DE2218175A1 - Process for improving the resistance of ferrous metal objects to corrosion - Google Patents
Process for improving the resistance of ferrous metal objects to corrosionInfo
- Publication number
- DE2218175A1 DE2218175A1 DE19722218175 DE2218175A DE2218175A1 DE 2218175 A1 DE2218175 A1 DE 2218175A1 DE 19722218175 DE19722218175 DE 19722218175 DE 2218175 A DE2218175 A DE 2218175A DE 2218175 A1 DE2218175 A1 DE 2218175A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silicate
- layer
- corrosion
- solution
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C10/00—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
- C23C10/60—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
- C23C22/74—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process for obtaining burned-in conversion coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T50/00—Aeronautics or air transport
- Y02T50/60—Efficient propulsion technologies, e.g. for aircraft
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/922—Static electricity metal bleed-off metallic stock
- Y10S428/9265—Special properties
- Y10S428/933—Sacrificial component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/922—Static electricity metal bleed-off metallic stock
- Y10S428/9335—Product by special process
- Y10S428/934—Electrical process
- Y10S428/935—Electroplating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
- Y10T428/12556—Organic component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
- Y10T428/12583—Component contains compound of adjacent metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12736—Al-base component
- Y10T428/1275—Next to Group VIII or IB metal-base component
- Y10T428/12757—Fe
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12771—Transition metal-base component
- Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
- Y10T428/12951—Fe-base component
- Y10T428/12958—Next to Fe-base component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12986—Adjacent functionally defined components
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
2218175 8 MuNCHEN"22 1.0..'...April. IQ722218175 8 MUNICH "22 1.0 ..'... April. IQ72
r· - ^ THIERSCHSiRASSE 8 r - ^ THIERSCHSIRASSE 8
DR-BRANDES7DR1-INCHELd TELEFON: (0811) 293297 25/2DR-BRANDES 7 DR 1 -INCHELd TELEPHONE: (0811) 293297 25/2
Dipl.-Phys. WolffDipl.-Phys. Wolff
Reg.Nr. 123 357Registration number. 123 357
CHROMALLOY AMERICAN CORPORATION, 120 Broadway, New York,CHROMALLOY AMERICAN CORPORATION, 120 Broadway, New York,
New York, U. S. A.New York, U.S.A.
Verfahren zur Verbesserung der Widerstandsfestigkeit von Eisenmetallgegenständen gegenüber Korrosionen.Process for improving the resistance of ferrous metal objects against corrosion.
209849/1031209849/1031
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Widerstandsfähigkeit von Eisenmetallgegenständen gegenüber Korrosionen durch Aufbringen eines schützenden· Überzuges, bei dem der zu schützende Gegenstand unter Bildung von Cisenaluminid thermisch aluminisiert wird.The invention relates to a method for improving the resistance of ferrous metal objects Corrosion by applying a protective coating, in which the object to be protected with the formation of cise aluminide is thermally aluminized.
Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung der Widerstandsfähigkeit von Gegenständen aus Eisenmetallen, die der Einwirkung stark salziger Atmosphären und/oder der Meeresatmosphäre ausgesetzt sind,durch Aufbringen eines schützenden Oberzuges, der durch thermische Aluminisierung und Aufbringen einer nicht metallischen Überzugsschicht erzeugt wird.In particular, the invention relates to a method of improvement the resistance of objects made of ferrous metals, the effects of strong salty atmospheres and / or the Exposed to marine atmosphere by applying a protective Coating that is produced by thermal aluminizing and the application of a non-metallic coating layer.
Es ist allgemein bekannt, daß Teile von Düsen und Gasturbinen sowie Kompressoren in stark salzhaltiger Atmosphäre an den Lufteinlaßöffnungen/leicht korrodieren und daß diese Teile auch oft dem direkten Eingriff von Abrieb verursachenden Partikeln, beispielsweise Korrallenstaub, ausgesetzt sind. Hinzu kommt, daß z.B. Kompressorschaufeln oder -blätter starken mechanischen Beanspruchungen ausgesetzt sind, und zwar aufgrund von Zentrifugalkräften, thermischem Schock, Vibrationen und anderen Spannungsursachen. Zusätzlich auftretende Korrosionen können dabei zu katastrophalen Folgen führen, da Korrosionszentren z.B. Korrosionslöcher und andere Korrosionseffekte wie Spannungszentren wirken können.It is well known that parts of nozzles and gas turbines and compressors in a highly salty atmosphere to the Air inlet openings / easily corrode and that these parts are also often exposed to direct contact with abrasive particles, for example coral dust. In addition, for example, compressor blades or blades are strong mechanical Are exposed to stresses due to centrifugal forces, thermal shock, vibrations and others Sources of tension. Corrosion that also occurs can lead to catastrophic consequences as corrosion centers E.g. corrosion holes and other corrosion effects such as stress centers can act.
Zur Herstellung von Kompressorschaufeln und anderen Maschinen- und Düsenteilen, beispielsweise der Luftfahrtindustrie, werden daher in der Regel bekanntlich hochfeste Eisenlegierungen verwendet (beispielsweise solche mit den Legierungskennzeichnungen AMS 5508, AMS 5616 und AMS 6304 der amerikanischen Society of Automotive Engineers). Infolge ihrer geringen WiderstandsfähigkeitFor the manufacture of compressor blades and other machine and nozzle parts, for example in the aviation industry therefore, as is generally known, high-strength iron alloys are used (for example those with the alloy designations AMS 5508, AMS 5616 and AMS 6304 of the American Society of Automotive Engineers). Due to their low resistance
209849/1031209849/1031
en
gegenüber von durch Salzen hervorgerufenen Korrosion/, werden diese Legierungen jedoch im allgemeinen mit einer Schutzschicht
überzogen. Bin Verfahren zum Schütze der Metallgegenstände besteht darin, die zu schützenden Eisengegenstände
einer sog. Packaluminisierung bei Beschichtungstemperaturen
von bis zu etwa 5380C zu unterwerfen, wobei auf dem zu
schützenden Gegenstand eine durch einen Art Diffusionsprozeß erzeugte Aluminiumschutzschicht aufgebracht wird. Vorzugsweise
werden dabei keine Temperaturen über etwa 5 38 C angewandt um zu vermeiden, daß in dem zu schützenden Substrat unerwünschte
kristallographische oder metallurgische Veränderungen während des Beschichtungsprozesses auftreten, die einen nachteiligen
oder unerwünschten Effekt auf die mechanischen Eigenschaften der zu schützenden Teile ausüben könnten. Derartige auf Aluminiumbasis
erzeugte Schutzschichten haben zu einer Verbesserung der Widerstandsfähigkeit der Eisenteile gegenüber Oxidation
und Erosion geführt und haben des weiteren die Bildung pulverförmiger Korrosionsprodukte vermindert, wodurch die Lebensdauer
der Düsenbestandteile beträchtlich verbessert werden
konnte.en
against corrosion caused by salts /, however, these alloys are generally coated with a protective layer. A method of protecting the metal objects is to protect the iron objects
a so-called pack aluminization at coating temperatures
of up to about 538 0 C, with on the too
protective object is applied an aluminum protective layer produced by a kind of diffusion process. Preferably, no temperatures above about 5 38 C are used in order to avoid undesired crystallographic or metallurgical changes occurring in the substrate to be protected during the coating process, which could have an adverse or undesirable effect on the mechanical properties of the parts to be protected. Protective layers of this type produced on an aluminum basis improve the resistance of the iron parts to oxidation
and erosion and have further reduced the formation of powdery corrosion products, thereby significantly improving the life of the nozzle components
could.
Obwohl das beschriebene Verfahren zur Verbesserung der
Korrosionsbeständigkeit der Eisenteile geführt hat, hat sich doch gezeigt, daß die erzielbaren Verbesserungen in der
Korrosionswiderstandsfähigkeit,insbesondere bei Düsenteilen
noch nicht allen Anforderungen gerecht werden und daß es erstrebenswert
ist, durch weitere Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit die zum Schütze der Teile erforderlichen Wartungsund
Überholungsarbeiten weiter zu vermindern.Although the method described to improve the
Corrosion resistance of the iron parts has led, it has been shown that the achievable improvements in the
Corrosion resistance, especially for nozzle parts
not yet meet all requirements and that it is desirable to further reduce the maintenance and overhaul work required to protect the parts by further improving the corrosion resistance.
Aufgabe der Erfindung ist es daher ein Verfahren zur Verbesserung der Widerstandsfähigkeit von Eisenmetallgegenständen gegenüber Korrosionen anzugeben, welches es ermöglicht, die Korro -The object of the invention is therefore a method for improving the resistance to ferrous metal objects Indicate corrosion, which makes it possible to
209849/1031209849/1031
sionen ausgesetzten Teile derart zu schützen, daß die Geic.hr von auftretenden Korrosionen weiter vermindert wird.to protect exposed parts in such a way that the geic.hr of occurring corrosion is further reduced.
Ls wurde gefunden, daß sich die Widerstandsfähigkeit von Gegenständen aus Eisenmetallen gegenüber Korrosionen bedeutend dadurch erhöhen läßt, daß man sie durch eine sog. schützende Duplexbeschichtung schützt, welche sich zusammensetzt aus einer thermischen Aluminisierung in Kombination mit einer speziellen nicht metallischen Oberzugsschicht.Ls has been found to increase the resistance of objects made of ferrous metals to significantly increase corrosion by adding a so-called protective Duplex coating protects, which is composed of a thermal aluminizing in combination with a special non-metallic top coat.
Der Erfindung lag die überraschende Erkenntnis zugrunde, da!1. man die Korrosionswiderstandsfähigkeit von Metal!gegenständen in unerwarteter Weise dadurch verbessern kann, daß man die Gegenstände zunächst thermisch alumimsiert und daß man auf die durch Aluminisierung erzeugte Oberfläche einen haftenden nicht metallischen Überzug aus einem Silicatsalz als wesentlichster Komponente aufbringt.The invention was based on the surprising finding that there! 1st the corrosion resistance of metal objects can be unexpectedly improved by first thermally aluminizing the objects and applying an adhesive, non-metallic coating of a silicate salt as the most essential component to the surface produced by aluminizing.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Vorbesserung der Widerstandsfestigkeit von Eisenmetal!gegenständen gegenüber Korrosionen durch Aufbringen eines schützenden Überzuges, bei dem der zu^chützende Gegenstand unter Bildung von Eisenaluminid thermisch aluminisiert wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß auf die zunächst aluminisierte Überfläche des Gegenstandes mindestens eine Schicht aus Natrium-, Kalium-, Lithium- oder Äthylsilicat aufgebracht wird.The invention therefore relates to a method for pre-improvement the resistance of ferrous metal objects against corrosion by applying a protective coating, in which the object to be protected with the formation of Iron aluminide is thermally aluminized, which is characterized in that on the initially aluminized surface of the object at least one layer of sodium, potassium, Lithium or ethyl silicate is applied.
Gegenstand der Erfindung sind des weiteren die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten geschützten Eisenmetal1 gegenstände. The invention also relates to the protected ferrous metal objects produced by the process of the invention.
209849/ 1031209849/1031
- r-- r-
Die verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Korrosionen, die sich durch das Verfahren der Erfindung erzielen läßt, ist offensichtlich auf einen synergistischen Effekt zwischen der durch thermische Aluminisierung erzeugten Schicht und der nicht metallischen Deckschicht zurückzuführen, wobei die durch thermische Aluminisierung erzeugte Schicht durch eine intermetallische Eiseri-Alumiriidphase gekennzeichnet ist.The improved resistance to corrosion that can be achieved by the method of the invention is apparently a synergistic effect between the layer produced by thermal aluminization and the one not due to the metallic cover layer, the layer produced by thermal aluminization being replaced by an intermetallic Eiseri-Alumiriidphase is marked.
