DE2213087A1 - laundry detergent - Google Patents

laundry detergent

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DE2213087A1
DE2213087A1 DE19722213087 DE2213087A DE2213087A1 DE 2213087 A1 DE2213087 A1 DE 2213087A1 DE 19722213087 DE19722213087 DE 19722213087 DE 2213087 A DE2213087 A DE 2213087A DE 2213087 A1 DE2213087 A1 DE 2213087A1
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surfactant
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sodium
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Philip Alan Bromborough Wirral Cheshire Gilbert (Großbritannien)
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Unilever NV
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Unilever NV
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Description

Die Erfindung betrifft Waschmittel, insbesondere Textil-Waschmittel, die waschkraftsteigernde Stoffe enthalten»The invention relates to detergents, in particular textile detergents, which contain detergent-enhancing substances »

Zum gegenwärtigen Zeitpunkt unterliegen die Waschmittel-Hersteller einem erheblichen Druck, die Menge an Phosphor enthaltenden Verbindungen in den genannten Waschmitteln herabzusetzen. Diese Situation hat sich aufgrund der Annahme ergeben, daß die Verwendung von Phosphor enthaltenden Verbindungen in Waschmitteln ein Faktor ist, der zum Phänomen'der Eutrophie von Gewässern beiträgt. Diese Verbindungen sind im allgemeinen in Waschmitteln als waschkraftsteigernde Stoffe anwesend. Seit vielen Jahren ist der am häufigsten verwendete waschkraftsteigerade Stoff Natriumtripolyphosphat und es ist insbesondere diese Verbindung, die für die durch Waschmittel verursachten Eutrophieprobleme von Gewässern verantwortlich gemacht wird*, Im allgemeinen enthalten Waschmittel 30 bis 50 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat. Natriumtripolyphosphat ist ein sehrAt the present time, detergent manufacturers are subject to this considerable pressure to reduce the amount of phosphorus-containing compounds in said detergents. This situation has arisen based on the assumption that the use of phosphorus-containing compounds in detergents is a factor contributing to the phenomenon of water eutrophy contributes. These compounds are generally present in detergents as detergent-increasing substances. Since for many years is the most frequently used washing power increase Substance sodium tripolyphosphate and it is in particular this compound, which is held responsible for the eutrophy problems of water bodies caused by detergents *, In general, detergents contain 30 to 50 percent by weight sodium tripolyphosphate. Sodium tripolyphosphate is a very

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wirksamer waschkraftsteigernder Stoff, der auch billig hergestellt werden kann. Zum gegenwärtigen Zeitpunkt besteht somit ein Bedürfnis nach Verbindungen, die als Ersatz für Natriumtripolyphosphat dienen können, die Herstellung von wirksam reinigenden Waschmitteln ermöglichen und keine nachteilige Beeinflussung der Umwelt mit sich bringen.Effective detergent-enhancing substance that is also cheaply produced can be. Thus, at the present time there is a need for compounds that can replace sodium tripolyphosphate can serve, enable the production of effective cleaning detergents and have no adverse effect the environment.

Einer der Faktoren, die die Gesamtwaschkraft eines Textil-Waschmittels beeinflussen, besteht in der Konzentration, bei der das Waschmittel in der wäßrigen Lösung, der sog. Waschflotte, die zur Reinigung der Textilien dient, verwendet wird. Diese Konzentration wird manchmal als Gebrauchskonzentration des Waschmittels bezeichnet. Bei üblichen Gebrauchskonzentrationen wird durch die Anwesenheit eines waschkraftsteigern den Stoffes im Waschmittel die Gesamtwaschkraft des Waschmittels verbessert. Die Anwesenheit eines waschkraftsteigernden Stoffes ist besonders wichtig, wenn die Gebrauchskonzentration niedrig ist, z. B. unter 0,15 Gewichtsprozent liegt, insbesondere in Gebieten mit hartem Wasser. Die Gebrauchskonzentrationen können von Gebiet zu Gebiet und von Land zu Land in weitem Rahmen schwanken, wobei sie in hohem Kaß von den örtlichen Bedingungen abhängen, unter denen das Väschen der Textilgewebe erfolgt. Sum gegenwärtigen Zeitpunk -. geht der Trem' nach niedrigen Gebrauchskonzentrationen. L fern nicht die Gesanfcwaschkraft eines bei niedrigen Gebrauchskonz ntrationen verwendeten Xextil-Waschmittels in ausreichendem Ma gesteigert wird, erzielt man sehr schlechte Waschergebnisse.One of the factors that influence the overall washing power of a textile detergent is the concentration at which the detergent is used in the aqueous solution, the so-called washing liquor, which is used to clean the textiles. This concentration is sometimes referred to as the detergent usage concentration. At normal use concentrations, the presence of a detergent that increases the washing power improves the overall washing power of the detergent. The presence of a detergency enhancer is particularly important when the use concentration is low, e.g. B. is below 0.15 weight percent, especially in areas with hard water. Usage concentrations can vary widely from area to area and from country to country, depending to a large extent on the local conditions under which the textile fabrics are veined. Sum present time -. the trem 'goes after low use concentrations. L not far the Gesanfcwaschkraft a Xextil-ntrationen detergent used at low Gebrauchskonz is increased to a sufficient Ma will result in very poor washing results.

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Bisher sind Alkalisilikate als waschkraftsteigernde Stoffe vorgeschlagen worden. Obwohl jedoch Alkalisilikate Magnesiumionen in hartem Wasser zu komplexieren vermögen, haben diese Silikate nur einen geringen Einfluß auf den Calciumionengehalt von hartem Wasser. Die meisten üblichen grenzflächenaktiven Stoffe, wie die Alkaliseifen oder Alkalialkylbenzolsulfonate, die in der Vergangenheit in weitem Umfang in Textil-Waschmit» teln verwendet worden sind, bilden in hartem Wasser relativ wasserunlösliche Calciumsalze. Demgemäß wurde gefunden, daß Textil-Waschmittel, die ausschließlich diese herkömmlichen · grenzflächenaktiven Stoffe enthalten und als waschkraftsteigernde Stoffe ausschließlich oder nahezu ausschließlich Älkalisilikate enthalten, Textilgewebe bei niedrigen Getaauchekonzentra» tionen nur sehr schlecht waschen.So far, alkali silicates have been proposed as detergent-increasing substances. However, although alkali silicates have magnesium ions capable of complexing in hard water, these silicates have only a minor influence on the calcium ion content of hard water. Most common surfactants, such as the alkali soaps or alkali alkylbenzene sulfonates, which in the past have been used extensively in textile washing agents » Teln have been used, form relatively water-insoluble calcium salts in hard water. Accordingly, it has been found that Textile detergents which exclusively contain these conventional surface-active substances and which are used to increase washing power Substances exclusively or almost exclusively contain alkali silicates, textile fabrics with low immersion concentrations » wash very badly.

Erfindungsgemäß wurde jedoch nun gefunden, daß die Gesamtwaschkraft. eines bei niedriger Gebrauchskonzentration verwendeten Textil-Waschmittels bei Verwendung eines wasserlöslichen Alkalisilikats in zufriedenstellender Weise gesteigert werden kann, wenn zusätzlich bestimmte Mengen einer geeigneten grenzflächenaktiven Komponente zugegen sind.According to the invention, however, it has now been found that the total detergency. a laundry detergent used at a low usage concentration when using a water-soluble alkali silicate can be increased in a satisfactory manner if, in addition, certain amounts of a suitable surface-active agent Component are present.

Darüber hinaus wurde erfindungsgemäß gefunden» daß bestimmte Typen von grenzflächenaktiven Verbindungen, die beim ersten Anblick in Verbindung mit Alkalisilikaten wirksam zu sein scheinen, für die Entfernung einiger bei Wäsche üblichen Schmutzarten, insbesondere proteinhaltigen Schmutzarten, relativ unwirksam sind. Demgemäß betrifft die Erfindung Waschmittel, deren Waschkraft äirch Verwendung eines Alkalisilikats wirksam er»In addition, it has been found according to the invention that certain types of surface-active compounds, which at first sight in combination with alkali silicates appear to be effective for the removal of some types of dirt common in laundry, especially proteinaceous types of dirt, are relatively ineffective. Accordingly, the invention relates to detergents, their Washing power is effective by using an alkali silicate »

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höht ist und die darüber hinaus zur Entfernung von eiweißhaltigem Schmutz aus Wäsche geeignet sind.and which are also suitable for removing protein-containing dirt from laundry.

