DE2204903A1 - Stonework cleaning - using pastes of strong acids and abrasive powders - Google Patents
Stonework cleaning - using pastes of strong acids and abrasive powdersInfo
- Publication number
- DE2204903A1 DE2204903A1 DE2204903A DE2204903A DE2204903A1 DE 2204903 A1 DE2204903 A1 DE 2204903A1 DE 2204903 A DE2204903 A DE 2204903A DE 2204903 A DE2204903 A DE 2204903A DE 2204903 A1 DE2204903 A1 DE 2204903A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- paste
- stone
- organic
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/53—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone involving the removal of at least part of the materials of the treated article, e.g. etching, drying of hardened concrete
- C04B41/5315—Cleaning compositions, e.g. for removing hardened cement from ceramic tiles
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04G—SCAFFOLDING; FORMS; SHUTTERING; BUILDING IMPLEMENTS OR AIDS, OR THEIR USE; HANDLING BUILDING MATERIALS ON THE SITE; REPAIRING, BREAKING-UP OR OTHER WORK ON EXISTING BUILDINGS
- E04G23/00—Working measures on existing buildings
- E04G23/002—Arrangements for cleaning building facades
Abstract
Description
VERFAHREN ZUR REINIGUNG VON STARK VERSCHMUTZTEN UND VERKRUSTETEN STEINOBERFLÄCHEN Beschrieben wird ein Vertahr.n zur Reinigung stark verschmutzter Steinober@ächen mit Hilie von sehr wirksamen chemischen Agentien unter Vermeidung einer Tie@enwirkung dieser Agentien und Ablagerung der beim chemischen Reinigungsprozeß entstandenen Saize im Steinmaterial.METHOD OF CLEANING VERY DIRTY AND ENCRUSTED STONE SURFACES A method of cleaning heavily soiled stone surfaces is described with the help of very effective chemical agents while avoiding a deep effect these agents and deposits from the chemical cleaning process Saize in the stone material.
Durch die starke Zunahm der Industrieabgase und der Abgase der Fahrzeuge hat die Verschmutzung von Gebäuden In den Städten und Industriebezirken sehr stark zugenommen. Die Industeleabgase enthalten In größerem Ausmaß das besonders schädliche SC2 bzw. das daraus entstandene S03, welches mit der Feuchtigkeit der Luft Schwefelsäure ergibt. Diese greift das Steinmaterial an, die weniger chemisch beständigen Komponenten des Steinmateriais worden gelöst, wandern an die Oberfläche und bllden dort Krusten. in diese Krusten worden dann noch h'uB und Staub eingebaut, sodaB nach einigen Jahren auch auf den sonkrechten Flächen, bosonders an jenen Sitii.n, wo kein Regen dazukann, dunkle Eoiäge enistohen, welche sehr unästhetisch wirken. Dazu kann dann noch Verunreinigung durch die Exkremente, basonders der Tauben, kommon.Due to the strong increase in industrial emissions and vehicle emissions The pollution of buildings in cities and industrial districts has been very severe increased. The industrial exhaust gases contain to a greater extent the particularly harmful SC2 or the resulting S03, which is sulfuric acid with the moisture in the air results. This attacks the stone material, the less chemically resistant components of the stone material has been loosened, migrate to the surface and form crusts there. Dust and dust were then built into these crusts, so that after some time Years also on the vertical surfaces, especially in those places where no rain can add there are dark spots which appear very unaesthetic. Then there can be contamination through the excrement, especially the pigeons, come on.
Durch die aggressive Wlrkung der aus den Abgasen entstandenen Schweieisäure, aber auch durch ein erhöhites Angebot an Kohlensäure, ebenialls aus den Abgason, wird die normale Verwitterung des Stelnmaterlals stark beschlaunigt, sodaß die an die Oberlläche angrenzende Schicht schon zum Tell abgebaut ist. Daher ist dieser Schicht eine weitere chernische Behandiung während des Reinigungsprozesses besonders abträglich. Andererseits sind die Krusten mit dem eingelagerten Staub und Ruß chemisch und mechanisch besendero resistent. Es bestehen zahlreich. Voriahren zur mechanischen und chemischen Reinigung vorschmutzter Steinoberflächen, weiche Jedoch diesen Umstand nicht berücksich@gen.Due to the aggressive effects of the welding acid produced from the exhaust gases, but also through an increased supply of carbonic acid, also from the exhaust gas, the normal weathering of the stele material is strongly accelerated, so that the the surface of the adjacent layer has already broken down to the tell. Hence this one Layer another chemical treatment during the cleaning process in particular detrimental. On the other hand, the crusts with the stored dust and soot are chemical and mechanically besendero resistant. There are numerous. Voriahren to mechanical and chemical cleaning of dirty stone surfaces, however, this fact softens not take into account.