Aus der USA-Patentschrift 2 529 206 ist es an sich bekannt, daß auf die Oberfläche von Eisengegenständen aufgetragene Alkalimetallsilicate die Widerstandsfähigkeit der Eisenmetallgegenstände gegenüber Korrosionen zu verbessern vermögen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Behandlungsweise der Eisenmetallgegenstände nicht zu der erwünschten Korrosionswiderstandsfähigkeit führt, die für die Bedingungen erforderlich ist, denen Düsenmaschinenteile ausgesetzt sind, die in besonders korrosiv wirkenden salzhaltigen Umgebungen im Betrieb sind.From US Pat. No. 2,529,206 it is known per se that applied to the surface of iron objects Alkali metal silicates are able to improve the resistance of ferrous metal objects to corrosion. It has been found, however, that this manner of treating the ferrous metal objects does not lead to the desired corrosion resistance required for the conditions to which nozzle machine parts are exposed, which are in operation in particularly corrosive, salty environments are.
Überraschenderweise zeigten Versuche, daß die intermetallische Eisen-Aluminidphase, die durch Pack-Aluminisierung eisenhaltiger Gegenstände in einm Bett enthaltend im wesentlichen Aluminiumoxid, etwas Aluminiumpulver und eine geringe, jedoch wirksame Menge eines Halogenides, z.B. AlCl, und dergleichen, dadurch gekennzeichnet ist, daß sie leicht eine Silicatflüssigkeit, beispielsweise eine wäßrige Lösung eines Silicates, z.B. Natriumsilicat zu absorbieren vermag. Es wird angenommen, daß die gute Affinität der durch Aluminisierung erzeugten Schicht für das Silicat auf dem physikalisch-chemischen Charakter der durch Aluminisierung erzeugten Oberfläche beruht. So wurde gefunden, daß das an der Oberfläche der zu schützenden Gegenstände erzeugte Eisenaluminid durcli eine besonders hohe Ober-Surprisingly, experiments showed that the intermetallic iron-aluminide phase, which is obtained by pack aluminization, contains iron Articles in a bed containing essentially alumina, some aluminum powder, and a small but effective one Amount of a halide, e.g., AlCl, and the like, characterized in that it is easily a silicate liquid, for example an aqueous solution of a silicate such as sodium silicate able to absorb. It is believed that the good affinity of the layer produced by aluminizing for the silicate is based on the physico-chemical character of the surface produced by aluminizing. So it was found that the iron aluminide produced on the surface of the objects to be protected has a particularly high upper
2 0 9 8 U 9 / 1 03 12 0 9 8 U 9/1 03 1
fläche, einen hohen Grad chemischer Reinheit und chemischer Aktivität gekennzeichnet ist. Hs wird daher angenommen, daß die geschilderten Eigenschaften für das Auftreten der synergistischen Effekte verantwortlich sind, welche zu der unerwartet günstigen Verbesserung der Korrosionswiderstandsfähigkeit führen. Unter einer thermisch aluminisierten Oberfläche oder einer auf thermischem Wege aluminisierten Oberfläche ist hier eine solche Eisenmetalloberfläche zu verstehen, in welcher durch thermische Diffusion von Aluminium Eisenaluminid erzeugt worden ist.area, a high degree of chemical purity and chemical activity. Hs is therefore assumed that the properties described for the occurrence of the synergistic effects are responsible, which lead to the unexpectedly favorable improvement in the corrosion resistance to lead. Under a thermally aluminized surface or a thermally aluminized surface is to be understood here as such a ferrous metal surface in which, through thermal diffusion of aluminum, iron aluminide has been generated.
Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird auf die thermisch aluminisierte Oberfläche des zu schützenden Gegenstandes eine Lösung eines löslichen Silicates aufgebracht, zweckmäßig bei einer Temperatur bis zu etwa 10O0C, beispielsweise bei Temperaturen von 70 bis 950C, worauf die überschüssige Flüssigkeit von der Oberfläche entfernt wird, was beispielsweise durch Abblasen mit Luft erfolgen kann, wobei eine gleichförmige Schicht aus dem Silicatsalz erzeugt wird, worauf die Schicht auf der Oberfläche getrocknet wird.According to an advantageous embodiment of the invention, a solution of a soluble silicate is applied to the thermally aluminized surface of the object to be protected, expediently at a temperature of up to about 10O 0 C, for example at temperatures of 70 to 95 0 C, whereupon the excess liquid from the Surface is removed, which can be done, for example, by blowing with air, wherein a uniform layer of the silicate salt is produced, whereupon the layer is dried on the surface.
Ob^eich die durch Aluminisierung erzeugte Oberfläche selbst eine gewisse Widerstandsfähigkeit gegenüber durch Salz bewirkten Korrosionen aufweist, zeigt doch ein typischer Salzsprühtest, daß sich nach einer Testdauer von etwa 15 Stunden Korrosionsprodukte bilden, wohingegen bei Durchführung des Verfahrens der Erfindung die dem Test unterworfenen Gegenstände Testzeiten von 200 Stunden und mehr überstanden.Whether the surface produced by aluminizing itself has a certain resistance to corrosion caused by salt, as a typical salt spray test shows that corrosion products form after a test duration of about 15 hours, whereas when the In the method of the invention, the articles subjected to the test withstood test times of 200 hours and more.
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung eignen sich insbesondere Silicatlösungen, beispielsweise die verschiedensten Lösungen von Natriumsilicaten. So lassen sich beispielsweiseIn particular, they are suitable for carrying out the method of the invention Silicate solutions, for example a wide variety of sodium silicate solutions. For example
9/10319/1031
zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Silicatlösungen herstellen aus Lösungen von 50 bis 100 % Konzentrationen von Na2U «3,22 SiO^. Des weiteren können beispielsweise die verschiedensten anderen Natriumsilicate zur Herstellung von für die Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeigneten SiIicatlösungen verwendet werden, beispielsweise zur Herstellung von Lösungen von 40, 45, 47 und 50° Baume. In entpsrechender Weise können Kaliumsilicate, Lithiumsilicate und organische Silicate, wie beispielsweise Äthylsilicat verwendet werden.Prepare suitable silicate solutions for carrying out the method of the invention from solutions of 50 to 100 % concentrations of Na2U «3.22 SiO ^. Furthermore, a wide variety of other sodium silicates can be used, for example, for the production of silica solutions suitable for carrying out the process of the invention, for example for the production of solutions of 40, 45, 47 and 50 ° trees. Potassium silicates, lithium silicates and organic silicates such as ethyl silicate can be used in a corresponding manner.
Eine besonders vorteilhafte Lösung zur Erzeugung einer gleichförmigen Schicht oder Vorschicht auf der intermetallischen Eisenaluminidphase besteht beispielsweise aus einer Lösung mit 0,05 bis 2 Gew.-I SiC^-Äquivalenten, beispielsweise eine Lösung eines löslichen Silcates in der Form von Na2Ü · 3,22 SIOt Vorzugsweise liegt die Temperatur des Substrates bei dem Aufbringen der Silicatlösung bei etwa 70 - 95°C.A particularly advantageous solution for creating a uniform Layer or pre-layer on the intermetallic iron aluminide phase consists for example of a solution with 0.05 to 2 wt. I SiC 4 equivalents, for example one Solution of a soluble silica in the form of Na2Ü 3.22 SIOt The temperature of the substrate is preferably at Apply the silicate solution at around 70 - 95 ° C.
Em besonders vorteilhaftes Verfahren zum Aufbringen der Silicatlösung zur Erzeugung der Schicht oder Vorschicht besteht darin, den auf thermischem Wege aluminisieren Gegenstand, z.B. eine Kompressorschaufel in einen Tank, der mit der Silicatlösung gefüllt ist, zu bringen und die eine Temperatur von etwa 70 bis 95 C aufweist, wobei der zu schützende Gegenstand so lange in dem Bad belassen wird bis der Gegenstand die angegebene Temperatur erreicht het, so daß eine gute Absorption der Lösung von der aluminisierten Oberflüche gewährleistet ist. Die überschüssige nüssigkeit kann dann beispielsweise mit Luft abgeblasen werden, worauf der überzogene Gegenstand getrocknet werden kann. Dieser Prozeß kann mehrmals wiederholt werden, bis zur Erzielung der erwünschten Schichtstürke: Es hat sich gezeigt, daß bei der beschriebenen Lufttrocknungstechnik nur kurze Tauchzeiten er-A particularly advantageous method for applying the silicate solution to produce the layer or preliminary layer consists in bringing the thermally aluminized object, for example a compressor blade, into a tank which is filled with the silicate solution and which is at a temperature of about 70 to 95 ° C having, the object to be protected being left in the bath until the object has reached the specified temperature, so that good absorption of the solution from the aluminized surface is ensured. The excess liquid can then be blown off with air, for example, after which the coated object can be dried. This process can be several times wi e be repeated until to achieve the desired layer Turk: It has been shown that ER in the above-air drying technology for a short dive times
2 O 9 8 U 9 / 1 Π 3 1 BÄD 2 O 9 8 U 9/1 Π 3 1 BÄD
forderlich sind, um einen kontinuierlichen Silicatschicht-Aufbau zu erzielen. Ein zu langes Aufbewahren des zu schützenden Gegenstandes in dem Bad kann gegebenenfalls dazu führen, daß die aufgetragene Schicht in der Lösung wieder angelöst oder aufgelöst wird.are necessary in order to achieve a continuous silicate layer structure. Keeping the object to be protected for too long in the bath can possibly lead to the applied layer being dissolved or dissolved again in the solution will.
Um die Benetzbarkeit des zu beschichtenden Gegenstandes zu verbessern, kann der zur Beschichtung verwendeten Beschichtungslösung ein anionisches oberflächenaktives Mittel oder Netzmittel zugesetzt werden, beispielsweise ein anionisches oberflächenaktives Mittel auf Phosphatbasis, z.B. vom Typ des Triton QS-30 (Hersteller Rohm & Hass, USA).In order to improve the wettability of the object to be coated, The coating solution used for coating can be an anionic surfactant or wetting agent may be added, for example a phosphate-based anionic surfactant such as des Triton QS-30 (manufacturer Rohm & Hass, USA).
Gemäß einer weiteren besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung, die zu besonders stabilen Silicatschichten führt, werden die aufgetragenen Silicatschichten erhitzt oder gehärtet, was beispielsweise in einem Ofen erfolgen kann. Zum Erhitzen oder Härten der Silicatschichten können in vorteilhafter Weise mit infrarot-beheizte öfen oder Luftumwälzöfen verwendet werden, in denen die Schichten auf Temperaturen von etwa 150 bis 43O0C erhitzt werden.According to a further particularly advantageous embodiment of the invention, which leads to particularly stable silicate layers, the applied silicate layers are heated or hardened, which can be done, for example, in an oven. For heating or curing of the silicate layers in an advantageous manner with infrared ovens or heated air circulation furnaces can be used, in which the layers are heated to temperatures of about 150 to 43o C 0.