Die Waschmittel der Erfindung enthalten etwa 10 bis etwa 35 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 25 Gewichtsprozent, einer grenzflächenaktiven Komponente, die, bezogen auf das Gewicht der grenzflächenaktiven KomponenteThe detergents of the invention contain about 10 to about 35 percent by weight, preferably about 10 to about 25 weight percent of a surfactant component, based on weight the surfactant component

(a) 0 bis 100 Prozent eines wasserlöslichen Alkyläthersulfats und/oder eines wasserlöslichen Olefinsulfonats,(a) 0 to 100 percent of a water soluble alkyl ether sulfate and / or a water-soluble olefin sulfonate,

(b) 0 bis etwa 80 Prozent eines wasserlöslichen Alkylbenzolsulfonats und/oder eines wasserlöslichen Alkylsulfats und(b) 0 to about 80 percent of a water soluble alkyl benzene sulfonate and / or a water-soluble alkyl sulfate and

(c) 0 bis etwa 60 Prozent eines nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoffes(c) 0 to about 60 percent of a nonionic surfactant Substance

enthält, mit der Maßgabe, daß mindestens etwa 80 Gewichtsprozent der grenzflächenaktiven Komponente aus einem oder mehreren dieser grenzflächenaktiven Stoffe bestehen,contains, provided that at least about 80 percent by weight of the surfactant component of one or more of these surface-active substances exist,

und etwa 30 bis etwa 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 50 Gewichtsprozent, eines Alkalisilikats, dessen Basizität so hoch ist, daß eine 0,1 Gewichtsprozent des Waschmittels enthaltende wäßrige Lösung einen pH-Wert von nicht unter etwa 9 besitzt.and about 30 to about 60 percent by weight, preferably about 40 to about 50 percent by weight, of an alkali silicate, its basicity is so high that an aqueous solution containing 0.1 percent by weight of the detergent has a pH not below about 9 owns.

Geeignete wasserlösliche Alkyläthersulfate sind wasserlösliche Salze, wie Alkali-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, vorzugsweise Natriumsalze, von Alkylätherschwefelsäuren, die durch Sulfatierung bzw. Sulfonierung von alkoxylierten Alkoholen erhalten worden sind. Insbesondere werden hierzu solche alkoxylierten Alkohole verwendet, die sich von im wesentlichen linearenSuitable water-soluble alkyl ether sulfates are water-soluble salts, such as alkali, ammonium and substituted ammonium salts, preferably sodium salts, of alkyl ether sulfuric acids, which are obtained by sulfation or sulfonation of alkoxylated alcohols have been received. In particular, those alkoxylated alcohols are used which differ from essentially linear ones

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aliphatischen, einwertigen primären oder sekundären Alkoholen ableiten, die etwa 10 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 15 C-Atome enthalten und etwa 1 bis etwa 12, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 7, Alkylerioxideinheiten pro Molekül besitzen. Äthylenoxid wird bevorzugt, es können jedoch auch Gemische aus Äthylenoxid und Propylenoxid verwendet werden. Je nach Wunsch können Alkyläthersulfate verwendet werden, die sich von Alkoholen mit gleicher Kettenlänge oder von Alkoholge mischen mit unterschiedlicher Kettenlänge ableiten. Bei spiele für geeignete Alkyläthersulfate leiten sich von n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl(lauryl)-, n-Iridecyl-, n-Ietradecyl(myristyl)-, n-Pentadecyl-, n-Hexadecyl(cetyl)-, n-Heptadecyl(margaryl)- und n-Octadecyl(stearyl)-alkohol und von Alkoholgemischen, die aus natürlichen Quellen, wie Talg, Kokosnußöl, Palmöl, Palmkernöl, Babassuöl, Erdnußöl und ungehärtetem Öl (soft oil) hergestellt worden sind, ab.derive aliphatic, monohydric primary or secondary alcohols, which are about 10 to about 18, preferably about 10 to contain about 15 carbon atoms and have about 1 to about 12, preferably about 1 to about 7, alkyl oxide units per molecule. Ethylene oxide is preferred, but mixtures of ethylene oxide and propylene oxide can also be used. Depending on If desired, alkyl ether sulfates can be used, which mix from alcohols with the same chain length or from alcohol with different chain lengths. In games for suitable alkyl ether sulfates are derived from n-decyl-, n-undecyl-, n-dodecyl (lauryl) -, n-iridecyl-, n-ietradecyl (myristyl) -, n-Pentadecyl-, n-Hexadecyl (cetyl) -, n-Heptadecyl (margaryl) - and n-octadecyl (stearyl) alcohol and alcohol mixtures obtained from natural sources such as tallow, coconut oil, Palm oil, palm kernel oil, babassu oil, peanut oil and unhydrogenated oil (soft oil) have been produced.

Geeignete wasserlösliche, grenzflächenaktive Olefinsulfonate sind wasserlösliche Salze, wie Alkali-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, vorzugsweise Natriumsalze, die durch Neutralisation und vollständige oder nahezu vollständige Hydrolyse des bei der Sulfonierung von Olefinen erhaltenen Säuregemisches gebildet werden. Es können o<-Olefine, Olefine mit lokalisierten inneren oder statistisch verteilten Doppelbindungen sowie Vinylidenolefine verwendet werden. ^»Olefine werden besonders bevorzugt. Vorzugsweise enthalten die Olefine 12 bis 20 C-Atome, insbesondere 14 bis 18 C-Atome. Die Olefine bestehen vorzugsweise nahezu vollständig aus einfach ungesättigten, geradkettigen <*-01efinen..Im Handel erhältliche ^»OlefineSuitable water-soluble, surface-active olefin sulfonates are water-soluble salts such as alkali, ammonium and substituted Ammonium salts, preferably sodium salts, obtained by neutralization and complete or almost complete hydrolysis of the acid mixture obtained in the sulfonation of olefins. It can o <-olefins, olefins with localized internal or randomly distributed double bonds as well as vinylidene olefins can be used. ^ »Be olefins particularly preferred. The olefins preferably contain 12 to 20 carbon atoms, in particular 14 to 18 carbon atoms. The olefins exist preferably almost completely made from monounsaturated, straight-chain <* - olefins. Commercially available olefins

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stammen im allgemeinen aus dem "cracked-waxn-Verfahren, bei dem die Olefine aus einem gecrackten Paraffindestillat extrahiert werden, oder aus dem "Ziegler"-Verfahren, bei dem die Olefine durch Polymerisation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit niedrigem Molekulargewicht, wie Äthylen, unter Verwendung von Ziegler-Katalysatoren oder ähnlichen Katalysatoren synthetisiert werden. Die Olefine können auch durch Dehydratisierung primärer Alkohole hergestellt werden. Die primären Alkohole können z.B. durch Hydrierung von Estern natürlich auftretender Fettsäuren, wie sie z.B. bei der Verseifung von tierischen und pflanzlichen Ölen und Fetten entstehen, hergestellt werden. Die Olefine können auch durch Dehydrierung von Paraffinen hergestellt werden; dieses Verfahren wird jedoch nicht bevorzugt. Vorzugsweise werden für die Zwecke der Erfindung aus Ziegler-Olefinen hergestellte Olefinsulfonate verwendet, da die Ziegler-Olefine im allgemeinen etwa 90 Gewichtsprozent CX -Olefine enthalten und nur in unbedeutendem Ausmaß aus verzweigt-kettigen Verbindungen bestehen. Es sind jedoch auch "cracked-wax"-Olefine geeignet, da diese im allgemeinen 85 bis 90 Gewichtsprozent o(-Olefine zusammen mit geringeren Mengen an Olefinen mit innerer Doppelbindung und Diolefine enthalten. Die zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Olefinsulfonate verwendeten Olefine sollen einen möglichst hohen Anteil an linearen oC-Olefinen aufweisen. Wären Rohstoffe, die zu 100 Prozent aus </-Olefin bestehen, zum gegenwärtigen Zeitpunkt erhältlich, so wäre dies ideal. Nach dem gegenwärtigen Stand der Technik ist dies jedoch nicht möglich. Der Sulfonierungs-Fachmann ist mit diesem Problem vertraut und die Verwendungderive in general from the "cracked wax n process, in which the olefins are extracted from a cracked paraffin distillate, or from the" Ziegler "process, in which the olefins by polymerization of unsaturated hydrocarbons of low molecular weight, such as ethylene, under Using Ziegler catalysts or similar catalysts. The olefins can also be produced by dehydrating primary alcohols. The primary alcohols can be produced, for example, by hydrogenating esters of naturally occurring fatty acids, such as those formed during the saponification of animal and vegetable oils and fats, The olefins can also be made by the dehydrogenation of paraffins, but this process is not preferred, olefin sulfonates made from Ziegler olefins are preferably used for the purposes of the invention since the Ziegler olefins generally contain about 90 percent by weight CX olefins and n Only insignificant amounts consist of branched-chain compounds. However, "cracked wax" olefins are also suitable, since these generally contain 85 to 90 percent by weight of o (olefins together with smaller amounts of olefins with an internal double bond and diolefins have high proportion of linear oC olefins had raw materials, 100 percent </ -. consist olefin, available at the present time, this would be ideal, however, in the present state of the art that is not possible, the sulfonation professional is.. familiar with this problem and use