E;elm Reinigen der Ober@äche mit starkem Wasserstrahl, Wasser dampistrahi mit oder ohne E3Urston, gehen die Salze der Kruste zum Tell In Lösung und werden mit dem Waschws@ser auch zum Teil abgeschwemmt. Ein Tell des Waschwassers mit den darin gelösten Salzen, besonders zu Beginn des Waschprozesses, wird von dem Steinmaiterial aufgesaugt. Nach Beendigung des Waschprozesses wandern dann diese Saize beim Trocknen mit dem Wasser wieder an die Oberfiäche und es kann sich baid ein nouer Bolag bllden. Noch stärker ausgeprägt ist dieser Effekt beim chemischen Reinigen der Steinober-@äche. Hier ist die Konzentration der gelösten Salze wesentlich größer und es findet auch ein Lösen der Saize in den angrenzenden Schichten des Steinm@ieriais durch die Säuren stz@. Auch diese Salze worden nicht zur Gänze beim nachiolgenden Waschprozeß entiernt, sodaß hier die Gefahr der Ausbiühungen oder Krustenbildung noch wesentlich größer lat. Sehr nachtellig wirkt sich boim chemischen Reinigungsprozeß das Inlösun@@ehen und Wandern an die Oberfiäche von Eisenverbindungen aus. Diese sind im Steinmaterial ursprünglich gebunden.E; elm cleaning the surface with a strong water jet, water steam with or without E3Urston, the salts of the crust go to the tell in solution and become Also partly washed away with the washing water. A part of the wash water with the Salts dissolved in it, especially at the beginning of the washing process, are removed from the stone material absorbed. After the washing process has ended, these particles migrate during the drying process with the water back to the surface and a new bolag can build up. This effect is even more pronounced with chemical cleaning of the stone surface. Here the concentration of the dissolved salts is much greater and it also takes place a loosening of the Saize in the adjoining layers of the Steinm @ ieriais by the acids stz @. These salts were also not completely removed in the subsequent washing process, so that here the danger of erosion or crust formation is much greater Latin. The chemical cleaning process has a very detrimental effect the Inlösun @@ marrying and hiking to the surface of iron compounds. These are originally bound in the stone material.
Durch Behandiung mit Säuren werden sie in lösliche Form übergeführt und können beim Trocknen, sowie bei späteren Befeuchtungs-Trocknungs-Zykion an die Oberfläche wandern und bilden dori braune E eläge, weiche sehr sohwer zu en@@ernen sind.They are converted into soluble form by treatment with acids and can be used during drying, as well as during subsequent moistening-drying Zykion Surface wander and form dori brown surfaces, which are very soft to en @@ ernen are.
Erfindungsgemäß ist es möglich, die obon geschildert en Nachtolle der Reinigungsverfahren zur Gänze auszuschaiten und einen guten Reinigungseffekt, ohne nachtellige Folgen, für das Steinmaterial zu erzieien.According to the invention, it is possible to avoid the above-mentioned problems the cleaning process completely and a good cleaning effect, to train for the stone material without negative consequences.
Die Fortschritte suf dem Gebiet dor Kunststoffe haben dies ermöglicht.Advances in the field of plastics have made this possible.
Es ist heutzutage gut möglich, auch mit verdünnter Flußsäure zu arbeitan, und zwar, Indem man Kunststoffgefäße, Gummihandschuhe und zur Besch@änkung der Wirkung der Fiußsäure Kunststoff-Folien verwendet.Nowadays it is quite possible to work with dilute hydrofluoric acid, namely, by using plastic containers, rubber gloves and to limit the effect the fl uid acid plastic foils are used.