Nach dem Verfahren der Erfindung lassen sich beispielsweise gleichförmige Silicatschichten einer Stärke von etwa 0,0)0254 cm / + erzeugen. Zweckmäßig wird beim Aufbringen der Silicatschichten darauf geachtet, daß die Ausbildung von Bezirken überschüssigen Silicates auf der Oberfläche des zu beschichtenden Gegenstandes soweit wie möglich vermieden wird.According to the method of the invention, for example uniform layers of silicate about 0.0254 cm / + thick produce. When applying the silicate layers, it is expedient to ensure that the formation of areas is excessive Silicates on the surface of the object to be coated is avoided as far as possible.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, zunächst mindestens eine Art Vorbeschichtung unter Verwendung eines verdünnten Silicatbades durchzuführen, welches 0,05 bis 2It has proven to be particularly advantageous initially to carry out at least one type of precoating using a dilute silicate bath, which is 0.05 to 2
/+ (z.B. 0,0001 inch") und darüber/ + (e.g. 0.0001 inch ") and above
209849/ 1031209849/1031
2 Äquivalent enthält, in dem man den Gegenstand mehrmals in das Bad taucht, trocknet und in der beschriebenen Weise härtet, worauf man mindestens eine Sprühbeschichtung folgen läßt unter Verwendung einer konzentrierteren Lösung, die beispielsweise 2,5 bis 17,5 Gew,-$ ( z.B. 6,8 Gew.-I ) SiO7 Äquivalent enthält. Contains 2 equivalent by dipping the object several times into the bath, drying it and curing it in the manner described, followed by at least one spray coating using a more concentrated solution, e.g. 2.5 to 17.5% by weight ( for example 6.8% by weight) SiO 7 equivalent.
Der Hauptvorteil des Härtens einer aufgetragenen Silicatschicht, wo/durch das Aufbringen einer Mehrzahl von Schichten ermöglicht wird, besteht darin, daß die gehärtete Beschichtung beispielsweise 10 Oxidations-Korrosionszyklen überdauern kann, wobei ein Zyklus darin besteht, den beschichteten Gegenstand eine Stunde lang etwa auf 538 C zu erhitzen und 5 Stunden dem Salzsprühtest zu unterwerfen. Im Gegensatz hierzu bietet die beschriebene auf einen Gegenstand aus rostfreiem Stahl erzeugte intermetallische Schicht ohne Silicatbeschichtung nur einenThe main advantage of hardening an applied layer of silicate, where / by applying a plurality of layers is made possible, consists in the fact that the hardened coating can survive, for example, 10 oxidation-corrosion cycles, one cycle being to heat the coated article to about 538 ° C for one hour and then to about 5 hours Subject to salt spray test. In contrast, the one described offers an item made from stainless steel intermetallic layer without silicate coating only one
vonfrom
Schutz für etwa 3 Zyklen,unter Auftreten/Lochfras im zu schützenden Gegenstand aus rostfreiem Stahl.Protection for about 3 cycles, with occurrence / pitting in the to be protected Stainless steel item.
Durch das Aufbringen der Silicatbeschichtung und Härten, beispielsweise durch Erhitzen von 2050C,wird ein stark verbesserter Schutz erzielt, wobei in vielen Fällen nur äußerst geringfügige Mengen an Korrosionsprodukten (sacrificial products) nach 10 Zyklen (erhitzen auf 5380C und Durchführung des Salzsprühtestes) festgestellt wurden.By applying the silicate coating and hardening it, for example by heating to 205 ° C., greatly improved protection is achieved, in many cases only extremely small amounts of corrosion products (sacrificial products) after 10 cycles (heating to 538 ° C. and carrying out the salt spray test ) were found.
Die beschriebenen Tests eignen sich in hervorragender Weise zur Feststellung der durch eine Silicatbeschichtung erzeugen Qualitätsverbesserung bevor eine weitere Beschichtungsbehandlung durchgeführt wird.The tests described are eminently suitable for determining the quality improvement produced by a silicate coating before further coating treatment is carried out.
Die Korrosionswiderstandsfähigkeit der intermetallischen Schicht läßt sich gegebenenfalls noch weiter dadurch verbessern,The corrosion resistance of the intermetallic layer can optionally be further improved by
209849/1031209849/1031
daß der zu schützende Gegenstand mit mindestens einer gehärteten Silicatschicht einer sog. Konversionsbeschichtung unterworfen wird (conversion coating). Im Anschluß an eine' solche Konversionsbeschichtung kann auf die hierbei erzeugte Schicht wiederum eine Silicatschicht aufgebracht werden.that the object to be protected is subjected to a so-called conversion coating with at least one hardened silicate layer (conversion coating). Following such a conversion coating, the layer produced in this way can be applied again a layer of silicate can be applied.
Die sog. Konversionsbeschichtung kann nach üblichen bekannten Methoden durchgeführt werden, beispielsweise durch Aufsprühen entsprechender Beschichtungslösungen, wobei beispielsweise Spritzpistolen oder Spritzvorrichtungen mit Kolbenverdichtern (reciprocating guns) verwendet werden können.The so-called conversion coating can be carried out by customary known methods, for example by spraying on corresponding coating solutions, for example spray guns or spray devices with piston compressors (reciprocating guns) can be used.
Nach der sog. Konversionsbeschichtung kann dann eine weitere Silicatlösung aufgebracht werden, beispielsweise eine solche mit 6,8 Gew.-°ä SiO^-A'quivalent, die in vorteilhafter Weise z.B. 0,002 Gew.-% einer anionischen aus einem Phosphat bestehenden oberflächenaktiven Verbindung enthalten kann, wobei eine derartige Lösung auf die durch die Konversionsbeschichtung erzeugte Schicht gesprüht werden kann. Zweckmäßig liegt die Oberflächentemperatur der durch die Konversionsbeschichtung erzeugten Schicht nicht über 65 C. Nach Auftragen der Silicatschicht kann diese wiederum gehärtet werden, beispielsweise durch Erhitzen auf Temperaturen von etwa 150 bis 4300C, wobei das Härten beispielsweise in einen infrarot-beheizten Ofen erfolgen kann und beispielsweise 10 Minuten dauern kann. Andererseits kann die durch die Konversionsbeschichtung erzeugte Schicht auch durch Eintauchen des Gegenstandes in eine heiße Silicatlösung, beispielsweise Natriumsilicatlösung, beschichtet werden. In vorteilhafter Weise kann diese Lösung eine Temperatur von etwa 82 bis 93 C besitzen. Beispielsweise können zu der Beschichtung Silicatlösungen, z.B. Natriumsilicatlösungen einer Konzentration von 0,9 bis 2,4 Gew.-I SiO2~Äquivalent mit 0,002 Gew.-aten einer anionischen aus einem Phosphat bestehenden oberflächenaktiven Verbindung «ΚΚΚ*ΧΚ£Κ# verwendet werden.. After the so-called conversion coating further silicate solution may then be applied, for example, one having 6.8 wt ° ä ^ SiO -A'quivalent that 0.002 wt advantageously example -.% Of an anionic surfactant composed of a phosphate compound may contain, wherein such a solution can be sprayed onto the layer produced by the conversion coating. The surface temperature of the layer produced by the conversion coating is expediently not above 65 C. After the silicate layer has been applied, it can be hardened again, for example by heating to temperatures of about 150 to 430 ° C., with hardening being carried out in an infrared-heated oven, for example and can take, for example, 10 minutes. On the other hand, the layer produced by the conversion coating can also be coated by immersing the object in a hot silicate solution, for example sodium silicate solution. This solution can advantageously have a temperature of about 82 to 93.degree. For example, silicate solutions, for example sodium silicate solutions with a concentration of 0.9 to 2.4% by weight SiO2 equivalent with 0.002% by weight of an anionic surface-active compound consisting of a phosphate, can be used for the coating.
209849/1031209849/1031
- te-- Al - te-- Al
Der zu schützende Gegenstand wird dabei solange in das Bad getaucht, bis er die erwünschte Temperatur angenommen hat, worauf er aus dem Bad entnommen und überflüssige Flüssigkeit schnell entfernt wird, beispielsweise mittels· eines Luftstrahles. Daraufhin kann der Gegenstand von neuem in das Bad eingetaucht, aus diesem herausgezogen und mit Luft getrocknet werden. In vorteilhafter Weise kann dies Verfahren ein drittes Mal wiederholt werden. Als zweckmäßig hat es sich erweisen, überschüssige Flüssigkeit zu entfernen, um ein Schäumen während des Märtungsvorganges zu verhindern. Der Zweck eines wiederholten Eintauchens und Trocknens besteht darin zu gewährleisten, daß eine gleichförmige Beschichtung auf der Oberfläche erreicht wird. In vorteilhafter Weise erfolgt das Härten bei Temperaturen von beispielsweise 42 70C in einem Ofen, beispielsweise einem infrarot-beheizten Ofen.The object to be protected is immersed in the bath until it has reached the desired temperature, whereupon it is removed from the bath and excess liquid is quickly removed, for example by means of an air jet. The object can then be immersed again in the bath, pulled out of it and dried with air. This method can advantageously be repeated a third time. It has proven to be useful to remove excess liquid in order to prevent foaming during the hardening process. The purpose of repeated dipping and drying is to ensure that a uniform coating is achieved on the surface. The hardening is advantageously carried out at temperatures of, for example, 42 7 ° C. in an oven, for example an infrared-heated oven.
Ein vorteilhaftes, einfaches Verfahren zum Auftragen gleichförmiger Silicatschichten besteht beispielsweise in folgendem Verfahren:An advantageous, simple method of applying more uniformly Silicate layers consists, for example, in the following process:
Kompressorschaufeln aus Stahl ( Typ AMS 5616 ) wurden in einem Gestell befestigt, welches i&iSxä8KX»tX««X in das Silicatbad getaucht wurde. Unmittelbar nach dem Eintauchen des Gestelles in die Lösung wurde das Gestell wieder aus der Lösung herausgezogen. Die anhaftende Flüssigkeit wurde abtropfen gelassen, worauf das Gestell nach etwa 15 Sekunden von neuem in die Lösung getaucht wurde. Nach dem zweiten Tauchvorgang wurde ein ringförmiger Luftstrom mit einem Luftdruck von etwaCompressor blades made of steel (type AMS 5616) were fastened in a frame, which i & iSxä8KX »tX« «X into the silicate bath was dived. Immediately after the rack was immersed in the solution, the rack came out of the solution again pulled out. The adhering liquid was allowed to drain off, whereupon the frame was renewed after about 15 seconds was immersed in the solution. After the second dip, an annular stream of air with an air pressure of about
2
4,90 kg/cm auf das Gestell gerichtet, wodurch überschüssige Flüssigkeit, abgdlasen wurde. Hierzu wurde das Gestell durch
den Luftstrom bewegt, damit alle Teile der Blätter von über-2
4.90 kg / cm directed at the frame, whereby excess liquid was vented. For this purpose, the frame was moved by the air flow so that all parts of the leaves were
209849/1031209849/1031
schüssiger Lösung befreit werden konnten. Die beschriebenen Verfahrensmaßnahmen bildeten einen Zyklus. Zur Erzielung der erwünschten Silicatschicht wurde der beschriebene Zyklus noch dreimal wiederholt, so daß insgesamt vier Verfahrenszyklen durchgeführt wurden. Gegebenenfalls kann ein Luftstrahl zur Entfernung überschüssiger Flüssigkeit auf den Fuß der Schaufeln gerichtet werden. Nach Durchführung des vierten Zyklus wurden die Schaufeln durch Trocknen von Feuchtigkeit befreit, Avas beispielsweise durch Aufblasen von Luft erfolgen kann. Die Temperatur, bei welcher die Silicatschichten aufgebracht werden können, kann verschieden sein. Als besonders vorteilhaft hat es sich im vorliegenden Fall erweisen, bei Temperaturen von etwa 70 bis etwa 900C zu arbeiten. Nach Durchführung der vier Zyklen kann die erzeugte Beschichtung auf den getrockneten Schaufeln gehärtet werden, was beispielsweise durch Einbringen in einen infrarot-beheizten Ofen erfolgen kann, der z.B. auf eine Temperatur von 427 C aufbeheizt worden ist.Schüssiger solution could be freed. The procedural measures described formed a cycle. To achieve the desired silicate layer, the cycle described was repeated three more times, so that a total of four process cycles were carried out. If necessary, a jet of air can be directed at the base of the blades to remove excess liquid. After carrying out the fourth cycle, the blades were freed from moisture by drying, which can be done, for example, by blowing air on them. The temperature at which the silicate layers can be applied can vary. Especially advantageous has proved in this case to work at temperatures of about 70 to about 90 0C. After the four cycles have been carried out, the coating produced can be cured on the dried blades, which can be done, for example, by placing it in an infrared-heated oven which has been heated to a temperature of 427 ° C., for example.