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des Ausdrucks " o<-Olef insulf onat11 wird von ihm so'verstanden, daß das in Rede stehende Material aus solchen Olefinen hergestellt worden ist, die im wesentlichen vollständig aus o(-Olefinen bestehen, wie -dies z.B. bei den "cracked-wax"- oder Ziegler-Olefinen der Pail ist. Demgemäß wird hier und im folgenden der Ausdruck w &-Olefinsulfonat" dazu verwendet, um die bei der Sulfonierung handelsüblicher <X-Olefine entstehenden Gemische aus Olefinsulfonaten zu beschreiben. CX-Olefinsulfonate sind Gemische aus verschiedenen Verbindungen, einschließlich verschiedener Hydroxyalkansulfonate sowie Disulfonate und einem Hauptteil Alkensulfonat· Der Anteil an 2-Hydroxyalkansulfonat im Gemisch sollte so niedrig wie möglich, vorzugsweise unterhalb von 5 Gewichtsprozent des Gemisches, gehalten werden. Im Gegensatz dazu ist es oft von Vorteil, den Anteil an 3-Hydroxyalkansulfonat so hoch wie möglich,, vorzugsweise über 20 Gewichtsprozent des Gemisches, insbesondere über 30 Gewichtsprozent des Gemisches, zu halten. Eine ausführliche Beschreibung der Typen und Mengen der verschiedenen Bestandteile die üblicherweise in öC-Olefinsulfonaten enthalten sind, gibt die US-PS 3 332 880. Obwohl im allgemeinen, wie oben beschrieben, das d-Olefinsulfonat aus oC-01efinen hergestellt ist, muß berücksichtigt werden, daß eine gewisse Isomerisierung unter Bildung von Olefinen mit nicht-endständigen Doppelbindungen stattfinden kann, wenn o<-01efine in Gegenwart saurer Produkte stehen gelassen werden, wie dies bei diskontinuierlichen Sulfonierveriahren der Pail ist. Auch solche Produkte, die einen geringeren Anteil an Olefinsulfonaten enthalten, die aus Olefinen mit nicht-endständiger Doppelbindung hergestelltHe understands the expression "o <-olefinsulfonate 11 " to mean that the material in question has been produced from such olefins which consist essentially entirely of o ( -olefins, such as, for example, in the case of the "cracked" wax "or Ziegler olefins of the Pail. Accordingly, the term w & -olefin sulfonate" is used here and in the following to describe the mixtures of olefin sulfonates formed in the sulfonation of commercial <X -olefins. CX-olefin sulfonates are mixtures of various compounds, including various hydroxyalkanesulfonates and disulfonates and a major part of alkene sulfonate · The proportion of 2-hydroxyalkanesulfonate in the mixture should be kept as low as possible, preferably below 5 percent by weight of the mixture. In contrast, it is often advantageous to reduce the amount of 3-Hydroxyalkanesulfonate as high as possible, preferably over 20 percent by weight of the mixture, especially over 30 percent by weight of the Gemi sches to hold. A detailed description of the types and amounts of the various ingredients are contained usually in OEC olefin sulfonates are the US-PS 3 332 880. Although as described above, in general, the d-olefin sulfonate from oC 01efinen is made, must be taken into account that a certain isomerization with the formation of olefins with non-terminal double bonds can take place if o <-01efine are left to stand in the presence of acidic products, as is the case with discontinuous sulfonation processes of the Pail. Even those products that contain a smaller proportion of olefin sulfonates are made from olefins with non-terminal double bonds

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worden sind, liegen im Rahmen der Erfindung. Die Olefine können auf verschiedene Weise sulfoniert werden, z.B. in Reaktionsbehältern unter Rühren oder mittels Verfahren, die nach dem Prinzip der absteigenden Dünnschicht arbeiten. Vorzugsweise wird als Sulfoniermittel ein Schwefeltrioxid/Iuft-Gemisch verwendet. Es sind jedoch auch andere Sulfoniermittel, wie Oleum, geeignet.are within the scope of the invention. The olefins can be sulfonated in various ways, e.g. in reaction vessels with stirring or by means of processes that are carried out according to the Working principle of descending thin film. A sulfur trioxide / air mixture is preferably used as the sulfonating agent used. However, other sulfonating agents, such as oleum, are also suitable.

Geeignete Alkylbenzolsulfonate sind wasserlösliche Salze, wie Alkali-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, vorzugsweise Natriumsalze, von Alkylbenzolsulfonsäuren, deren Alkylketten vorzugsweise linear sind und etwa 8 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 16, C-Atome enthalten, wie p-n-Decyl-, p-n-Dodecyl-, p-n-Tetradecyl- und p-n-Hexadecylbenzolsulfonsäure und die im Handel leichter erhältlichen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alkylketten einen Bereich von C-Atomen von z.B. 11 bis 15 und 11 bis 16, mit niedrigeren Anteilen an langer- und kürzerkettigen Verbindungen^ enthalten.Suitable alkylbenzenesulfonates are water-soluble salts such as alkali, ammonium and substituted ammonium salts, preferably Sodium salts, of alkylbenzenesulfonic acids, the alkyl chains of which are preferably linear and from about 8 to about 20, preferably contain about 10 to about 16 carbon atoms, such as p-n-decyl, p-n-dodecyl, p-n-tetradecyl and p-n-hexadecylbenzenesulfonic acid and the commercially available alkylbenzenesulfonic acids in which the alkyl chains have a range of carbon atoms from, for example, 11 to 15 and 11 to 16, with lower proportions of longer and shorter chain Connections ^ included.

Geeignete Alkylsulfate sind wasserlösliche Salze, wie Alkali-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, vorzugsweise Natriumsalze, von Alkylschwefelsäuren, die bei der Sulfonierung aliphatischer Alkohole entstehen. Vorzugsweise werden lineare, primäre oder sekundäre Alkohole verwendet, die etwa 10 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 12 bis etwa 16, C-Atome enthalten, wie n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl(iauryl)-, n-Tridecyl-, n-Tetradecyl(myristyl)-, n-Pentadecyl-, n-HexadecylCcetyl)-, n-Heptadecyl(margaryl) und n-Octadecyl(stearyl)-alkohol, sowie Alkoholgemische, die sich von natürlichen Quellen, wie XaIg, Kokosnußöl, Palmöl,Suitable alkyl sulfates are water-soluble salts, such as alkali, Ammonium and substituted ammonium salts, preferably sodium salts, of alkyl sulfuric acids, which are aliphatic in the sulfonation Alcohols are formed. Linear, primary or secondary alcohols are preferably used, which are about 10 to about 18, preferably contain about 12 to about 16 carbon atoms, such as n-decyl, n-Undecyl-, n-Dodecyl (iauryl) -, n-Tridecyl-, n-Tetradecyl (myristyl) -, n-Pentadecyl-, n-HexadecylCcetyl) -, n-Heptadecyl (margaryl) and n-octadecyl (stearyl) alcohol, as well as alcohol mixtures, derived from natural sources such as XaIg, coconut oil, palm oil,

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Palmkernöl, Babassuöl, Erdnußöl und ungehärtetem Öl (soft oil) ableiten und synthetische Alkohole, wie die nach dem Ziegler- und Oxoverfahren hergestellten Alkohole.Palm kernel oil, babassu oil, peanut oil and unhydrogenated oil (soft oil) and synthetic alcohols, such as the alcohols produced by the Ziegler and Oxo processes.

