindungen.In silver halide photography, the latent silver image is formed in the silver halide grain in the emulsion, and the physical one is used Development to make the photographic image visible. They are useful Reducible metal ions for the silver halide film already in the light-sensitive Emulsion contained in Fos of silver halide. However, you can also kick it use an external source of reducible metal ions. Suitable photosensitive Substances are silver halides, such as silver chloride or bromide, azo compounds, e.g. inter alia the compounds described in British patent specification 1 064 72G, Photoconductors as described in U.S. Patent 3,380,823 and ferric compounds.
Ein physikalisch entwickelbares Bild im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein Bild, welches derart auf einen gekörnten metallischen Trager aufgebracht ist, dass es bei der Behandlung mit einem physikalischen Entwickler, der eine Lösung von Netallionen aufweist, die Abscheidung eines leitfähigen Metallbildes in al.haftender Bindung an den Träger katalysiert, so dass sich eine Platte bildet, die als Druckplatte und vorzugsweise als langzeitig verwendbare Druckplatte eingesetzt werden kann.A physically developable image within the meaning of the present invention is an image which is applied in this way to a grained metallic carrier is that it is when treated with a physical developer that is a solution of metal ions, the deposition of a conductive metal image in al Bonding to the carrier is catalyzed, so that a plate is formed, which is used as a printing plate and can preferably be used as a long-term usable printing plate.
Ein physikalisch entwickelbares Bild, d.h. ein Bild aus katalytischen Keimen, kann (1) das Bild sein, das sich bei der Belichtung bildet, z.B.A physically developable image, i.e. an image made up of catalytic Germinating, (1) the image that forms upon exposure, e.g.
das latente Silberbild in Silberhalogenidemulsionen oder das umkehrbare latente Bild auf einem umkehrbar ak-tivierbaren Photoleiter, wie Titardioxid, (2) es kann das irreversible Bild sein, das sich bei der Behandlung eines belichteten, einen Ihotoleiter tragenden Mediums mit Seilsibilisierencten Tietallionen, z.B. einer Lösung von Silberionen, bildet, die zur Ausbildung eines unsichtbaren irreversiblen Bildes oder eines sichtbaren NetalIbildes führen kann; (3) es kann das latente Eisen(lI)-ionenbild sein, das sich durch Belichtung eines mit einer Eisen(III)-salz sensibilisierten Mediums bildet, welches ansci-iliessend mit einer Silberionenlösung zwecks Bild1mg eines Silberbildes sensibilisiert wird; oder (4) es kann ein elektrisch leitendes Bild oder ein Keimbild sein, das durch Drucken, durch Schreiben gemäss der französischen Patentschrift 7 033 106, durch physikalisches Auftragen eines metallischen Bildes auf den Träger, durch Diffusionsübertragung von Metallionen gemäss der USA-Patentschrift 3 300 306, mit Hilfe einer bildweise belichteten Photopoiymerisatschicht über einer Keimschicht, beispielsweise gemäss der USA-Patentschrift 3 615 446, erzeugt worden ist; oder es kann das Keimbild sein, welches durch Exponieren eine. vorbelichteten lichtempfindlichen Materials, wie Bleijodid oder As2S3, gemäss Malinowski: "Photographic Scionce and Engineering", Band 15, Nr. 3, Mai-Juni 1971, erzeugt worden ist, oder (5) es kann das photographische Silberbild sein, welches sich durch herkömmliche, dh. in erster Linie chemische, Entwicklung einer Silberhalogenidemulsion gebildet hat. the latent silver image in silver halide emulsions or the reversible latent image on a reversibly activatable photoconductor, such as titanium dioxide, (2) it can be the irreversible image that results from the treatment of an exposed, a medium carrying an photoconductor with rope-sensitized metal ions, e.g. a solution of silver ions that forms, which lead to the formation of an invisible irreversible Image or a visible netal image; (3) it can show the latent iron (lI) ion image be sensitized by exposure to a ferric salt Medium forms, which subsequently with a silver ion solution for the purpose of Bild1mg a silver image is sensitized; or (4) it can be an electrically conductive one To be an image or a germinal image, produced by printing, by writing, according to the French U.S. Patent 7,033,106, by physically applying a metallic image on the carrier, by diffusion transfer of metal ions according to USA patent 3 300 306, with the aid of an imagewise exposed photopolymer layer over a Seed layer, for example according to US Pat. No. 3,615,446, has been generated is; or it can be the nucleation which by exposing a. pre-exposed light-sensitive material, such as lead iodide or As2S3, according to Malinowski: "Photographic Scionce and Engineering "Vol. 15, No. 3, May-June 1971, or (5) it can be the photographic silver image which is differentiated by conventional, ie. formed primarily chemical, development of a silver halide emulsion Has.
Das physikalisch entwickelbare Bild kann sich in engem Eontakt mit der Oberflache des Trägers oder aber dicht neben demselben, Jedoch in geringem Abstand von dem Träger befinden, wie z.B. dann, wenn das Bildaufzeichnungsmedium aus einem aufgerauhten Träger, einer ein physikalisch entwickelbaree Bild aufweisenden lichtempfindlichen Schicht und einer wassqrdurchlässigen Schicht von einer Dicke bis zu einigen Mikron z chen dem Träger und der liohtempfindliohen Schicht o sseht .The physically developable image can be in close contact with the surface of the support or close to it, but at a small distance from the carrier, such as when the image recording medium consists of a roughened support, a photosensitive support having a physically developable image Layer and a water-permeable layer of a thickness of up to a few microns to the support and the light-sensitive layer.
Unter den lichtempfindliohen Stoffen werden Photoleiter, besonders die nachstehend beschriebenen, besonders bevorzugt.Among the light-sensitive substances are photoconductors, especially those described below are particularly preferred.
Das bevorzugte Bildaufzeichnungsniedium gemäss der Erfindung besteht aus einer photographischen Platte in Form eines metallischen Trägers mit einem lichtempfindlichen Material, .The preferred imaging medium according to the invention is from a photographic plate in the form of a metallic support with a photosensitive Material,.
das sich vorzugsweise in einer Bindemittelschicht befindet.which is preferably located in a binder layer.
Das für die Zwecke der Erfindung besonders bevorzugte Bildaufzeichnungsmedium besteht aus einer photographischen Platte in Form eines gekörnten metallischen Trägers mit einer liohtempfindlichen Schicht, die weniger als etwa 2 b dick ist und einen Photoleiter, wie Silberhalogenid, oder einen Photoleiter enthält, der bei der Belichtung mit aktivierender Strahlung umkehrbar aktiviert wird und imstande ist, eine chemische Reaktion an den belichteten Stellen auszulösen, und die -ser Photoleiter ist vorzugsweise auf einem oberflächlich aufgerauhten Trarrer abgeschieden und von dem mtal1ischen Träger gegen die Photoleitung isoliert. Der Photoleiter liegt vorzugsweise in Teilchenforin vor, ist vorzugsweise in ein gegen die Photoleitung isolierendes Bindemittel eingelagert und ist als sehr dünne, entfernbare Schicht auf dem Träger, insbesondere einem oberflächlich aufgerauhten Träger, derart abg.eschieden, dass sich der Photoleiter mindestens teilweise in dem aufgerauhten Teil des Trägers befindet. Dies lässt sich leicht herbeifütiren, indem man z.B. einen Photoleiter, wie Silberchlorid, in eine aus Lösungsmittel und Bindemittel bestehende Lösung von verhältnismässig niedriger Viskosität einbringt und den aufgerauhten Träger damit beschichtet. Die Beschichtungsmasse kann man dann trocknen lassen. Ein solcher Träger mit einem Überzug aus Photoleiter und Bindemittel weist vorzugsweise einen sehr ditnnen, für Lösungsmittel durchlässigen Überzug auf und lasse sich in den bevorzugten Entwicklern schnell verarbeiten.The most preferred image recording medium for the purposes of the invention consists of a photographic plate in the form of a grained metallic support with a light sensitive layer that is less than about 2 b thick and a Photoconductor, such as silver halide, or a photoconductor that acts upon exposure with activating radiation is reversibly activated and is able to produce a chemical Trigger reaction at the exposed areas, and the -ser photoconductor is preferred deposited on a superficially roughened trarrer and from the monthly Carrier isolated from the photoconductor. The photoconductor is preferably in particle form before, is preferably embedded in a binding agent that insulates against the photoconductor and is a very thin, removable layer on the support, especially a superficial one roughened carrier, deposited in such a way that the photoconductor is at least partially located in the roughened part of the carrier. This can be done easily by, for example, inserting a photoconductor, such as silver chloride, into one Solvent and binder existing solution of relatively low viscosity brings in and coated the roughened carrier with it. The coating compound can then be left to dry. Such a carrier with a coating of photoconductor and binder preferably has a very thin, solvent-permeable Coating and can be processed quickly in the preferred developers.
Der gekörnte m-etallische Träger muss imstande sein, eine Bindung mit einem, wie oben beschrieben, hergestellten metallischen Bild zu bilden, so dass eine Platte entsteht, die als Druckplatte und vorzugsweise als langzeitig verwendbare Druckplatte eingesetzt werden kann und bei der Untersuchung mit dem optischen Oberflächenrauhigkeitsmessgerät (OSRM) eine Kurve mit einer Gipfelhöhe A zwischen etwa 0,25 und 0;90 bei einer Gipfellage B zwischen etwa 0,35 und 0,80 mit einem psi-Wert C zwischen etwa 0,40 und 1,0 ergibt. Solche Körnungen können durch physikalisches Körnen, z.B. durch Bürsten-Körnung, Kugelkörnung, Körnung mit dem Sandstrahlgebläse, oder durch chemisches Körnen, z.B. durch Ätzen mit Säure oder Alkali, erzeugt werden. Das chemische Kernen katm z.B. zweckmässig durch elektrochemische Behandlung in einem Säurebad, wie Salzsäure, Salpetersäure oder einem Gemisch aus Salpeter-Säure und Essigsäure, erfolgen.The granular metallic carrier must be able to bond with a metallic image produced as described above, so that a plate is created that can be used as a printing plate and preferably as a long-term Printing plate can be used and when examining with the optical surface roughness meter (OSRM) a curve with a summit height A between about 0.25 and 0; 90 with a summit location B gives between about 0.35 and 0.80 with a psi value C between about 0.40 and 1.0. Such grains can be obtained through physical graining, e.g. through brush graining, Spherical graining, graining with the sandblasting blower, or by chemical graining, e.g. by etching with acid or Alkali. The chemical Cores catm e.g. expediently by electrochemical treatment in an acid bath, such as hydrochloric acid, nitric acid or a mixture of nitric acid and acetic acid, take place.
Nach einer bevorzugten Ausfilrungsform wurde überraschenderweise gefunden, dass es möglich ist, eine langzeitig verwendbare metallische Druckplatte von ähnliche: Lebensdauer herzustellen, wie sie die oben beschriebenen bimetallischen Platten aufweisen (Tebensdauern in einer herkömmlichen lithographischen Presse unter gewöhnlichen Bedingungen von mehr als 150 000 Drucken), mit dem Unterschied, dass die Platten gemäss der Erfindung nach einem viel einfacheren Verfahren hergestellt werden. Zur Herstellung von Strichaufnahmen kann man Platten verwenden, bei denen die Körnwig der metallischen, vorzugsweise aus Aluminium bestehenden, Unterlage bei der Untersuchung mit dem OSRM-Gerät eine Kurve mit einer Gipfelhöhe A zwischen etwa 0,50 und 0,85bei einer G pfellage 3 zwischen etwa 0,60 und 0,75 mit einem psi-Xert C zwischen etwa 0,65 und O,9Q ergibt. Zur Herstellung von Rasterbildern hat die kurve eine Gipfelhohe A zwischen etwa 0,75 und 0,85 bei einer Gipfellage B zwischen etwa 0,70 und 0,75 und einen psi-Wert C zwischen etwa 0,75 und 0,90.According to a preferred Ausfilrungsform it was surprisingly found that it is possible to use a long-term metallic printing plate of similar: Establish lifetime as the bimetallic plates described above have (lifetimes in a conventional lithographic press below ordinary Conditions of more than 150,000 prints), with the difference that the plates according to the invention can be produced by a much simpler process. To the For the production of line recordings one can use plates in which the Körnwig the metallic, preferably aluminum, support during the examination with the OSRM device a curve with a peak height A between about 0.50 and 0.85 at a G pfellage 3 between about 0.60 and 0.75 with a psi-Xert C between about 0.65 and 0.9Q results. The curve has a peak height for the production of raster images A between about 0.75 and 0.85 with a peak position B between about 0.70 and 0.75 and a psi value C between about 0.75 and 0.90.
Als langzeitig verwendbare Platte" wird eine mit einem Bild versehene Druckplatte bezeichnet, die in einer unter gewöhnlichen Bedingungen arbeitenden herkömmlichen lithographischen Offset-Bogenschnelldruckpresse, wie einer Harris Cottrell M-1000-Presse, hergestellt von der Colonial Press Inc., Clinton, Massachusetts, V.St.A., bei der es sich um eine 62,9 cm x 92,7 cm messende, 4 Einheiten umfassende Gegendruck-O£fset-Bogenmaschine (perfecting heat set web offset press) handelt, bei einer Arbeitsgescilwindigkeit von 26 000 Drucken Je Stunde auf weissem Flachdruckpapier (22,7 kg) untor Verwendung von schwarzer Druckfarbe (IPI), nicht komprimierbaren "Dayco"-aAchern und einer "Imperial"-Feuchtlösung (fountain solution) imstande ist, mindestens etwa 100 000 Drucke von guter Beschaffenheit und vorsugsweise-mindestens etwa 150 000 Drucke zu liefern, ohne dass die Qualität der Drucke durch Verschleiss des Bildes oder Abtragen des Bildes von der Druckplatte wesentlich leidet. Die in den nachstehenden Beispielen verwendeten Platten sind solche langzeitig venzendbaren Druckplatten. Wie die Beispiele zeigen, kaim es zu einem gewissen Verschleiss kommen, bevor der Versuch beendet ist; bei vielen Arten von Drucken, z.B. bei Drucken von Strichvorlagen, beeintråchtigt dies nicht den Wert der Platte.As a long-term usable plate "is provided with an image Pressure plate referred to in a working under normal conditions conventional high-speed offset lithographic printing press such as a Harris Cottrell M-1000 press manufactured by Colonial Press Inc., Clinton, Massachusetts V.St.A., which is a 62.9 cm x 92.7 cm measuring 4 units Perfecting heat set web offset press, at an operating speed of 26,000 prints per hour on white flat printing paper (22.7 kg) untor use of black printing ink (IPI), incompressible "Dayco" -aachen and an "Imperial" fountain solution capable of at least about 100,000 prints of good quality and preferably-at least about 150,000 Delivering prints without affecting the quality of the prints due to image wear and tear or erosion of the image from the printing plate suffers significantly. The ones in the following Plates used in the examples are such long-term usable printing plates. As the examples show, there can be a certain amount of wear and tear before the Attempt is finished; with many types of printing, e.g. when printing line art, this does not affect the value of the plate.
