DE2218763A1

DE2218763A1 - Dry powder washing preparation

Info

Publication number: DE2218763A1
Application number: DE19722218763
Authority: DE
Inventors: Edgar J. Brantford; Donnan Harold Waterford; Ontario Morton (Kanada); Wiesenfeld, Arnold, Wyckoff, N.J. (V.St.A.)
Original assignee: Witco Chemical Corp., New York, N.Y. (V.StA.)
Priority date: 1971-05-05
Filing date: 1972-04-18
Publication date: 1972-11-16
Also published as: IL39267A0; FR2135261A1; IL39267A; CA912396A; NL7206108A; BE783013A; NL159711B

Description

DIPL.-ING. HANS TV. GROENING 2218763DIPL.-ING. HANS TV. GROENING 2218763

DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖNDIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖN

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

S/W 15-7S / W 15-7

Witco Chemical Corporation, 277 Park Avenue, New York, New York 10017 /USAWitco Chemical Corporation, 277 Park Avenue, New York, New York 10017 / USA

Trockenpulver-WaschzubereitungDry powder washing preparation

Die Erfindung betrifft Trockenpulver-Waschzubereitungen, die frei oder im wesentlichen frei von anorganischen kondensierten Phosphat-Buildern, wie beispielsweise Polyphosphaten und Pyrophosphaten von Alkalimetallen, sind, und die dennoch in hochwirksamer Weise als Waschmittel wirken.The invention relates to dry powder washing preparations, those free or essentially free of inorganic condensed phosphate builders such as polyphosphates and pyrophosphates of alkali metals, and which still act in a highly effective manner as detergents.

Die wasserlöslichen kondensierten anorganischen Alkalimetallphosphate sind seit langem·als wirksame Komponenten von WaschdetergensZubereitungen bekannt. Sie üben eine Vielzahl von Funktionen aus. So wirken sie" beispielsweise als Sequestrierungsmittel für bestimmte Ionen, wie beispielsweise Calcium-, Magnesium- und Eisenionen, welche die Wasserhärte bedingen, wobei sie ferner eine Punktion als Dispergierungs- und Ochmutzsuspensierungsmittel ausüben. Derartige Phosphate dienen ferner zur Verbesserung der grenzflächenaktiven Wirkung, wobei sie die gewünschte Alkalinität der Wasohlösung aufrecht erhalten. Diese Phosphate wurden bisher im all-The water-soluble condensed inorganic alkali metal phosphates have long been considered effective components of Washing detergent preparations known. You practice a variety from functions. For example, they act as sequestrants for certain ions, such as Calcium, magnesium and iron ions, which cause the water hardness, and they also use a puncture as a dispersion and exercise dirt suspending agents. Such phosphates also serve to improve the surface-active effect, maintaining the desired alkalinity of the washing solution. These phosphates have hitherto been

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H Ml ·.- Π. , ,.. . /. U- ι: M< |«f!i:ii .· NKTK. Il · 1'OSTIAC)If .» ..KAIIKI.: IMIBINI-ATBIfT · TK I. B V O N (0811)21.30 51/2H Ml · .- Π. ,, ... /. U- ι: M <| «f! I: ii. · NKTK. Il · 1'OSTIAC) If. » ..KAIIKI .: IMIBINI-ATBIfT · TK I. B VO N (0811) 21.30 51/2

gemeinen in Mengen von 20 -'60 Gewichts-^, gewöhnlich in Mengen von 35 - 50 Gewichts-^, "bezogen auf die De te rgens Zubereitungen, eingesetzt.common in amounts of 20-60% by weight, usually in Quantities of 35 - 50% by weight, based on the detergent preparations, used.

Die Verwendung dieser Phosphate wirkt sich nachteilig auf die Umwelt aus, da diese Phosphate das Wachstum von Wasserpflanzen, hauptsächlich Algen, beschleunigen, was zur Folge hat, dass die Anzahl an toten Pflanzen nach Beendigung einer Wachstumsperiode erheblich gesteigert wird, wodurch der verfügbare Sauerstoff in den entsprechenden Gewässern reduziert wird. Man ist deshalb auf der Suche nach phosphatfreien Detergensformulierungen, zumal in einigen Ländern bereits Gesetze bestehen, welche den Verkauf oder die Verwendung von phosphatenthaltenden Detergenszubereitungen verbieten oder einschränken.The use of these phosphates is detrimental to the environment as these phosphates stimulate the growth of aquatic plants, mainly algae, which accelerate the number of dead plants after a Growth period is increased significantly, whereby the available oxygen in the corresponding waters is reduced will. One is therefore looking for phosphate-free detergent formulations, especially since in some countries there are already laws that regulate the sale or use of Prohibit or restrict detergent preparations containing phosphate.