Geeignete nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe sind alkoxylierte Fettalkohole,' insbesondere im wesentlichen lineare, aliphatische, einwertige Alkohole, die etwa 10 bis etwa 18 C-Atome, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 15 C-Atome, enthalten und etwa 5 his etwa 15, vorzugsweise .etwa 7 bis etwa 10, Alkylenoxid-Einheiten pro Molekül besitzen, sowie alkoxylierte Alkylphenole, deren Alkylketten etwa 8 bis etwa 16 C-Atome enthalten und die etwa 5 bis etwa 15 Alkylenoxid-Einheiten pro Molekül besitzen. Äthylenoxid wird bevorzugt, es können jedoch auch Gemische aus Äthylenoxid und Propylenoxid verwendet werden. Beispiele für geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind die Alkoxylierungsprodukte von n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl-(lauryl)-, n-Tridecyl-, n-Tetradeeyl(myristyl)-, n-Pentadecyl-, n-HexadecylCcetyl)-, n-Heptadecyl(margaryl)- und n-Octadecyl-(stearyl)-alkohol sowie von Alkoholgemischen,die aus natürlichen Quellen wie Talg, Kokosnußöl, Palmöl, Palmkernöl, Babassuöl, Erdnußöl oder ungehärtetem Öl (soft oil), abgeleitet sind. Es können auch synthetische Alkohole, z.B. nach dem Ziegleroder Oxoverfahren hergestellte Alkohole, verwendet werden. Beispiele für geeignete alkoxylierte Alkylphenole sind die Alkoxylierungsprodukte von p-n-Octyl-, p-n-Nonyl-, p-n-Decyl-, p-n-Undecyl-, p-n-Dodecyl-, p-n-Tridecyl-, p-n-Tetradecyl-, p-n-Pentadecyl- und p-n-Hexadecylphenol·Suitable nonionic surface-active substances are alkoxylated Fatty alcohols, in particular essentially linear, aliphatic, monohydric alcohols containing about 10 to about 18 C atoms, preferably about 10 to about 15 carbon atoms, and about 5 to about 15, preferably .about 7 to about 10, alkylene oxide units per molecule, as well as alkoxylated alkylphenols, the alkyl chains of which contain about 8 to about 16 carbon atoms and which have from about 5 to about 15 alkylene oxide units per molecule. Ethylene oxide is preferred, but can mixtures of ethylene oxide and propylene oxide can also be used. Examples of suitable alkoxylated fatty alcohols are Alkoxylation products of n-decyl-, n-undecyl-, n-dodecyl- (lauryl) -, n-Tridecyl-, n-Tetradecyl- (myristyl) -, n-Pentadecyl-, n-Hexadecyl (cetyl), n-heptadecyl (margaryl) and n-octadecyl (stearyl) alcohol as well as alcohol mixtures obtained from natural sources such as tallow, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, babassu oil, Peanut oil or unhydrogenated oil (soft oil). Synthetic alcohols can also be used, e.g. according to the Ziegleroder Alcohols produced by the oxo process can be used. Examples of suitable alkoxylated alkylphenols are the alkoxylation products of p-n-octyl, p-n-nonyl, p-n-decyl, p-n-undecyl-, p-n-dodecyl-, p-n-tridecyl-, p-n-tetradecyl-, p-n-pentadecyl- and p-n-hexadecylphenol

Von den verschiedenen möglichen Kombinationen der Typen vonOf the various possible combinations of the types of

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grenzflächenaktiven Stoffen, die in der grenzflächenaktiven Komponente der erfindungsgemäßen Waschmittel verwendet werden können, sind folgende spezielle Gemische bevorzugt:surfactants that are used in the surfactant component of the detergents according to the invention the following special mixtures are preferred:

(a) In einer Ausführungsform besteht die grenzflächenaktive Komponente ausschließlich aus einem Alkyläthersulfat und/oder einem Olefinsulfonat, und ein besonders bevorzugtes Waschmittel der Erfindung enthält als einzigen grenzflächenaktiven Stoff ein Alkyläthersulfat.(a) In one embodiment, the surface-active component consists exclusively of an alkyl ether sulfate and / or an olefin sulfonate, and a particularly preferred detergent of the invention contains as the sole surfactant an alkyl ether sulfate.

(b) Bei einer anderen Ausführungsform besteht die grenzflächenaktive Komponente aus einem Alkylbenzolsulfonat und/oder einem Alkylsulfat, im Gemisch mit mindestens etwa 20 Prozent (bezogen auf das Gewicht der grenzflächenaktiven Komponente) eines Alkyläthersulfats oder, weniger bevorzugt, eines nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoffs.(b) In another embodiment, the surfactant is Component of an alkyl benzene sulfonate and / or an alkyl sulfate, in admixture with at least about 20 percent (based on the weight of the surfactant component) of an alkyl ether sulfate or, less preferably, a nonionic surfactant.

Weitere besonders geeignete Gemis ehe von grenzflächenaktiven Stoffen sind in den nachfolgenden Beispielen beschrieben.Other particularly suitable mixtures of surface-active substances Substances are described in the following examples.

Das Alkalisilikat ist vorzugsweise ein Natriumsilikat mit einem Na20/Si0p-Gewichtsverhältnis von etwa 2 : 1 bis etwa 1:3, insbesondere etwa 1 : 1 bis etwa 1:2. Basisches Natriumsilikat mit einem NagO/SiOg-Gewiehtsverhältnis von etwa 1 : 2 wird besonders bevorzugt.The alkali silicate is preferably a sodium silicate with an Na 2 O / SiOp weight ratio of about 2: 1 to about 1: 3, in particular about 1: 1 to about 1: 2. Basic sodium silicate with a NagO / SiOg weight ratio of about 1: 2 is particularly preferred.

Zusätzlich zu der wesentlichen grenzflächenaktiven Komponente und dem Alkalisilikat können die Waschmittel der Erfindung gegebenenfalls geringere Mengen, z.B. bis zu etwa 10 Gewichtsprozent , bezogen auf das Waschmittel, bekannte waschkraftsteigernde Stoffe enthalten. Spezielle Beispiele hierfür sindIn addition to the essential surfactant component and the alkali silicate, the detergents of the invention can optionally smaller amounts, e.g. up to about 10 percent by weight, based on the detergent, are known to increase detergency Contain substances. Specific examples are

209844/1025209844/1025

Natriumtripolyphosphat, Natriumorthophosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumtrimetaphosphat, Natriumäthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat, Natriumcarbonat, Natriumcitrat, Natriumoxydiacetat, Natriumcarboxymethyloxysuccinat, Natriumnitriltriacetat, Natriumäthylendiamintetraacetat, Natriumsalze von langkettigen Dicarbonsäuren, wie geradkettige (C.0_20)-Bernsteinsäuren und Malonsäuren, Natriurasalze von V-sulfonierten langkettigen Monocarbonsäuren, Natriumsalze von Polycarbonsäuren, d.h., Säuren, die durch Polymerisation oder Copolymerisation ungesättigter Carbonsäuren und ungesättigter Carbonsäureanhydride, wie Maleinsäure, Acrylsäure, Itaconsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Aconit säure (1,2,3-Propentricarbonsäure), bzw. den Anhydriden dieser Säuren, und durch Copolymerisation der vorgenannten Säuren und Anhydride mit gegingeren Mengen anderer Monomerer, wie Vinylchlorid, Vinylacetat Methylmethacrylat, Methylacrylat und Styrol, hergestellt worden sind, sowie modifizierte Stärken, z.B. unter Verwendung von Natriumhypochlorit oxydierte Stärken, in denen.einige Anhydroglucoseeinheiten zu Dicarboxyleinhe'iten geöffnet worden sind.Sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, sodium pyrophosphate, sodium trimetaphosphate, Natriumäthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonate, sodium carbonate, sodium citrate, Natriumoxydiacetat, Natriumcarboxymethyloxysuccinat, sodium nitrilotriacetate, disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium salts of long chain dicarboxylic acids such as straight chain (C 0 _2 0) and malonic acids -Bernsteinsäuren , Sodium salts of V-sulfonated long-chain monocarboxylic acids, sodium salts of polycarboxylic acids, ie, acids formed by polymerization or copolymerization of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid anhydrides, such as maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, methacrylic acid, crotonic acid and aconitic acid (1,2,3-propenic acid) , or the anhydrides of these acids, and by copolymerizing the aforementioned acids and anhydrides with smaller amounts of other monomers, such as vinyl chloride, vinyl acetate, methyl methacrylate, methyl acrylate and styrene, and modified starches, for example untill he use of sodium hypochlorite oxidized starches in which some anhydroglucose units have been opened to dicarboxyl units.