Erfindungsgemäß erfolgt die Beinigung stark verunreinigter Steinoberflächen durch Verwendung von chemisch wirkenden Fasten astelle von Lösungen. Dies bringt zwei Vorteile. Die Wirkung der Pasten durch das chemische Auflösen bieibt im wesentlichen auf die Flandzone beschränkt. Die Steinpartien unterhalb der Oberfläche werden nicht durch die chemischen Roaktionen bei der Reinigung aufgelöst, sodaß ihre mechanische Festigkeit erhaiten bieibt. Durch Eeschränkung des Reinigungsprozesses auf die Kontaktfiäche entstehen auch weniger wanderfähige Saize durch chemische Reaktion. Nach Verbrauch der durch die Fasten eingeführten Agentien wandern die beim Reinigungsprozeß entstandenen löslichen Salze In die Paste und werden nach Trocknung mechanisch entfernt. Erfindungsgemäß werden die Pasten so zubereitet, daß in die chemisch wirksamen Agentier chemisch beständige, pulverförmige Stoffe mit großer Oberiläche bis zum Einstellen der pastenförmigen Konsistenz eingoarbeitet werden. Diese Fuiver mit der großen Oberftäche sind dann in der Lage, beim Trocknungsprozeß die gelösten Salze aus dem Steinmaterial aufzunehmen. Eriindungsgemäß werden noben diesen Fuivern und chemisch wirks@@@e Mitteln auch noch chemisch beständige Kolloide beigegebon, welche nach Trocknung den pulverförmigen Füllstoffen einen gonügonden mechanischen Zusam:nonhait geben, sodaß lotztere eine mürbe Kruste bilden, die vom Wind nicht weggeblasen werden kann, Erfindungsgemaß wird dann diese Kruste zuerst mechanisch durch @esen, Bürsten oder Staubsauger en@@ernt, wobei die Verunreinisungen mit er@aßt werden. Es ist zweckmäßig, möglicst viel von den ursprünglichen Verunreinigungen, beziehungsweise durch Ausblühung ontstandenen Kruste mechanisch zu entfornen. @rfindungsgemäß ist es manchmal erforderlich, zur vollkom@n@-nen Beinigung der Oberfläche mit Wasser- oder Darnpfstraht nachzur@inigon. In den meisten Fällen wird man mit keinein nachtransport vo@ löslichon Saizen an die Oborfläche und deren Ausblühung zu rochnen haben. In Ausnahmefällen, bosonders dann, wonn das Steinmaterial viel Eison enthält, ist es erfindungsgemäß erforderlich, eine zweite Paste, diesmal nur bestehend aus Wasser und einem Trägerstoff mit großer Oberfiäche aufzutragen.According to the invention, heavily contaminated stone surfaces are cleaned by using chemically acting fasts instead of solutions. This brings two advantages. The chemical dissolution effect of the pastes remains essentially the same limited to the Fland zone. The stone sections below the surface will not resolved by the chemical actions of cleaning, so that their mechanical Maintains strength. By limiting the cleaning process to the contact surface Also, saize that are less hikable are created by chemical reaction. According to consumption of the agents introduced by fasting migrate those created by the cleansing process soluble salts in the paste and are removed mechanically after drying. According to the invention the pastes are prepared so that in the chemically active agents chemically Resistant, powdery substances with a large surface up to the setting of the pasty ones Consistency. These fuivers with the large surface are then able to absorb the dissolved salts from the stone material during the drying process. In accordance with the invention above these fuivers and chemically effective @@@ e Agents also added chemically resistant colloids, which after drying give the powdery fillers a gonggond mechanical cohesion: nonhait, so that lotztere form a crumbly crust that cannot be blown away by the wind, According to the invention, this crust is then first mechanically by picking, brushing or Vacuum cleaner harvests, whereby the impurities are eaten with er @@. It is appropriate as much as possible of the original impurities, or from efflorescence to deform the resulting crust mechanically. According to the invention, it is sometimes necessary for completely tapering the surface with water or steam spray to @ inigon. In most cases, you will not be asked to post transport vo @ solubles to Saizen the surface and its efflorescence have to smell. In exceptional cases, especially Then, if the stone material contains a lot of ice, it is necessary according to the invention, a second paste, this time consisting only of water and a carrier with a large Surface to be applied.
Erfindungsgemäß kann für die Entfernung der nachgewanderten Saize ein billigerer anorganischer Trägerstoff, beispielsweise Kieselgur, Trass, Reisschalenasche, Aerosil, gefälltes Si O2, feiner Perlit, foine Kreide mit Bindeton- oder Bentonitzusatz verwendet werden, damit nach Lufttrocknung auch hier wieder eine zusammenhängende Sekundärkrusie entsteht, weiche die ausblühfählgen Saize auinimmt.According to the invention, for the removal of the Saize a cheaper inorganic carrier, for example kieselguhr, trass, rice husk ash, Aerosil, precipitated Si O2, fine perlite, foine chalk with the addition of binding clay or bentonite can be used so that, after air drying, a coherent one again Secondary krusie arises, which absorbs the blooming Saize.