Bisher haben sich Detergensformulierungen, deren Wirksamkeit an diejenige von Phosphatzubereitungen herankommt, in vielerlei Hinsicht als nachteilig erwiesen. Die vorliegende Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, diese Nachteile zu beseitigen.So far, detergent formulations, their effectiveness that of phosphate preparations has proven to be disadvantageous in many respects. The present invention has set itself the task of eliminating these disadvantages.

Es waren bisher Detergensformulierungen bekannt, die sehr kleine Mengen an Phosphaten enthalten. Ferner wurden Formulierungen verwendet, die keine Phosphate und bestimmte Mengen an anorganischen Silikaten, Carbonaten, Bicarbonaten und/oder Sulfaten enthalten (vgl. beispielsweise die US-PS 2 298 696, 2 350 592, 2 365 215 und 2 874 123). Es waren jedoch bisher noch keine Formulierungen bekannt, wie sie nachstehend näher erläutert werden. Desgleichen war es aufgrund der bekannten Formulierungen nicht zu erwarten, dass die erfindungsgemässen Formulierungen eine überraschend gute Waschwirksamkeit besitzen.There have been previously known detergent formulations that very Contain small amounts of phosphates. There were also formulations used that do not contain phosphates and certain amounts of inorganic silicates, carbonates, bicarbonates and / or Sulphates (see, for example, U.S. Patents 2,298,696, 2,350,592, 2,365,215 and 2,874,123). However, it has been so far no formulations known yet, as explained in more detail below. It was the same because of the well-known Formulations not to be expected that the formulations according to the invention have a surprisingly good detergency own.

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Durch, die Erfindung werden TrockenpulverdetergensZubereitungen zur Verfugung gestellt, welche die folgenden wesentlichen Bestandteile in den angegebenen Gewichts-Prozentsätzen enthalten: By means of the invention, dry powder detergent preparations are made provided which the following essential ingredients contained in the specified weight percentages:

a) 5 - 25 und vorzugsweise 15 - 20 % eines wasserlöslichen anionischen, nicht-ionischen, ampholytischen oder zwitter·^ ionischen synthetischen Detergenses oder verträglicher Mischungen aus zwei oder mehreren dieser Komponenten.a) 5-25 and preferably 15-20% of a water-soluble anionic, nonionic, ampholytic or zwitter · ^ ionic synthetic detergent or compatible mixtures of two or more of these components.

b) 10-25 und-vorzugsweise 10 - 15 $ an amorphem wasserlöslichem Hib) 10-25 and preferably 10-15 $ of amorphous water-soluble Hi

bis 1:3.up to 1: 3.

lichem Natriumsilikat mit einem Na₂0:Si0p-Verhältnis von 1:1Lich sodium silicate with a Na ₂ 0: SiOp ratio of 1: 1

c) 10-50 io und vorzugsweise 25 - 35 $ Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsesquicarbonat oder-Mischungen davon undc) 10-50 io and preferably 25-35 $ sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate or mixtures thereof and

d) 25 - 60 und vorzugsweise 35 - 45 f° Natriumsulfat.d) 25-60 and preferably 35-45 degrees sodium sulfate.

Es hat sich herausgestellt, dass trotz des Pehlens von kondensierten Phosphat-Buildern die erfindungsgemässen Formulierungen Wirkungen zeigen, die äusserst überraschend sind, da die erfindungsgemässen Zubereitungen eine Kombination aus amorphem Natriumsilikat und Natriumcarbonat, -bicarbonat oder -sesquicarbonat aufweisen. Diese Verbindungen wurden bisher als Ergänzungszusätze von DetergensZubereitungen angesehen, wobei man von der Voraussetzung ausging, dass sie keine primäre Punktion als Haupt-Builder-Bestandteile ausüben.It has been found that despite the failure of condensed Phosphate builders, the formulations according to the invention show effects which are extremely surprising because the preparations according to the invention a combination of amorphous sodium silicate and sodium carbonate, sodium bicarbonate or -sesquicarbonate. These connections have been made so far regarded as supplementary additives to detergent preparations, assuming that they do not perform primary puncture as the main builder ingredients.

Das in den erfindungsgemässen Zubereitungen verwendete synthetische Detergens kann aus einer Vielzahl von anionischen,The synthetic used in the preparations according to the invention Detergent can be made from a wide variety of anionic,