Wie bereits dargelegt, wird der synergistische Effekt ganz offensichtlich durch das Eisenaluminid der aluminisiertcn Oberfläche und der aufgebrachten Silicatbeschichtung erreicht, so daß die Tendenz der aluminisierten Oberfläche unter Bildung von Korrosionsprodukten zu korrodieren (to corrode sacrificially) merklich inhibiert wird, wodurch die Lebensdauer der schützenden, Korrosionsprodukte liefernden Beschichtung (sacrificial coating) in unerwarteter Weise in sal zhaltigcr Umgebung verlängert wird, und zwar im Vergleich zur Lebensdauer solcher Gegenstände, die lediglich eine aluminisierte Oberfläche aufweisen.As already stated, the synergistic effect is quite evident through the iron aluminide of the aluminized Surface and the applied silicate coating reached, so that the tendency of the aluminized surface to form of corrosion products to corrode (to corrode sacrificially) is noticeably inhibited, whereby the service life the protective coating that produces corrosion products (sacrificial coating) in an unexpected manner in a saline environment is extended, compared to the life of such objects, which only have an aluminized surface exhibit.
Die Durchführung einer Konversionsbeschichtung, durch welche die Lebensdauer der aluminisierten und mit ompr Si 11 c;it beschichtung versehenen Gegenstände noch weiter erhöht urnlen kann,The implementation of a conversion coating, through which the service life of the aluminized and ompr Si 11 c; it coating provided objects can be increased even further,
kann unter Verwendung von Lösungen in praktisch der gleichen Weise erfolgen, wie sie für die Silicatbeschichtung beschrieben wurde.can be done using solutions in much the same manner as described for the silicate coating became.
In vorteilhafter Weise eignen sich zur Durchführung der Konversionsbeschichtungen Lösungen, die zu 5 bis 30 Gew.-%ten aus Phosphorsäure, insbesondere zu 10 bis 30 Gew.-Hen aus Phosphorsäure, zu 3 bis 8 Gew.-Hen aus Chromsäure (CrO3) sowie mindestens einem ein Phosphat und ein Chromat bildenden Metall sowie zum Rest aus Wasser bestehen.Advantageously, suitable for carrying out the conversion coatings solutions containing 5 to 30 wt -.% Th from phosphoric acid, in particular from 10 to 30 parts by Hen of phosphoric acid, 3 to 8 parts by weight Hen of chromic acid (CrO 3) as well as at least one metal forming a phosphate and a chromate and the remainder of water.
Besonders vorteilhafte Lösungen für die Durchführung von Konversionsbeschichtungen bestehen somit beispielsweise zu 5 bi-s 30 Gew.-!ten, insbesondere zu 10 bis 30 Gew.-Hen aus Phosphorsäure, zu 3 bis 8 Gew.-Hen aus Chromsäure (CrO,), zu 0,0235 bis 3 Gew.-Hen aus Aluminium, zu 0,75 bis 6 Gew.-Hen aus Magnesium und zum Rest aus Wasser. In vorteilhafter Weise kann die Lösung dabei gegebenenfalls noch ein oberflächenaktives Mittel enthalten.Particularly advantageous solutions for the implementation of conversion coatings therefore exist, for example 5 to 30 parts by weight, in particular 10 to 30 parts by weight of phosphoric acid, 3 to 8 parts by weight of chromic acid (CrO,), 0.0235 to 3 Hen by weight of aluminum, 0.75 to 6 Hen by weight of magnesium and the remainder of water. In an advantageous manner the solution can optionally also contain a surface-active agent.
Eine besonders vorteilhafte Lösung für die Durchführung von Konversionsbeschichtungen besitzt beispielsweise die im folgenden angegebene Zusammensetzung:A particularly advantageous solution for the implementation of conversion coatings has, for example, the one below specified composition:
Gew.-IWeight I
Phosphorsäure 15,0Phosphoric acid 15.0
pulverförmiges Aluminium 0,225powdered aluminum 0.225
Chromsäure (CrO3) 5,0Chromic acid (CrO 3 ) 5.0
Magnesiumspäne 1,5Magnesium shavings 1.5
eine nicht-anionische oberflächenaktive Verbindung, bestehend aus dem Kondensationsprodukt
von Äthylenoxid und
einem Alkylphenol
(Triton X-IOO, Hersteller Rohm & Hass) 0,1a non-anionic surface-active compound consisting of the condensation product of ethylene oxide and
an alkylphenol
(Triton X-IOO, manufacturer Rohm & Hass) 0.1
Wasser 78,175Water 78.175
100,00 209849/1031 100.00 209849/1031
Aluminium und Magnesium werden dabei infolge des Vorhandenseins freier Säure gelöst. Bei der Konversionsbeschichtung werden die mit einer Silicatbeschichtung versehenen Schaufeln in vorteilhafter Weise beidseitig gleichzeitig besprüht, getrocknet und gehärtet, wobei der gleiche Ofen, der zum Härten der Silicatschichten verwendet wi^rd, benutzt werden kann, wobei die Schaufeloberflächen beispielsweise wiederum auf eine Temperatur von 4270C erhitzt werden können, Nach dem Ilärtungsvargang können die Schaufeln vor Aufbringen der nächsten Schicht abgekühlt werden. Aufsprühen, Erhitzen oder Härten und Abkühlen stellen dabei einen Zyklus dar. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, die Konversionsbeschichtung in drei Zyklen durchzuführen.Aluminum and magnesium are thereby dissolved due to the presence of free acid. In the conversion coating, the blades provided with a silicate coating are advantageously sprayed, dried and cured on both sides at the same time, whereby the same oven that is used for curing the silicate layers can be used, with the blade surfaces again, for example, to a temperature of 427 0 C can be heated after the Ilärtungsvargang the blades can be cooled prior to application of the next layer. Spraying on, heating or hardening and cooling represent a cycle. It has proven to be useful to carry out the conversion coating in three cycles.
Durch die beschriebene Konversionsbeschichtung lassen sich gleichförmige Oberflächenschichten erzielen, welche einen ausgezeichneten Oxidations-Korrosionsschutz bieten, ohne daß die Notwendigkeit einer ergänzenden Oberflächenbehandlung oder Oberflächenvergütung besteht.The conversion coating described enables uniform surface layers to be achieved which have an excellent Offer oxidation-corrosion protection without the need for additional surface treatment or Surface treatment exists.
Bei Durchführung einer Vielzahl von Silicat- und Konversionsbeschichtungen in der beschriebenen Weise lassen sich beispielsweise Schichtstärken von bis zu 0,000254 cm und darüber erzielen. When performing a wide variety of silicate and conversion coatings in the manner described, for example, layer thicknesses of up to 0.000254 cm and more can be achieved.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.
Eine Gruppe von Kompressorschaufeln wurde zunächst aluminisiert Hierzu wurde zunächst ein Aluminisierungspack aus 363 kg Aluminiumpulver, vermischt mit 91 kg Al7O., hergestellt. Die Teilchengröße sowohl des Aluminiumpulvers als auch des Aluminium-A group of compressor blades was first aluminized. For this purpose, an aluminizing pack was first produced from 363 kg of aluminum powder mixed with 91 kg of Al 7 O. The particle size of both the aluminum powder and the aluminum
209849/1031209849/1031
22187752218775
oxides entsprach -60 +140 Maschen gemäß der US-Standard-Siebreihe. Zu der 454 kg-Mischung wurden dann noch 13,6 kg trockenes AlCl, bei einer Luftfeuchtigkeit von vorzugsweise nicht über 45 % zugegeben.oxides corresponded to -60 +140 mesh according to the US standard sieve series. 13.6 kg of dry AlCl were then added to the 454 kg mixture at a humidity of preferably not more than 45 % .
Die Mischungsbestandteile wurden in einem Rüttelmischer 5 bis 10 Minuten miteinander vermischt. Bei Verwendung von frischen Packungsmischungen werden diese zweckmäßig zunächst ausgebrannt, was beispielsweise durch 36 stündiges Erhitzen auf eine Temperatur von beispielsweise 425 bis 44O°C geschehen kann. Bei Verwendung einer bereits verwendeten Packungsmischung ist ein solches Ausbrennen jedoch unnötig. Die Packung wurde dann unter trockenen Bedingungen in eint Muffel oder Retorte gebracht, wobei die Kompressorschaufeln (aus AMS-Stahl 5616) vollständig in die Packungsmischung eingebettet wurden. Die Muffel wurde dann durch Aufbringen des Muffeldeckels oder des Retortendeckels verschlossen, wobei die beiden Muffel- oder Retortenteile mittels mehrerer Schichten einer Aluminiumfolie in Form einer Dichtung abgedichtet wurden. Die Dichtung war dabei so beschaffen, daß der Luftzutritt in die Muffel oder die Retorte verhindert, ein Austreten von gasförmigen Nebenprodukten aus der Muffel oder der Retorte/erfolgen konnte.The mixture ingredients were mixed together in a vibrating mixer for 5 to 10 minutes. When using Fresh packaging mixes are expediently burned out first, for example by heating for 36 hours to a temperature of, for example, 425 to 44O ° C can be done. When using a pack mix that has already been used however, such burnout is unnecessary. The packing was then placed in a muffle or under dry conditions Retort, with the compressor blades (made of AMS steel 5616) were completely embedded in the packing mix. The muffle was then made by attaching the muffle cover or of the retort lid closed, the two muffle or retort parts by means of several layers of aluminum foil were sealed in the form of a seal. The seal was designed in such a way that air could enter the muffle or the Retort prevents gaseous by-products from escaping from the muffle or the retort.
.jedoch.However
Die Muffel wurde dann in einen Ofen von Raumtemperatur gebracht, der auf die erwünschte Temperatur aufgeheizt wurde. Bei der Temperatur-erhöhung wurde eine endotherme Reaktion bei -1760C aufgrund der Verdampfung von AlCl? festgestellt. Die Temperatur wurde bis auf etwa 4 25 bis 44O0C erhöht, die etwa 36 Stunden lan}' eingehalten wurden. Nach Beendigung der Erhitzungsphase wurde die Muffel aus dem Ofen entfernt und auf etwa 205 C abkühlen j'clu.sscu, worauf sie aus dein Ofen entnommen und auf P;j:imt empeicit ui ablülleii gelassen wurde. The muffle was then placed in a room temperature oven which was heated to the desired temperature. When the temperature was increased, an endothermic reaction at -176 0 C due to the evaporation of AlCl? established. The temperature was raised to about 4 25 to 44O 0 C, which were about 36 hours lan} adhered '. At the end of the heating phase, the muffle was removed from the furnace and cooled to about 205 C j'clu.sscu, whereupon it was removed from the furnace and left on P; j: imt empeicit ui ablleii.