Wenn eine mit einem Bild versehene Platte als Druckplatten gemäss der Erfindung arbeitet, erzeugt sie in einer herkömmlichen lithographischen Offsetpresse unter normalen Bedingungen mindestens etwa 5000 Drucke. Typisch für eine solche Presse ist die in den nachstehenden Beispielen 1 bis 7 beschriebene Narr'is-Aureiia-Presse. Beispiel 1 ist ein Beispiel für eine Platte, die eine solche oder eine noch bessere Leistung aufweist, da die Versuche dieses Beispiels in einer überladenen Presse durchgeführt wurden.If a plate provided with an image is used as printing plates according to of the invention works, it produces it in a conventional lithographic offset press at least about 5000 prints under normal conditions. Typical for one Press is the Narr'is Aureiia press described in Examples 1 to 7 below. Example 1 is an example of a plate that has one of these or a better one Has performance since the trials of this example in an overloaded press were carried out.
Zur Messung der Körnung der erfindungsgemäss verwendeten metallischen Träger verwendet man einen optischen Oberflächenrauhheitsmesser (OSRM). Das OSRM-Gerät eignet sich zur Kennzeichnung der Oberflächentopographie einer undurchsichtigen Probe sowie zur- Kennzeichnung anderer Eigenschaften von durchsichtigen Probe, Bei der Reflexionsarbeitsweise eignet sich ein Laser zur Beleuchtung der Oberfläche einer rotiernden Probe. Reflektiertes Laserlicht wird an einer Lochblende gebündelt, wo seine Intensität festgestellt wird. So erhält man wertvolle Diagramme des Energiespektrums des reflektierten kohärenten Lichts als Funktion der Frequenz, die die Oberflächentopographie der Probe kennzeichnen.To measure the grain size of the metallic used according to the invention An optical surface roughness meter (OSRM) is used for the carrier. The OSRM device is suitable for marking the surface topography of an opaque Sample as well as for the identification of other properties of transparent sample, at In the reflection mode, a laser is suitable for illuminating the surface a rotating sample. Reflected laser light is bundled at a pinhole, where its intensity is determined. This gives you valuable diagrams of the energy spectrum of the reflected coherent light as a function of the frequency that defines the surface topography mark the sample.
Zur Kennzeichnung der Oberflächentopographie einer reflektierenden Oberfläche macht das OSRM-Gerät von einer kohärenten Lichtquelle, wie einem Laser, Gebrauch, deren Strahl durch ein Raumfilter (Spatialfilter),ein Kollimatorobjektiv und einen Strahlenteiler auf die Oberfläche der Probe gerichtet wird. Die Probe ist auf einem sich drehenden Träger befestigt. Oberflächenunregelmässigkeiten modulieren den reflektierten kohärenten Strahl, der zurück durch den Strahlenteiler geleitet und durch ein Transforr:ierungsobJektiv an einer Lochblende gebündelt wird, hinter der sich eine Photorohre befindet. Die Lochblende liegt in der hinteren Brennebene des reflektierten Lichts. Man erhält wertvolle Diagramnie des Energiespektrums des reflektierten kohärenten Lichts, die die Oberflächentopographie der Probe kennzeichnen.To identify the surface topography of a reflective Surface makes the OSRM device from a coherent light source, such as a laser, Use whose beam through a spatial filter (spatial filter), a collimator lens and directing a beam splitter onto the surface of the sample. The sample is mounted on a rotating support. Modulate surface irregularities the reflected coherent beam that is passed back through the beam splitter and is bundled by a Transforr: ierungsobJektiv on a pinhole, behind which is a photo tube. The pinhole is in the rear focal plane of reflected light. You get valuable diagrams of the energy spectrum of the reflected coherent light that characterize the surface topography of the sample.
Da das OSRM-Gerät die kohärenten Energiespektren von abgebeugtem Licht miest, liegt ein weiterer Vorteil darin, dass es bekannte Beziehungen zwischen kohärenten Energiespektren und der Statistik rauher Oberflächen gibt; vgl. z.B. "The Scsttering of Electrornagnetic Weves from Rough Surfaces" von Peter Beckmann und Andre Spizzichino, Verlag Pergamon Press, London, 1963. Ein sehr wichtiger Vorteil liegt in der. exakten Klassifizierung der Oberflächentopographie, die verhältnismässig leicht mit den hier beocfiricbcnen Vorrictunen erhältlich ist. So kann man z.B. mit den neuen Vorrichtungen leicht die Symmetrie oder Richtungsabhängigkeit der Statistik der Oberflächentopographie bestimmen. Dies war mit den bisher bekannten Vorrichtungen unmöglich oder doch mindestens sehr schwierig.As the OSRM device, the coherent energy spectra of diffracted light miest, another advantage is that there are known coherent relationships between Energy spectra and statistics of rough surfaces; see e.g. "The Scsttering of Electrornagnetic Weves from Rough Surfaces "by Peter Beckmann and Andre Spizzichino, Pergamon Press, London, 1963. A very important advantage lies in the. exact Classification of the surface topography, which is relatively easy with the here beocfiricbcnen Vorrictunen is available. For example, with the new devices easily the symmetry or directionality of the statistics of the surface topography determine. This was impossible or at least impossible with the devices known up to now very difficult.
Ein besonders wichtiges Merkmal des OSRM-Geräts liegt darin, dass es eine direkte Darstellung brauchbarer Informationen liefert. Es ist nicht nötig, die erhaltenen Werte umzuformen, um bedeutungsvolle Vergleiche anstellen zu können. Gemäss einer bevorzugten Arbeitsweise kann eine direkt Diagramme erhalten, die dem Betriebsmann ermöglichen, die Energiespektra der Oberfläche darzustellen, und derartige Diagramme können zum unmittelbaren Vergleich der verschiedenen Mustersmiteinander verwendet werden. besonders wichtig ist dies für die Qualitätskontrolle, wo das Schwergewicht oft auf der scirnellen Untersuchungsmöglichkeit der Proben liegt.A particularly important feature of the OSRM device is that it provides a direct representation of useful information. It is not necessary, to transform the obtained values in order to be able to make meaningful comparisons. According to a preferred mode of operation, diagrams can be obtained directly, the enable the operator to represent the energy spectrum of the surface, and such diagrams can be used to directly compare the various patterns with one another be used. this is particularly important for quality control, where the The focus is often on the ability to quickly examine the samples.
Fig. 16 ist eine schematische Erläuterung des OSRM-Untersuchungsgeräts zur Ilessung der kohärenten Energie spektren des von den Oberflächen von Kietallplatten-reflektierten Lichts.Fig. 16 is a schematic illustration of the OSRM examiner for the measurement of the coherent energy spectra of that reflected from the surfaces of Kietallplatten Light.
In dieser Vorrichtung dient der Laser 1 als Quelle für kohärentes Licht. Geeignete Laser sind Ielium-Iieon-, Argon-, Krypton-Laser usw.In this device, the laser 1 serves as a source of coherent Light. Suitable lasers are ilium ion, argon, krypton, etc.
Der Laser 1 kann durch andere Lichtquellen ersetzt werden, die brauchbare und selbständige Resultate liefern. Es gibt jedoch nur einen begrenzten Bereich von Bedingungen, innerhalb dessen die Ergebnisse, die man mit verschiedenen Lichtquellen erhält, direkt miteinander verglic.hen werden können, undinnerhalb dessen die oben angegebene Analyse gültig ist.The laser 1 can be replaced by other light sources that are useful and deliver independent results. However, there is only a limited area of conditions within which the results obtained with different light sources can be directly compared with each other, and within that the above specified analysis is valid.
Diese Bedingungen sind die folgenden: 1. Der Durchmesser der Lichtquelle muss kleiner sein als die Breite der Abtastblende; die Grösse der Blende ist durch die gewünschte Bandbreitenauflösung der Raumfrequenz gegeben. (Die Grösse der Lichtquelle bestimmt die Raumkohärenz" der Lichtquelle.) 2. Die (spektrale) Bandbreite ## der maximaLen Wellenlänge der Lichtquelle, die die Zeitkohärenz der Lichtquelle bestimmt, ist durch die Beziehung gegeben, in der die mittlere Wellenlänge der Lichtquelle, die Winkelbreite der Abtastblende und Omax den maximalen Rotationswinkel der Probe bedeuten.These conditions are as follows: 1. The diameter of the light source must be smaller than the width of the scanning diaphragm; the size of the aperture is given by the desired bandwidth resolution of the spatial frequency. (The size of the light source determines the spatial coherence "of the light source.) 2. The (spectral) bandwidth ## of the maximum wavelength of the light source, which determines the time coherence of the light source, is given by the relationship given, in which the mean wavelength of the light source, the angular width of the scanning diaphragm and Omax mean the maximum angle of rotation of the sample.
Da die hier beschriebene Vorrichtung das kohärente Energiespektrum von abgebeugtem Licht misst, muss das zugeflülrte Licht mindestens teilweise kohärent sein. Im allgeiioinen hängt das erforderliche Ausinass der Kohärenz von dem jeweiligen Anwendungszweck ab. Vorzugsweise verwendet man Lichtquellen, die ein mässig kohärentes Licht aussenden. Lichtquellen, wie Laser, die praktisch kohärentes Licht aussenden, werden besonders bevorzugt.Because the device described here uses the coherent energy spectrum measures of diffracted light, the whistled light must be at least partially coherent be. In general, the required degree of coherence depends on the particular Intended use. It is preferable to use light sources which have a moderately coherent Emit light. Light sources, such as lasers, which emit practically coherent light, are particularly preferred.
Durch das Raumfilter 2 wird der Laserstrahl ausgespreizt und optisches Geräusch entfernt. Der Strahl wird durch das Kollimatorobjektiv 3 parallel gerichtet. Ein Strahlenteiler 4 toilt den Strahl in zwei Teile, den einer reflektiert und ausgeschieden wird. Der andere Teil geht durch den Strahlenteiler 4 hindurch und fällt auf die Oberfläche der Probe 5, einer undurchsichtigen Probe, deren Oberflächenrauhigkeit bestimmt werden soll. Die Probe 5 rulit auf einem Drehtiscii 6.The laser beam is spread out through the spatial filter 2 and is optical Noise removed. The beam is directed in parallel by the collimator lens 3. A beam splitter 4 divides the beam into two parts, one of which is reflected and excreted will. The other part goes through the beam splitter 4 and falls on the Surface of sample 5, an opaque sample, its surface roughness should be determined. The sample 5 rulit on a turntable 6.
Der Tisch 6 wird durch den Drehtischmotor 7 um eine durch die Ebene der Probenoberfiäche laufende Achse rotiert.The table 6 is moved by the turntable motor 7 by one through the plane The axis running along the sample surface rotates.
Von der Oberfläche der Probe 5 wird der Laserstr.slll abgebeugt, und ein gewisser Teil des abgebeugten kohärenten Lichts wird durch den Strahlteiler 4 ilindurch zurückgeworfen.The Laserstr.slll is deflected from the surface of the sample 5, and Some of the coherent light diffracted is by the beam splitter 4 thrown back through it.
Wiederum wird das reflektierte Licht in einen reflektiertep Teil und einen durchgelassenen Teil aufgeteilt. Diesmal. wird Jedoch der durchfallende StraJilungsteil ausgeschieden, während der reflektierte Teil durch ein Transformierungsobjektiv 8 fällt und dieser Teil des reflektiertcn Lichts an der Lochblende 9 gebiindelt wird. Unmittelbar hinter der Lochblende 9.Again, the reflected light is reflected in a part and divided a let through part. This time. However, the part of the radiation that falls through becomes excreted while the reflected part through a transform lens 8 falls and this part of the reflected light is bundled at the perforated diaphragm 9 will. Immediately behind the aperture 9.
befindet sich ein Intensitätsdetektor, wie ein Photometer 10.there is an intensity detector, such as a photometer 10.
Die Lochblende 9 befindet sich an der hinteren Brennebene des reflektierten Lichts. Das Photometer 10 wird nur von demjenigen Licht erreicht, welches von der Oberfläche der Probe 5 antiparallel zur Beleuchtungsrichtung zurückgestreut wird.The pinhole 9 is located at the rear focal plane of the reflected Light. The photometer 10 is only reached by that light, which from the Surface of the sample 5 is scattered back antiparallel to the direction of illumination.
Da die Probe 5 rotiert, kann der Winkel #I, den der Beleuchtungsstrahl mit der Richtung senkrecht zur Probe bildet, zwischen 0o und 960 variieren. Das das Photometer 10 erreichende Licht ist diejenige Komponente, die einen Einfallswinkel von hat und von der Oberfläche der Probe 5 in einem Winkel gestreut wird, wobei #I= Die Raumfrequens Xf der von einem Objekt abgebeugten Komponente ist, wenn das einfallende Feld mit der Senkrechten zu dem Objekt einen WinIel #I bildet und die Komponente in einen Winkel #D mit der Senkrechten gestreut wird, durch die Gleichung gegeben. In diesem Falle ist dæher die Raumfrequenz der abgebeugten Komponente durch die Gleichung gegeben.Since the sample 5 rotates, the angle #I which the illuminating beam forms with the direction perpendicular to the sample can vary between 0 ° and 960. The light reaching the photometer 10 is that component which has an angle of incidence of and is scattered by the surface of the sample 5 at an angle, where # I = the spatial frequency Xf of the component diffracted by an object when the incident field is perpendicular forms a WinIel #I to the object and the component is scattered at an angle #D with the perpendicular, by the equation given. In this case, the spatial frequency of the diffracted component is given by the equation given.
Mit Hilfe der abgebildeten Vorrichtung kann man die verschiedensten Daten, insbesondere in Form von Diagrammen, erhalten.With the help of the device shown you can do the most diverse Obtain data, particularly in the form of charts.