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nicht-ionischen, ampholytischen und zwitter-ionischen synthetischen Detergentien und verträglichen Mischungen aus zwei oder mehreren dieser Detergentien ausgewählt werden. Geeignete anionische Detergentien sind im allgemeinen die Alkalisulfate und -sulfonate mit einem Alkylrest von 8-22 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise seien Natrium- und Kaliumalkylsulfate erwähnt, insbesondere diejenigen, die durch Sulfatierung eines Cg-G., „-aliphatischen Alkohols erhalten werden. In Frage kommen ferner Natrium- und Kaliumalkoholäthersulfate, die sich von dem Reaktionsprodukt aus 1 Mol eines höheren C-p-CLg-Fettalkohols mit ungefähr 1-6 Mol Äthylenoxyd ableiten. Ferner können folgende Materialien verwendet werden: die Natrium- und Kaliumsalze von sulfonierten C^Q-G₂,-a-Olefinen, die Alkylglyseryläthersulfonate, insbesondere Äther von Talg- und Kokosnussölalkoholen, die Natrium- und Kaliumsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, in welchen die Alleylgruppe linear ist und 8-18 Kohlenstoffatome aufweist und in zweckmässiger Weise ungefähr aus 10-16 Kohlenstoffatomen besteht, wobei die zuletzt erwähnten Alkylbenzolsulfonate besonders bevorzugte synthetische Detergentien sind, die erfindungsgemäss eingesetzt werden, und zwar insbesondere in Mengen von 17 - 18 fo. nonionic, ampholytic and zwitterionic synthetic detergents and compatible mixtures of two or more of these detergents. Suitable anionic detergents are generally the alkali metal sulfates and sulfonates having an alkyl radical of 8-22 carbon atoms. For example, sodium and potassium alkyl sulfates may be mentioned, in particular those which are obtained by sulfating a Cg-G., "Aliphatic alcohol. Sodium and potassium alcohol ether sulfates, which are derived from the reaction product of 1 mole of a higher Cp-CLg fatty alcohol with approximately 1-6 moles of ethylene oxide, are also suitable. The following materials can also be used: the sodium and potassium salts of sulfonated C ^ QG ₂ , -a-olefins, the alkyl glyceryl ether sulfonates, in particular ethers of tallow and coconut oil alcohols, the sodium and potassium salts of alkylbenzenesulfonic acids in which the alleyl group is linear and Has 8-18 carbon atoms and expediently consists of about 10-16 carbon atoms, the last-mentioned alkylbenzenesulfonates being particularly preferred synthetic detergents which are used according to the invention, in particular in amounts of 17-18 fo.

Geeignet-sind ferner nicht-ionische synthetische Detergentien, die allgemein als Kondensationsprodukte eines Alkylenoxyds, insbesondere Äthylenoxyd, mit einer organischen hydrophoben Verbindung aliphatischer oder alkylaromatischer Natur beschrieben werden können. Beispiele sind Verbindungen, die durch Kondensation von 5 - 25 Mol Äthylenoxyd mit 1) Alkylphenolen, in welchen die Alkylgruppe 6-12 Kohlenstoff a tome aufweist, und 2) aliphatischen Alkoholen mit 8-22 Kohlenstoffatomen hergestellt worden sind. Erwähnt sei beispielsweise das Kondensat aus 10-15 Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol einer Kokosnuss-Alkoholfraktion mit 10-14Also suitable are non-ionic synthetic detergents, generally as condensation products of an alkylene oxide, especially ethylene oxide, with an organic one hydrophobic compound of aliphatic or alkyl aromatic nature can be described. Examples are connections, by condensation of 5 - 25 mol of ethylene oxide with 1) Alkylphenols in which the alkyl group has 6-12 carbon atoms, and 2) aliphatic alcohols with 8-22 carbon atoms have been produced. The condensate of 10-15 moles of ethylene oxide should be mentioned, for example with 1 mole of a coconut alcohol fraction with 10-14

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Kohlenstoffatomen, Kondensate von Äthylenoxyd mit einer hydrophoben Grundlage, die durch Kondensation von Propylenoxyd mit Propylenglykol hergestellt worden ist, Äthylenoxydkondensate mit Propylenoxyd/Äthylendiamin-Reaktionsprodukten, Alkanolamide, beispielsweise Äthanolamide, von Fettsäuren mit 8-18 Kohlenstoffatomen, langkettige tertiäre'Aminoxyde sowie langkettige Sulfoxyde.Carbon atoms, condensates of ethylene oxide with a hydrophobic one Basis made by condensation of propylene oxide with propylene glycol, ethylene oxide condensate with propylene oxide / ethylene diamine reaction products, Alkanolamides, for example ethanolamides, of fatty acids with 8-18 carbon atoms, long-chain tertiary amine oxides and long-chain sulfoxides.

Ampholytische synthetische Detergentien lassen sich als Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen, in welchen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann, und in v/elchen die aliphatischen Substituenten ungefähr 8 - *18 Kohlenstoff atome enthalten und ein Substituent eine anionische wassersolubilisierende Gruppe, beispielsweise eine Carboxy-, Sulfo- oder Sulfatogruppe aufweist, beschreiben. Beispiele für Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind Natrium-3-dodecylaminopropionat und lTatriuni-3-dodecylaminopropansulfonat.Ampholytic synthetic detergents can be used as derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines, in which the aliphatic radical can be straight-chain or branched, and in v / elchen the aliphatic substituents contain about 8 - * 18 carbon atoms and one substituent is an anionic water-solubilizing group, for example has a carboxy, sulfo or sulfato group describe. Examples of compounds listed under Falling under this definition are sodium 3-dodecylaminopropionate and lTatriuni-3-dodecylaminopropanesulfonate.