BAD ORIGINAL /09849/1 Π ? 1BAD ORIGINAL / 09849/1 Π? 1
- vs - - vs -
Die erkaltete Muffel wurde dann in einen Raum, dessen Feuchtigkeitsgehalt gesteuert werden konnte, gebracht, worauf der Deckel der Muffel entfernt und die Kompressorschaufeln aus dem Zementationspack entnommen wurden. Die Kompressorschaufeln wurden dann von anhaftenden Stoffen durch Überblasen von trockener Luft gereinigt. Daraufhin wurden die Kompressorschaufeln in Wasser getaucht um Staub und andere Rückstände zu entfernen. Auf diese Weise wurden eine sehr saubere AIuminiumabscheidung, enthaltend eine intermetallische Eisenaluininidverbindung wie FeAl, sichtbar.The cooled muffle was then put into a room whose moisture content could be controlled, whereupon the cover of the muffle was removed and the compressor blades off removed from the cementation pack. The compressor blades were then removed from adhering materials by blowing over them cleaned in dry air. The compressor blades were then immersed in water to remove dust and other debris to remove. In this way a very clean aluminum deposit, containing an intermetallic iron aluinide compound such as FeAl, visible.
Die durch Aluminisierung erzeugte Oberfläche besitzt wie andere durch thermische Diffusion erzeugte Aluminiumbeschichtungen schützende Eigenschaften (sacrificial properties) und zwar deshalb, weil diese Schichten vor dem Eisengegenstand auf den sie aufgetragen worden sind in salzhaltiger Umgebung korrodieren und infolgedessen den Eisenmetallgegenstand vor Korrosion zu schützen vermögen. Es hat sich gezeigt, daß die durch thermische Diffusion erzeugten Aluminiumbeschichtungen leicht verdünnte Silicatlösungen absorbieren, und zwar aufgrund der Mikroporosität der Aluminiumschichten und daß diese Schichten offensichtlich synergistisch mit dem Silicat unter Erzeugung einer fest haftenden schützenden Schicht oder Vorschicht reagieren.The surface produced by aluminization has like other aluminum coatings produced by thermal diffusion protective properties (sacrificial properties) because these layers are in front of the iron object on which they have been applied corrode in a salty environment and consequently the ferrous metal object Protect against corrosion. It has been shown that the aluminum coatings produced by thermal diffusion absorb slightly dilute silicate solutions, due to the microporosity of the aluminum layers and that these Layers appear to be synergistic with the silicate to form a tightly adherent protective layer or React pre-shift.
Nach der Aluminisierung der Kompressorschaufeln wurden dies? in einem Gestell befestigt, worauf das Gestell in einem Tank eingetaucht wurde, welcher eine wäßrige Natriumsilicatlösung, entsprechend einem SiC^-Äquivalent von 0,1 bis 2,0 Gew.-O enthielt. Die Temperatur der Natriumsilicatlösung lag bei 70 bis 950C. Die Lösung enthielt des weiteren eine wirksame Konzentration an einer anionischen aus einem Phosphat bestellenden oberflächenaktiven Verbindung. Die Schaufeln wurden solangeAfter the compressor blades were aluminized, were these? fixed in a frame, after which the frame was immersed in a tank which contained an aqueous sodium silicate solution, corresponding to an SiC ^ equivalent of 0.1 to 2.0% by weight. The temperature of the sodium silicate solution was 70 to 95 ° C. The solution also contained an effective concentration of an anionic surface-active compound obtained from a phosphate. The shovels were long
209849/1031209849/1031
in das Bad getaucht, bis die Schaufeln die Temperatur des
Bades angenommen hatten. Sie wurden dann aus dem Bad entnommen, worauf überflüssige Flüssigkeit mit Luft abgeblasen und die
Schaufeln getrocknet wurden.immersed in the bath until the blades reach the temperature of the
Bades had accepted. They were then removed from the bath, whereupon excess liquid was blown off with air and the
Shovels were dried.
Das beschriebene Verfahren wurde mehrmals wiederholt, bis die gewünschte Schichtstärke erreicht worden war, beispielsweise eine Schichtstärke von 0,00127 mm (0,05 mil).The process described was repeated several times until the desired layer thickness had been achieved, for example a layer thickness of 0.00127 mm (0.05 mil).
Die auf diese Weise beschichteten Kompressorschaufeln wiesen eine beträchtlich verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Korrosionen auf. Diese Widerstandsfähigkeit konnte \veiterhin atiix dadurch verbessert werden, daß die auf thermischem Wege aluminisieren und silicatisierten Schaufeln einem Härtungsprozeß unterworfen wurden, beispielsweise durch Einbringen in einem Ofen und Erhitzen auf eine Temperatur von etwa 150 bis 43O°C.The compressor blades coated in this way exhibited considerably improved resistance to this Corrosion. This resilience could continue atiix can be improved in that the thermally aluminize and silicate blades a hardening process were subjected, for example by placing in an oven and heating to a temperature of about 150 to 43O ° C.
Zur Veranschaulichung des mit dem Verfahren der Erfindung
erreichten Korrosionsschutzes wurden mehrere Kompressorschaufeln (aus AMS 5616 Stahl), die in verschiedener Weise beschichtet
wurden, einer Reihe von Oxidations-Salzsprühkorrosionstesten unterworfen.To illustrate the process of the invention
Corrosion protection achieved, several compressor blades (made of AMS 5616 steel), which were coated in various ways, were subjected to a series of oxidation salt spray corrosion tests.
Um die erfindungsgemäß erzielbaren Effekte zu veranschaulichen wurden Kompressorschaufeln nach den im folgenden angegebenen
Verfahren A bis G, die sich von dem Verfahren der Erfindung
unterscheiden, beschichtet. Des weiteren wurden einige Kompressorschaufeln nach dem Verfahren der Erfindung beschichtet (Versuche
1 bis 3).In order to illustrate the effects achievable according to the invention, compressor blades were prepared according to the methods A to G given below, which differ from the method of the invention
distinguish, coated. In addition, some compressor blades were coated according to the method of the invention (tests 1 to 3).
Im einzelnen wurden die im folgenden näher beschriebenen
Kompressorschaufeln den Testen ausgesetzt:In detail, the following were described in more detail
Compressor blades exposed to testing:
209849/1031209849/1031
(A) Schaufeln mit ungeschützter Oberfläche;(A) blades with exposed surface;
(B) Schaufeln mit einem gehärteten Natriumsilicatüberzug;(B) blades coated with a hardened sodium silicate coating;
(C) Schaufeln mit gehärteten Natriumsilicatschichten und einer gehärteten Konversionsbeschichtung;(C) blades with hardened sodium silicate layers and a cured conversion coating;
(D) Schaufeln mit lediglich einer gehärteten Konversionsbeschichtung; (D) blades with only one hardened conversion coating;
(E) Schaufeln mit einer gehärteten Konversionsschicht mit etwa 0,1 Gew.-9o SiO2-Äquivalent (als Natriumsilicat) ;(E) blades with a hardened conversion layer having about 0.1 weight 9 o SiO 2 equivalent (as sodium silicate);
(F) Stahlschaufeln mit lediglich einer durch thermische Aluminisierung aluminisieren Oberfläche mit Eisenaluminid und(F) Steel blades with only one surface aluminized by thermal aluminization with iron aluminide and
(G) Stahlschaufeln mit einer durch thermische Aluminisierung erzeugten Deckschicht und einer gehärteten durch Konversionsbeschichtung erzeugten Deckschicht.(G) Steel blades with a cover layer produced by thermal aluminizing and a hardened one by conversion coating generated top layer.
Die nach dem Verfahren der Erfindung beschichteten Schaufein besaßen ßlgenden Aufbau:The blades coated by the method of the invention had the following structure:
(1) Die Schaufeln besaßen eine durch thermische Aluminisierung erzeugte Oberfläche sowie eine gehärtete Natriumsilicatdeckschicht; (1) The blades had a surface produced by thermal aluminizing and a hardened sodium silicate top layer;
(2) die Stahlschaufeln wiesen eine durch thermische Aluminisierung erzeugte Oberfläche auf, welche wie unter (C) beschrieben, beschichtet worden war;(2) the steel blades exhibited thermal aluminization generated surface which had been coated as described under (C);
(3) die Stahlschaufeln wiesen eine durch thermische Aluminisierung erzeugte Oberfläche auf, worauf durch Konversionsbeschichtung eine Deckschicht mit 0,1 Gew.-% SiO9-XqUivalent als Natriumsilicat aufgetragen worden war.(3) the steel blades had a surface generated by thermal aluminizing, followed by conversion coating with a top layer 0.1 - 9 -XqUivalent was applied as sodium silicate% SiO..
209849/ 1031209849/1031
Bei dem durchgeführten Korrosionstest wurden die Prüflinge eine Stunde lang auf 482°C erhitzt, worauf sie abgekühlt und 5 Stunden dem Salzsprühtest gemäß ASTM B 117-64 unterworfen wurden. Erhitzung und Sprühtest bildeten dabei einen Zyklus. Dieser Zyklus wurde mehrmals, beispielsweise zehnmal oder mehr wiederholt, um die relative Qualität jeder der erzeugten Schutzschichten zu ermitteln.In the corrosion test carried out, the specimens were heated to 482 ° C. for one hour, after which they were cooled and subjected to the salt spray test according to ASTM B 117-64 for 5 hours. Heating and spray testing formed one Cycle. This cycle was repeated several times, for example ten times or more, to determine the relative quality of each of the produced To determine protective layers.
Die zur Durchführung des ASTM Salzsprühtestes B 117-64 verwendete Vorrichtung bestand im wesentlichen aus einer Nebel kammer, einem Vorratsbehälter für eine Salzlösung, eine Zufuhrleitung für konditionierte komprimierte Luft, eine oder mehrere Vernebelungsdüsen, Haltevorrichtungen für die zu testenden Prüflinge sowie einer Einrichtung zum Aufheizen der Kammer und Kontroll- und Steuervorrichtungen. Die zu testenden Prüflinge wurden in der Kammer in einem Winkel von 15 bis 30 von der Vertikalen ohne Kontakt miteinander aufgestellt, vorzugsweise parallel zur Hauptrichtung des sich horizontal durch die Kammer bewegenden Nebelstromes. Die Salzlösung bestand zu 5 +_ 1 Teil Salz auf 95 Teile destilliertes Wasser, das nicht mehr als 200 ppm Feststoffe enthielt. Die Testvorrichtung wurde dabei in der Weise be--trieben, daß der kondensierte Nebel einen pH-Wert von 6,5 bis 7,2 besaß. Die Temperatur innerhalb der Kammer lag bei 35 C + 2 oder -3°. Die Dauer des Salzsprühtestes betrug 5 Stunden. Dabei wurde darauf geachtet, daß keine kondensierte Salzlösung von einem Prüfling auf den anderen tropfte.The device used to carry out the ASTM salt spray test B 117-64 consisted essentially of a fog chamber, a reservoir for a saline solution, a supply line for conditioned compressed air, an or several nebulization nozzles, holding devices for the test items to be tested and a device for heating the chamber and control and control devices. The specimens to be tested were placed in the chamber at an angle of 15 to 30 of of the vertical without contact with each other, preferably parallel to the main direction of the horizontal the chamber moving fog stream. The saline solution consisted of 5 + _ 1 part salt to 95 parts of distilled water that was not contained more than 200 ppm solids. The test device was operated in such a way that the condensed Fog had a pH of 6.5 to 7.2. The temperature inside the chamber was 35 C + 2 or -3 °. The duration of the salt spray test was 5 hours. Care was taken to ensure that no condensed saline solution from a test object dripped onto the other.