Außer der grenzflächenaktiven Komponente und den waschkraftsteigernden Stoffen können die Waschmittel der Erfindung auch beliebige der in herkömmlichen Textil-Waschmitteln üblichen Zusatzstoffe in üblichen Mengen enthalten. Beispiele für solche Zusatzstoffe sind schaumverstärkende Stoffe, wie Alkanolamides insbesondere von Palmkerafettsäuren und Kokosnußfettsäuren ab-. geleitete Äthanolamide, schaumdämpfende Zusatzstoffe, die Wiederaus fällung verhindernde Stoffe, wie Natriumcarboxymethyl» cellulose, Sauerstoff-abspaltende Bleichmittel, x*i@In addition to the surface-active component and the detergent-increasing substances, the detergents of the invention can also contain any of the additives customary in conventional textile detergents in customary amounts. Examples of such additives are foam-strengthening substances, such as alkanolamides, especially those derived from palm keratin fatty acids and coconut fatty acids. Conducted ethanolamides, foam-suppressing additives , substances that prevent reprecipitation, such as sodium carboxymethyl cellulose, oxygen-releasing bleaching agents, x * i @

209844/1025209844/1025

borat oder Natriumpercarbonat, Chlor-abspaltende Bleichmittel, wie Trichlorisocyanursäure oder Alkalisalze der Dichlorisocyanursäure, anorganische Salze, wie Natriumsulfat und, im allgemeinen in sehr untergeordneten Mengen, Korrosionsinhibitoren, fluoreszierende Stoffe, Duftstoffe, Enzyme, Germizide und Pigmente. Die Waschmittel der Erfindung können unter Verwendung der für Waschmittel üblichen Produktionsverfahren hergestellt werden, z.B. indem im Anschluß an die Aufschlämmung Sprühtrocknen oder Sprühkühlen erfolgt, wobei nachfolgend die Trockenzugabe empfind licher Bestandteile stattfindet, die für die Einverleibung vor der Trockenetufe nicht geeignet sind. Auch andere herkömmliche Verfahren, wie Nudelung, Granulierung oder Vermischen durch Fluidisierung nach dem Wirbelschichtverfahren, können verwendet werden. Der Fachmann auf dem Gebiet der Waschmittelherstellung ist mit diesen Verfahren vertraut. borate or sodium percarbonate, chlorine-releasing bleaches such as trichloroisocyanuric acid or alkali salts of dichloroisocyanuric acid, inorganic salts such as sodium sulfate and, generally in very minor amounts, corrosion inhibitors, fluorescent substances, fragrances, enzymes, germicides and pigments. The detergents of the invention can be produced using the production processes customary for detergents, for example by spray drying or spray cooling following the slurry, with the addition of sensitive ingredients which are not suitable for incorporation before the drying stage. Also other conventional methods such as Nudelung, mixing granulation or by fluidization to the fluidized bed process may be used. Those skilled in the art of detergent manufacture are familiar with these processes.

Bei Anwendung dieser herkömmlichen Herstellungsverfahren können die Waschmittel der Erfindung in beliebigen, für Waschmittel üblichen physikalischen Formen, wie Pulvern, Flocken, Granulaten, Nudeln, Kuchen, Stangen und, in einigen Fällen, Flüssigkeiten, hergestellt werden.Using these conventional manufacturing methods, the detergents of the invention can be made in any of the physical forms common to detergents such as powders, flakes, granules, noodles, cakes, sticks and, in some cases, liquids.

Die folgenden Beispiele, in denen sich alle Teile- und Prozentangaben auf das Gewicht beziehen, zeigen, daß die Waschmittel der Erfindung Wascheigenschaften für Textilgewebe besitzen, die mit den herkömmlichen, große Mengen Natriumtripolyphosphat enthaltenden Waschmitteln vergleichbar, sind. Die Waschmittel der Erfindung sind insbesondere für die Entfernung von eiweißhaltigem Schmutz geeignet.The following examples, in which all parts and percentages are by weight, show that the detergents of the invention have washing properties for textile fabrics that are comparable to conventional detergents containing large amounts of sodium tripolyphosphate. The detergents of the Invention are particularly suitable for the removal of protein-containing dirt.

209844/1025209844/1025

BeispieleExamples

bis 8 '.till 8 '.

Es werden 8 erfindungsgemäße Waschmittel (Beispiele 1 bis 8) und ein herkömmliches Waschmittel (Vergleichsbeispiel A) nach folgenden Grundrezepturen hergestellt:There are 8 detergents according to the invention (Examples 1 to 8) and a conventional detergent (Comparative Example A) manufactured according to the following basic recipes:

Prozentpercent

Komponentecomponent

Beispiele 1 bis 8 Vergleichsbeispiel AExamples 1 to 8 Comparative Example A

Komponente 'Component '

aktiveactive

basisches Natriumsilikat
(Na2O/SiO2-Verh. 1:2)
basic sodium silicate
(Na 2 O / SiO 2 ratio 1: 2)

NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate

Natriumsulfat, fluoreszierende Stoffe, wiederausfällungsverhindernde Stoffe, Wasser usw., ergänzt zuSodium Sulphate, Fluorescent Substances, Reprecipitant Substances, water, etc., added to

2020th

4040

2020th

8 508 50

100100

100100

Beispiel 1 :Example 1 : Beispiel 2 :Example 2: Beispiel 3 :Example 3:

• Beispiel 4 :• Example 4:

Beispiel 5 :Example 5:

Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten G11-15 sekundären aliphatischen Alkohols,Sodium alcohol sulfate of an ethoxylated G 11-15 secondary aliphatic alcohol,

das 3 Äthylenoxid-Einheiten enthält, "Tergitol 15-S-3-sulfat"which contains 3 ethylene oxide units, "Tergitol 15-S-3-sulfate"

Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten ^11—15 sekundären aliphatischen Alkohols,Sodium alcohol sulfate of an ethoxylated 11-15 secondary aliphatic alcohol,

das 7 Äthylenoxid-Einheiten enthält, "Tergitol 15-S-7-sulfat»which contains 7 ethylene oxide units, "Tergitol 15-S-7-sulfate"

Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten C14-15 sekundären aliphatischen Alkohols,Sodium alcohol sulfate of an ethoxylated C 14-15 secondary aliphatic alcohol,

das 3 Äthylenoxid-Einheiten enthält, "Tergitol 45-S-3-sulfat»which contains 3 ethylene oxide units, "Tergitol 45-S-3-sulfate"

Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten ^12-15 Pr:"-mären aliphatischen Alkohols,Sodium alcohol sulfate of an ethoxylated ^ 12-15 P r: "- m eral aliphatic alcohol,

das 6 Äthylenoxid-Einheiten enthält, "Dobanol 25-6EO-sulfat"which contains 6 ethylene oxide units, "Dobanol 25-6EO-sulfate"

Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten °12-15 Primären aliphatischen Alkohols, das 10 Äthylenoxid-Einheiten enthält, »Dobanol 25-1OEO-sulfat"Sodium alcohol sulfate of an ethoxylated ° 12-15 primary aliphatic alcohol containing 10 ethylene oxide units, »Dobanol 25-1OEO sulfate"

2098U/10252098U / 1025

Beispiel 6 :Example 6: Beispiel 7 :Example 7: Beispiel 8 :Example 8:

Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten C12-14 primären aliphatischen Alkohols,Sodium alcohol sulfate of an ethoxylated C 12-14 primary aliphatic alcohol,

das 7 Äthylenoxid-Einheiten enthält, »Alfol 1214-7EO-sulfat«which contains 7 ethylene oxide units, "Alfol 1214-7EO-sulfate"

Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten C12-14 *Primären aliphatischen Alkohols,Sodium alcohol sulfate of an ethoxylated C 12-14 * primary aliphatic alcohol,

das 12 Äthylenoxid-Einheiten enthält, »Alfol 1214-12E0-sulfat"which contains 12 ethylene oxide units, »Alfol 1214-12E0-sulfate"

Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten ^16-18 Primären aliphatischen Alkohols,Sodium alcohol sulfate of an ethoxylated ^ 16-18 primary aliphatic alcohol,

das 9 Äthylenoxid-Einheiten enthält, »Alfol 1618-9EO-SuIfat"which contains 9 ethylene oxide units, "Alfol 1618-9EO-SuIfat"

Vergleichsbeispiel A : Natriumalkylbenzolsulfonat (sulfonier-Comparative example A: Sodium alkylbenzenesulfonate (sulfonated

tes "DOB 055", Herst. Shell Chemicals Limited.tes "DOB 055" , Mfr. Shell Chemicals Limited.