Zwitterionische synthetische Detergentien lassen sich als Derivate von aliphatischen quaternären Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen einstufen, in welchen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann, und wobei einer der aliphatischen Substituenten ungefähr 8-24 Kohlenstoffatome, und ein Substituent eine anionische wassersolubilisierende Gruppe, beispielsweise eine Carboxy-, Sulfo- oder Sulfatogruppe aufweist. Ein Beispiel für eine Verbindung, welche unter diese Definition fällt, ist 3-(H,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, das wegen seiner Kühlwasserdetergenswirkung bevorzugt wird. Die vorstehend geschilderten Typen synthetischer Detergentien sind bekannt. Verschiedene dieser Verbindungen sind beispielsweise in den US-PS· 2 897 178, 3.350.319, 3 523 902 und 3 526 592 beschrieben.Zwitterionic synthetic detergents can be used as derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds, in which the aliphatic radical can be straight-chain or branched, and wherein one of the aliphatic substituents has about 8-24 carbon atoms, and one substituent is an anionic water-solubilizing one Group, for example a carboxy, sulfo or sulfato group. An example of one Compound falling under this definition is 3- (H, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, which is preferred for its cooling water detergency. The types of synthetic detergents outlined above are known. Several of these compounds are described, for example, in U.S. Patents 2,897,178; 3,350,319; 3,523,902 and 3,526,592.

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Das Natriumsilikat, das in den erfindungsgemässen Zubereitungen verwendet wird, ist die wasserlösliche, nicht-kristalline und amorphe Form von Natriumsilikat mit einem Na₂O:SiO₂-Verhältnis zwischen 1:1 und 1:3 und vorzugsweise zwischen 1:2 und 1:3. Das Natriumsilikat macht 10 - 25 Gewichts-$ und vorzugsweise 10-15 Gewichts-^ der gesamten Zubereitung aus.The sodium silicate used in the preparations according to the invention is the water-soluble, non-crystalline and amorphous form of sodium silicate with an Na ₂ O: SiO ₂ ratio between 1: 1 and 1: 3 and preferably between 1: 2 and 1: 3. The sodium silicate makes up 10-25% by weight and preferably 10-15% by weight of the total preparation.

Natriumcarbonat, -bicarbonat oder -sesquicarbonat werden in einer Menge von 10-50 Gewichts-/^ und vorzugsweise von ungefähr 25 - 35 Gewichts-^, bezogen auf die gesamte Zubereitung, eingesetzt. Im allgemeinen wird Natriumcarbonat allein verwendet, da die Sprühtrocknungstemperatüren eine Zersetzung des Bicarbonats oder Sesquicarbonats bewirken. Diese Verbindungen können Jedoch allein oder in Mischung mit Natriumcarbonat verwendet v/erden, wenn ein Trommeltrocknen oder andere Trocknungsmethoden angewendet werden.Sodium carbonate, bicarbonate or sesquicarbonate are used in an amount of 10-50% by weight and preferably about 25-35% by weight, based on the total preparation, used. Generally, sodium carbonate is used alone because the spray drying temperatures cause decomposition of bicarbonate or sesquicarbonate. These connections However, can be used alone or in admixture with sodium carbonate when drum drying or others Drying methods are applied.

Die letzte wesentliche Komponente in den erfindungsgemässen Zubereitungen ist Natriumsulfat, das in einer Menge von ungefähr 25 - 60 Gewichts-^ und vorzugsweise 35 - 45 Gewichts-^, bezogen auf die gesamte Zubereitung, vorliegen kann.The last essential component in the preparations according to the invention is sodium sulfate, which in an amount of approximately 25 - 60 weight ^ and preferably 35 - 45 weight ^, based on the entire preparation, may be present.

Wenn auch Zubereitungen, welche die vorstehend angegebenen wesentlichen Komponenten in den erwähnten Mengenverhältnissen enthalten, ausgezeichnete Was ch.de tergensZubereitungen sind und eine sehr gute Waschwirkung besitzen, so sind auch andere erfindungsgemässe Ausführungsformen möglich, die als weitere Builder-Bestandteile, kleinere Mengen zwischen ungefähr 2 und 10 Gewichts-^ an Carboxylat-Builder-Salzen mit niederem Molekulargewicht oder Sequestrierungsmittel enthalten, insbesondere solche, die eine Hydroxy-, Nitrilo- oder Aminosubstituentengruppe aufweisen und 2-4 Carboxylatgruppen besitzen, wobei derartige Carboxylatsalze und Sequestrierungsmittel von Davidson und Milwidsky in "Synthetic Detergents" (Leonard HillEven if preparations containing the above-mentioned essential components in the proportions mentioned Contain excellent What ch.de tergens preparations are and have a very good washing effect, other embodiments according to the invention are also possible, those as further Builder ingredients, minor amounts between about 2 and 10% by weight of low molecular weight carboxylate builder salts or contain sequestering agents, especially those containing a hydroxy, nitrilo or amino substituent group and have 2-4 carboxylate groups, such carboxylate salts and sequestrants of Davidson and Milwidsky in "Synthetic Detergents" (Leonard Hill