Sehr verschmutzte Oberflächen können mit Flußsäure oder mit einem Gemisch, bestehend aus Flußsäure und einer anderen starken Säure wie Kieselfluorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Salpeiersäure oder Ameisensäure chemisch gereinigt werden. Salzsäure wirkt schädlich, wenn im Steinmaterial Metallteile verankert sind, da Chloride die Korrosion stark fördern. Da in den meisten Steinmaterialien und in den auf diesen entstandenen Krusten sehr viel Kalziumsaize enthalten sind, Ist Schweielsäure nicht günstig, da sie mit den Kalziumvorbindungen Gips bildat. Durch @eaktion der Kalziumsalze mit der Flußsäure entsteht das obenfalls schwer löliche Katziumfluorid. Daher soll durch eine zweite starke Säure das Ausfallen des CaF2 im Steinmaterial hintangehalten werden.Very dirty surfaces can be cleaned with hydrofluoric acid or with a Mixture consisting of hydrofluoric acid and another strong acid such as silicofluoric acid, Phosphoric acid, nitric acid or formic acid can be chemically cleaned. hydrochloric acid has a harmful effect if metal parts are anchored in the stone material, as chlorides the Strongly promote corrosion. As in most stone materials and in those on top of these The resulting crusts contain a great deal of calcium salts, but sulfuric acid is not favorable as they are with the calcium precursors Plaster of paris By The reaction of the calcium salts with the hydrofluoric acid results in what is, in the above case, difficult to dissolve Catium fluoride. Therefore, a second strong acid should cause the CaF2 to precipitate be kept behind in the stone material.
Naben der Säure kann die Faste erfindungsgemäß auch Oxydationsmittel, beispielsweise Wasserstoffsuperoxyd zur Oxydation des Rußes und anderer organischer Verunreinigungen, enthalten. Lim eine bessere @enetzung der stark verschmutzten, insbesondere verrußten Steinoberflächen zu erreinchen, ist ein Zusatz an säurebeständigen Netzmittein, boispielsweise Sulfonaton zweckmäßig.In addition to the acid, the fast can according to the invention also contain oxidizing agents, for example hydrogen peroxide for the oxidation of soot and other organic substances Impurities. Lim a better @wetting of the heavily polluted, Reaching soot-soot stone surfaces in particular is an additive to acid-resistant Wetting agents, for example sulfonate, are expedient.
Ais Füllstoffe mit großer Oberfläche werden erfindungsgemäß Pulver verwendet, weiche gegon Flußsäure und andere Säuren einigermaßen beständig sind. Durch die starken Säuren werden zwar die meisten Pulver langsam chemisch abgebaut, da es aber nur auf eine große Oberfläche und nicht auf mechanische Festigkeit ankommt, ist dies für die Durchführung des Reinigungsprozesses nicht wesentlich. Erfindungsgomäß werdon bei Verwendung von Flußsäure Fulver aus Harnstoff-Formaldehydschäumen, Folyurethanschäumen, feines Holzmehl, Holzschliff oder Zellulose vorwendet. Als Kleber nach Trocknung dieser pulverförmigen Füllstoffe kann man organische Kolloide wie Sulf@tablauge, Dextrin, Methylzellutose oder Folyvinylalkohol, Trogant, Quellstärke, Galaktomannane, wasserlösliches Protein und Gummi Arabicum verwenden.According to the invention, fillers with a large surface area become powders used, which are relatively stable to gon hydrofluoric acid and other acids. Most powders are slowly chemically broken down by the strong acids, but since it only depends on a large surface and not on mechanical strength, this is not essential for carrying out the cleaning process. According to the invention werdon when using hydrofluoric acid fulver from urea-formaldehyde foams, polyurethane foams, uses fine wood flour, wood pulp or cellulose. As an adhesive after drying these powdery fillers can be organic colloids such as sulf @ tablauge, Dextrin, methylcellutose or polyvinyl alcohol, trogant, swelling starch, galactomannans, Use water-soluble protein and gum arabic.