Nach einer Ausführungsform kann ein der von dem Photometer 10 festgestellten Intensität proportionales elektrisches Spannungssignal verwendet werden, um die Registrierfeder auf dem x-y-Schreiber 11 in der y-Richtuiiü; zu führen, indem mdfl den Schalter 12 schliesst und dadurch das Photometer mit dem y-Federantrieb 13 verbindet. Gemäss einer anderen Ausführungsform wird ein von dem Photometer 10 ausgesandtes elek trisches Spannungssignal mit sin # multipliziert. Dies erfolgt durcll-(iffnen des Schalters 1 iuid Sclllieciol der Schalter 14 und 1.5. Der Vervielfacher 18 führt dann die gewünschte Multiplikation der Signale des Photometers 10 und des sin 0-Generators 19 durch. Das Ausgangssignal von dem Verfielfacher 18 wird auf den Schreibfederantrieb 13 übertragen.In one embodiment, one of those detected by photometer 10 can be Intensity proportional electrical voltage signal used to generate the Registration pen on the x-y recorder 11 in the y-direction; to lead by mdfl the switch 12 closes and thereby connects the photometer to the y-spring drive 13. According to another embodiment, an emitted by the photometer 10 is electrical voltage signal multiplied by sin #. This is done by (iffnen of the switch 1 iuid Sclllieciol the switch 14 and 1.5. Of the Multiplier 18 then performs the desired multiplication of the signals from the photometer 10 and the sin 0 generator 19 through. The output from the multiplier 18 is transferred to the pen drive 13.
Die x-Achse des x-y-Schrelbers 11 kann fUr sin Q oder für O repräsentativ gemacht werden. Im Falle der erstgenannten Ausführungsform wird der Schalter 16 geschlossen, so dass der sin -Generator 19 mit dem x-iederantrieb 21 verbunden wird.The x-axis of the x-y scroller 11 can be representative of sin Q or O be made. In the case of the former embodiment, the switch 16 closed, so that the sin generator 19 is connected to the lower drive 21.
Im letzteren Falle wird der Schalter 16 geöffnet und der Schalter 22 geschlossen, so dass der G-Generator 23 mit dem s-Pederantrieb 21 verbunden wird.In the latter case, the switch 16 is opened and the switch 22 closed, so that the G-generator 23 is connected to the s-peder drive 21.
Man kann also eo arbeiten, dass die y-Achse des x-y-Schreibers 11 entweder die Lichtintensität (I) oder das Produkt ate der Lichtintensität (f) und sin 0 darstellt. In gleicher Weise kann dio Achse des x-y-Schreibers 11 entweder o oder sin 8 darstellen. Daher kann der x-y-Bchreiber 11 unmittelbar Diagramme liefern, die (I) in Abhängigkeit von O; (I) in Abhängigkeit von sin Q; (I) x sin 8 in Abhängigkeit von 8 oder (I) x ein O in Abhängigkeit ton ein Q darstellen.One can work so that the y-axis of the x-y recorder 11 either the light intensity (I) or the product ate of the light intensity (f) and represents sin 0. In the same way, the axis of the x-y recorder 11 can either represent o or sin 8. Therefore, the x-y recorder 11 can immediately provide diagrams, the (I) as a function of O; (I) as a function of sin Q; (I) x sin 8 as a function of 8 or (I) x an O as a function of ton represent a Q.
Wenn die x-Achse des Registriergeräts 11 ein Q entspricht, ist ihre Skala der. Grösse der Streustellen auf der Versuchsoberfläche umgekehrt proportional. Ein üblicher Ausdruck für die reziproke Grösse dieser Streustellen ist die Raumfrequenz.If the x-axis of the recorder 11 corresponds to a Q, it is hers Scale of. The size of the scattered areas on the test surface is inversely proportional. A common expression for the reciprocal size of these scattering points is the spatial frequency.
Die Multiplikation der Intensität (I) mit sin 8 auf der Achse ist äquivalent dem Integrieren der gestreuten Intensität sämtlicher Azimutwinkel für einen gegebenen Streuwinkel für eine isotrope Oberfläche. Dies hat die Wirkung, dass der Bereich der hohen Winkelstreuung (der Bereich hoher Raumfre quenz) bevorzugt und der Bereich niedriger Raumfrequenz zurückgedrängt wird. Wenn die Intensität (I) direkt auf der y-Achse wiedergegeben wird, werden die niedrigen Raumfrequenzen stärker hervorgehoben.Multiplying the intensity (I) by sin 8 is on the axis equivalent to integrating the scattered intensity of all azimuth angles for a given scattering angle for an isotropic surface. This has the effect that the range of high angular spread (the range of high spatial frequency) is preferred and the area of low spatial frequency is pushed back. When the intensity (I) is represented directly on the y-axis, the low spatial frequencies highlighted.
Bei allen essungeS wird das Photometer 10 so eingestellt, dass der gemessene Wert der Reflexiqn bei senkrechtem Einfall (#I = = o)- auf dem Registrierblattgerät einen vollen Skalenausschlag gibt, bevor der sin Q-Bewertungsfaktor eingeführt wird. Durch diese Normalisierung wird der Einfluss von Unterschieden im Reflexionsvermögen verschiedener Prüfflächen beseitigt, so dass ein direkter Vergleich oder Kontrast zwischen Messungen der meisten rauhen Oberflächen möglich wird.In all measurements, the photometer 10 is set so that the measured value of the reflection at normal incidence (#I = = o) - on the recorder full scale before the sin Q weighting factor is introduced. This normalization eliminates the influence of differences in reflectivity different test surfaces eliminated, so that a direct comparison or contrast between measurements of most rough surfaces becomes possible.
Da, wie oben beschrieben, ein x-y-Registri,e,rgerät verwendet wird, rotiert die Probe mit einer linearen Geschwindigkeit.Since, as described above, an x-y recorder is used, the sample rotates at a linear speed.
Wenn man jedoch den linearen Antriebsmechanismus durch einen Antrieb ersetzt, der die Probe mit einer dem arc sin o proportionalen GeschwIndigkeit rotieren lässt,'kann das x-y-Registriergerät in ähnlicher Weise durch ein Registriergerät mit einem Antrieb auf Zeitbasis auf der x-Achse ersetzt werden. Äuf diese Weise bewirkt der arc-sin-Antriebsmechanisdass dass die x-Achse proprtional sin Q ist.However, if you put the linear drive mechanism through a drive which rotate the sample at a speed proportional to the arc sin o lets, 'the x-y recorder can similarly through a recorder be replaced with a drive based on time on the x-axis. In this way the arc-sin drive mechanism causes the x-axis to be proportional to sin Q.
Das kohärente Energiespektrum des von der Probenoberfiäche reflektierten Lichts wird in der hinteren Brennebene des Traiisformierungsobj-ektivs 8 dargestellt. Da die Probe 5 rotiert, überträgt sich ihr Eneraiespektrum durch die Lochblende 9 hindurch. Diese Vorrichtung bewirkt daher eine Abtestung des Energiespektrums, d.h. die Lochblende 9 tastet eine durch das Energie spektrum gezogene Linie ab. -Die genaue OSRM-Nethode, nach der die Diagramme hergestellt werden, die die Körnung der Metallplatten gemäss der Erfindung beschreiben, wird folgendermassen d.urchgefüiirt: Ein 1 Milliwatt-Helium-Neqn-Laser wird als Lichtquelle verwendet. Die Ausspreizung des Strahls und Entfernung des optischen Geräuschs erfolgt mit Hilfe eines Raunifilterspreizers nach Gaertner. Eine Linse mit einer Brennweite von 5,08 cm liefert einen gerichteten Strahl von 1 cm Durchmesser. Der gerichtete Lichtstrahl fällt durch einen würfelförmigen, 2,54 cm-Strahlenteiler, der das Licht in zwei Teile zerlegt: ein Teil wird reflektiert und ausgeschieden, und der andere Teil geht durch den Strahlenteiler hindurch und beleuchtet die Proben, bei denen es sich um Aluminiumplatten handelt, deren Oberflächen verschiedenartige Behandlungen erfahren haben. Das Licht wird von der Oberfläche abgebeugt, und ein Teil desselben fällt zurück durch den Strahlenteiler. Das von der Probenoberfläche reflektierte Licht wird von der.1 Strahlenteiler in zwei Teile zerlegt: der durchgehende Teil wird ausgeschieden, und der reflektierte Teil fällt durch eine Linse mit einer Brennweite von 5,08 cm, die diesen Strahl an einer Lochblende bündelt. Zu der Photoröhre gelangt nur dasjenige Licht, welches von der Prüfplatte antiparallel zur Beleuchtungsrichtung zurückgestreut wird. Die Proben sind auf einem Mechanismus befestigt, der sie um eine durch die Ebene der Probenoberflächen laufende Achse rotieren lasst, so dass der Winkel X, den der beleuchtende Strahl mit der Richtung senkrecht zur Platte bIldet, zwischen Oo und 900 variiert.The coherent energy spectrum of that reflected from the sample surface Light is shown in the rear focal plane of the traiisformierungsobj-ektivs 8. Since the sample 5 rotates, its energy spectrum is transmitted through the pinhole 9 through. This device therefore effects a test of the energy spectrum, i.e. the pinhole 9 scans a line drawn through the energy spectrum. -The exact OSRM method by which the diagrams are made showing the grit Describing the metal plates according to the invention is carried out as follows: A 1 milliwatt helium neqn laser is used as the light source. The spread of the beam and removal of the optical noise is done with the help of a Raunifilter spreader according to Gaertner. Provides a lens with a focal length of 2 inches a directed beam of 1 cm in diameter. The directed light beam passes through a cube-shaped, 2.54 cm beam splitter that splits the light into two parts: part is reflected and eliminated, and the other part goes through the Beamsplitter passes through it and illuminates the samples, which are aluminum plates whose surfaces have undergone various treatments. The light is deflected from the surface, and part of it falls back through the Beam splitter. The light reflected from the sample surface is used by the.1 beam splitter divided into two parts: the continuous part is eliminated, and the reflected part Part falls through a lens with a focal length of 5.08 cm, which this beam bundles at a pinhole. Only that light reaches the phototube which is scattered back antiparallel to the direction of illumination by the test plate. the Samples are mounted on a mechanism that rotates them around a through the plane of the Let the axis of the sample surface rotate, so that the angle X that the illuminating Ray with the direction perpendicular to the plate, varies between Oo and 900.
Die Rotationsgeschwindigkeit der Probe wird so eingestellt, dass die Herstellung einer Kurve (O bis 850) 15 Sekunden dauert. Das zur Photoröhre zurückgelangende Licht ist die Je nige Komponente, die von der Oberfläche in einem Winkel Q zur Senkrechten gestreut worden ist, so dass die tatsächliche gestreute Komponente in Anbetracht der Konibination des winkelmässig versetzten Beleuchtungsstrahls und des Abtastwinkels mit der senkrechten Richtung einen Winkel von 2 Q bildet. Die Ausgangsspannung der Photoröhre geht durch einen Verstärker und wird mit der Ausgangsspannwla eines mit dem Plattenrotiergerät verbundenen Sinuspotentiometers multipliziert. Das Ergebnis wird auf einem x-y-Kurvenschreiber verzeichnet, bei dem die y-Achse dem Produkt aus der Lichtintensität (I) und sin (@) entspricht, und der x-Achsenschreiber wird von der direkt dem Sinuopotentiometer entnommenen Spannung angetrieben. Daher trägt das Registrergerät das Produkt (I) x sin (#) in..Abhängigkeit von sin (o) auf.The rotation speed of the sample is adjusted so that the Making a curve (O to 850) takes 15 seconds. That coming back to the phototube Light is the component that comes from the surface at an angle Q to the vertical has been scattered, so considering the actual scattered component the combination of the angularly offset illumination beam and the scanning angle forms an angle of 2 Ω with the perpendicular direction. The output voltage of the Phototube goes through an amplifier and becomes one with the output voltage sine potentiometer connected to the plate rotator. The result is recorded on an x-y chart recorder in which the y-axis corresponds to the product from the light intensity (I) and sin (@), and the x-axis recorder is taken directly from the sinuo potentiometer tension driven. Therefore, the registration device bears the product (I) x sin (#) in .. dependency from sin (o) to.
Infolgedessen ist die Skala der x-Achse umgekehrt proportional der Grösse der Streustellen auf den Probenoberflächen.As a result, the scale of the x-axis is inversely proportional to the Size of the scattering points on the sample surfaces.
Der herkömmliche Ausdruck für die reziproke Grösse ist die Raumfrequenz. Die Multiplikation der y-Achse mit sin (0) ist äquivalent der Integration der gestreuten Intensität sämtlicher Azimutwinkel für einen gegebenen Streuwinkel. Dies hat die Wirkung, dass der Bereich der hohen Winkelstreuung (der hohen Raumfrequenz.en) bevorzugt wird, während der Bereich der niedrigen Frequenzen zurückgedrängt wird. Bei allen Messungen wird das Photometer so eingestellt, dass der gemessene Wert der Reflexion bei senkrechtem Einfall C8 = 0) einen vollen Skalenausschlag (10 Einheiten) auf dem Registrierblatt gibt (bevor der sin (#)-y-Achsen-Bewertungsfaktor eingeführt wird).The conventional expression for the reciprocal quantity is the spatial frequency. The multiplication of the y-axis by sin (0) is equivalent to the integration of the scattered Intensity of all azimuths for a given scattering angle. This has the Effect that the range of high angular dispersion (high spatial frequencies) is preferred while the low frequency range is pushed back. At all Measurements, the photometer is set so that the measured value of the reflection at normal incidence C8 = 0) a full scale deflection (10 units) on the registration sheet (before the sin (#) y-axis weighting factor was introduced will).
Die Skala der x-A¢hse wird ferner so eingestellt, dass ein Ausschlag von 10 Einheiten der optischen Grenzfrequenz. (für ç = 900) entspricht. Dies wird als Normalisierung bezeichnet und beseitigt den Einfluss von Unterschieden im Reflexionsvermögen verschiedener Proben, so dass ein uiiriittelbarer Vergleich zwischen den Messungen dieser hoben ermögliciit wird.The scale of the x-axis is also set so that a deflection of 10 units of the optical cutoff frequency. (for ç = 900). this will called normalization and eliminates the influence of differences in reflectivity different samples so that a direct comparison between measurements this is made possible.