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Books, London I967) auf den Seiten 57 - 59 "beschrieben werden« Beispiele sind Natriumtartrat, Natriumeitrat (2-Hydroxy-1, 2₉3-propantricarboxylat^ Natriumnitrilotriacetat, Natrium~N-(2-hydroxyäthyl)-nitrilodiacetat, Natriumäthylendiamintetra=- acetat und dergleichen. Die erfindungsgemässen Zubereitungen, welche die vorstehend erwähnten wesentlichen Komponenten enthalten, sind in ausgezeichneter Weise mit den vorstehend erwähnten Carboxylat-Builder-Salzen und Sequestrierungsmitteln verträglich. Die Einmengung dieser Carboxylate in kleineren Mengen in die vorstehend erwähnten Hauptkomponenten hat die. Bildung von Detergensmischungen zur Folge,, die eine wesentlich verbesserte Schmutzsuspendierungswirkung aufweisen, wobei ausserdem gleichmässigere ¥ascheigenschaften bezüglich eines "breiten Spektrums von synthetischen und natürlichen Geweben erzielt v/erden.Books, London I967) on pages 57 - 59 will be described "" Examples are sodium tartrate, sodium citrate (2-hydroxy-1, 2, ₉ 3-propanetricarboxylate ^ sodium nitrilotriacetate, sodium ~ N- (2-hydroxyethyl) -nitrilodiacetat, Natriumäthylendiamintetra = - acetate and the like The result is detergent mixtures which have a significantly improved soil suspension effect, with more uniform ash properties being achieved in relation to a broad spectrum of synthetic and natural fabrics.

In die erfindungsgemässen Zubereitungen kennen auch verschiedene ergänzende und speziellen Zwecken dienende Additive in kleineren Mengen zugesetzt v/erden, im allgemeinen in Mengen von nicht mehr als insgesamt ungefähr 10 Gewichts-^, bezogen auf die fertige Zubereitung. Beispiele sind Hilfsreinigungsmittel, wie beispielsweise Natriumborat, Bleichmittel, wie beispielsweise die Perborate, fluoreszierende Aufheller, eine erneute Ablagerung von Schmutz verhindernde Mittel, wie beispielsweise Carboxymethylzellulose, Bakteriostatika, Färbemittel, Inhibitoren zur Verhinderung einer Verfärbung oder dergleichen. Zugesetzt werden können ferner Enzyme und enzymatische Zubereitungen, wie sie beispielsweise in der US-PS 3 519 570 beschrieben werden, Antiklebeadditive, wie beispielsweise Natriumsulfosuccinat,.Natriumsilicoaluminat oder dergleichen. Besonders bevorzugte Mittel, welche speziellen Zwecken dienen, sind Natriumborat und Natriumcarboxymethylzellulose, wobei diese Verbindungen jeweils in Mengen zwischen 0,5 und 5 fo eingesetzt werden und der optimale Bereich zwischen 2 und 3 % liegt.Various supplementary and special purpose additives are also added to the preparations according to the invention in smaller amounts, generally in amounts not exceeding a total of approximately 10% by weight, based on the finished preparation. Examples are auxiliary cleaning agents such as sodium borate, bleaching agents such as perborates, fluorescent brighteners, redeposition inhibitors such as carboxymethyl cellulose, bacteriostats, coloring agents, inhibitors to prevent discoloration or the like. It is also possible to add enzymes and enzymatic preparations, such as are described, for example, in US Pat. No. 3,519,570, anti-stick additives, such as, for example, sodium sulfosuccinate, sodium silicoaluminate or the like. Particularly preferred agents which serve specific purposes, are sodium borate and sodium carboxymethylcellulose, these compounds are each used in amounts between 0.5 and 5 fo and the optimal range of between 2 and 3%.

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Die vorstehend geschilderten Formulierungen wirken in überraschender Weise als DetergensZubereitungen für Haushaltswaschmaschinen. Diese Formulierungen sind mit den bisher verwendeten Phosphat-Trockenpulver-DetergensZubereitungen vergleichbar oder diesen im wesentlichen äquivalent.The formulations described above have a surprising effect Manner as detergent preparations for household washing machines. These formulations are comparable to the phosphate dry powder detergent preparations used to date or essentially equivalent to these.