Der Waschkraft-Wirkungsgrad jedes Waschmittels wird nach folgendem Testverfahren bestimmt:The detergency efficiency of each detergent is determined as follows Test procedure determines:

Als Testgewebe werden Scheibchen von 2 cm Durchmesser eines entschlichteten Baumwollbatists verwendet, der mit einem radioaktiv markierten synthetischen Hauttalg beschmutzt ist, wobei 1- C-Palmitinsäure verwendet wird. Der Schmutz wird auf die Scheibchen in einer Menge von 1,5 Gewichtsprozent durch Verdampfen von 0,03 ml einer 1,5prozentigen Lösung des synthetischen Hauttalgs in Benzol aufgebracht. Diese Scheibchen werden in einem "Teig-O-Tometer11 (US Testing Co. Inc.) unter folgenden Bedingungen gewaschensAs a test fabric, discs with a diameter of 2 cm from a desized cotton batist which is soiled with a radioactively marked synthetic sebum using 1 C-palmitic acid are used. The dirt is applied to the discs in an amount of 1.5 percent by weight by evaporating 0.03 ml of a 1.5 percent solution of the synthetic sebum in benzene. These disks are washed in a "Dough-O-Tometer 11 (US Testing Co. Inc.) under the following conditions

BewegungMove

Waschmittelkonzentration WasserDetergent concentration water

Temperatur WaechdauerTemperature waiting time

70 U/min 0,15 *70 rpm 0.15 *

25 ml von 180H Härte (Ca/Mg-Verhältnis 2:1)25 ml of 18 0 H hardness (Ca / Mg ratio 2: 1)

45°C45 ° C

10 Minuten10 mins

209ÖU/1025209ÖU / 1025

pH-WertPH value

Stoff/Flotten-VerhältnisFabric / liquor ratio

10 1 : 85010 1: 850

Der Waschkraft-Wirkungsgrad wird bestimmt, indem man vor und nach dem Waschen die Radioaktivität jedes Stoffscheibchens (1 Minute auf jeder Seite) mit einem Geiger-Müller-Zählrohr mißt. Nach der Korrektur jedes Zählwerts hinsichtlich Untergrund und Paralysezeit wird ein Mittelwert aus beiden Seiten genommen, wobei man korrekte Zählwerte für A-) (vor dem Waschen) und Α» (nach dem Waschen) erhält· Bei der Berechnung des Waschkraft-Wirkungsgrades unter Verwendung der Gleichung 'The detergency efficiency is determined by adding before and after washing, the radioactivity of each disc of fabric Measure (1 minute on each side) with a Geiger-Müller counter tube. After correcting each count for background and paralysis time, the two sides are averaged taken taking correct counts for A-) (before washing) and Α »(after washing) receives · When calculating the detergency efficiency using the equation '

Waschkraft-WirkungsgradDetergent efficiency

A1 " A2 A 1 " A 2
3Π *3Π *

100100

erhält man folgende Ergebnisse!the following results are obtained!

Waschmittel aus Beispiel Nr, 1 2 3 4 5 6 7 8Detergent from example no.1 2 3 4 5 6 7 8

Vergleichsbeispiel AComparative example A.

Waschkraft-WirkungsgradDetergent efficiency

47,9 60,4 69,3 61,0 61,8 64,5 60,5 66,347.9 60.4 69.3 61.0 61.8 64.5 60.5 66.3

66,766.7

2098U/10252098U / 1025

Diese Ergebnisse zeigen, daß die Waschmittel der Beispiele 1 bis 8 einen Waschkraft-Wirkungsgrad besitzen, der mit demjenigen eines handelsüblichen, große Mengen Natriumtripolyphosphat enthaltenden Waschmittels '(Vergleichsbeispiel A) vergleichbar ist.These results show that the detergents of Examples 1 to 8 have detergency efficiencies that match that of a commercial detergent containing large amounts of sodium tripolyphosphate (Comparative Example A) is.

Beispiel 9Example 9

Bin erfindungsgemäßes Waschmittel (Beispiel 9) wird nach folgender Grundrezeptur hergestellt:A detergent according to the invention (Example 9) is made according to the following Basic recipe made:

Komponente ProzentComponent percent

grenzflächenaktive Komponente ' 16surfactant component '16

basisches Natriumsilikatbasic sodium silicate

(Na2O/SiO2-Verhältnis 1:2) 40(Na 2 O / SiO 2 ratio 1: 2) 40

Natriumsulfat, fluoreszierende
Stoffe, wiederausfällungsverhindernde Stoffe, Wasser usw.,
ergänzt zu 100
Sodium sulfate, fluorescent
Substances, reprecipitation-preventing substances, water, etc.,
added to 100

' Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten C^/^-jc primären aliphatischen Alkohols, das 4 Äthylenoxid-Einheiten enthält, "Dobanol 45-4EO-sulfat"'Sodium alcohol sulfate of an ethoxylated C ^ / ^ - jc primary aliphatic alcohol containing 4 ethylene oxide units, "Dobanol 45-4EO-sulfate"

Der Waschkraft-Wirkungsgrad dieses Waschmittels wird mit demjenigen des Waschmittels des Vergleichsbeispiels A nach dem oben beschriebenen Testverfahren verglichen. Hierbei erhält man folgende Ergebnisse:The detergency efficiency of this detergent will match that of the detergent of Comparative Example A compared according to the test method described above. Here one obtains following results:

Waschmittel aus . Wasohkraft-Wirkungsgrad Detergent off . Wasohkraft efficiency

Beispiel 9 " 72,7Example 9 "72.7

Vergleichsbeispiel A 70,8Comparative Example A 70.8

2098U/ 10252098U / 1025

Die Ergebnisse zeigen, daß das Waschmittel des Beispiels 9 hinsichtlich des Waschkraft-Wirkungsgrades dem herkömmlichen Waschmittel überlegen ist, dessen Gesamtwaschkraft durch Natrituntripolyphosphat gesteigert ist.The results show that the detergent of Example 9 is superior to conventional detergents in terms of detergency efficiency, its overall detergency by Sodium tripolyphosphate is increased.

Beispiel \ O Example \ O

Ein erfindungsgeraäßes, sprühgetrocknetes Waschmittelpulver (Beispiel 10) wird nach seiner Herstellung auf seine Eignung in einem praxisnahen Waschmaschinentest im Vergleich zu einem herkömmlichen Waschmittelpulver (Vergleichsbeispiel B) untersucht. Die beiden Waschmittelpulver sind nach folgenden Grundrezepturen hergestellt:A spray-dried detergent powder according to the invention (Example 10) is checked for its suitability after its preparation investigated in a practical washing machine test in comparison with a conventional detergent powder (comparative example B). The two detergent powders are manufactured according to the following basic recipes:

" Prozent"Percent

Komponente Beispiel 10 Vergleichsbeispiel BComponent Example 10 Comparative Example B

grenzflächenaktivesurface-active

Komponente ' 16 16Component '16 16

basisches Natriumsilikat
(Na20/Si02-Verh. 1 : 2) 50 8
basic sodium silicate
(Na 2 0 / Si0 2 ratio 1: 2) 50 8

Natriumtripolyphosphat - 50Sodium tripolyphosphate - 50

Natriumsulfat 23 15Sodium Sulphate 23 15

Natriumcarboxymethyl-Sodium carboxymethyl

cellulose 0,5 0,5cellulose 0.5 0.5

fluoreszierende Stoffe 0,5 0,5fluorescent substances 0.5 0.5

Wasser, usw. , ergänzt zu 100 100Water, etc., added to 100 100

' Beispiel 10 s. Natriumalkoholsulfat eines äthoxylierten 'Example 10 s. Sodium sulfate of an ethoxylated alcohol

Cj4I,- primären aliphatischen Alkohols,Cj 4 I, - primary aliphatic alcohol,

das 5 Äthylenoxid-Einheiten enthält, "Dobanol 45 5E0-sulfat"which contains 5 ethylene oxide units, "Dobanol 45 5E0-sulfate"

Vergleichsbeispiel B : Natriumalkylbenzolsulfonat (sulfoniertesComparative Example B: Sodium alkylbenzenesulfonate (sulfonated

"Oronite 1O69w)"Oronite 1O69 w )