Die bei Durchführung der Teste erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:The results obtained when carrying out the tests are summarized in the following table:
209849/1031209849/1031
«Ο«Ο
Oxidations-Korrosionsteste, durchgeführt mit Kompressorschaufeln aus Stahl (AMS 5616) mit und ohne Duplex-BeschichtunpOxidation-corrosion tests carried out with compressor blades made of steel (AMS 5616) with and without duplex coating
Versuch KorrosionsschutzAttempt corrosion protection
A ungeschützte Kompressorblätter A unprotected compressor blades
B Stahloberfläche mit Vorschicht aus Natriumsilicat, aufgetragen aus einer 1/2 bis 1 volumen-Sigen Lösung(etwa 0,15 bis 0,3 Gew.-% SiO2-Äquivalent) und anschließende HärtungB Steel surface with a preliminary layer of sodium silicate, applied from a 1/2 to 1 volume solution (about 0.15 to 0.3% by weight SiO 2 equivalent) and subsequent hardening
C die Schaufeln wurden wieC the blades were like
folgt beschichtet:(a) Vorschicht aus Natriumsilicat aus einer 1/2 bis 1 völligen Lösung (etwa 0,15 bis 0,3 Gew.-I SiO2) und Härtung;(b) Sprühbeschichtung mit einer' 25 vol-Sigen Natriumsilicatlösung (7,3 Gew.-$ SiO2) und Härtung;(c) Spruhbeschichtung zwecks ERzeugung einer Konversionsschicht* und Härtung ;(d) Spruhbeschichtung mit einer 25 vol.-ligen Natriumsilicatlösung (7,3 Gew.-$ SiO2) und Härtungfollows coated: (a) Pre-layer of sodium silicate from a 1/2 to 1 complete solution (about 0.15 to 0.3 wt. I SiO 2 ) and curing; (b) spray coating with a 25 vol. sodium silicate solution ( 7.3% by weight SiO 2 ) and curing; (c) spray coating for the purpose of generating a conversion layer * and curing; (d) spray coating with a 25 vol. Sodium silicate solution (7.3% by weight SiO 2 ) and curing
D Stahloberfläche mit einer Konversionsbeschichtung* D steel surface with a conversion coating *
E StahloberflUche mitE steel surface with
einer Konversionsschicht'*' mit 0,1 Gew.-»» SiO2-Äquivalent als Natriumsilicat % korrodierte Oberflächea conversion layer '*' with 0.1% by weight »» SiO 2 equivalent as sodium silicate % corroded surface
lOOlige Oberflächenkorrosioii nach dem ersten Zyklus100% surface corrosion after the first cycle
25$ige Oberflächenkorrosion nach 2 Zyklen und lOOlige Korrosion nach dem 4. Zyklus25% surface corrosion after 2 cycles and 100% corrosion after the 4th cycle
25lige Oberflächenkorrosion nach dem 5. Zyklus; über 50lige Korrosion nach dem 8. Zyklus und 85lige Korrosion nach dem 12. Zyklus25lige surface corrosion after the 5th cycle; over 50% corrosion after the 8th cycle and 85lige corrosion after the 12th cycle
über 45°öige Oberflächenkorrosion nach dem 3.Surface corrosion of more than 45 ° after the 3rd
Zyklus und über 80Hge Korrosion nach dem 8. ZyklusCycle and over 80Hge corrosion after the 8th cycle
45iige Oberflächenkorrosion nach dem 3.Zyklus und über 90%ige Korrosion nach dem 8. Zyklus45% surface corrosion after the 3rd cycle and over 90% corrosion after the 8th cycle
2 09849/10312 09849/1031
- ae--- ae--
aluminisierte Stahloberfläche mit Eisenaluminid alleinaluminized steel surface with iron aluminide alone
25&ige Oberflächenkorrosion nach dem 8.Zyklus, 55$ige Korrosion nach dem 10. Zyklus und 90°sige Korrosion nach dem 12.Zyklus25% surface corrosion after the 8th cycle, 55% corrosion after the 10th cycle and 90 ° corrosion after the 12th cycle
Die Konversionsschicht wurde unter Verwendung einer Lösung erzeugt, die 15 Gew.-ί Phosphorsäure, S% Chromsäure, 0,2251 gelöstes Aluminium, 1,51 gelöstes Magnesium, 0,11 einer anionischen oberflächenaktiven Verbindung auf Phosphatbasis und zum Rest Wasser (78,175!) enthielt.The conversion layer was created using a solution containing 15% by weight of phosphoric acid, 5% chromic acid, 0.2251 dissolved aluminum, 1.51 dissolved magnesium, 0.11 of an anionic surface-active compound based on phosphate and the remainder water (78.175!) contained.
Versuchattempt
KorrosionsschutzCorrosion protection
1. Aluminisierte Stahloberfläche wie unter F beschrieben mit einer Deckschicht aus gehärtetem Natriumsilicat, erzeugt aus einer 1/2 bis 1 völligen Natriumsilicatlösung (erzeugt aus einer Lösung von 41,5°Baume). Dies entspricht 0,15 bis 0,3 Gew.-I SiOo-Äquivalent. 1. Aluminized steel surface as described under F with a top layer made from hardened sodium silicate, made from a 1/2 to 1 total Sodium silicate solution (generated from a solution at 41.5 ° Baume). This corresponds to 0.15 to 0.3 wt. I SiOo equivalent.
2. Aluminisierte Stahloberfläche wie unter F beschrieben mit einer Überzugsschicht wie unter C beschrieben2. Aluminized steel surface as described under F with a coating layer as described under C.
3. Aluminisierte Stahloberfläche wie unter F beschrieben mit einer Deckschicht, erhalten durch Konversionsbeschichtung"1", enthaltend 0,1 Gew.-I SiO2-Äquivalent als Natriumsilicat 3. Aluminized steel surface as described under F with a top layer, obtained by conversion coating "1 ", containing 0.1% by weight SiO 2 equivalent as sodium silicate
I korrodierte OberflächeI corroded surface
nur 5% der Oberfläche korrodierte nach dem 8. Zyklus und 101 nach dem 12.Zyklusonly 5% of the surface corroded after the 8th cycle and 101 after the 12th cycle
keine Oberflächenkorrosion nach dem 8.Zyklus und lediglich eine Hige Oberflächenkorrosion nach dem 13.Zyklusno surface corrosion after the 8th cycle and only Hige surface corrosion after the 13th cycle
keine Oberflächenkorrosion nach dem 8. Zyklus, 101 Korrosion nach dem 10. Zyklus und 251 nach dem 13. Zyklusno surface corrosion after the 8th cycle, 101 corrosion after the 10th cycle and 251 after the 13th cycle
209849/1031209849/1031
S3.S3.
Die Konversionsbeschichtung wurde durchgeführt mit einer Lösung, die 15 Gew.-I Phosphorsäure, 5 Gew. Λ1 Chromsäure, 0,225 Gew.-I gelöstes Aluminium, 1,5 Gew.-% gelöstes Magnesium und 0,1 I einer anionischen oberflächenaktiven Verbindung auf Phosphatbasis enthielt und zum Rest aus Wasser bestand (78,175 Gew.-9.).The conversion coating was performed with a solution containing 15 parts by weight I phosphoric acid, 5 wt Λ 1 chromic acid, 0.225 part by weight I dissolved aluminum, 1.5 wt -..% Dissolved magnesium and 0.1 I of an anionic surface-active compound Contained phosphate base and the remainder consisted of water (78.175 wt . 9. ).
Bei dem des weiteren durchgeführten Test (G) wurden die aluminisieren Oberflächen der Stahlschaufeln mit einer Konversionsbeschichtung unter Verwendung einer Lösung der in der vorstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung versehen. Die nach Durchführung von 13 Zyklen erhaltenen Ergebnisse waren schlechter als die Ergebnisse der Versuche Nr. 1, 2 und 3.In the test (G) that was also carried out, the aluminized surfaces of the steel blades were treated with a Conversion coating using a solution of the composition given in the table above. The results obtained after performing 13 cycles were inferior to the results of the experiments No. 1, 2 and 3.
Das Härten der Silicatbeschichtungen erfolgte durch 10 Minuten langes Erhitzen der Prüflinge in einem infrarot-beheizten Ofen von 2O5°C. Das Härten der durch Konversionsbeschichtung erzeugten Schichten erfolgte in einem infrarot-beheizten Ofen durch 10 Minuten langes Erhitzen der Prüflinge auf 425°C.The curing of the silicate coatings was carried out by heating the test specimens for 10 minutes in an infrared-heated one Oven at 2O5 ° C. The layers produced by conversion coating were hardened in an infrared-heated oven by heating the specimens to 425 ° C for 10 minutes.
Wie sich aus der vorstehenden Tabelle ergibt, wurden die Prüflinge, die nach den Versuchen A bis F (außerhalb der Erfindung), getestet wurden, bedeutend schneller angegriffen als die Prüflinge, die in der erfindungsgemäßen Weise beschichtet worden waren (Versuche 1 bis 3). Von besonderer Bedeutung ist dabä, daß bei Durchführung des Versuches Nr. 1 (aluminisierte Oberfläche und gehärtete Natriumsilicatbeschichtung) ein neunmal stärkerer Korrosionsschutz gegenüber dem Versuch Nr. F mit einem aluminisierten Prüfling nach 8 Zyklen erzielt wurde. Von besonderer Bedeutung ist ferner, daß bei Durchführung der Versuche Nr. 1 und Nr. 2 eine nur sehr geringe Korrosion nach dem 12. Zyklus auftrat.As can be seen from the table above, the test specimens which were tested according to tests A to F (outside the scope of the invention) were attacked significantly faster than the test items, which had been coated in the manner according to the invention (experiments 1 to 3). Of particular importance is that when experiment No. 1 (aluminized surface and hardened sodium silicate coating) was carried out a nine time stronger corrosion protection compared to test no. F was achieved with an aluminized test specimen after 8 cycles. from It is also of particular importance that when carrying out tests No. 1 and No. 2, only very little corrosion after the 12th cycle occurred.
209849/1031209849/1031
- Vt-- - Vt--
Die beigefügte Figur stellt eine 500-fache Vergrößerung eines Schnittes durch die Oberfläche eines Prüflings dar, der dem Versuch Nr. 2 unterworfen wurde. Die Vergrößerung zeigt die Eisen-Aluminidschicht und die infolge der Oberflächenmikroporosität fest auf diese gebundene nicht metallische Deckschicht.The attached figure shows a 500-fold enlargement of a section through the surface of a test piece, which the Experiment No. 2 was subjected. The enlargement shows the iron aluminide layer and that due to the surface microporosity firmly bonded to this non-metallic top layer.