Die erfindungsgeiaässen Formulierungen werden unter Einhaltung üblicher Methoden hergestellt, beispielsweise durch Herstellung einer Aufschlämmung der Bestandteile und durch Sprühtrocknen unter Ausbildung von Detergenskügelchen. Diese Kügelchen besitzen nach dem Sprühtrocknen eine gute Festigkeit sowie ausgezeichnete Fliesseigenschaften.The formulations according to the invention are produced using customary methods, for example by production a slurry of the ingredients and spray drying to form detergent pellets. These globules have good strength and excellent flow properties after spray drying.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die angegebenen Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The following examples illustrate the invention without restricting it. The percentages given relate to the weight.

example 1

Eine sprühgetrocknete Formulierung aus folgenden Bestandteilen wird hergestellt:A spray-dried formulation is made from the following ingredients:

a) Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat 17,5 °/° a) Sodium n-dodecylbenzenesulphonate 17,5 ° / °

b) Amorphes Natriumsilikat 12,0 (Na₉0:2,. *b) Amorphous sodium silicate 12.0 (Na ₉ 0: 2 ,. *

c) Natriumcarbonat 30,0 #c) sodium carbonate 30.0 #

d) Natriumsulfat 34,5 ?<> d) Sodium Sulphate 34.5 ? <>

e) Carboxymethylzellulose 2,5 #e) carboxymethyl cellulose 2.5 #

f) Fluoreszierender Aufheller 0,5 °/o f) Fluorescent brightening agent 0.5 ° / o

g) Feuchtigkeit 3,0 % g) moisture 3.0 %

Diese Zubereitung wird in der Weise hergestellt, dass zuerst eine wässrige Aufschlämmung aller Bestandteile gebildet wird, worauf die Aufschlämmung unter Erzeugung der fertigen,Zuberei-This preparation is prepared in such a way that first an aqueous slurry of all ingredients is formed, whereupon the slurry to produce the finished, prepared

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tung sprühgetrocknet wird.is spray-dried.

Example 2

Eine sprühgetrocknete Granulatzubereitung wird gemäss der Methode von Beispiel 1 hergestellt. Sie besteht aus folgen den Bestandteilen:A spray-dried granulate preparation is made according to Method of Example 1 prepared. It consists of the following components:

a) Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat 17,0 % a) sodium n-dodecylbenzenesulfonate 17.0 %

b) Amorphes· Natriumsilikat . 12,0 fo (Na₂O:2,)b) Amorphous sodium silicate. 12.0 fo (Na ₂ O: 2,)

c) Natriumcarbonat ■ 28,0c) sodium carbonate ■ 28.0

d) Natriumborat 2,0d) sodium borate 2.0

e) Natriumäthylendiamintetraacetat 2,0 fo e) Sodium ethylenediamine tetraacetate 2.0 fo

f) Carboxymethylcellulose 0,5 i° f) carboxymethyl cellulose 0.5 °

g) Natriumsulfat 35,0 ^ h) Fluoreszierender Aufheller 0,5 $> i) Feuchtigkeit 3,0 f> g) Sodium Sulphate 35.0 ^ h) Fluorescent Brightener 0.5 $> i) Moisture 3.0 f>

Example 3

Nachstehend werden repräsentative Beispiele für im Handel erhältliche Phosphat-Formulierungen zu Vergleichszweclcen angegeben: Representative examples of commercially available phosphate formulations for comparison purposes are given below:

a) Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat 17,5 % a) Sodium n-dodecylbenzenesulfonate 17.5 %

b) Natriumsilikat 4,5 % b) sodium silicate 4.5 %

c) Natriumtripolyphosphat 48,0 $c) sodium tripolyphosphate $ 48.0

d) Fluoreszierender Aufheller 0,5 $d) Fluorescent Brightener $ 0.5

e) Carboxymethylzellulose 1,0$e) carboxymethyl cellulose $ 1.0

f) Natriumsulfat 25,5 $f) Sodium Sulphate $ 25.5

g) Feuchtigkeit 3,0 $g) moisture $ 3.0

Um die Wascheigenschaften der Zubereitungen zu bestimmen, werden in zweifacher Ausfertigung Terg-O-Tometer-Tests
durchgeführt, und zwar unter den Temperatur- und Wasserhärte-To determine the washing properties of the preparations, Terg-O-Tometer tests are carried out in duplicate
carried out under the temperature and water hardness

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- ίο -- ίο -

■bedingungen, die von dem ASTM-D12-Committee on Consumer Standards for Laundry Products empfohlen werden. Es werden verschmutzte Standard-Tuchproben verwendet, die von der American Conditioning House (ACH), der U.S. Testing Co. sov/ie der Testfabric, Inc. geliefert werden und solche Tuchproben eingesetzt, die einen simulierten Schmutz enthalten (vgl. Sanders und Lambert in "Journal of the American Oil Chemists Society", Band 5, Nr. 27, Seite 156 (1950). Der Waschzyklus erstreckt sich über 15 Minuten und umfasst das Waschen mit der Detergenslösung bei 40⁰C oder 55°C sowie bei 100 Upm, worauf sich ein 1 Minuten dauerndes Spülen in einem Wasser mit einer Härte, v/elche der Härte des Wassers der Detergenslösung entspricht, sov/ie ein elektrisches Trocknen und Bügeln anschliessen. 2,5 g der Detergenszubereitung werden pro Liter Wasser eingesetzt. Nachstehend sind die Ergebnisse zusammengefasst, und zwar bezüglich des Prozentsatzes an Schmutzentfernung.■ conditions recommended by the ASTM D12 Committee on Consumer Standards for Laundry Products. Standard soiled cloth samples are used which are supplied by the American Conditioning House (ACH), the US Testing Co. and Testfabric, Inc. and cloth samples which contain a simulated soil are used (see Sanders and Lambert in "Journal of the American Oil Chemists Society", Vol. 5, No. 27, page 156 (1950). the wash cycle extends over 15 minutes and includes washing with the detergent solution at 40 ⁰ C or 55 ° C and at 100 rpm, This is followed by rinsing for 1 minute in water with a hardness equal to the hardness of the water in the detergent solution, followed by electrical drying and ironing.2.5 g of the detergent preparation are used per liter of water Results summarized regarding the percentage of soil removal.

