DE223668C

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PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 223668 -■ ■ KLASSE 40c. GRUPPE- M 223668 - ■ ■ CLASS 40c. GROUP

Von den bisher vorgeschlagenen Verfahren zur elektrolytischen Bleiraffination konnte sich bisher nur das B ettssche Verfahren (D. R. P. 1982S8) in der Praxis behaupten. Dasselbe beruht auf der Verwendung eines Elektrolyten, der aus einer wässerigen Lösung des Bleisalzes, einer nicht oxydierenden Säure, neben freier Säure und einer geringen Menge eines Reduktionsmittels besteht.From the previously proposed method for electrolytic lead refining could so far only the B ettsche method (D. R. P. 1982, 8) has been asserted in practice. The same thing is based on the use of an electrolyte, which is obtained from an aqueous solution of the Lead salt, a non-oxidizing acid, in addition to free acid and a small amount a reducing agent.

Von den nicht oxydierenden Säuren kommen hauptsächlich die Komplexsäuren des Fluorwasserstoffs in Frage, außerdem aber auch organische Säuren, besonders aromatische. Sulfosäuren.Of the non-oxidizing acids, there are mainly the complex acids of hydrogen fluoride in question, but also organic acids, especially aromatic ones. Sulfonic acids.

Um einen möglichst gutleitenden Elektro-• lyten zu erhalten, können nur starke Säuren, die möglichst leicht lösliche Bleisalze bilden, zur Anwendung gelangen. Damit das Verfahren möglichst wirtschaftlich arbeitet, mußIn order to obtain the best possible conductive electrolyte • only strong acids, which form as easily soluble lead salts as possible are used. So the procedure works as economically as possible, must

ao aber außerdem der Elektrolyt möglichst beständig sein; eine Zerstörung desselben bei der Elektrolyse darf also nicht eintreten. Aus diesem Grunde scheiden die organischen Säuren sofort aus, da sie gegen Oxydation usw. nicht genügend widerstandsfähig sind. Es bleiben also nur die nicht oxydierenden, anorganischen Säuren übrig. Von diesen bilden nun die meisten, wie z. B. die Salzsäure, Flußsäure, Schwefelsäure usw., wenig oder nichtlösliche Bleisalze, so daß sie ebenfalls nicht in Betracht kommen. Es verbleiben also als anwendbar nur noch die von Betts angewendeten Komplexsäuren des Fluorwasserstoffs, und zwar in erster Linie die Kieselfiuorwasserstoffsäure und zum Teil auch die erheblich teuere Borfluorwasserstoffsäure. Diese Säuren haben nun den Nachteil, daß sie verhältnismäßig unbeständig sind, so daß ζ. B., wie in der Zeitschrift für Elektrochemie 1905, S. 231 nachgewiesen worden ist, bereits bei der Bereitung des Bleisalzes ganz erhebliche Mengen der Säure zerstört werden. Aber auch bei der Bleiraffination selbst werden ständig erhebliche Mengen der Säure zersetzt, indem sich stets im Anodenschlamm bedeutende Mengen von Kieselsäure und Fluorblei ausscheiden (s. auch Zeitschrift für Elektrochemie 1905, S. 238, 241 und 242).ao but also the electrolyte should be as stable as possible; a destruction of the same electrolysis must therefore not occur. For this reason the organic acids separate immediately, as they are not sufficiently resistant to oxidation etc. It stays so only the non-oxidizing, inorganic acids left. Of these now form the most, such as B. hydrochloric acid, hydrofluoric acid, sulfuric acid, etc., little or insoluble Lead salts, so that they are also out of the question. It therefore remains applicable only the complex acids of hydrogen fluoride used by Betts, First and foremost, hydrofluoric acid and, in part, also hydrofluoric acid, which is considerably more expensive. These acids now have the disadvantage that they are relatively unstable, so that ζ. B., as has been demonstrated in the Zeitschrift für Elektrochemie 1905, p. 231, already During the preparation of the lead salt, considerable amounts of the acid are destroyed. but Even with lead refining itself, considerable amounts of acid are constantly broken down, because significant amounts of silica and fluorine lead are always deposited in the anode sludge (See also Zeitschrift für Elektrochemie 1905, pp. 238, 241 and 242).

Die oxydierenden Säuren, wie Salpetersäure und Chlorsäure, sind nicht anwendbar, da sie während der Elektrolyse an der Kathode reduziert werden; es bildet sich aus Nitrat zuerst Nitrit und aus Chlorat das schwerlösliche Chlorid.The oxidizing acids, such as nitric acid and chloric acid, are not applicable as they are are reduced at the cathode during electrolysis; it is formed first from nitrate Nitrite and, from chlorate, the poorly soluble chloride.

Die vorliegende Erfindung beruht nun auf der Erkenntnis, daß von stark oxydierenden Säuren, entgegen der in der Praxis allgemein als zutreffend angesehenen Annahme von Betts, doch eine Säure mit großem Vorteil anwendbar ist, da sie bei der Elektrolyse in keiner Weise verbraucht wird; es ist dies die Überchlorsäure.The present invention is based on the knowledge that of strongly oxidizing Acids, contrary to the generally accepted assumption of Betts, an acid can be used with great advantage, since it is in electrolysis is not consumed in any way; it is the superchloric acid.

Uberchlorsäure bzw. Perchlorate werden bei der Elektrolyse stets wieder vollständig regeneriert und weder reduziert noch sonstwie zerstört. Superchloric acid or perchlorates are always completely regenerated during electrolysis and neither reduced nor otherwise destroyed.

Man kann also Blei mit Hilfe einer sauren Bleiperchloratlösung als Elektrolyt mit Vorteil raffinieren, ohne daß sich der Elektrolyt wie bei den bisher üblichen Lösungen zersetzt.So you can use lead with the help of an acidic lead perchlorate solution as an electrolyte with advantage refine without the electrolyte decomposing as in the previous solutions.

Um zu verhindern, daß das an der Kathode sich abscheidende Blei lose Kristalle bildet, muß natürlich auch im vorliegenden Falle in bekannter Weise ein die Kristallisation ver-To prevent the lead deposited on the cathode from forming loose crystals, must of course also in the present case, in a known manner, the crystallization

Claims

hindering substance must be added because lead has the property of being removed from everyone simple electrolytes to precipitate in crystals. To prevent crystallization It is known that organic colloids are best suited, which are in the electrolyte used migrate to the cathode, such as B. gelatin or plant slime.

Ρλτε ν τ-A ν SPR υ c ti:

Process for the electrolytic refining of lead with simultaneous addition of organic colloids, characterized in that the electrolyte is a solution of lead perchlorate is used, which at the same time contains free superchloric acid.