Da in den meisten Steinmaterialien von Natur aus, oder auch entstanden durch Reaktion mit den Abgasen, Kalziumkarbonat enthalte ist, so kommt es in der Kontaktzone zwischen der erfinaungsgemäße Paste und dem Steinmateriat oft zur CO2-Entwickiung, weiche den guten Kontakt zwischen Paste und Steinoberfläche stört und bei senkrechten Wänden ein Abrutschen der Paste bewirken kann. Erfindungsgernäß wird daher In diesen Fälien das Steinmaterial mit einer etwa 10 %igen Ameisensäure behandeit, weiche die Karbonate in Reichweite des anschiießenden Reinigungsprozesses zerstört.As in most stone materials naturally or originated by reaction with the exhaust gases, calcium carbonate is contained, so it happens in the Contact zone between the paste according to the invention and the stone material, often for the development of CO2, soft interferes with the good contact between the paste and the stone surface and in the case of vertical ones Walls can cause the paste to slide off. According to the invention is therefore in these Fälien the stone material with about 10% formic acid treats, soft the carbonates destroyed within reach of the subsequent cleaning process.
Je nach dem Verschmutzungsgrad der Oberfiäche und nach der chemischen Beschaffenheit der entstandenen Kruston muß die Konzentration der Säure in der Paste varliert werden. beim chemischen Reinigen kommt es auch auf die Dauer des Kontaktes zwischen@äure und Stein an. Um eine vorzeitige Austrocknung und Verdunstung der S@uro zu verhindern, wird die Paste nach dem Auftragen mit Kunststo@ffolien abgedackt. Nachdom durch Einwirkung der Säure die Krusien vellkommen g@iöst oder stark aufgewoicht sind, werden die Folien ontier@t @@@ die Lufurecknung kann wirksam werden. Kunststoffolien kann man auch zum Abdecken von Fonstern und Fcnsterrahmen vor dom Anhring@@ der sauren Paston verwenden, damit diese von der sterk @tzondon Säure nicht korrodiert werden.Depending on the degree of soiling of the surface and the chemical The nature of the resulting crust must be the concentration of acid in the paste be varied. chemical cleaning also depends on the duration of contact between @ aure and stone. To prevent premature dehydration and evaporation of the To prevent S @ uro, the paste is sealed off with plastic sheeting after application. The abdomen, through the action of the acid, completely loosens or loosens the crusts are, the foils are ontier @ t @@@ the air stretching can take effect. Plastic films can also be used to cover windows and window frames in front of dom Anhring @@ der Use acidic Paston so that it does not corrode from the strong @tzondon acid will.
Die Verwendung von Flußsäure zur Reinigung von Steinoberilächen ist bereits bekannt. In der australlschen patentschrift Nr. 201, 053 (J. M.The use of hydrofluoric acid for cleaning stone surfaces is already known. In Australian patent specification No. 201, 053 (J. M.
Kovachy) wird ein Verfahren beschrieben, bei weichem Flußsäure in einer Paste, bestehond aus sauren, Fluoriden, festen Säuren oder sauren Saizen, Maissirup oder Dextrin und Wasser an der Oberfiäche des zu reinigenden Materials durch Reaktion entsteht. Diese Flußsäure reinigt die Oberfiäche, wobei nach Boendigung der Einwirkung der Flußsäure die Reinigungspäsite mit Wasser weg@owaschen wird. D@@ses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die Wirkende Fa@te durch Kohlensäureentwicklung aus dem zu reinigenden Material städig abgchoben und zum Abrutschen gebracht wird. Welters bost@ht die Möglichkeit, daß die gelösten Saize der Verunreinigungen während des waschprozosses vom saugenden Steinmaterial aufgenommen werdan, beim Trocknen dann wieder an die Oberfiäche wandern und ort Ausblühungen bilcken.Kovachy) describes a process for soft hydrofluoric acid in a paste, consisting of acidic, fluoride, solid acids or acidic acids, Corn syrup or dextrin and water on the surface of the material to be cleaned by reaction. This hydrofluoric acid cleans the surface, whereby after bending the action of hydrofluoric acid will wash the cleaning site away with water. This method has the disadvantage, however, that the active factor is caused by the development of carbonic acid is constantly pushed off the material to be cleaned and made to slip. Welters bost @ ht the possibility that the dissolved Saize of the impurities during of the washing process are absorbed by the absorbent stone material during drying then wander back to the surface and peck out efflorescence.
@benfalls sind @innspuren oft night zu vermolden, die das optische Eild der so behandelten, Flächen unS@nstig beeinflussen.@Also @innspuren are often night to vermolden that the optical Eild the surfaces treated in this way adversely.