Das OSRM-Gerät erzeugt vier Kurven zur Eennzeichnung der Körnung des metallischen Trägers. Die Kurven werden einfacher mit Hilfe der folgenden vier Parameter gekennzeichnet: (a) der Gipfelhöhe A (vertikale Achse auf einer Skala von Null bis 1,0) der höchsten der vier auf jeder Fläche erzeugten Richtungskurven, (b) der Gipfellage B (horizontale Achse auf einer Skala von Null bis 1,0) der höchsten dieser vier auf jeder Ober-.The OSRM device generates four curves to identify the grain size of the metallic carrier. The curves become easier with the help of the following four parameters marked: (a) the peak height A (vertical axis on a scale from zero to 1.0) the highest of the four directional curves generated on each surface, (b) the summit position B (horizontal axis on a scale from zero to 1.0) the highest of the four on each upper.
fläche erzeugten Richtungskurven. surface generated direction curves.
(c) des psi-Wertes C, der als Mass für das Ausmass von Feinstruktur in der Oberfläche dient und folgendermassen definiert ist: (1) die Gipfelhöhe A und die Gipfellage B werden bestimmt, (2) die Höhe der OSRbI-Spur für die höchste der vier Kurven wird bei der 0,90-Lage auf der horizontalen Achse bestimmt, und (3) der psi-Wert C ist das Verhältnis des nach (2).erhaltenen Wertes zu der Gipfelhöhe A; und (d) der Asymmetrie; die asymmetrische Natur ist zalilenniässig als der Wert der Differenz zwischen der Gipfelhbhe A und der Höhe der niedrigsten Kurve bei der Stellung B auf der horizontale Achse gegeben.(c) the psi value C, which is a measure of the extent of fine structure is used in the user interface and is defined as follows: (1) the summit height A and the summit position B are determined, (2) the height of the OSRbI track for the highest of the four curves is at the 0.90 location on the horizontal axis and (3) the psi value C is the ratio of the value obtained in (2) to the summit height A; and (d) asymmetry; the asymmetrical nature is acceptable as the value of the difference between the height of the summit A and the height of the lowest Curve given at position B on the horizontal axis.
Die Dicke der lichtempfindlichen Schicht oder der bilderzeugenden Schicht und der Isolier- oder Haftschicht falls eine solche vorhanden ist) hängt von der Art des lichtempfindlichen Materials, der Art des Bindere, falls ein solcher vorhanden ist, der Menge der angewandten aktivierenden Strahlung und anderen ähnlichen Faktoren ab. Um aber ein Bildaufzeichnungsmedium zu erhalten, das sich schnell verarbeiten läßt, sollen diese Schichten vorzugsweise verhältnismässig dünn ein und insbesondere eine Dicke von weniger als etwa 2 , vorzugsweise von weniger als etwa 1 , aufweisen. Ferner können die Dicken der lichtempfindlichen Schicht und der Iso-11er- oder Haftschicht variieren. Im Falle eines metallischen Trägers kann z.B. der ueberzug mit Ausnahme derjenigen Teile, die in die aufgerauhte Oberfläche eindringen, abgeschabt werden. Je nach der gewünschten Wirkung kann die Überzugsdicke variieren. Besonders bevorzugt wird jedoch ein Trager mit einem ueberzug von weniger als 1 µ Dicke, um bei schneller Verarbeitung zusammenhängende Metallbilder zu erhalten, die anhaftend an den Träger gebunden sind.The thickness of the photosensitive layer or the image-forming layer Layer and the insulating or adhesive layer if one is present) on the type of photosensitive material, the type of binder, if any is present, the amount of activating radiation applied, and other similar Factors. But in order to obtain an image recording medium that can be processed quickly leaves, these layers should preferably be relatively thin and in particular have a thickness of less than about 2, preferably less than about 1. Furthermore, the thicknesses of the photosensitive layer and the iso-11 or adhesive layer vary. In the case of a metallic carrier, for example, the coating can with exception those parts that penetrate the roughened surface are scraped off. The thickness of the coating can vary depending on the desired effect. Particularly preferred However, a carrier with a coating of less than 1 µ thickness is used to at faster Processing to obtain coherent metal images that adhere to the carrier are bound.
Das Verhältnis der Bindemittelmenge zu der Menge des Photoleiters oder des sonstigen lichtempfindlichen Materials kann innerhalb weiter Grenzen variieren; vorzugsweise betragen die Gewichtsverhältnisse von liohtempfindlichem Material zu Bindemittel 1:6 bis 6:1 und insbesondere 1:1 bis 1:3..The ratio of the amount of binder to the amount of photoconductor or the other light-sensitive material can vary within wide limits; preferably amount to Weight ratios of light sensitive Material to binder 1: 6 to 6: 1 and especially 1: 1 to 1: 3 ..
Bei der Ausführungsform, bei der ein Photoleiter in die aufgerauhte Oberfläche eines metallischen Trägers eindringt, soll der Photoleiter von dem Metall des Trägers isoliert sein. Diese Isolierung kann durch das Bindemittel erfolgen, indem der Photoleiter verteilt ist, sie kann aber auch durch eine gesonderte Isolierschicht, wie eine Silicatschicht, oder durch eine auf dem metallischen Träger befindliche Metalloxidschicht erfolgen, oder der Photoleiter selbst kann als Isolierschicht wirken, wenn diese Schicht dick genug ist.In the embodiment in which a photoconductor is in the roughened If the surface of a metallic support penetrates, the photoconductor is said to be from the metal insulated from the wearer. This isolation can be done by the binding agent, by distributing the photoconductor, but it can also be covered by a separate insulating layer, like a silicate layer, or by one on the metallic support Metal oxide layer, or the photoconductor itself can be used as an insulating layer work when this layer is thick enough.
Die Isolierschicht dient dazu, den Photoleiter oder das sonstige lichtempfindliche Material gegen die Photoleitung zu: isolieren. Ein Photoleitungsisolator ist ein solcher, der den Übergang der durch die Belichtung mit aktivierender Strahlung erzeugten Elektronen von dem aktivierten lichtempfind-r lichen Material., z.B. einem Photoleiter, zu dem elektrisch leitenden metallischen Träger verhindert. Diese Isolierschicht ist vorzugsweise eine für Lösungsmittel durchlässige Schicht von mindestens 14 i Dicke. Eine bevorzugte Druck-Oberfläche von guter Verschleissfestigkeit ist ein AIuminiumträger mit einer Oxidsperrschiclit von 100 bis 200 i Dicke.The insulating layer serves to protect the photoconductor or the other light-sensitive Material against the photoconductor to: isolate. A photoconductive isolator is a that which is the transition of the generated by exposure to activating radiation Electrons from the activated light-sensitive material, e.g. a photoconductor, to the electrically conductive metallic carrier prevented. This insulating layer is preferably a solvent permeable layer of at least 14 i Thickness. A preferred printing surface of good wear resistance is a Aluminum carrier with an oxide barrier layer from 100 to 200 i thick.
Zur Tierstellung langzeitig verwendbarer Druckplatten wird diese Schicht vorzugsweise durch anodische Oxydation erzeugt.This layer is used for printing plates that can be used for a long time in animals preferably produced by anodic oxidation.
Als Itotoleiter oder Photokatalysator werden erfindungsgemäss Silberhalogenide und umkehrbar aktivierbare Photoleiter bevor zugt, die bei der Belichtung mit aktivierender Strahlung im wesentlichen chemisch unverändert bleiben. Eine bevorzugte Gruppe solcher lichtempfindlicher Stoffe sind die anorganischen Stoffe, wie Verbindungen eines Metalls mit.einem.According to the invention, silver halides are used as the Itoto conductor or photocatalyst and reversibly activatable photoconductors before given to the activating upon exposure Radiation remain essentially chemically unchanged. A preferred group of such Photosensitive substances are the inorganic substances, such as compounds of a Metal with a.
Nichtmetall der Gruppe VIA des Periodischen Systems, wie Oxide, z.B. Zinkoxid, TiO2, Zirkoniumdioxid, Germaniumdioxid, Indiumtrioxid, Metallsulfide, wie Cadmiumaulfid (CdS), Zinksulfid (ZnS) und Zinndisulfid (SnS2), Metallselenide, wie Cadmiumselenid CCdSe). Metalloxide werden als Photoleiter dieser Gruppe besonders bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Metalloxid ist TiO2, weil es eine überraschend gute Lichtempfindlichkeit aufweist. TiO2 mit einer mittleren Teilchengrösse von weniger als etwa 250 my, das in einer oxydierenden Atmosphäre bei Temperaturen oberhalb etwa 2000 C behandelt worden ist, wird besonders bevorzugt, und insbesondere wird ein TiO2 bevorzugt, welches durch Hochtemperaturpyrolyse von Titanhalogenid erzeugt worden ist.Nonmetal from Group VIA of the Periodic Table, such as Oxides, e.g. zinc oxide, TiO2, zirconium dioxide, germanium dioxide, indium trioxide, metal sulfides, such as cadmium sulfide (CdS), zinc sulfide (ZnS) and tin disulfide (SnS2), metal selenides, such as cadmium selenide CCdSe). Metal oxides are particularly popular as photoconductors in this group preferred. A particularly preferred metal oxide is TiO2 because it is a surprising one has good photosensitivity. TiO2 with an average particle size of less than about 250 my, that in an oxidizing atmosphere at temperatures above about 2000 C has been treated is particularly preferred, and especially is a TiO2 is preferred, which is produced by high-temperature pyrolysis of titanium halide has been.
Das im Rahmen der Erfindung vorzugsweise verwendete Silberhalogenid ist in einem Bindemittel verteilt und enthält einen Überschuss an Halogenionen über die Silberionen. Das Silberhalogenid kann Silberohlorid, Silberbromid, Silberjodid oder ein Gemisch dieser Halogenide sein. Die Korngrösse des Silberhalogenids wird so geregelt, dass man die gewtlnschte photographische Empfindlichkeit erheilt. Es kann vorteilhaft sein, sensibilisierende Farbstoffe, Gainma-Regler, wie Phenylmercurlacetat, und phsikalische Entwicklersensibilisatoren, wie Schwefelverbindungen, z.B. Tetramethylthiuraindisulfid, zuzusetzen. Der Entwicklersensibilisator verbessert die Beschaffenheit der Metallabscheidung, die sich bei der physikalischen Entwicklung der belichteten Silberhalogenidplatte bildet.The silver halide preferably used in the context of the invention is dispersed in a binder and contains an excess of halogen ions over the silver ions. The silver halide can be silver chloride, silver bromide, silver iodide or a mixture of these halides. The grain size of the silver halide becomes regulated so as to obtain the desired photographic sensitivity. It can be advantageous, sensitizing dyes, Gainma regulators, such as phenyl mercuryl acetate, and physical developer sensitizers such as sulfur compounds e.g. tetramethylthiuraindisulfide, to add. The developer sensitizer improves the nature of the metal deposit, which occurs during the physical development of the exposed silver halide plate forms.
Ein physikalisch entwickelbares Bild kann auch durch Aufbringen von Keimen auf den metallischen Träger erzeugt werden.A physically developable image can also be created by applying Germs are generated on the metallic carrier.
Dies kann erfolgen, indem man den metallischen Träger, z.B.This can be done by placing the metallic support, e.g.
mit einem Graphitstift, beschriftet, oder man kann eine Keisuschic}ft vorzugsweise in einem Bindemittel auf den Träger aufbringen und mit einer photoundurchlässig machbaren Schicht überziehen und dann belichten, um die Schicht an den beliciiteten Stelleh undurchlässig zu machen. Keime können aus Jedem beliebigen Stoff bestehen, der die Abscheidung von Metall aus dem physikalischen Entwickler katalysiert. Es sind viele solche Stoffe bekannt, wie z.B. Metallsulfide, feine Metallteilchen, Graphit und dergleichen.with a graphite pencil, labeled, or you can use a keisuschic} ft preferably apply in a binder on the carrier and with a photoconductive cover the feasible layer and then expose the layer to the exposed Position to make impermeable. Germs can consist of any substance that can cause the Deposition of metal from the physical developer is catalyzed. There are many such substances are known as metal sulfides, fine metal particles, graphite and like that.
Perner können erfindungsgemäss als Photoleiter gewisse fluoreszierende Stoffe verwendet werden. Zu solchen Stoffen gehören z.B. Terbindungen, wie mit Silber aktiviertes Z=lksulfid und mit Zink aktiviertes Zinkoxid.According to the invention, certain fluorescent photoconductors can be used as photoconductors Substances are used. Such substances include, for example, bonds, such as those with silver activated zinc sulfide and zinc oxide activated with zinc.
Um die Beschreibung abzukürzen, wird auf die belgische Patentschrift 736 126 Bezug genommen, in der die Methoden im einzelnen beschrieben sind,.die erfindungsgemäss angewandt werden können, um lichtempfindliche Platten herzustellen, zu belichten, physikalisch zu entwickeln und weiter zu Druckplatten zu verarbeiten; ferner ist in der genannten Patentschrift auch die Verwendung der Druckplatten bei Druckverfahren beschrieben.To shorten the description, reference is made to the Belgian patent specification 736 126 reference, in which the methods are described in detail, .the according to the invention can be used to produce photosensitive plates, to expose, to physically develop and further process into printing plates; further is in the cited patent also the use of the printing plates in printing processes described.
Die er-findungage§eerbevorzugten Druckplatten erfordern im allgemeinen eine Mindestmenge an Metall in den Bildflächen, um annehmbare Druckbilder zu erhalten. Im allgemeinen ist mindestens etwa 1,0 g Metall Je m in den Bildflächen erforderlich, um Irucklebensdauerzi; von mindestens 5000 Drucken in einer Üblichen lithographischen Presse zu erzielen. Zur Erzeugung einer langæeitig verwendbaren Druckplatte gemäss der obigen Definition sollen die Bildflächen vorzugsweise mindestens 3,0 und insbesondere 8,0 bis 12,0 g Metall je mg enthalten.The printing plates preferred according to the invention generally require a minimum amount of metal in the image areas in order to obtain acceptable printed images. In general, at least about 1.0 g of metal per m is required in the image areas, around Irucklebenslebenzi; of at least 5000 prints in a standard lithographic To achieve press. To produce a long-sided usable printing plate according to According to the above definition, the image areas should preferably be at least 3.0 and in particular Contains 8.0 to 12.0 g of metal per mg.