Es hat sich gezeigt, daß das sog. "Duplex"-Beschichtungssystem des Versuches 2, besonders vorteilhaft ist. Bei diesem System wird die nicht metallische Beschichtung (wie bei Versuch Nr. C angegeben) in einer Reihe von Verfahrensstufen wie folgt erzeugt: It has been shown that the so-called "duplex" coating system of Experiment 2, is particularly advantageous. In this system, the non-metallic coating (as in experiment no. C specified) in a series of process stages as follows:
(1) Auf die aluminisierte Stahloberfläche wird eine Art Vorschicht aus Natriumsilicat aufgebracht, und zwar durch mehrmaliges Eintauchen des Prüflings in eine Lösung, enthaltend 0,15 bis 0,3 Gew.-I SiO7-Äquivalent und Härten;(1) A type of precoat of sodium silicate is applied to the aluminized steel surface by dipping the test specimen several times in a solution containing 0.15 to 0.3% by weight of SiO 7 equivalent and hardening;
(2) daraufhin wird durch Sprühbeschichtung eine Silicatschicht aufgetragen, und zwar unter Verwendung einer 25 vol.-%igen Natriumsilicatlösung (erhalten aus einer 41,5 Baume-Lösung), entsprechend 7,3 Gew.-I SiO^-Äquivalent, und anschließendes Härten;(2) a layer of silicate is then applied by spray coating using a 25% by volume Sodium silicate solution (obtained from a 41.5 Baume solution), corresponding to 7.3 wt. I SiO ^ equivalent, and then Hardening;
(3) Auftragen einer Konversionsschicht auf die gehärtete Silicatschicht und(3) applying a conversion layer to the hardened silicate layer and
(4) Aufsprühen einer etwa 25 vol.-!igen Silicatlösung (7,3 Gew.-°i SiO?-Äquivalent) auf die Konversionsschicht und anschließendes Härten.(4) Spraying an approximately 25% by volume silicate solution (7.3% by weight SiO ? Equivalent) onto the conversion layer and then hardening it.
Zur Verwendung der Natriumsilicatlösungen wurden 41,5° Baum6 starke Lösungen verwendet.To use the sodium silicate solutions, 41.5 ° Baum6 strong solutions used.
9849/10319849/1031
Erfolgt das Auftragen der Silicatschichten durch Eintauche**, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, hierzu Silicatlöstmgert, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Lithium- und Äthylsilicatlösungen zu verwenden, deren Konzentration etwa 0,05 bis 2,0 Gew.-°a SiO^Äquivalent entspricht. Werden demgegenüber die Silicatlösungen zum Aufsprühen /erwendet, so hat es sich als zweckmäßig erwiesen, hierzu Lösungen zu verwenden, die etwa 2,5 bis 17,5 Gew.-I SiO2-Äquivalent enthalten.If the silicate layers are applied by immersion **, it has proven to be advantageous to use silicate solutions, for example sodium, potassium, lithium and ethyl silicate solutions, the concentration of which is about 0.05 to 2.0% by weight SiO ^ equivalent. If, on the other hand, the silicate solutions are used for spraying on, it has proven to be expedient to use solutions which contain about 2.5 to 17.5% by weight of SiO 2 equivalents.
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden des weiteren Kompressorteile (vane shrouds) aus rostfreiem Stahl mit 17 % Cr, 4% Ni, 1% Cu und zum Rest Eisen (rostfreier Stahl vom Typ 17-4PH) aluminisiert. Im Hinblick auf die Ausgestaltung der für die Versuche verwendeten Kompressorteile wurde besondere Vorsicht bei der Bereitung der Teile für die Packaluminisierung walten gelassen. Zur Durchführung des Aluminisierungsverfahrens wurden der gleiche Zementationspack und die gleichen Zementationsbedingungen wie in BEispiel 1 beschrieben angewandt. Nach der Packaluminisierung wurden die Teile von anhaftendem Packmaterial befreit und daraufhin mit einer Silicatsalzschicht versehen, die anschließend gehärtet wurde. Daraufhin wurde noch eine Konversionsbeschichtung durchgeführt und nochmals gehärtet.According to the method described in Example 1, compressor parts (vane shrouds) made of stainless steel were aluminized with 17 % Cr, 4% Ni, 1% Cu and the remainder iron (stainless steel of the type 17-4PH). With regard to the design of the compressor parts used for the tests, particular care was taken when preparing the parts for pack aluminization. The same cementation pack and cementation conditions as described in Example 1 were used to carry out the aluminizing process. After the pack aluminization, the parts were freed from adhering packing material and then provided with a layer of silicate salt, which was then hardened. A conversion coating was then carried out and hardened again.
Es ist anzunehmen, daß die Hitzehärtung oder das Backen der Duplex-Silicat-Konversionsbeschichtung zu einem Reaktionsprodukt führt, welches einen neuen und verbesserten Widerstand gegenüber Korrosionen in salzhaltigen Umgebungen bietet.The thermosetting or baking of the duplex silicate conversion coating is believed to result in a reaction product which offers a new and improved resistance to corrosion in saline environments.
Während die Silicatschicht oder die Silicatschichten vorzugsweise auf die durch thermische Aluminisierung erzeugten Ober-While the silicate layer or the silicate layers are preferably applied to the surface produced by thermal aluminization
209849M0 3209849M0 3
flächen aufgetragen werden, bevor eine Konversionsbeschichtung erfolgt, ist es doch auch möglich, das Aufbringen der Silicatschichten und der Konversionsschichten gemeinsam durchzuführen, und zwar durch Verwendung von Beschichtungslösungen, die für die Erzeugung von Konversionsschichten bestimmt sind, welche jedoch zusätzlich ein Silicat des beschriebenen Typs enthalten, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Lithium- oder Äthylsilicat. So können beispielsweise Konversionsbeschichtungslösungen angewandt werden, die 0,05 bis 2 Gew.-I SiO2"Äquivalent enthalten. So kann beispielsweise auch eine Konversionsbeschichtungslösung vor dem Sprühen angewandt werden, die 0,05 bis 2 Gew.-% SiO2~Äquivalent in Form von Natrium-, Kalium- oder Äthylsilicat enthält.surfaces are applied before a conversion coating takes place, it is also possible to apply the silicate layers and the conversion layers together, using coating solutions that are intended for the production of conversion layers, but which also contain a silicate of the type described , for example sodium, potassium, lithium or ethyl silicate. As conversion coating solutions can be applied, for example, the I part by weight SiO contain from 0.05 to 2 2 "equivalent For example, a conversion coating solution is applied before the spraying, the 0.05 to 2 wt -..% SiO2 ~ equivalent in the form of of sodium, potassium or ethyl silicate.
Die im Einzelfalle in vorteilhafter Weise in der Konversionsbeschichtungslösung lösbare Silicatmenge hängt etwas von dem pH-Wert der Lösung ab, weshalb die Konzentration des in der Lösung lösbaren Silicates in gewisser Hinsicht begrenzt ist. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die in der Lösung lösbare Silicatmenge ausreichend ist, um den Korrosionswiderstand des zu schützenden eisenhaltigen Gegenstandes zu verbessern, zumal das Silicat während des Beschichtungsprozesses dazu neigt, in die aluminisierte Oberfläche zu wandern und dort eine Art Trennfunktion Übernimmt und mit der Konversionsschicht während des Härtungszyklus reagiert. In diesem Zusammenhang sei auf Versuch Nr. 3 verwiesen, bei welchem die auf den Prüfling aufgebrachte Konversionsschicht ebenfalls Natriumsilicat enthielt.In the individual case, advantageously in the conversion coating solution soluble amount of silicate depends somewhat on the pH of the solution, which is why the concentration of the in the solution soluble silicates is limited in some respects. However, it has been found that the amount of silicate soluble in the solution is sufficient to improve the corrosion resistance of the ferrous object to be protected, especially since the silicate tends to migrate into the aluminized surface during the coating process and has a kind of separating function there Takes over and reacts with the conversion layer during the curing cycle. In this context, refer to experiment No. 3 referenced, in which the conversion layer applied to the test specimen also contained sodium silicate.
Zur Erzeugung der Konversionsschichten können erfindungsgemäß die verschiedensten entsprechenden Beschichtungsmassen vom Phosphat-Chromattyp in Verbindungen mit den löslichen Silicatsalzen verwendet werden. Die beim Verfahren der Erfindung er-According to the invention, a wide variety of corresponding coating compositions can be used to produce the conversion layers Phosphate chromate type can be used in compounds with the soluble silicate salts. The in the method of the invention
209849/1031209849/1031
zeugten Konversionsbeschichtungen bestehen aus Phosphaten und Chromaten mindestens eines Metalles, beispielsweise von Al, Mg, Zn, Be, Ba, Sr und Ce Gruppenmetallen und anderen Metallen. Als besonders vorteilhaft hat es sich dabei erwiesen Konversionsbeschichtungen zu erzeugen, die aus Phosphaten und Chromaten von Aluminium und Magnesium aufgebaut sind.The conversion coatings produced consist of phosphates and chromates of at least one metal such as Al, Mg, Zn, Be, Ba, Sr and Ce group metals and others Metals. It has proven to be particularly advantageous to produce conversion coatings made from phosphates and Chromates are composed of aluminum and magnesium.
Im folgenden seien beispielsweise einige Beschichtungsmassen zur Erzeugung von Konversionsschichten angegeben:For example, some coating compounds for producing conversion layers are given below:
200 ml einer 85Hgen Phosphorsäure (1,6g/ml) wird mit Wasser auf einen pH-Wert von 1,01 verdünnt. Zu der erhaltenen Lösung werden dann 62,5 g Chromsäure (991 CrO3) und 40 g Berylliumphosphat (Be3(P^)2) zugegeben. Die erhaltene Lösung besitzt eine Dichte von etwa 1,2 g/ml.200 ml of 85 Hgen phosphoric acid (1.6 g / ml) is diluted with water to a pH of 1.01. 62.5 g of chromic acid (991 CrO 3 ) and 40 g of beryllium phosphate (Be 3 (P ^) 2 ) are then added to the resulting solution. The resulting solution has a density of about 1.2 g / ml.
Die erhaltene Phosphat-Chromatlösung läßt sich beispielsweise zur Erzeugung von Konversionsschichten durch Aufsprühen der Lösung auf eine Aluminisierte Oberfläche verwenden, wobei Härtungstemperaturen von etwa 150 bis 425 bis 482 C angewandt werden können. Dabei können in vorteilhafter Weise der Sprühvorgang und der Härtungsvorgang mehrmals wiederholt werden, beispielsweise dreimal oder noch mehr, falls erforderlich.The phosphate-chromate solution obtained can be, for example to create conversion layers by spraying the solution onto an aluminized surface, with hardening temperatures from about 150 to 425 to 482 C can be used. The spraying process can be used in an advantageous manner and repeating the hardening process several times, for example three times or more if necessary.
Die in der beschriebenen Weise hergestellte Beryllium-Phosphat-Chromatlösung kann des weiteren als Ausgangslösung zur Herstellung weiterer Beschichtungslösungen verwendet werden, welcher andere lösliche Metallsalze zugesetzt werden können.The beryllium phosphate chromate solution prepared in the manner described can also be used as a starting solution for the production of further coating solutions, which other soluble metal salts can be added.
In vorteilhafter Weise können beispielsweise zu 120 g der beschriebenen Lösung 0,69 g eines anderen Metallsalzes zugegeben werden.Advantageously, for example, 0.69 g of another metal salt can be added to 120 g of the solution described will.