Tabelle ITable I. 40⁰C40 ⁰ C 3eispiel 13 example 1 Beispiel 3Example 3 40°C40 ° C 55°C55 ° C SchmutzentfernungswerteDirt removal values 46,146.1 55°C55 ° C 48,0 % 48.0 % \45,3\ 45.3 Gewebetissue ]] 50,650.6 io 42,5 io ok 42.5 ok 47,6 % 47.6 % 44,344.3 Testfabric, Inc.Testfabric, Inc. io 45,8 io io 45.8 io 50 ppm50 ppm 69,469.4 68,0 #68.0 # 64,964.9 200 ppm200 ppm 60,860.8 io 64,5 $ io $ 64.5 66,3 #66.3 # 64,464.4 ACHOH % 58,0 io % 58.0 io 50 ppm50 ppm 23,323.3 26,0 io 26.0 io 23,223.2 200 ppm200 ppm 23,923.9 % 22,6 % % 22.6 % 23,8 io 23.8 io 23,723.7 U.S. Testing Co.U.S. Testing Co. % 20,8 io % 20.8 io 50 ppm50 ppm 200 ppm200 ppm

2098A7/10U2098A7 / 10U

22181632218163

Diese Werte zeigen, dass die erfindungsgemässen Zubereitungen (vgl. Beispiel 1) in einer Weise wirken, welche der Wirkungsweise der derzeit im Handel erhältlichen Phosphatzubereitungen (Beispiel 3) entspricht.These values show that the preparations according to the invention (cf. Example 1) act in a manner which the Mode of action of the currently commercially available phosphate preparations (Example 3) corresponds.

In der folgenden Tabelle II sind die Vergleichs-Terg-O-Tometer-Schmutzentfernungswerte bezüglich der Zubereitungen der Beispiele 2 und 3 zusammengefasst.In the following Table II are the comparative Terg-O-Tometer soil removal values with regard to the preparations of Examples 2 and 3 summarized.

Tabelle II SchmutzentfernungswerteTable II Dirt removal values

"Gewebe Beispiel 2 Beispiel 3"Fabric Example 2 Example 3

55°C 55°C55 ° C 55 ° C

18,3 io 24,7 io 18.3 io 24.7 io

17,5 io 25,3 i* 17.5 io 25.3 i *

68,8 io 66,768.8 io 66.7

62,0 io 65,462.0 io 65.4

41,4 io 40,841.4 io 40.8

35,3 io 39,835.3 io 39.8

U.S. Testing Co.U.S. Testing Co. ACHOH 5050 ppmppm 5050 200200 ppmppm 200200 SandersSanders 5050 ppmppm 200200 ppmppm ι & Lambert ι & Lambert ppmppm ppmppm Beispiel 4Example 4

Eine sprühgetrocknete Formulierung wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt. Sie. setzt sich aus folgenden Bestandteilen zusammen:A spray-dried formulation is prepared according to the manner described in Example 1. She. is made up of the following Components together:

209847/1042209847/1042

a) Natrium-n-dodecylbenzolsulfonata) Sodium n-dodecylbenzenesulfonate

b) Amorphes Natriumsilikat (Na₂O:2,4SiO₂)b) Amorphous sodium silicate (Na ₂ O: 2,4SiO ₂ )

c) Natriumcarbonatc) sodium carbonate

d) Natriumnitrilotriacetatd) sodium nitrilotriacetate

e) Natriumsulfate) sodium sulfate

f) Fluoreszierender Aufhellerf) Fluorescent brightener

g) Carboxymcthylzellulose h) Feuchtigkeitg) carboxymethyl cellulose h) moisture

17,5 io 12,0 io 17.5 io 12.0 io

30,0 io 10,0 i 30.0 io 10.0 i

26,5 io 0,5 io 0,5 # 3,0 i 26.5 io 0.5 io 0.5 # 3.0 i

Die Terg-O-TometGr-Schmutzentfernungsv/erte bezüglich dieser Detergenszubereitung Bind in der folgenden Tabelle III zusammengefasst: The Terg-O-TometGr soil removal values for these Detergent preparation Bind summarized in the following Table III:

Tabelle III Schmutzen tf ornungsv/erteTable III Soil opening values

Gewebetissue AGHAGH 200 ppm200 ppm Beißniol 4Niolus 4 Testfabric, Inc.Testfabric, Inc. U.S. Testing Go.'U.S. Testing Go. ' 55°O55 ° E 200 ppm200 ppm 200 ppm200 ppm 42,1 io 42.1 io 53,2 io 53.2 io 20,3 io 20.3 io

Die folgenden Beispiele erläutern erfindungsgemässe Zubereitungen. The following examples explain preparations according to the invention.