Jedoch hängt die Menge an Metall in den Bildflächen, die für eine gewisse Gebrauchsdauer erforderlich ist, von der Art des in den Bildflächen entstehenden Metalls ab. Ferner beruhen die obigen Zahlen auf der Annalse, dass man eine geeignete Körnung verwendet, um das notwendige Haftvermögen zwischen dem Metall des Bildes und dem Träger zu erzielen. Ferner wird angenommen, dass verschiedene Katalysatoren, wie Schwefelverbindungen, die Aktivität des Entwicklers und sonstige Änderungen in den Reaktionsbedingungen die Art und Menge des von dem Entwickler, z.B. einem physikalischen Entwickler, in Form einer Lösung von Metallionen und einem P.eduktionstitteI für die Metallionen, abgeschiedenen Metalls beeinflussen. Die Menge an Metall Je Flächeneinheit für annehmbare Bilder beruht auf der Annahme, dass das Bild selbst zum überwiegenden Teil, d,hi zu mehr als 50 °, aus Metall besteht. Vorzugsweise beträgt der >Ietallanteil in den Bildflächen 90 bis 100, insbesondere 95 bis 100 Gewichtsprozent der Menge des Bildmaterials in den Bildflächen. Der Rest des Materials in den Bildfläehen besteht im allgemeinen aus organischem Bindemitte1 und verschiedenen Reaktionsprodukten des photographischen Entwicklunge" -verfahrens. Bei diesen Mengenverhältnissen sind jedoch die Nachbehandlungen, die nach der Erzeugung des metallischen Bildes zur Vorbereitung der Platte zum Drucken durchgeführt werden, nicht in Betracht gezogen.However, the amount of metal in the picture areas depends on the one a certain period of use is required, depending on the type of material produced in the image areas Metal. Furthermore, the above figures are based on the assumption that one can find a suitable Grit used to have the necessary adhesiveness between the metal of the picture and the Achieve carrier. It is also believed that various catalysts, such as Sulfur compounds, the activity of the developer and other changes in the Reaction conditions the type and amount of the developer, e.g. a physical one Developer, in the form of a solution of metal ions and a reduction agent for affect the metal ions, deposited metal. The amount of metal per unit area For acceptable images is based on the assumption that the image itself is predominant Part, d, hi to more than 50 °, consists of metal. The> metal content is preferably in the image areas 90 to 100, in particular 95 to 100 percent by weight of the amount of the image material in the image areas. The rest of the material in the picture areas generally consists of an organic binder and various reaction products of the photographic development process. In these proportions, however, the after-treatments that are carried out after the creation of the metallic image Preparing the plate for printing is not considered.
Ein erfindungsgemäss bevorzugter physikalischer Entwickler ist ein stabilisiert er physikalischer Entwickler, be stehend aus einer Lösung von Metallionen, einem Reduktionf ittel und einem ionogenen Tensid als Entwicklerstabilisator; ein bcsonders bevorzugter stabilisierter Entwickler enthält eine lösliche Silberverbindung, ei.ne Eisen(III)-verbindung, eine Eison(II)-vcrbindung und ein ionogener Tensid, wie es in der britischen Patentschrift 1 063 694 beschrieben ist, au die hier Bezug genommen wird. Diese Patentschrift besc1lreibt die Verwendung eines mit Säure reagierenden physikalischen Entwicklers, der eine lösliche Silberverbindung aufweist und aus, serdem eine Eisen(Ii)-verbindung, eine Eisen(III)-verbindung und ein ionogenes Tensid als Entwicklerstabilisator enthält, wobei die Konzentration der Silberverbindung mehr als 0,006 Mol/l, diejenige der Eisen(II)-verbindung mehr als 0,05 Mol/l beträgt und die Eisen(III)-verbindung in einer solchen Konzentration vorliegt, dass die Entwicklungsgeschwnndigkeit and/oder die Lebensdauer des Entwicklers grösser sind als die Entwicklungsgeschwindigkeit und/oder Lebensdauer eines Bezugsentwicklers der folgenden Zusammensetzung: Eisen(II)-sulfat 0,050 Mol/l Eisen(III)nitrat 0,005 Mol/l Citronensäure 0,14 Mol/l Silbernitrat 0,006 Mol/l, der den gleichen Stabilisator in der gleichen Menge enthält, wobei die Entwicklungsgesch'indigkeit sowie die Lebensdauer Jeweils mindestens denjenigen des Bezugsentwicklers entsprechen.A preferred physical developer in the present invention is a it stabilizes physical developer, consisting of a solution of metal ions, a reducing agent and an ionic surfactant as developer stabilizer; a A particularly preferred stabilized developer contains a soluble silver compound, an iron (III) compound, an iron (II) compound and an ionic surfactant, as described in British Patent 1,063,694, incorporated herein by reference is taken. This patent describes the use of an acid reactive physical developer, which has a soluble silver compound and consists of, In addition, an iron (II) compound, an iron (III) compound and an ionic surfactant contains as a developer stabilizer, the concentration of the silver compound more than 0.006 Mol / l, that of the ferrous compound more than 0.05 mol / l and the ferric compound in such a concentration it is the development speed and / or the life of the developer are greater than the development speed and / or lifespan of a reference developer of the following composition: iron (II) sulfate 0.050 mol / l iron (III) nitrate 0.005 Mol / l citric acid 0.14 mol / l silver nitrate 0.006 mol / l, which is the same stabilizer in the same amount, the development speed and the life In each case at least correspond to those of the reference developer.
Die vorliegende Beschreibung erläutert zwar allgemein ein negativ (d.h. von negativ zu positiv oder umgekehrt ) arbeitendes Verfahren; das Verfahren ist Jedoch ebenso auf positiv arbeitende Prozesse anwendbar, wie sie in den USA-Patentanmeldungen Serial Nos. 38 029 und 38 221 vom 18. Mai 1970 und in der USA-Patentschrift 3 414 410 beschrieben sind.The present description explains a negative in general (i.e. from negative to positive or vice versa) working process; the procedure However, it is equally applicable to positive working processes such as those in US patent applications Serial Nos. 38 029 and 38 221 of May 18, 1970 and U.S. Patent 3,414 410 are described.
Das Metallb'ild gemäss der Erfindung besteht im Gegensatz zu dem teilchenförmigen schwarzen oder dunklen Metall der meisten photographischen Bilder aus einem glänzenden, zusammenhängenden Metallbelag. Ferner haften diese Bilder fest an dem Träger an. Die Art des Bildmetalls und die Bindung an den Träger verleihen der Platte die Fähigkeit, sich als Druckplatte und insbesondere als langzeitig vervrendbare Druck-, platte einsetzen zu lassen. Es hat sich gezeigt, dass Silberbilder in Anbetracht ihrer oleophilen Beschaffenheit und ihrer langen Haltbarkeit für die Herstellung von langzeitig verwendbären Druckplatten zu bevorzugen sind.The metal image according to the invention is in contrast to the particulate one black or dark metal of most photographic images from a shiny, contiguous metal covering. Furthermore, these images are firmly adhered to the support. The nature of the image metal and the bond to the support give the panel the ability to as a printing plate and especially as a long-term usable printing plate to be used. It has been shown that silver images in view of their oleophilic nature and their long shelf life for the production of long-term Usable printing plates are preferable.
Die Verwendung von Metallplatten der angegebenen Körnung ermöglichst die leichte Herstellung von langzeitig verwendbaren Druckplatten bei leichter Reproduzierbarkeit von FIetallbildern von bemerkenswerter Beständigkeit. Die mit den bisher bekannten Platten, selbst wenn sie gekörnt sind, erhaltenen Ergebnisse zeigen, dass die Bildbeständigkeit und/oder die Anzahl der erhältlichen Drucke beträchtlich schwanken können, und diese Schwierigkeiten werden durch die neuen Druckplatten gemäss der Erfindung überwunden. Die Zuverlässigkeit der erfindungsgemässen neuen Platten, die in erster Linie auf die bemerkenswerte Bildbeständigkeit zurückzuführen ist, und die verhältnismässig einfache Methode der Herstellung und Verwendung dieser Platten für langzeitige Druckvorgänge stellen einen bedeutenden technischen Fortschritt der Erfindung in der Druckplattentechnologie dar, indem sie die mühseligen Methoden der Herstellung von Druckplatten nacji Ätzverfahren überflüssig machen und die Unzuverlässigkeit ähnlich hergestellter Platten des Standes der Technik beseitigen.The use of metal plates of the specified grain allows the easy production of long-term usable printing plates with easy reproducibility of metal images of remarkable durability. The ones with the ones known so far The results obtained on plates, even if they are grained, show that the image fastness and / or the number of prints available can vary considerably, and these Difficulties are overcome by the new printing plates according to the invention. The reliability of the new panels according to the invention, which is primarily based on which is due to the remarkable image stability, and which is proportionate simple method of making and using these plates for long term printing represent a significant technical advance of the invention in printing plate technology represent by making the arduous methods of making printing plates nacji etching process obsolete and the unreliability of similarly manufactured panels of the stand of technology.
Bei ähnlichen Trägern bekannter Art lassen sich die Ergebnisse se nicht immer voraussagen, und viele Platten versagen bei langzeitigen Druckvorgängen. Der Metallträger musste gekörnt (z.B. mit der Bürste gekörnt), mit einem Bild versehen, zur Druckplatte entwickelt und dann untersucht werden, um die BildbeständigJeit zu bestimmen, während es nunmehr möglich ist, nur diejenigen lletallplattei> mit der aiigegcbenen Körnung auszuwählen, die die fär langzeitig durc}gefü'hrte Druckvorgänge erforderliche Bildstabilität liefern.For similar carriers of a known type, the results can be seen do not always predict, and many plates fail on long-term printing. The metal carrier had to be grained (e.g. grained with the brush), provided with a picture, to be developed into the printing plate and then examined to ensure that the image remains stable while it is now possible to determine only those lletallplattei> to be selected with the same grain size that has been used for a long time Provide required image stability for printing operations.
Gemäss einem weiteren Merkmal der Erfindung werden solche Druckplatten bevorzugt, bei denen das Metallbild ein minimales Gewicht je Flächeneirilieit aufweist. Es wird also nicht nur die Bildstabilität durch Auswahl von Platten mit bestimmter Körnung gewährleistet, sondern es wird auch die langzeitige Verwendb.lrkeit der Platten gewährleistet, indem die Metallmenge in den Bildflächen, wie hier beschrieben, gesteuert wird.According to a further feature of the invention, such printing plates preferred in which the metal image has a minimum weight per surface area. So it is not just the image stability by choosing plates with certain Grain guaranteed, but it will also ensure the long-term usability of the Plates ensured by the amount of metal in the picture areas, is controlled as described here.
Infolgedessen wird durch die Erfindung die Ungewissheit, die für die bisher bekannten Druckplatten charakteristisch war, auf ein Minimum beschränkt, wenn nicht gar vollständig beseitigt.As a result, the invention eliminates the uncertainty inherent in the previously known printing plates was characteristic, kept to a minimum, if not completely eliminated.
B e i s p i e 1 e 1 bis 7 Diese Gruppe von Beispielen zeigt, dass die Bilderzeugungs-und Druckeigenschaften der erfindungsgemäss hergestellten Platte weitgehend von der Natur des gekörnten metallischen Trägers abhängen.EXAMPLE 1 e 1 to 7 This group of examples shows that the imaging and printing properties of the plate made in accordance with the invention largely depend on the nature of the granular metallic support.
Eine Reihe von gekörnten Aluminiumträgern von unterschiedlicher Rauhigkeit wird folgendermassen hergestellt: Aluminium (Typ 110Q) mit einer Dicke von 0,305 mm wird mit Hilfe einer genormten Puller-Körnungsanlage mit der Biirste gekörnt. Die Fuller-Anlage besteht aus zwei Kernen von je 30,5 cm Durchmesser, auf denen Polyamidbürsten spiralförmig angeordnet sind. Diese Bürsten werden mit einer Frequenz von etwa einer Schwingung je 3 Sekunden in Schwingungen versetzt.A series of grained aluminum supports of varying degrees of roughness is manufactured as follows: aluminum (type 110Q) with a thickness of 0.305 mm is granulated with a brush using a standardized puller granulation system. The Fuller system consists of two cores, each 30.5 cm in diameter, on which Polyamide brushes are arranged in a spiral. These brushes are made with a frequency about one oscillation every 3 seconds.