Erfindungsgemäß kann man auch andere starke Säuren anstelle der Flußsäure vorwenden, beispielsweise Kieseliluorwasserstoffsäure, Saizsäure, Salpetersäure, Ameisensäure oder deren Gemische, in diesem Falle muß das Pulver mit der großen Oberfläche nicht organisch sein, es können dann auch anorganische Pulver mit großer Oberfläche verwendet werden, zum Beispiel Ferlit, Kieselgur, Reisschalen@sche, A@bestmehl, gefäilte Kieselsäure, Aerosil oder Trass in Kombination mit anorgonischen Eindemittein wie Ton oder Eentonit oder aber auch in Kombination mit den bereits erwähnten orgunischen Bindern.According to the invention, other strong acids can also be used instead of hydrofluoric acid use, for example, silicic acid, acidic acid, nitric acid, Formic acid or mixtures thereof, in this case the powder must be with the large Surface cannot be organic; inorganic powders with a large Surface can be used, for example ferlite, kieselguhr, rice husks, A @ best flour, Precipitated silica, aerosil or trass in combination with anorgonian embedding like clay or eentonite or in combination with the orgunic ones already mentioned Binders.
Jo nach der inneren Oberfläche der eingesetzien pulverförmigen Stoffe und der Bindekraft der Eindemittel können die Zusammensetzungen der saurch Pasten in breiten Grenzen variieren. Bei Verwendung von organischen Füllstoffen liegen die Gemische in foigenden Grenzen: 5 bis 20 %, vorzugsweise 8 bis 16 % organisches Pulver mit großer Oberfläche wie Hoizmehl, Hoizschliff, Zelluiose, zerkieinerter Folyurethanschaum oder zerkieinerter Harnstoff-Formaldohydschaum; 2 bis 6 %, vorzugsweise 3 bis 4 % organischer Kieber, beispielsweise Suifitablauge, Dextrin, Methylzelulose oder Polyvinylalkohol und 5 bis 20 %, vorzugsweise 10 bis 15 % Mineralsäure, vorzugsweise Flußsäure, Kieselfluorwasserstoffsäure oder eine andere starke Säure. Daneben werden noch 0,03 bis 0,5 % Netzmittel, vorzugsweise Sulfonat, zugegeben. Der Rest ist Wasser.Jo for the inner surface of the powdery substances used and the binding power of the bonding agents, the compositions of acid pastes vary within wide limits. When using organic fillers lie the mixtures within the following limits: 5 to 20%, preferably 8 to 16% organic Powder with a large surface such as hoiz flour, hoiz grinding, cellulose, crushed Polyurethane foam or crushed urea formaldehyde foam; 2 to 6%, preferably 3 to 4% organic kieber, for example Suifitablauge, dextrin, methyl cellulose or polyvinyl alcohol and 5 to 20%, preferably 10 to 15% mineral acid, preferably Hydrofluoric acid, silicofluoric acid or another strong acid. Next to it will be 0.03 to 0.5% wetting agent, preferably sulfonate, was also added. The rest is water.
Bei Verwendung von sauren Pasten auf anorganischer Basis, also bei Verwendung einer anderen Säure als Flußsäure und oder Kieselfiuorwasserstoffsäure, liegen die Zusammensetzungen der Pasten in foigenden Grenzen: 10 bis 50 %, vorzugswoise 20 bis 40 %, anorganisches Fulver mit großer Oberfläche wie Ferlit, Roisschalenasche, Asbestmehl, Aerosli, gefällte Kleseisäure oder Kieselgur; 5 bis 20 %, vorzugsweise 8 bis 15 % Eontonit oder Ton oder 3 bis 6 % einer der angeführien organischen Kieber ansteile der anorganischen; 5 bis 20 %, vorzugsweise 10 bis 15 % einer starken Säure, jedoch nicht Flußsäure oder Kieselfiuorwasserstoffsäure. Auch hier ist ein Zusaiz von 0,03 bis 0,5 % netzmittel, vorzugsweise Suifonat, zweckmäßig. Den Sest der Paste bildet Wasser.When using acidic pastes on an inorganic basis, i.e. at Use of an acid other than hydrofluoric acid and / or hydrofluoric acid, the compositions of the pastes are within the following limits: 10 to 50%, preferably 20 to 40%, inorganic fulver with a large surface such as ferlite, roe shell ash, Asbestos flour, aerosli, precipitated kleseic acid or kieselguhr; 5 to 20%, preferably 8 to 15% eontonite or clay or 3 to 6% of any of the cited organic caliber in place of inorganic ones; 5 to 20%, preferably 10 to 15 % of a strong acid, but not hydrofluoric acid or silicofluoric acid. Here, too, an addition of 0.03 to 0.5% wetting agent, preferably sulfonate, is expedient. The sest of the paste is made up of water.