20984Ά/102520984Ά / 1025

Jedes Waschmittel-Pulver wird zum Waschen von 2,7 kg sortierten^ in haushaltsüblicher Weise verschmutzten Wäschestücken in einer von oben zu beschickenden, schnell drehenden Haushaltswaschmaschine verwendet.-Die Wäschstücke werden vor dem Test in zwei Hälften geschnitten und die zwei Hälften jedes Wäschestücks werden mit verschiedenen Wäscheladungen gewaschen, so daß im Endeffekt jedes Wäschestück mit beiden Waschmittelpulvern gewaschen wird. Nach dem Test werden die beiden Hälften jedes Wäschestücks verglichen, um herauszufinden, welches Waschmittelpulver, wenn überhaupt, eine bessere Wäsche bewirkt hat. Es werden folgende Waschbedingungen angewendet:Each detergent powder is used to wash 2.7 kg sorted items of laundry that are soiled in the usual household manner in a top-loading, high-speed household washing machine. -The items of laundry are cut in half before the test and the two halves of each item of laundry are also used washed different loads of laundry, so that in the end each item of laundry is washed with both detergent powders. After the test, the two halves of each item of laundry are compared to find out which detergent powder, if any, produced a better wash. It uses the following washing conditions:

Waschen : 14 Minuten Dauer Washing : 14 minutes

5O0C
Wasserhärte 180H (Ca/Mg-Verhältnis 2 :./!■)
50 0 C
Water hardness 18 0 H (Ca / Mg ratio 2: ./! ■)

Pulverkonzentration in der Waschflotte O,1 GewichtsprozentPowder concentration in the wash liquor 0.1 percent by weight

Flotten/Gewebe-Verhältnis 20 : 1Liquor / fabric ratio 20: 1

Spülen : 2 Minuten DauerRinsing: 2 minutes

500C50 0 C

53 Liter Wasser, 180H (Ca/Mg-Verhältnis 2 : 1)53 liters of water, 18 0 H (Ca / Mg ratio 2: 1)

Anschließend werden die Wäschestücke auf der Leine getrocknet und von einem aus 8 Hausfrauen bestehenden Prüfungsausschuß bewertet. Hierbei wurden für beide Hälften von 24 Wäschestücken folgende Bewertungen erzielt:The laundry items are then dried on the line and checked by an examination board made up of 8 housewives rated. The following ratings were achieved for both halves of 24 items of laundry:

209844/1025209844/1025

Anzahl der mit dem Anzahl der mit dem Anzahl der Wäsche-Waschmittelpulver Waschmittelpulver stücke, die keinen des Beispiels 10 des Vergleichsbei- feststellbaren Unterbesser gewaschenen spiels B besser ge- schied aufweisen Wäschestücke waschenen Wäschestücke Number of with the number of with the number of laundry detergent powder Detergent powder pieces that do not contain any underbetter found in Example 10 of the comparative washed game B better show different items of laundry wash items of laundry

Die Gesamtmeinung des Prüfungsausschusses ging dahin, daß kein wesentlicher Unterschied in der Eignung bzw. Leistungsfähigkeit zwischen dem Waschmittelpulver des Beispiels 10 und dem herkömmlichen, mit Natriumtripolyphosphat verstärkten Waschmittelpulver besteht.The overall opinion of the examination board was that no significant difference in suitability or performance between the detergent powder of Example 10 and the conventional detergent powder reinforced with sodium tripolyphosphate.

Die restlichen Beispiele zeigen die Überlegenheit der Waschmittel der Erfindung bei der Entfernung von eiweißhaltigem Schmutz.The remaining examples show the superiority of detergents of the invention in the removal of protein-containing dirt.

Beispiele 11 bis 13Examples 11-13

Es werden drei erfindungsgemäße Waschmittel und drei Vergleichswaschmittel (Vergleichsbeispiele C bis E) nach folgenden Grundrezepturen hergestellt:There are three detergents according to the invention and three comparative detergents (Comparative Examples C to E) produced according to the following basic recipes:

Komponente ProzentComponent percent

1"\1"\

grenzflächenaktive Komponente ' 16surfactant component '16

basisches Natriumsilikat
(NapO/SiOp-Gewichtsverhältnis 1:2) 40
basic sodium silicate
(NapO / SiOp weight ratio 1: 2) 40

Natriumsulfat, fluoreszierende Stoffe, Natriumcärboxymethylc.ellulose, Wasser usw.,
ergänzt zu . 100
Sodium sulphate, fluorescent substances, sodium carboxymethyl cellulose, water, etc.,
added to. 100

209844/1025209844/1025

' Beispiel 11 : Natritunalkoholsulfat eines primärenExample 11: Sodium alcohol sulfate of a primary

C19 ,ς Alkohols (5EO), "Dobanol 25 5E0 1^"*0 sulfat"C 19 , ς alcohol (5EO), "Dobanol 25 5E0 1 ^" * 0 sulfate "

Beispiel 12 : Natriumalkoholsulfat eines sekundärenExample 12: Sodium alcohol sulfate of a secondary

C11-1^ Alkohols (3E0), «Tergitol 15-S-3·C 11-1 ^ alcohols (3E0), «Tergitol 15-S-3 ·

sulfat"sulfate"

Beispiel 13 : Natriumsulfonat eines linearen C^.-oi-olefins Example 13: Sodium sulfonate of a linear C 1-4 oi-olefin

Vergleichsbeispiel C : nichtionogenes Ä'thoxylat eines sekundären C11-15 Alkohols (7EO),Comparative example C: nonionic ethoxylate of a secondary C 11-15 alcohol (7EO),

"Tergitol 15-S-7""Tergitol 15-S-7"

Vergleichsbeispiel D : gehärtetes Talg-dimethylaminoxid,Comparative example D: hardened tallow dimethylamine oxide,

"Aromox DMHTD""Aromox DMHTD"

Vergleichsbeispiel E : 1:1 Gemisch aus den grenzflächenaktiven Stoffen der Vergleichsbeispiele C und DComparative Example E: 1: 1 mixture of the surface-active substances from Comparative Examples C and D

Die Waschkraft dieser Waschmittel wird nach einem dem in den Beispielen 1 bis 8 ähnlichen Testverfahren bestimmt, mit der Ausnahme daßThe detergency of these detergents is determined by a test method similar to that in Examples 1 to 8, with the Exception that

(a) als Schmutz ein proteinhaltiger, aus ^C-markiertem denaturiertem Eialbumin bestehender Schmutz verwendet wird und(a) The dirt is a protein-containing denatured from ^ C-labeled Egg albumin existing dirt is used and

(b) die Wasserhärte 6° (ausschließlich Ca) besträgt,(b) the water hardness is 6 ° (excluding Ca),

während alle anderen Bedingungen im wesentlichen die gleichen wie vorher sind..Man erhält folgende Ergebnisse: while all other conditions are essentially the same as before. The following results are obtained:

209844/1025209844/1025

Waschmittel von " Waschkraft ("/>) Detergent from " Waschkraft ("/>)

(eiweißhaltiger Schmutz)(protein-containing dirt)

Beispiel 11 35,7Example 11 35.7

Beispiel 12 37,4Example 12 37.4

Beispiel 13 35,2Example 13 35.2

Vergleichsteispiel C 22,7Comparative example C 22.7

Vergleichsbeispiel D 17,5Comparative Example D 17.5

Vergleichsheispiel B 24,3Comparative Example B 24.3

Beispiele 14 his 21Examples 14 to 21

Es werden 8 erfindungsgemäße Waschmittel und zwei Vergleichswaschmittel (Vergleichsbeispiele P und G) nach folgenden Grundrezepturen hergestellt:There are 8 detergents according to the invention and two comparative detergents (comparative examples P and G) according to the following Basic recipes made:

Komponente Prozent." Component percent . "

grenzflächenaktive Komponente 'surfactant component '

hasisches Natriumsilikat
Na2O/SiO2-Gewichtsverhältnis 1:2)
Hasic sodium silicate
Na 2 O / SiO 2 weight ratio 1: 2)

Natriumsulfat, fluoreszierendeSodium sulfate, fluorescent

Stoffe, Natriumcarhoxymethyl-Substances, sodium carhoxymethyl

cellulose, Wasser usw.,cellulose, water, etc.,

ergänzt zuadded to

' Die grenzflächenaktiven Komponenten besitzen folgende Zusammensetzung, ausgedrückt in Prozentanteilen der grenz·* flächenaktiven Komponente: The surface-active components have the following composition, expressed in percentages of the surface-active component:

209844/1025209844/1025

grenzflächenaktiver Stoff surfactant

tfatriumalkylbenz ölsulfonat (sulfoniertes "DOB 055")sodium alkyl benzene oil sulfonate (sulfonated "DOB 055")

Natrium-Cj. _«j ,--alkylsulf at ("Dobanol 45 sulfat")Sodium Cj. _ «J, - alkyl sulfate ("Dobanol 45 sulfate")

lineares Natrium-C OC -olef insulf onatlinear sodium C OC olefin sulfonate

14-18"14-18 "