2 0 9 8 A 7 / 1 0 A 22 0 9 8 A 7/1 0 A 2

Example 5

a) Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat 10,0 % a) Sodium n-dodecylbenzenesulfonate 10.0 %

b) Natriumsilikat · 18,0 $b) Sodium Silicate $ 18.0

c) Natriumcarbonat 10,0 $c) Sodium Carbonate $ 10.0

d) Natriumbicarb'onat ■ · 18,0 $d) Sodium bicarb'onate ■ · 18.0 $

e) Natriumeitrat 5,0 $e) Sodium Citrate $ 5.0

f) Natriumsulfat - -35,0 #f) Sodium Sulphate - -35.0 #

g) Carboxymethylzellulose 1,0 fo ti) Feuchtigkeit 3,0 fo g) carboxymethyl cellulose 1.0 fo ti) moisture 3.0 fo

Example 6

a) ITatriumtalgalkylsulfat 20,0 ^c/o a) I sodium tallow alkyl sulfate 20.0 ^c / o

b) Natriumsilikat 20,0 ^b) sodium silicate 20.0 ^

c) Natriumcarbonat 30,0 ^c/o c) sodium carbonate 30.0 ^c / o

d) Natriumsulfat ' 25,0 ^d) Sodium Sulphate 25.0 ^

e) Natriumborat 2,0 ^e) sodium borate 2.0 ^

f) Feuchtigkeit ' . -3,0"$f) moisture '. -3.0 "$

Example 7

a) Natriumsalz von sulfonierten!a) Sodium salt of sulfonated!

tt-Hexadecen ' 10,0 $tt-hexadecene '10.0 $

b) Kondensat aus Dodecanol und 6 Mol
Athylenoxyd 8, O^b) condensate of dodecanol and 6 mol
Ethylene oxide 8, O ^

c) Natriumsilikat 13,0$c) Sodium Silicate $ 13.0

d) Natriumcarbonat 15,0 ^c/o d) sodium carbonate 15.0 ^c / o

e) Natriumsosquicarbonat : 10,0 °/o e) Sodium sosquicarbonate: 10.0 %

f) Natriumsulfat 42,0 $f) Sodium Sulphate $ 42.0

g) Feuchtigkeit 2,0 $g) moisture $ 2.0

2 0 9 8 U / 1 02 0 9 8 U / 1 0

Claims

- 14 claims

1. Dry powder laundry detergent preparation, characterized in that that it contains the following components in the ■ specified weight percentages:

a) $ 5 - $ 25 of a water-soluble anionic, non-ionic ampholytic or zwitterionic synthetic detergents or compatible mixtures thereof,

b) $ 10-25 of an amorphous water-soluble sodium silicate with a NapOiSiOp ratio of 1: 1 to 1: 3,

c) 10-50 $ sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate or mixtures thereof, and

d) 25 - 60 <fo sodium sulfate.

2. Preparation according to claim 1, characterized in that the components are present in the following percentages:

component a) in an amount of 15-20 %, component b) in an amount of 10 - 15 $, component c) in an amount of 25 - 35 ^C A and component d) in an amount of 35 - 45 #.

3. Preparation according to claim 1, characterized in that component a) consists of a linear sodium alkylbenzene sulfonate consists, the alkyl radical 8-18 carbon at or.e contains.

4. Preparation according to claim 1, characterized in that the component b) a tia _? 0: Si0 ₂ -Verliultn.ia between 1: 2 and I: 3 i'fdlfc

2 0 9 8 L 7 / 1 0 U 2 _ßAD ORIGINAL2 0 9 8 L _7/1 0 U 2 ßAD ORIGINAL

. - 15 -

5. Preparation according to claim 1, · characterized in that component c) consists of sodium carbonate.

6. Preparation according to claim 1, characterized in that it contains a further component in an amount of 2-10 weight ^ contains, this constituent from a carboxylate builder salt with a low ilealcular weight containing at least 2 carboxylate groups.

7. Preparation according to claim 6, characterized in that the carboxylate builder salt of sodium nitrilotriacetate,
llodium citrate or sodium ethylenediamine tetraacetate consists.

8. Preparation according to claim 1, characterized in that it contains a further component in a Henge of 0.5-5 weight 3-5o contains, this component consisting of sodium borate or sodium carboxymethyl cellulose.

209847MCU2