Genauere Angaben über die zu verwendenden Mengen sind aus einigen Ausführungsbeispielen ersichtlich. More detailed information on the quantities to be used are from some Embodiments can be seen.
Erfindungsgemäß ist es möglich, bei don glaichen Fasten ansteilo der stark ätzende Säuren ein netraios, jedoch wirksames Lösungsmittel für Metallionen einzuseizen, nämlich Komplexohe. Hierbei handeit es sich um Nitrllotricessigsäure (Kompleon 1) Äthylendiaminte@oessigsäure (Komplexon II) und das Dinatrumsaiz der Äthylendiamintetraessigsäure-Dihydrat (Komplexon III). Diese organisohen Verbindungen haben bereits in der anslytischen Chemie eine breite Anwendung gefunden, thr relativ hoher Preis behindert jedoch die Verwondung ffir technologische 7'. Zwecke, Es ist bokannt, daß für das Löson von Metallionen das Komplexon III am günstigsten ist. Seine Lösi@chkeit im Wasser ist am höchsten (etwa 6,5 %0. Weiters ist bekanni, daß die stärkste Komplexbildung zwischen dem schwach-sauren und schwach-alkalischen Beroich orfoigt, zwischeen PH 3 bis 9. Der PH-Wert dea Komplexon III beträgt 4,5 bis 4,8.According to the invention it is possible to participate in the same fasting strongly corrosive acids a neutral, but effective solvent for metal ions to use up, namely complexohe. This is nitrlotric acetic acid (Compleon 1) Ethylenediamine @ acetic acid (Complexon II) and the disodium salt Ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate (complexone III). These organic compounds have already found wide application in Ansyltischen chemistry, thr relative high price, however, hinders the indulgence for technological 7 '. Purposes, It is Knows that the complexone III is most favorable for the release of metal ions. Its solubility in water is highest (about 6.5% 0. It is also known that the strongest complex formation between the weakly acidic and weakly alkaline Beroich orfoigt, between PH 3 to 9. The PH value of the complexon III is 4.5 to 4.8.
Das mit Alkeli neutralisierte Komplexon III (pH = 7 bis 8) hat eine elwas höhere Löslichkeit von etwa 8 %. Dieses nutrale Komplexon III grelit Metalle (Aluminium und Eisen) praktisch nicht oder nur sehr wenig an und ätzi auch nicht Gias oder Keramik. Somit besteht keine Geiahr, daß bei der Reinigung von Fassaden die Fenster stöcke aus Metall oder auch die Glasfiächen durch die Reinigungspaste angegriffen werden.The complexone III (pH = 7 to 8) neutralized with Alkeli has a Slightly higher solubility of about 8%. This nutrale complex III grelit metals (Aluminum and iron) practically no or only very little and also not ätzi Gias or ceramics. So there is no risk of cleaning facades the window frames made of metal or the glass surfaces through the cleaning paste to be attacked.
Seibstverständlich hat Komplexon oberhaupt koine ätzende Wirkung, sodaß seine Anwendung keine Probleme orgibt und keine Schutzmaßnahmen erfordert. Um die Haftung der Fasten auf die stark verschmutzten oder verrußten Steinoberfiächen zu verbessern, können In das Anmachwasser oder zu dem Pulvergemisch fiüssige oder feste Netzmittel zugegeben worden. Die Vahl des Netzmittels, wovon man 0,05 bis 0,5 benötigt, ist nicht von Beiang.Of course, complexone has mainly no caustic effect, so that its use poses no problems and no protective measures requires. About the adhesion of the fasts to the heavily soiled or sooty stone surfaces To improve, liquids or liquids can be added to the mixing water or to the powder mixture solid wetting agents have been added. The Vahl of the wetting agent, of which one 0.05 to 0.5 required is not from Beiang.
Korrigiert man den pH-Wert des Komplexon III auf einen Wert von über 7, so vermeidet man vollkommen die Kohiensäureentwickiung aus dem Steinmaterial. Andererseits ist es möglich, daß dan das Komplexon III, welches tn der Paste durch chemische Reaktion mit den Verunreinigungen der Steinoberfläche gebunden worden ist, durch Änderung des pH-Wertes und Zusatz von Fällungsmittein wieder zurückgewinnt.If you correct the pH of the complexon III to a value of over 7, one completely avoids the evolution of carbonic acid from the stone material. On the other hand, it is possible that the complexon III, which tn the paste through chemical reaction with the impurities of the stone surface has been bound is recovered by changing the pH value and adding precipitants.