Die Aluminiumfolie wird von einer Rolle mit einer Gescllwindigkeit von 2,13 m/min abgezogen. Der Bimsstein besteht aus Siliciumdioxid (Korngrösse 350 Maschen). Unter diesen Bedingungen erhält man eine Körnung, die bei der Untersuchung mit dem OSRM-Gerät die in Fig. 1 dargestellten Kvrven liefert. Auf diese Weie gekörntes Aluminium wird einer Reihe von Ätzbehandlungen von fortsclireitend zunehmender Zeitdauer bei konstarter Temperatur und Konzentration des Ätzmittels unterworfen und dann gereinigt und eloxiert. Das Ätzmittel enthält 100 g NaOH und 5 ml "Pennsalt AX-11" (ein.Komplexbildungsmittel) je Liter Lösung und wird auf 500 C gehalten. Proben des mit der Bürste gekörnten Aluminiums werden 10, 20, 40,. 50 bzw. GO Sekunden in die Ätzlösung eingetaucht. Die geätzten OFS-9292 Proben werden 15 bis 20 Sekunden in Leitungswasser von 35°C gespült, 30 Sekunden in 5Q-volumprozentiger Salpetersäure bei 220 C gereinigt, dann 1 Minute in Leitungswasser von 350 a und schliesslich 15 Sekunden in destilliertem Wasser gespült. Alle Proben werden 5 Minuten in 10-volumprozentiger Schwefelsäure bei 23 bis 260 C und einer Stromdichte von 2,69 Ä/dm2 eloxiert, dann 1 Minute in Leitungswasser von 350 c und schliesslich 15 Sekunden in destilliertem Wasser gespült und an der Luft getro'cknet. Proben dieser verschiederartig geätzten Platten werden mit dem oben beschriebenen OSRM-Gerät untersucht. Nach 2 Tagen werden die Platten mit der Walzenauftragmaschine mit einer Emulsion von Silberchlorid, welches einen Überschuss an Chlorionen aufweist, in Polyvinylalkohol, der Phenylmercuriacetat als Garnma-Verbesserer und Tetramethylthiuranidisulfid als Entwicklersensibilisator enthält, in einem Flächengewicht von 3 y Ag/cm2 Platten-Oberfläche beschichtet. Das Gewichtsverhältnis von Silberchlorid zu Bindemittel beträgt 1:3. Die Eriulsionslösug hat einen Gsamtfeststoffgehalt von 4,5 Gewichtsprozent. Die beschichteten Platten werden an der Luft getrocknet, dann durch ein genormtes Versuchsnegativ und ein 1,0-Neutraldichtefilter 90 bis 110 Sekunden mit einem Kohlelichtbogen belichtet, um eine zusammenhängende 4- bis 5-Stufenbelichtung zu erhalten.The aluminum foil comes from a roll at one speed deducted from 2.13 m / min. The pumice stone consists of silicon dioxide (grain size 350 Meshes). Under these conditions one obtains a grain that is identical to the investigation supplies the Kvrven shown in Fig. 1 with the OSRM device. Granulated this way Aluminum undergoes a series of etching treatments of progressively increasing length of time subjected to constant temperature and concentration of the etchant and then cleaned and anodized. The etchant contains 100 g NaOH and 5 ml "Pennsalt AX-11" (a complexing agent) per liter of solution and is kept at 500 ° C. rehearse of the aluminum grained with the brush become 10, 20, 40 ,. 50 or GO seconds immersed in the etching solution. The etched OFS-9292 samples will be Rinsed for 15 to 20 seconds in tap water at 35 ° C, 30 seconds in 5Q volume percent Purified nitric acid at 220 C, then 1 minute in tap water of 350 a and finally rinsed in distilled water for 15 seconds. All samples are 5 minutes in 10 volume percent sulfuric acid at 23 to 260 C and a current density of 2.69 Ä / dm2 anodized, then 1 minute in tap water at 350 c and finally Rinsed in distilled water for 15 seconds and air-dried. rehearse These differently etched plates are made with the OSRM device described above examined. After 2 days, the plates with the roller application machine with a Emulsion of silver chloride, which has an excess of chlorine ions, in Polyvinyl alcohol, phenyl mercuric acetate as a yarn improver and tetramethylthiuranide disulfide contains as a developer sensitizer, in a basis weight of 3 y Ag / cm2 plate surface coated. The weight ratio of silver chloride to binder is 1: 3. The emulsion solution has a total solids content of 4.5 percent by weight. the coated panels are air-dried, then through a standardized test negative and a 1.0 neutral density filter exposed to a carbon arc for 90 to 110 seconds, to get a continuous 4- to 5-step exposure.
Das Versucbsnegativ enthält einen genormten 21-S'tufen-Belichtungskeil, zwei Halbtonraster-Versuchsanordnungen, einen grossen massiven Block, ein 50 % Raster, Slur Targets und Punktverstärkungsskalen (dot gain scales). Jede der 12,7 cm x 57 cm messenden Platten wird aann 2 1/2 Ilinuten bei 230 C in 620 ml einer stabilisierten physikalischen Entwicklerlösung behandelt, die 0,157-molar an Ferroammoniumsulfat-hexahydrat, 0,063-molar an Ferrinitrat-nonahydrat, 0,299-molar an Citronensäure-monchydrat und 0,115-molar an Silbernitrat ist und 12,6 g Triäthanolamin als Komplexbildungsmittel Je Liter, 0,094 g "SC-134" je Liter und Je 0,128 g an "Alamine-4", einem ionogenen Tensid, als Entwicklungsstabilisator, Essigeäure und "Synthrapol-N", einem nicht-ionogenen Tensid, Je Liter enthält. Die mit Bildern versehenen Platten werden dann mit einem Lack eingerieben, der aus einer Lösung von 5 g Mercaptobenzothiazol in 20 m Dimethylformamid mit einem Zusatz von 50 g 85-prozentiger Phosphorsäure zu 1 1 von J. Stark'schem Einreibeentwickler, einem Plattenlack aus Gummi arabicum und Phosphorsäure sowie einem oleophilen Harz besteht. Die sechs verschiedenartig geätzten Platten werden dann nebeneinander auf den Plattenzylinder einer lithographischen 66 cm-Harris-Aurelia-126-Offset-Bogenmaschine mit herkömmlichem Feuchtungssystem aufgebracht. Das nicht komprimierbare Gummituch (Dayco) wird dann mit einer 0,13 mm dicken Polyesterfolie hinterlegt, um den Zustand einer Überbeladung von 0,13 mm Dicke zwischen der Platte und dem Gummituch zu schaffen und dadurch den Verschleiss der Platte zu beschleunigen. Man verwendet eine herkömmliche lithographische Druckfarbe ("GPI Black Offset 60-N-165"). Die Feuchtlösung enthält 7,5 g Gummi arabicum von 14O Baume und 1,5 g "Imperial concentrate" je Liter Wasser. Als Papier verwendet man herkömmliches Holzzellstoffpapier für den Plackdruck mit glatter Oberfläche (22,7 kg), und die Presse wird mit einer Geschwindigkeit von 8000 Drucken je Stunde betrieben.The trial negative contains a standardized 21-step exposure wedge, two halftone screen test arrangements, a large solid block, a 50% screen, Slur targets and dot gain scales. Each of 12.7 cm x 57 cm measuring plates is then 2 1/2 minutes at 230 ° C in 620 ml of a stabilized treated physical developer solution containing 0.157 molar of ferroammonium sulfate hexahydrate, 0.063 molar in ferric nitrate nonahydrate, 0.299 molar in citric acid monchydrate and 0.115 molar of silver nitrate and 12.6 g of triethanolamine as a complexing agent Per liter, 0.094 g of "SC-134" per liter and 0.128 g of "Alamine-4", an ionogenic one Surfactant, as a development stabilizer, acetic acid and "Synthrapol-N", a non-ionic surfactant, per liter contains. The plates with pictures are then rubbed with a varnish made from a solution of 5 g of mercaptobenzothiazole in 20 m dimethylformamide with an addition of 50 g of 85 percent phosphoric acid to 1 1 from J. Stark'schem rub-in developer, a plate varnish made from gum arabic and phosphoric acid and an oleophilic resin. The six different Etched plates are then placed side by side on the plate cylinder of a lithographic 66 cm Harris Aurelia 126 offset sheet-fed press with conventional dampening system upset. The non-compressible rubber blanket (Dayco) is then given a 0.13 mm thick polyester film backed to the condition of an overload of 0.13 mm thickness between the plate and the rubber blanket and thus the wear to accelerate the plate. A conventional lithographic ink is used ("GPI Black Offset 60-N-165"). The wet solution contains 7.5 g of gum arabic from 14O trees and 1.5 g "Imperial concentrate" per liter of water. Used as paper conventional wood pulp paper for plaque printing with a smooth surface (22.7 kg), and the press is running at a speed of 8000 prints per hour operated.
Der Verschleiss der Platten beim Betrieb der Presse wird überwacht, indem die hergestellten Drucke besichtigt werden. Dabei bemüht man sich, sowohl den örtlichen Verschleiss als auch den Gesamtverschleiss zu bewerten, indem man die Strich- und die llalbtonbilderzougung untersucht. Die folgenden Fehlerpunkte werden für jede der Versuchsplatten verzeichnet: 1. Wenn auf der unteren iialbtonversuchskarte in dem 3 %-150-Linienraster (auf der Versuclskarte mit "1/2A" bezeichnet) mindestens 50 fo der Punktc fe}ilen; 2. wenn auf der oberen Versuchskarte in dem 5 %-150-Linienraster (5) mindestens 25 t % der Punkte fc{iln; 3. wenn in dem grossen, 50 %-Halbtonraster die ersten sichtbaren Anzeichen von Abnutzung auftreten; 4. wenn irgendeine sichtbare Abnutzung, wie Sandlöcher, in den verschiedenen zusammenhängenden Flächen auftritt; 5. wenn die Gesamtabnutzung als übermässig hoch beurteilt wird, d.h. wenn offensichtliche makroskopische Abnutzungserscheinungen ohne Vergrösserung sichtbar sind.The wear of the plates during operation of the press is monitored, by viewing the prints made. One tries to do both evaluate the local wear as well as the total wear by the line and halftone image scaling examined. The following failure points are recorded for each of the test panels: 1. If on the lower shade test card in the 3% -150 line grid (marked with "1 / 2A" on the trial card) at least 50 fo the point fe} ilen; 2. if on the upper test map in the 5% -150 line grid (5) at least 25 t% of the points fc {iln; 3. if in the big, 50% halftone screens the first visible signs of wear and tear appear; 4. if any visible wear, such as sand holes, in various contiguous Surfaces occurs; 5. if the overall wear and tear is judged to be excessively high, i.e. if there are obvious macroscopic signs of wear and tear without enlargement are visible.
In Tabelle I sind die Abnutzungsfehlerpunkte in Abhangigkeit von den Ätzbedigungen angegeben; ferner sind in der Tabelle die Gebrauchsdauerwerte aufgeführt, bei denen diese Punkte Jeweils erreicht werden. Dabei ist zu beachten, dass diese Platten in einer tiberladenen Presse untersucht wurden, wodurch der Verschleiss der Platten um einen, Faktor von mindestens 2 beschleunigt wird. Ferner sind diese Zahlen um einen Faktor von mindestens 5 grösser als die Ergebnisse, die man mit unter den gleichen Bedingungen untersuchten Polymerisatplatten erhält.In Table I are the wear failure points as a function of the Etching conditions indicated; The table also lists the service life values, at which these points are achieved in each case. It should be noted that this Plates were examined in an overloaded press, causing wear of the plates is accelerated by a factor of at least 2. Furthermore, these are Numbers by a factor of at least 5 greater than the results you get with obtained under the same conditions examined polymer plates.
Die Rauhigkeitsverteilung auf den gekörnten Platten wird im allgemeinen als die Summe aus mehreren Arten der Rauhigkeit angesehen, nämlich als eine Grobkörnung, der eine feinere Struktur überlagert ist. P. Beckinann ("Scattering by Composite Rough Surfaces, Proc. IEEE, Band 53, Seite 1012-1015) hat gezeigt, dass von radien Oberflächen gestreutes Licht mindestens so stark von der Feinstruktur wie von der Grobstruktur abhängt, da die feinere Struktur eine grössere mi-t-tlere Steigung (Verhältnis der mittleren Tiefe zur mittleren Breite des Korns) auflireist als die Grobstruktur, selbst wenn die Tiefe der Grobstruktur grösser ist.The roughness distribution on the grained plates is generally viewed as the sum of several types of roughness, namely as a coarse grain, on which a finer structure is superimposed. P. Beckinann ("Scattering by Composite Rough Surfaces, Proc. IEEE, Volume 53, Pages 1012-1015) has shown that of radii Surface-scattered light at least as much from the fine structure as from the The coarse structure depends, since the finer structure has a larger mean slope (Ratio of the mean depth to the mean width of the grain) is listed as that Coarse structure, even if the depth of the coarse structure is greater.
Daher muss man bei der Analyse der Ergebnisse dieser Beispiele die Art der Änderungen berücksichtigen, die die Oberflächen erleiden. Die Ätzung sollte die Feinstruktur viel sehneller verringern oder sogar beseitigen, dabei aber die Grobstruktur nur allmählich ändern. Dies ist an den von den Proben gewonnenen OSRM-Kurven, die in Fig. 1 bis 7 dargestellt sind, zu beobachten. Die Kurven sind oben beschrieben worden.Therefore, when analyzing the results of these examples, one must use the Take into account the type of changes the surfaces will undergo. The etch should the fine structure much tighter reduce or even eliminate, but only gradually change the coarse structure. This is due to the rehearsals OSRM curves obtained, which are shown in FIGS. 1 to 7, can be observed. the Curves have been described above.
Die aftfestigkeit und Abriebbeständigkeit der auf verschiedenen Oberflächen entwickelten Bilder wird durch verhältnismässig einfache Versuche, wie den Klebeband-Haftfestigkeitsversuch, den Trockenradiertest und den Nassradiertest, sowie durch unmittelbare Versuche in der Druckerpresse, ermittelt.The strength and abrasion resistance of the on different surfaces developed images are confirmed by relatively simple tests, such as the adhesive tape adhesion test, the dry eraser test and the wet eraser test, as well as through direct experiments in the printing press.
Bilder, die beim Klebebandversuch und beim Radiertest versagen, verhalten sich in der Druckerpresse nicht r'ufriedenstellend, obwohl das Gegenteil nicht immer der Fall ist. Bei dem Klebebandversuch wird ein Streifen Klebeband mit festem Fingerdruck an einen Teil des zusåmmenhängenden Bildes auf einer Platte angedrückt so dass das Ende des Klebestreifens nach oben weist. Dann wird der Streifen schnell abgezogen. Schlecht anhaftende Bilder bleiben dabei an dem Band kleben, während von gut anhaftenden Bildern nur sehr wenig oder kein Silber auf das Klebeband übertragen wird. Der Trockenradiertest besteht darin, dass man das Bild (etwa zwanzigmal) mit einem Tintenradiergunirni unter Anwendung des für einen Bleistiftradiergummi erforderlichen Druckes reibt. Bilder von schlechter Abriebbeständigkeit werden auf diese Weise abradiert.Images that fail the tape and erase tests behave in the printing press is unsatisfactory, although not always the opposite the case is. The tape test uses a strip of tape with firm finger pressure pressed against part of the connected picture on a plate so that the End of the adhesive strip is facing up. Then the strip is quickly peeled off. Poorly adhering images stick to the tape, while images that adhere well Images have very little or no silver transferred to the tape. The dry erase test consists of drawing the picture (about twenty times) with an ink-eraser gun rubs using the pressure required of a pencil eraser. Images of poor abrasion resistance are abraded in this way.
Eine strengere Prüfung besteht darin, dass man den gleichen Test mit einem angefeuchteten Radiergummi durchführt. Ein anhaftendes Bild widersteht den Radierprüfungen, und das Silber wird durch das Radieren lediglich glänzend poliert. Der objektivste Test auf die Dauerhaftigkeit des Bildes ist jedoch der Versuch in der Druckerpresse.A stricter test is that you can do the same test with with a moistened eraser. An adherent image resists that Eraser tests, and the etching merely buffes the silver to a shine. However, the most objective test of the durability of the image is to try in the printing press.