Beispielexample

nichtionogenes Äthoxylat einesnonionic ethoxylate one

g sekundäreng secondary

"Alkohols"Alcohol

(9EO), "Tergitol 15-S-9"(9EO), "Tergitol 15-S-9"

Natrium-C .| 2-i .j c-Alkohol-SEO-äthersulfat («Dobanol 25 5EO sulfat")Sodium C. | 2-i .j c-alcohol SEO ether sulfate ("Dobanol 25 5EO sulfate")

M 11 1L· 12 la- 12« 20 2i j g_M 11 1L 12 la- 12 «20 2i j g_

50 80 50 - 100 -50 80 50 - 100 -

100100

2020th

5050

2020th

5050

5050

2020th

- 100- 100

CO O OOCO O OO

Diese Waschmittel werden nach dem in den Beispielen 11 bis 13 verwendeten Testverfahren geprüft. Hierbei erhält man folgende Ergebnisse:These detergents are tested according to the test method used in Examples 11-13. The following are obtained here Results:

Waschmittel von Waschkraft (#)Detergent from detergent (#)

Beispiel Nr. (eiweißhaltiger Schmutz)Example no. (Protein-containing dirt)

14 45,314 45.3

15 48,815 48.8

16 35,916 35.9

17 42,117 42.1

18 36,118 36.1

19 44,619 44.6

20 31,020 31.0

21 . 50,521. 50.5

Vergleichsbeispiel F 25,4Comparative example F 25.4

Vergleichsbeispiel G 21,1Comparative example G 21.1

PatentansprücheClaims

209844/1025209844/1025

Claims (14)

PatentansprücheClaims 1. Waschmittel, bestehend aus einer grenzflächenaktiven
Komponente und einem Alkalisilikat, dadurch gekennzeichnet, daß
1. Detergent consisting of a surfactant
Component and an alkali silicate, characterized in that
(a) die grenzflächenaktive Komponente etwa 10 bis etwa 35 Gewichtsprozent des Waschmittels ausmacht und die grenzflächenaktive Komponente selbst, bezogen auf das Gewicht der grenzflächenaktiven Komponente, zu 0 bis 100 Prozent aus einem grenzflächenaktiven Äthersulfat und/oder einem grenzflächenaktiven Olefinsulfonat , zu 0 bis etwa 80 Prozent aus einem grenzflächenaktiven Alkylbenzolsulfonat und zu 0 bis etwa 60 Prozent aus einem nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoff besteht, mit der Maßgabe, daß mindestens etwa 80 Gewichtsprozent der
grenzflächenaktiven Komponente aus einem oder mehreren dieser grenzflächenaktiven Stoffe bestehen, und
(a) the surfactant component makes up about 10 to about 35 percent by weight of the detergent and the surfactant component itself, based on the weight of the surfactant component, from 0 to 100 percent of a surfactant ether sulfate and / or a surfactant olefin sulfonate, 0 to about 80 Percent is an alkyl benzene sulfonate surfactant; and from 0 to about 60 percent is a nonionic surfactant, provided that at least about 80 percent by weight of the
surfactant components consist of one or more of these surfactants, and
(b) das Alkalisilikat etwa 30 bis etwa 60 Gewichtsprozent des Waschmittels ausmacht und die Basizität des Alkalisilikats so hoch ist, daß eine 0,1 Gewichtsprozent des Waschmittels enthaltende wäßrige Lösung einen pH-Wert von nicht unter etwa 9 besitzt. (b) the alkali silicate about 30 to about 60 weight percent des Makes detergent and the basicity of the alkali silicate is so high that 0.1 percent by weight of the detergent containing aqueous solution has a pH value not below about 9.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalisilikat ein Natriumsilikat mit einem2. Detergent according to claim 1, characterized in that the alkali silicate is a sodium silicate with a wichtsverhältnis von etwa 2 : 1 bis etwa 1 : 3 ist.weight ratio is from about 2: 1 to about 1: 3. 3. Waschmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalisilikat ein Na2O/Sil
1 : 1 "bis etwa 1 : 2 besitzt.
3. Detergent according to claim 2, characterized in that the alkali silicate is a Na 2 O / Sil
1: 1 "to about 1: 2.
das Alkalisilikat ein NagO/SiOg-Gewichtsverhältnis von etwathe alkali silicate has a NagO / SiOg weight ratio of about 209844/ 1025209844/1025
4. Waschmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalisilikat ein NapO/SiOg-Gewichtsverhältnis von etwa
1 : 2 "besitzt.
4. Detergent according to claim 3, characterized in that the alkali silicate has a NapO / SiOg weight ratio of about
1: 2 ".
5. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalisilikat etwa 40 bis etwa 50 Gewichtsprozent des Waschmittels ausmacht.5. Detergent according to one of the preceding claims, characterized in that the alkali silicate is about 40 to about 50 percent by weight of the detergent. 6. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die grenzflächenaktive Komponente
etwa 10 bis etwa 25 Gewichtsprozent des Waschmittels ausmacht.
6. Detergent according to one of the preceding claims, characterized in that the surface-active component
makes up about 10 to about 25 percent by weight of the detergent.
7. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das grenzflächenaktive Äthersulfat ein Natriumalkoholsulfat.eines äthoxylierten, im wesentlichen linearen, primären oder sekundären, aliphatischen, einwertigen7. Detergent according to one of the preceding claims, characterized in that the surface-active ether sulfate a sodium alcohol sulfate, an ethoxylated, essentially linear, primary or secondary, aliphatic, monovalent ist, das 1 bis 12 Äthylenoxid-Einheiten enthält.which contains 1 to 12 ethylene oxide units. 8. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das grenzflächenaktive Olefinsulfonat ein Natriumsulfonat eines im wesentlichen linearen C.. ^8- <X Olefins ist.8. A detergent composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the surfactant is an olefin sodium sulfonate of a substantially linear C. ^ 8 - <X is olefin. 9. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das grenzflächenaktive Alkylbenzoljgulfonat ein Natriumalkylbenzolsulfonat mit einem Alkylrest von 10 bis 16 C-Atomen ist.9. Detergent according to one of the preceding claims, characterized in that the surface-active alkylbenzene sulfonate is a sodium alkylbenzenesulfonate with an alkyl radical of 10 to 16 carbon atoms. 10. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das grenzflächenaktive Alkylsulfat ein Natriumealz eines sulfatierten, im wesentlichen linearen,10. Detergent according to one of the preceding claims, characterized in that the surface-active alkyl sulfate a sodium alkali of a sulfated, essentially linear, 2098U/10252098U / 1025 primären, aliphatischen, einwertigen C12_ig-Alkohols ist.primary, aliphatic, monohydric C 12 alcohol. 11. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß,der nichtionogene grenzflächenaktive Stoff ein äthoxylierter, im wesentlichen linearer, aliphatischer, einwertiger G.^.j,--Alkohol ist, der 5 bis 15 Äthylenoxid-Einheiten enthält.11. Detergent according to one of the preceding claims, characterized in that the nonionic surface-active Substance is an ethoxylated, essentially linear, aliphatic, monohydric alcohol containing 5 to 15 ethylene oxide units contains. 12. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 his 8, dadurch gekennzeichnet, daß die grenzflächenaktive Komponente ausschließlich aus einem grenzflächenaktiven Athersulfat und/oder einem grenzflächenaktiven Olefinsulfonat besteht.12. Detergent according to one of claims 1 to 8, characterized in that the surface-active component exclusively consists of an ether sulfate surfactant and / or an olefin sulfonate surfactant. 13· Waschmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die grenzflächenaktive Komponente ausschließlich aus einem grenzflächenaktiven Äthersulfat besteht.13 · Detergent according to claim 12, characterized in that the surface-active component consists exclusively of one surface-active ether sulfate. 14. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß die grenzflächenaktive Komponente, bezogen auf das Gewicht der grenzflächenaktiven Komponente, zumindest zu etwa 20 Prozent aus einem grenzflächenaktiven Athersulfat besteht und der eventuelle Rest der grenzflächenaktiven Komponente ein Alkylbenzolsulfonat und/oder ein Alkylsulfat ist.14. Detergent according to one of claims 1 to 7, 9 and 10, characterized in that the surface-active component, based on the weight of the surface-active component, consists of at least about 20 percent of a surface-active ether sulfate and the remainder of the surface-active component, if any, an alkylbenzenesulfonate and / or is an alkyl sulfate. 209844/1025209844/1025
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