209849/1031209849/1031
Im folgenden werden beispielsweise mehrere Konversionslösungen angegeben, die ausgehend von der beschriebenen Beryllium-Phosphat- Chromatlösung hergestellt werden können:In the following, for example, several conversion solutions are given that are based on the beryllium phosphate described Chromate solution can be prepared:
(1) 0,69 g Magnesiumchromat, gelöst in 120 g der beschriebenen Lösung bei einem pH-Wert von 1,8;(1) 0.69 g of magnesium chromate dissolved in 120 g of the described Solution at pH 1.8;
(2) 0,69 g Magnesiumphosphat, gelöst in 120 g der beschriebenen Lösung bei einem pH-Wert von 1,3;(2) 0.69 g of magnesium phosphate dissolved in 120 g of the solution described at a pH of 1.3;
(3) 0,69 ρ Aluminiumphosphat, gelöst in 120 g der beschriebenen Lösung bei einem pH-Wert von 2;.(3) 0.69 ρ aluminum phosphate, dissolved in 120 g of the solution described at a pH of 2 ;.
(4) 0,69 g Ba(OH)2- 3H2O, gelöst in 120 g der beschriebenen Lösung bei einem pH-Wert v-on 1,8;(4) 0.69 g of Ba (OH) 2 - 3H 2 O dissolved in 120 g of the solution described at a pH value v-on 1.8;
(5) 0,69 g Ce2(CO3)3* 5H2O, gelöst in 120 g der beschriebenen Lösung bei einem pH-Wert von 1,9;(5) 0.69 g Ce 2 (CO 3 ) 3 * 5H 2 O, dissolved in 120 g of the solution described at a pH of 1.9;
(6) 0,69 g Ce(PO3)j» gelöst in 120 g der beschriebenen Lösung bei einem pH-Wert von 1,4.(6) 0.69 g Ce (PO 3 ) i »dissolved in 120 g of the solution described at a pH of 1.4.
Es hat sich gezeigt, daß durch Aufsprühen aus den beschriebenen Lösungen erzeugte und getrocknete und gehärtete Schichten auf Stahl oberflächen ausgezeichnete Konversionsbeschichtungen ergeben, wie sich durch Durchführung von Oxidations- und Salzsprühtestzyklen ergibt.It has been shown that layers produced and dried and cured by spraying on from the solutions described Steel surfaces result in excellent conversion coatings, as evidenced by performing oxidation and salt spray test cycles.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen solche Konversionslösungen zu verwenden, die mindestens 0,5 Gew.-I mindestens eines ein Phosphat oder ein Chromat bildendes Metall aufweisen, z.B. 0,5 bis 10 Gew.-% oder 5 bis 30 Gew,-l Phosphorsäure, 3 bis 8 Gew.-% Chromsäure (CrO3) und zum REst im wesentlichen aus Wasser bestehen.It has proven to be particularly advantageous to use those conversion solutions which contain at least 0.5% by weight of at least one metal which forms a phosphate or a chromate, for example 0.5 to 10% by weight or 5 to 30% by weight Phosphoric acid, 3 to 8 wt .-% chromic acid (CrO 3 ) and essentially consist of water.
209849/1031209849/1031
-Vh--Vh-
VfVf
Als ganz besonders vorteilhafte Konversionslösungen haben sich solche erwiesen, die 0,02 bis 3 Gew.-I gelöstes Aluminium, 0,75 bis 6 Gew.-I gelöstes Magnesium, 5 bis 30 Gew.-I Phosphorsäure (vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%), 3 bis 8 Gew.-% Chromsäure enthalten und zum Rest im wesentlichen aus Wasser bestehen. Eine spezielle Konversionslösung besteht beispielsweise aus 0,25 Gew.-I Aluminium, 1,5 Gew.-I Magnesium, 15 Gew.-$ Phosphorsäure, 5 Gew.-% Chromsäure und zum Rest im wesentlichen aus Wasser.Conversion solutions that have proven to be particularly advantageous are those containing 0.02 to 3% by weight of dissolved aluminum, 0.75 to 6% by weight of dissolved magnesium, 5 to 30% by weight of phosphoric acid (preferably 15 to 30% by weight). -%), 3 to 8% by weight of chromic acid and the remainder consist essentially of water. A special conversion solution consists, for example, of 0.25% by weight of aluminum, 1.5% by weight of magnesium, 15% by weight of phosphoric acid, 5% by weight of chromic acid and the remainder essentially of water.
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung eignen sich solche Silicatsalze wie Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Lithiumsilicat und organische Silicate, beispielsweise Äthylsilicat.Silicate salts such as sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate are suitable for carrying out the process of the invention and organic silicates such as ethyl silicate.
209849/1031209849/1031
Claims (5)
falls mehrmals wiederholt.2. The method according to claim 1, characterized in that is applied to the aluminized surface of the article a solution of the silicates, excess liquid is removed, drying the applied layer of silicate and, optionally, by heating to a temperature of 150 cures to 43o 0 C and d
if repeated several times.
verwendet, die als ein Chromat und ein Phosphat erzeugende Metalle 0,02 bis 3,0 Gew.-I Aluminium und 0,75 - 6,0 Gew.-i Magnesium enthält.5. The method according to claim 4, characterized in that an aqueous solution is used to produce the conversion layer
which contains 0.02 to 3.0% by weight of aluminum and 0.75 to 6.0% by weight of magnesium as a chromate and a phosphate-generating metal.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14384271A | 1971-05-17 | 1971-05-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2218175A1 true DE2218175A1 (en) | 1972-11-30 |
Family
ID=22505907
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19722218175 Ceased DE2218175A1 (en) | 1971-05-17 | 1972-04-14 | Process for improving the resistance of ferrous metal objects to corrosion |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3729295A (en) |
JP (1) | JPS525051B1 (en) |
AU (1) | AU467810B2 (en) |
BE (1) | BE782151A (en) |
CA (1) | CA967463A (en) |
CH (1) | CH558838A (en) |
DE (1) | DE2218175A1 (en) |
FR (1) | FR2137488B1 (en) |
GB (1) | GB1345128A (en) |
IL (1) | IL39217A (en) |
IT (1) | IT953364B (en) |
LU (1) | LU65164A1 (en) |
NL (1) | NL7205010A (en) |
SE (3) | SE383003B (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3859061A (en) * | 1973-04-23 | 1975-01-07 | Chromalloy American Corp | Corrosion resistant coating system for ferrous metal articles having brazed joints |
FR2228863B1 (en) * | 1973-05-07 | 1978-06-02 | Alloy Surfaces Co Inc | |
SE8000750L (en) | 1980-01-30 | 1981-07-31 | Bulten Kanthal Ab | HEATHOLD FIXED MACHINE COMPONENT AND SET TO MAKE IT |
US4600662A (en) * | 1985-03-18 | 1986-07-15 | Illinois Tool Works Inc. | Ferrous article layered with ion vapor deposited non-oxidized aluminum |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB614120A (en) * | 1946-07-08 | 1948-12-09 | Int Comb Ltd | A process for protecting the heating surfaces of boiler and superheater tubes and economisers and oil and tar stills |
GB639676A (en) * | 1947-08-29 | 1950-07-05 | William Edward Ballard | Improvements in the protection of ferrous metal surfaces subject to contact with hotfurnace gases |
-
1971
- 1971-05-17 US US00143842A patent/US3729295A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-04-13 AU AU41107/72A patent/AU467810B2/en not_active Expired
- 1972-04-14 NL NL7205010A patent/NL7205010A/xx unknown
- 1972-04-14 GB GB1732872A patent/GB1345128A/en not_active Expired
- 1972-04-14 SE SE7415179A patent/SE383003B/en not_active IP Right Cessation
- 1972-04-14 CH CH548872A patent/CH558838A/en not_active IP Right Cessation
- 1972-04-14 IL IL39217A patent/IL39217A/en unknown
- 1972-04-14 DE DE19722218175 patent/DE2218175A1/en not_active Ceased
- 1972-04-14 FR FR7213142A patent/FR2137488B1/fr not_active Expired
- 1972-04-14 IT IT9440/72A patent/IT953364B/en active
- 1972-04-14 LU LU65164D patent/LU65164A1/xx unknown
- 1972-04-14 BE BE782151A patent/BE782151A/en unknown
- 1972-04-14 SE SE7204834A patent/SE379061B/xx unknown
- 1972-04-14 CA CA139,753A patent/CA967463A/en not_active Expired
- 1972-04-25 JP JP47041007A patent/JPS525051B1/ja active Pending
-
1974
- 1974-12-04 SE SE7415179A patent/SE7415179L/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE7415179L (en) | 1974-12-04 |
JPS525051B1 (en) | 1977-02-09 |
US3729295A (en) | 1973-04-24 |
GB1345128A (en) | 1974-01-30 |
FR2137488B1 (en) | 1975-03-21 |
SE379061B (en) | 1975-09-22 |
LU65164A1 (en) | 1972-07-13 |
IL39217A0 (en) | 1972-08-30 |
AU467810B2 (en) | 1973-10-18 |
NL7205010A (en) | 1972-11-21 |
CH558838A (en) | 1975-02-14 |
SE383003B (en) | 1976-02-23 |
IL39217A (en) | 1975-08-31 |
AU4110772A (en) | 1973-10-18 |
FR2137488A1 (en) | 1972-12-29 |
CA967463A (en) | 1975-05-13 |
BE782151A (en) | 1972-07-31 |
IT953364B (en) | 1973-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60017974T2 (en) | Process for the simultaneous aluminization of nickel and cobalt based superalloys | |
DE2601129C2 (en) | Process for the production of moldings from heat-resistant alloys based on nickel, cobalt and nickel-cobalt | |
DE69123631T2 (en) | Coating of steel bodies | |
CH648603A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING A CORROSION-RESISTANT COATING ON A METAL OBJECT. | |
DE3121833C2 (en) | ||
DE3222702C2 (en) | Heat-resistant inorganic mass and its use | |
DE2325138B2 (en) | Process for the formation of protective coatings on metal substrates | |
DE3104581A1 (en) | OBJECT OF A SUPER ALLOY PROVIDED WITH A COATING LAYER AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME | |
DE1941637B2 (en) | Vapor deposition process for applying a metallic coating to a surface of a metallic object | |
DE2830851A1 (en) | PROCESS FOR THE FORMATION OF METAL DIFFUSION PROTECTION COATINGS | |
DE2218175A1 (en) | Process for improving the resistance of ferrous metal objects to corrosion | |
DE718157C (en) | Process for the production of corrosion-resistant coatings on metals, especially iron and steel | |
DE3875459T2 (en) | METHOD FOR PHOSPHATING METAL SURFACES. | |
DE2218176A1 (en) | Process for protecting objects from corrosion | |
DE1297952C2 (en) | Process for chromating zinc or aluminum surfaces | |
DE1277646B (en) | Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys | |
DE1956408A1 (en) | Mask process for metallic diffusion coatings | |
DE69515553T2 (en) | Boron nitride silicate sealant | |
DE2560537C1 (en) | Diffusion coating process | |
EP0459549B1 (en) | Production of conversion coatings on zinc or zinc alloy surfaces | |
US3811959A (en) | Corrosion resistant coating system | |
DE2641797A1 (en) | METAL-COATED OBJECTS MADE OF CORROSIVE METAL AND THE METHOD AND MEANS OF MANUFACTURING THEREOF | |
DE1293401B (en) | Process for the production of firmly adhering, gas-tight coatings on molded bodies made of niobium or tantalum or alloys of these metals | |
DE2452446A1 (en) | Anti-corrosion aluminised coating - for ferrous metals with brazed joints | |
DE2449094A1 (en) | Anti-corrosion aluminised coating - for ferrous metals with brazed joints |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8131 | Rejection |