In allen obigen Beispielen ist das beim Entwickeln erhaltene Bild ein zusammenhängendes, elektrisch leitendes Metallbild .In all of the above examples is the image obtained on development a coherent, electrically conductive metal image.
im Gegensatz zu dem normalerweise elektrisch nicht leitenden, teilchenförmigen Metallbild, das bei der photographischen Entwicklung erhalten wird. Das zusammenhängende Metallbild besteht aus grossen, aneinander angrenzenden Teilchen des Metalls und hat das Aussehen einer ununterbrochenen Schicht.in contrast to the normally electrically non-conductive, particulate Metal image that is used during photographic development obtain will. The cohesive metal picture consists of large, adjoining one another Particle of metal and has the appearance of a continuous layer.
Das Bild ist charakteristischerweise glänzend; zum Beispiel sind die Silberbilder glänzend, und dies ist die bevorzugte Form des Metalls für die beabsichtigten Anwendungszwecke, d.h. für Druckplatten und elektrische Schaltkreise, im Gegensatz zu den feinen, teilchenförmigen, schwarten, nichtleitenden Metallabscheidungen, die für die meisten photographischen Metallbilder charakteristisch sind, z.B. die schwarzen metallaschen Silberablagerungen bei der Silberhalogenidphotographie, die im allgemeinen elektrisch nichtleitend sind.The picture is characteristically glossy; for example they are Silver pictures shiny, and this is the preferred form of metal for the intended Uses, i.e. for printing plates and electrical circuits, in contrast to the fine, particulate, black, non-conductive metal deposits, which are characteristic of most metal photographic images, e.g. black metal ash silver deposits in silver halide photography, which are generally electrically non-conductive.
Bei Verwendung zur Herstellung gedruckter elektrischer Schaltkreise können die Bildaufzeichnungsmedien gemäss der Erfindung nach der Entwicklung und vorzugsweise nach dem Entfernen der lichtempfindlichen Schicht als solche oder nach einer derartigen Behandlung der metallischen Träger verwendet werden, dass man den elektrischen Schaltkreis durch Entfernen des metallischen Schaltkreises von dem metallischen Träger erhält. jedes Reagens, welches den Träger angreift, dem Metallbild gegenüber jedoch indifferent ist, kann zum Trennen des metallischen Schaltkreises verwendet werden. Für Silber- oder Kupferbilder auf einem Aluminiumträger kann man z.B. Alkali, wie verdünnte Natronlauge, oder Säuren, wie verdünne Schwefelsäure, verwenden. Weitere Reagenzien für diesen Zweck sind dem Fachmann bekannt. Gegebenenfalls kann man den metallischen Schaltkreis zunächst in einen geeigneten Träger einbetten, bevor man ihn von dem Alwniniumträger entfernt, und der Schaltkreis wird dann in dem Träger, in den er eingebettet ist, wie oben beschrieben, von dem Aluminiumträger entfernt. t T a b e l l e I Plattenfehlerpunkte (als Anzahl der Drucke) Beispiel 1 2 3 4 5 6 Ätzzeit, sec 10 20 30 40 50 60 3%-150-Raster (25 % der Punkte fehlen) 220 000 16 000 8 000 5 000 3 500 <300 5 %-150-Raster (25 % der Punkte fehlen) >275 000 >275 000 >155 000 >68 000 5 000 <300 Untere 50 % des Rasters (mikroskopische Fehler) 207 000 120 000 47 000 8 000 10 000 2 000 Obere 50 % des Rasters (mikroskopische Fehler) >275 000 >275 000 67 000 19 500 10 000 3 500 Untere zusammenhängende Fläche (sichtbarer Verschleiss) >275 000 95 000 51 000 1 000 3 500 3 500 Cbere zusammenhängende fläche (sichtbarer Verschleiss) >275 000 85 000 47 000 1 000 5 000 5 000 Allgemeine Abnutzung (makroskopische Gesamtfehler) >275 000 110 000 60 000 14 000 10 000 5 000 T a b e l l e II OSRM-Abtastwerte psi-Wert C Bei- Gipfel- Gipfel- (siehe Asym- Auswertungsspiel Fig. Plattenart höhe A lage B Text) metrie ergebnisse 1 2 10 sec Alkali- 0,74 0,71 0,77 0,12 Sehr gute Druckerätzung gebnisse (siehe Tabelle I) 2 3 20 sec Alkali- 0,56 0,61 0,68 0,06 Gut (siehe Tabelätzung le I) 3 4 30 sec Alkali- 0,52 0,60 0,64 0,04 Genügende Druckätzung ergebnisse (siehe Tabelle I) 4 5 40 sec Alkali- 0,45 0,52 0,51 0,09 Schlechte Druckätzung ergebnisse (siehe Tabelle I) 5 6 50 sec Alkali- 0,45 0,52 0,47 0,06 Schlechte Druckätzung ergebnisse (siehe Tabelle I) 6 7 60 sec Alkali- 0,37 0,44 0,43 0,10 Sehr schlechte ätzung Druckergebnisse (siehe Tabelle I) 7 1 Keine Ätzung 0,77 0,76 0,88 0,08 Die Druckergebnisse können wegen der tieferen Körnung besser sein als bei 10 sec Ätzung; mitunter durch Reinheit beschränkt (die Ätzung reinigt den Träger).When used to manufacture printed electrical circuits can the image recording media according to the invention after development and preferably after removing the photosensitive layer as such or after such a treatment of the metallic carrier that one can use the electrical circuit by removing the metallic circuit from the metallic carrier receives. any reagent that attacks the carrier, the metal image is indifferent to it, however, can be used to separate the metallic circuit be used. For silver or copper pictures on an aluminum carrier you can e.g. alkali, such as dilute caustic soda, or acids, such as dilute sulfuric acid, use. Further reagents for this purpose are known to the person skilled in the art. Possibly you can first embed the metallic circuit in a suitable carrier, before removing it from the aluminum carrier, and the circuit is then in the carrier in which it is embedded, as described above, from the aluminum carrier removed. t T a b e l l e I Plate failure points (as the number of Prints) Example 1 2 3 4 5 6 Etching time, sec 10 20 30 40 50 60 3% -150 raster (25% of points are missing) 220,000 16,000 8,000 5,000 3,500 <300 5% -150 grid (25% the points are missing)> 275 000> 275 000> 155 000> 68 000 5 000 <300 Lower 50% of the grid (microscopic defects) 207 000 120 000 47 000 8 000 10 000 2 000 Upper 50% of the grid (microscopic defects)> 275 000> 275 000 67 000 19 500 10 000 3 500 Lower contiguous area (visible wear) > 275 000 95 000 51 000 1 000 3 500 3 500 Cere contiguous area (more visible Wear)> 275 000 85 000 47 000 1 000 5 000 5 000 General wear (macroscopic Total error)> 275 000 110 000 60 000 14 000 10 000 5 000 T a b e l l e II OSRM sampling values psi value C at-peak-peak (see Asym evaluation game Fig. Type of plate height A position B text) metry results 1 2 10 sec alkaline 0.74 0.71 0.77 0.12 Very good pressure etching results (see table I) 2 3 20 sec alkali 0.56 0.61 0.68 0.06 Good (see table etching le I) 3 4 30 sec alkali 0.52 0.60 0.64 0.04 Sufficient pressure etching results (see Table I) 4 5 40 sec alkali 0.45 0.52 0.51 0.09 Poor pressure etching results (see Table I) 5 6 50 sec alkali 0.45 0.52 0.47 0.06 Poor pressure etching results (see Table I) 6 7 60 sec Alkali 0.37 0.44 0.43 0.10 Very poor etching printing results (see table I) 7 1 No etching 0.77 0.76 0.88 0.08 Due to the deeper Grain size better than with 10 sec etching; sometimes limited by purity (the Etching cleans the carrier).
i e i s p i e 1 e 8 bis 15 Es werden Versuche mit Aluminiumträgern verschiedener Körnungsarten unternommen; um die den verschiedenen Körnungen entsprechende Druckqualität und Brauchbarkeitsdauer zu bestimmen. Der Aluminiumträger wird mit einer photographischen Emulsion beschichtet, die einen 2-prozentigen Ohlorionenüberschuss, bezogen auf das Gesamtgewicht des in der Emulsion enthaltenen Silberchlorids, aufweist. Die Emulsion enthält ferner Phenylmercuriacetat als Gamma-Regler und Tetramethylthiuramdisulfid als Entwicklersensitilisa-tor. Die getrocknete Emulsion hat eine Dicke von 0,3 µ auf dem Aluminiumträger. Die Platte wird dann 30 Sekunden durch ein Negativ mit ultravioletten Strahlen belichtet. Die belichtete Platte wird 2 bis 3 Minuten oder so lange, bis sich ein glänzendes, zusammenhängendes Silberbild gebildet hat, mit einem sta1)ilisierten erten pliysikalischen Silberentwickler behandelt.i e i s p i e 1 e 8 to 15 Tests are carried out with aluminum supports undertaken various types of grain; around the corresponding to the different grain sizes Determine print quality and useful life. The aluminum support comes with coated with a photographic emulsion containing a 2 percent excess of chlorine ions, based on the total weight of the silver chloride contained in the emulsion. The emulsion also contains phenyl mercuric acetate as a gamma regulator and tetramethylthiuram disulfide as a developer sensitizer. The dried emulsion has a thickness of 0.3μ on the aluminum support. The plate is then covered by a negative for 30 seconds exposed to ultraviolet rays. The exposed plate is 2 to 3 minutes or until a shiny, coherent silver image has formed with treated with a stabilized, physical silver developer.
Die Entwicklerlösung wird durch Mischen von 125 g Lösung I, 25 g Lösung II und, 6 g 3-molarer Silbernitratlösung und Verdünnen mit destilliertem Wasser auf 1 1 hergestellt. Die Löi sungen I und II haben die folgenden Zusammensetzungen: Lösung I Ferroammkoniumsulfat 78,4 g Lösung I wird mit Ferrinitrat 72,3 g destilliertem Ferrbiitrat 72,3 g Wasser auf 1 l Citronensäure 80,0 g aufgefüllt.The developer solution is made by mixing 125 g of solution I, 25 g of solution II and, 6 g of 3 molar silver nitrate solution and diluting with distilled water manufactured on 1 1. The solutions I and II have the following compositions: Solution I Ferroammkoniumsulfat 78.4 g Solution I is distilled with 72.3 g ferric nitrate Ferrbiitrate 72.3 g water made up to 1 l citric acid 80.0 g.
Lösung II Destilliertes Wasser 100,0 g "Synthrapol N" 1, 0 g "Armac 1 2D" 1,0 g.Solution II Distilled water 100.0 g "Synthrapol N" 1.0 g "Armac 1 2D "1.0 g.
Die Platte wird gewaschen und mit einem Druckplattenlack überzogen, der aus Gummi arabicum, Phosphorsäure, Mercaptobenz-othiazol,- Dimethylformamid und einem oleophilen Harz besteht, welches -selektiv nur an dem glänzenden Silberbild, nicht aber an dem Plattenhintergrund anhaftet. Die Platte wird in'die in Verbindung mit Beispiel 1 bis 7 beschriebene Druckerpresse eingebracht und in ähnlicher Weise, wie in Beispiel 1 bis 7 beschrieben, mit Hilfe des OSRM-Geräts untersucht.The plate is washed and coated with a printing plate varnish, the one made from gum arabic, phosphoric acid, mercaptobenz-othiazole, - dimethylformamide and an oleophilic resin, which - selectively only on the shiny silver image, but does not adhere to the plate background. The plate is connected in'die introduced with the printing press described in Example 1 to 7 and in a similar manner, as in example 1 to 7, using the OSRM device examined.
In Beispiel 8 wird Aluminiumfolie (Typ 1100) mit einer Dicke von 0,305 mm gereinigt und ohne irgendwelche Aufrauhungsbehandlung nach dem Verfahren der Beispiele 1 bis 7 in einem Schwefelsäurebad eloxiert. In Beispiel 9 wird die gleiche Art von Aluminiumfolie nach einer elektrochemischen Methode in einem.Salpetersäurebad behandelt, welches die Aluminiumfolie gleichzeitig anätzt und eloxiert. .In Beispiel 10 wird eine Aluminiumplatte von 0,305 mm Dicke elektrochernisch in Salzsäure gekörnt und dann gemäss Beispiel 1 bis 7 in Schwefolsäure eloxiert. In Beispiel 11 wird die Aluminiumplatte in der gleichen Weise wie in Beispiel 10 gekörnt, jedoch unter Ausbildung einer dickeren Oxidschicht eloxiert. In Beispiel 12 wird ein Aluminiumträger von der Art, wie er in Beispiel 1 bis 7 zur Erzeugung einer Körnung verwendet worden ist, die die in Fig. 1 dargestellten OSRM-Kurven ergibt, mit Phosphorsäure gereinigt. Diese Behandlung vergrössert die Korntiefe (wahrscheinlich infolge des Entfernens von Schmutz und Fett) In Beispiel 13 wird eine Aluminiumplatte vom Typ 1100 mit einer Dicke von 0,305 mm elektrochemisch in einer Salpetersäurelösung gekörnt. In Beispiel 14 wird eine ebensolche Aluminiumplatte kugelgekörnt, indem sie an einen mechanisch geschüttelten Flachbettisch angepresst wird. Die eigentliche Körnung erfolgt durch Wechselwirkung von Stalilkugeln und Bimsstein. Der Vorgang dauert etwa 20 bis 30 Minuten. In Beispiel 15 wird eine Aluminiumplatte (Typ 1100) elektrochemisch in einem Salpetersäure-Essigsäurebad gekörnt und gemäss Beispiel 1 bis 7 eloxiert.Example 8 uses aluminum foil (type 1100) with a thickness of 0.305 mm cleaned and without any roughening treatment according to the method of Examples 1 to 7 anodized in a sulfuric acid bath. Example 9 becomes the same Type of aluminum foil made by an electrochemical method in a nitric acid bath treated, which etches and anodizes the aluminum foil at the same time. .In example 10, an aluminum plate 0.305 mm thick is electrochemically grained in hydrochloric acid and then anodized in sulfuric acid according to Examples 1 to 7. In example 11, grained the aluminum plate in the same manner as in Example 10, but below Formation of a thick oxide layer anodized. Example 12 uses an aluminum support of the kind used in Examples 1 to 7 to produce a grain which gives the OSRM curves shown in Fig. 1, purified with phosphoric acid. This treatment increases the grain depth (probably as a result of the removal from dirt and grease) In example 13, an aluminum plate of the type 1100 is used with 0.305 mm thick electrochemically in a nitric acid solution. In Example 14 is an aluminum plate of the same type, by attaching it to a mechanically shaken flat bed table is pressed. The actual grain occurs through the interaction of Stalilkugeln and pumice stone. The process takes time about 20 to 30 minutes. In Example 15, an aluminum plate (type 1100) is electrochemical granulated in a nitric acid-acetic acid bath and anodized according to example 1 to 7.
Die Ergebnisse der Beispiele 8 bis 15 sind in lamelle III zusammengestellt: T a b e l l e III OSRM-Abtastwerte Gipfel- Gipfel-Beispiel Fig. Plattenart höhe A lage B psi-wert C Asymmetrie 8 8 Eloxierte,ungekörnte platte 0,07 0,10 0,14 0,06 9 9 Elektrochemisch gekörnt und eloxiert 0,26 0,36 0,39 0,26 10 10 Elektrochemisch gekörnt und eloxiert 0,52 0,60 0,69 0,02 11 11 Elektrochemisch gekörnt und eloxiert 0,59 0,63 0,73 0,03 12 12 Mit Säure gereinigt und mit der Bürste gekörnt 0,83 0,73 0,83 0,11 13 13 Elektrochemisch gekörnt 0,81 0,66 0,77 0,02 14 14 kugelgekörnte Platte 0,88 0,80 0,97 0,02 15 15 Elektrochemisch gekörnt und eloxiert 0,93 0,73 0,88 0,03 - Fortsetzung der Tabelle III siehe Seite 38 - Tabelle III (Fortsetzung) OSMR-Abtastwerte Beispiel Auswertungsergebnisse 8 Druckt nicht; Bild fällt beim Befeuchten ab.The results of Examples 8 to 15 are summarized in lamelle III: T a b e l l e III OSRM samples summit-summit example Fig. Type of plate height A position B psi value C asymmetry 8 8 anodized, ungrained plate 0.07 0.10 0.14 0.06 9 9 Electrochemically grained and anodized 0.26 0.36 0.39 0.26 10 10 Electrochemical grained and anodized 0.52 0.60 0.69 0.02 11 11 Electrochemically grained and anodized 0.59 0.63 0.73 0.03 12 12 Cleaned with acid and grained with a brush 0.83 0.73 0.83 0.11 13 13 Electrochemically grained 0.81 0.66 0.77 0.02 14 14 spherical grain Plate 0.88 0.80 0.97 0.02 15 15 Electrochemically grained and anodized 0.93 0.73 0.88 0.03 - Table III continued on page 38 - Tabel III (continued) OSMR samples Example Evaluation results 8 Does not print; Image falls off when moistened.
9 Sehr schlechte Druckergebnisse; nur einige Hunderte von Drucken; schlechter als die 60 sec geätzte Platte des Beispiels 6. 9 Very poor print results; only a few hundreds of prints; worse than the plate of example 6 etched for 60 sec.
10 Schlechte bis mässige Druckergebnisse; entsprechend den zwischen 40 und 50 sec geätzten Platten der Beispiele 4 und 5. 10 poor to mediocre print results; according to the between 40 and 50 sec etched plates of Examples 4 and 5.
11 Massige bis gute Druckergebnisse; entsprechend den zwischen 20 und 30 sec geätzten Platten der Beispiele 2 und 3. 11 Massive to good print results; according to the between 20 and plates of Examples 2 and 3 etched for 30 sec.
12 Die Säurereinigung hat die Körnung verbessert; die Druckergehnisse sind ausgezeichnet, sogar besser als die der 10 sec geätzten Platte des Beispiels 1. 12 Acid cleaning has improved the grain; the printing results are excellent, even better than that of the plate of the example etched for 10 seconds 1.
13 Sehr tiefes Korn gibt ausgezeichnete Druckergebnisse ähnlich dem Beispiel 1 hinsichtlich Lebensdauer und Qualität. 13 Very deep grain gives excellent printing results similar to that Example 1 with regard to service life and quality.
14 Diese Körnung liefert ein ausgezeichnetes Haftvermögen des Bildes; sie ist jedoch ungeeignet, weil dis Punkte der Körnung durch das Bild hindurchdringen, dadurch die Druck ergebnisse beeinflussen und Sandlöcher oder andere Fehler in dem fertigen Druck erzeugen. 14 This grain provides excellent image adhesion; However, it is unsuitable because the points of the grain penetrate through the image, thereby affecting the printing results and sand holes or other defects in the produce finished print.
15 Sehr tiefe Körnung, die ausgezeichne te Druckergebnisse X L L'<jI fitrt jenigen des Beispiels 1, hinsichtlich Lebensdauer und Qualität liefett. 15 Very deep grain, the excellent printing results X L L '<jI fitrt those of example 1, in terms of service life and quality ranett.
B e i s q i e 1 16 Zu einer für die Beschichtung fertigen Silberchloridemulsion wird Cd,C12 # 2H2O in solcher Weise und Menge zugesetzt, dass die Emulsionsschicht nach dem Auftragen 1,43 g Silber und 0,51 g Cadmium je m2 enthält. Die Emulsion wird auf einen mit Baryt überzogenen Papierträger aufgetragen. Das so hergestellte Aufzeichnungsmedium wird dann bildweise belichtet.B e i s q i e 1 16 For a silver chloride emulsion ready for coating Cd, C12 # 2H2O is added in such a manner and amount that the emulsion layer contains 1.43 g silver and 0.51 g cadmium per m2 after application. The emulsion is applied to a paper carrier coated with baryta. The one made in this way Recording medium is then exposed imagewise.
Das belichtete Aufzeichnungsmedium und eine Aluminiumfolie der in Beispiel 15 angegebenen Zusammensetzung und Oberflächeneigenschaften, deren gekörnte Oberfläche die in Fig. 15 dargestellten OSRf-1-Kurven ergibt, werden durch eine herkömmliche Vorrichtung zur Durchführung des Diffusionsübertragungsverfahrens hindurchgeleitet. Diese Vorrichtung enthält eine wässrige Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung: Natriumhydroxid 11 g Natriumsulfit 100 g lSatriumthiosulfat 6' g Kaliumbromid 1,5 g Hydrochinon 9 g 1-Phenyl-3-pyrazolidon 1,5 g Trinat:ciuinsalz von Äthylendiamintetraessigsäure 4 g 3 illit Wasser aufgefüllt auf 1000 cm Nach dem Durchgang durch diese Lösung werden das Negativ und die Aluminiumplatte zwischen Gummiwalzen aneinandergepresst.The exposed recording medium and an aluminum foil of the in Example 15 specified composition and surface properties, their granular Surface yields the OSRf-1 curves shown in FIG. 15 are given by a conventional apparatus for performing the diffusion transfer process passed therethrough. This device contains an aqueous developer solution of the following composition: Sodium hydroxide 11 g sodium sulphite 100 g sodium thiosulphate 6 g potassium bromide 1.5 g hydroquinone 9 g 1-phenyl-3-pyrazolidone 1.5 g trinate: lithium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 4 g of 3 illit of water made up to 1000 cm after passing through this solution the negative and the aluminum plate are pressed together between rubber rollers.
Das die Emulsionsschicht tragende Papierblatt wird von der Aluminiumfolie getrennt, wobei das Silberbild auf der Aluminiumfolie bleibt und fest an der Oberfläche der Folie anhaftee, Die so mit einem Bild versehene Platte wird nun 2 bis 3 Minuten oder so lange,'bis sich ein glänzendes, zusammenliängendes Silberbild gebildet hat, welches 8,0 bis 12,0 g Silber je m2 enthält, mit einem stabilisierten physikalischen Silberentwickler der in Beispiel 8 bis 15 angegebenen Zusammensetzung behandelt, wobei eine langzeitig verwendbare Druckplatte entsteht. Diese Druckplatte wird dann mit einem Druckplattenlack der in Beispiel 8 bis 15 angegebenen Zusammensetzung beschichtet und in einer lithographischen Bogendruck-Offset-Schnellpresse verwendet, um mehr als 150 000 Drucke herzustellen.The sheet of paper supporting the emulsion layer is made up of the aluminum foil separated, with the silver image remaining on the aluminum foil and firmly attached to the surface Adhesive to the film, the plate thus provided with an image is now 2 to 3 minutes or so long 'until a shiny, coherent silver image has formed, which contains 8.0 to 12.0 g of silver per m2, with a stabilized physical Treated silver developer of the composition given in Examples 8 to 15, being a long-term usable Printing plate is created. This printing plate is then coated with a printing plate varnish of the composition given in Examples 8 to 15 coated and used in a high speed lithographic sheetfed offset press, to make more than 150,000 prints.
13 e i s p i e 1 e 17 bis 27 Die folgenden Beispiele zeigen eine Möglichkeit der Abänderung der Metallmenge in den fertigen Bildflächen.13 e i s p i e 1 e 17 to 27 The following examples show one possibility the change in the amount of metal in the finished picture areas.
Eine Silberhalogenidemulsion, wie sie in den Beispielen t bis 7 verwendet worden ist, dient als Kontrolle und wird auf einen gekörnten, eloxierten Aluminiumträger von einer Dicke von 0,305 mm aufgetragen, dessen Körnung den folgenden OSRM-Werten entspricht: Gipfelhöhe A 0,93 Giprfellage B 0,73 psi-Wert C 0,88 Asymmetrie 0,03.A silver halide emulsion as used in Examples t to 7 serves as a control and is placed on a grained, anodized aluminum support applied with a thickness of 0.305 mm, the grain size of which has the following OSRM values corresponds to: summit height A 0.93 summit position B 0.73 psi value C 0.88 asymmetry 0.03.
Zu der gleichen Emulsion werden verschiedene Schwefelverbindungen zugesetzt. Die anfänglichen Beschichtungsgewichte liegen in allen Fällen zwischen D und 4,5 X 10-2 2 g AgAn2. Die so hergestellten lichtemp'findlichen Platten werden 30 Sekunden mit einem "NuArc"-Kohlelichtbogen belichtet und dann 3 Minuten mit einem physikalischen Entwickler behandelt. Der physikalische Entwickler hat die folgende Zusammensetzung: Lösung 1 Fe(NH4)2 (SO4)2#6H2O 78,4 g # Fe(NO3)3#9H2O 32,3 g # aufgefüllt Citronensäure#H2O 80,0 g # auf 1#1 Lösung 2 Ionogenes Tensid 0,8 g ("Alamine 4") Essigsäure 0,8 g nicht-ionogenes Tensid ("Synthrapol N") 0,8 g Gemischter Entwickler: 125 mi Lösung 1, 25 ml Lösung 2, 6 ml 3-normale Silbernitratlösung.Different sulfur compounds form the same emulsion added. The initial coating weights are in between in all cases D and 4.5 X 10-2 2 g AgAn2. The light-sensitive plates produced in this way are Exposed for 30 seconds with a "NuArc" charcoal arc and then for 3 minutes with a physical developer treated. The physical developer has the following Composition: Solution 1 Fe (NH4) 2 (SO4) 2 # 6H2O 78.4 g # Fe (NO3) 3 # 9H2O 32.3 g # made up Citric acid # H2O 80.0 g # on 1 # 1 solution 2 Ionic surfactant 0.8 g ("Alamine 4") Acetic acid 0.8 g non-ionic surfactant ("Synthrapol N") 0.8 g Mixed Developer: 125 ml solution 1, 25 ml solution 2, 6 ml 3 normal silver nitrate solution.
Die Silbermenge in der zusammenhängenden Bildfläche wird durch Atomabsorption bestimmt. Die in Tabelle IV dargestellten Ergebnisse zeigen deutlich, dass der Zusatz der Schwefelverbindungen die Menge des in den fertig entwickelten Bildern abgeschiedenen Silbers bedeutend erhöht. Wenn die Platten mit einem lithographischen Lack eingerieben und in eine lithographische Offsetpresse eingesetzt werden, liefern diejenigen Platten, bei denen das Bild mehr als 3,0 g Silber je m2 enthält, Tausende von ausgezeichneten Drucken von guter Bilddichte und klarem Hintergrund, während die Kontrollprobe, die nur 0,14 g Silber je m2 in den Bildlichen enthält, keine Drucke von hohem Güte grad liefert, eine erheblich kürzere Bebensdauer aufweist und schlechte, unannehmbare Kopien ergibt.The amount of silver in the contiguous image area is determined by atomic absorption certainly. The results presented in Table IV clearly show that the additive of the sulfur compounds, the amount of deposited in the fully developed images Silver significantly increased. When the plates are rubbed with a lithographic varnish and are used in a lithographic offset press, provide those plates where the picture contains more than 3.0 g of silver per m2, thousands of excellent Print good image density and a clear background while the control sample, which only contains 0.14 g silver per m2 in the images, no prints of high quality grad supplies, has a significantly shorter lifespan and poor, unacceptable Copies results.
T a b e l l e IV Beispiel Zugesetzte Schwefelverbindung Entwickelt, Ag (g/m2) 17 Keine Schwefelverbindung zugesetzt 0,14 18 Thiuram 5,1 19 + 0,05 g Cystein. HCl je 1 Emulsion 4,7 20 + 0,10 g Cystein.IICl je Liter 6,8 21 0,1 g 2-Mercaptomethylimidazol je Liter 7,3 22 + 0,1 g 4-Thiazolidincarbonsäure je Liter 6,0 23 +1 ml Mercaptoessigsäure (Thioglykolsäure) je Liter 5,2 24 + 0,003' g Natriumthiosulfat je Liter 6,2 25 + 0,1 g 6-Amino-2-mercaptobenzothiazol je Liter 5,1 26 + 0,05 g 6-Amino-2-mercaptobenzothiazol je Liter 6,5 27 + 0,1 g 2-Mercaptobenzothiazol je Liter 5,9. T a b e l l e IV Example Added sulfur compound Developed, Ag (g / m2) 17 No sulfur compound added 0.14 18 Thiuram 5.1 19 + 0.05 g Cysteine. HCl per 1 emulsion 4.7 20 + 0.10 g cysteine.IICl per liter 6.8 21 0.1 g 2-mercaptomethylimidazole per liter 7.3 22 + 0.1 g 4-thiazolidine carboxylic acid per liter 6.0 23 +1 ml mercaptoacetic acid (Thioglycolic acid) per liter 5.2 24 + 0.003 'g sodium thiosulphate per liter 6.2 25 + 0.1 g 6-amino-2-mercaptobenzothiazole per liter 5.1 26 + 0.05 g 6-amino-2-mercaptobenzothiazole per liter 6.5 27 + 0.1 g 2-mercaptobenzothiazole per liter 5.9.
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