Erfindungsgemäß ist es möglich, bei Verwendung vonPasten mit großer Oberfläche das teure Kompiexon III optimal auszunützen, indem nur die Oberfiäche des Steinmaterials mit der Komplexiösung reagiert, aber auch, das durch Reaktion verbrauchte Komplexon III zu regenerieren.According to the invention it is possible, when using pastes with a large Surface to make optimal use of the expensive Kompiexon III by only removing the surface of the stone material reacts with the complex solution, but also that by reaction to regenerate used complexon III.
Zu diesem Zweck wird die an der Oberfiäche des Steinmaterials eingetrocknete Paste gesammelt, mit wenig Wasser ausgeiaugt und dann mit einer Mineralsäure auf etwa PH 4 angesäuert. Dann wird, entsprechend der geschätzten Menge an Komplexon äquimotar Oxalsäurelösung zugesetzt. Dadurch slnkt der pH-Wert auf etwa 2,5 bis 3, das Kalziumkomplexonat wird zeriegt und das Kaizium wird durch das Oxalat-lon gefällt. Dann wird die abgestandene Lösung von den Komponenten der Paste + Kaizlumoxalat-Niederschiag abgetrennt (zum Beispiel durch Fiitrieren), die Lösung wird mit NaOH oder Na2CO3 wieder auf pH 7 bis 9 eingestellt und fUr die Herstellung einer frischen Paste direkt vor wendet oder durch Vordunstung eingeengt. Erfindungsgemäß gelingt es durch diese Maßnahme 50 bis 70 No des eIngesetzten Komplexon III zurückzugewinnen.For this purpose, the dried on the surface of the stone material is used Paste collected, leached with a little water and then with a mineral acid about pH 4 acidified. Then, according to the estimated amount of complexone Equimotar oxalic acid solution added. This reduces the pH to about 2.5 to 3, the calcium complexonate is mined and the calcium is replaced by the oxalate ion pleases. Then the stale solution of the components of the paste + kaizlum oxalate precipitate separated (for example by filtration), the solution is treated with NaOH or Na2CO3 readjusted to pH 7 to 9 and used directly for the production of a fresh paste before turning or restricted by pre-evaporation. According to the invention, this succeeds Measure 50 to 70 no of the used complexon III to recover.
Um das Komplexon zur Gänze für das Auflösen der Verunreinigungen verwendbar zu machen ist es erfindungsgemäß wichtig zum Ansetzon der Paste ein weiches Wasser (destilliertex, Regen-, Kondens-Wasser oder durch lonenaustauscherenthärtetes Wasser) zu verwenden. Man kann leicht ausrechnen, daß 1 DH° 1 % der konzentrierten Komplexon @@@ - Lösung verbraucht.The complexon can be used in its entirety for dissolving the impurities According to the invention, it is important to use soft water to prepare the paste (distilled ex, rain, condensation water or water softened by ion exchange water) to use. One can easily calculate that 1 DH ° 1% of the concentrated complexone @@@ - Solution used up.
Bei der Verwendung von Komplexon III zum Lösen von Verunreinigungen kann man erfindungsgemäß bei der Herstellung von Pasten sowohl organische als auch anorganische Stoffe mit großer Oberfläche verenden. Es ist jedoch wesentlich, daß diese Füllstoffe Sillatisch sind und keine löslichen Oxyde wle CaO, MgO, Al2O3, Fe2O3 und andere enthalten, damit kein Komplexon fUr die Lösung dieser Oxyde verbraucht wird. Feuerfeste Tone oder mit Alkalien aktivierte Bentonite entsprechen dieser Anforderung. Auch die aufgezählten säurebeständigen anorganischen Fütlstoffe verbrauchen kein Komplexon III. Alle organischen Komponenten der Pasten können auch In Kombination mit Komplexon III eingesetzt werden. Bei der Herstellung der Pasten mit Kornplexon III Ist es zweckmäßig, soviel an Komplexon III beizumengen, damit mit der fUr die Erzielung einer pastenförmigen Konsistenz notwendigen Menge an Wasser eine 5 bis 6 prozentige Komplexon III- Lösung entsteht. When using complexon III to dissolve impurities you can according to the invention in the production of pastes both organic and Inorganic substances with a large surface area perish. It is essential, however, that these fillers are sillatic and no soluble oxides such as CaO, MgO, Al2O3, Fe2O3 and others, so that no complexone is consumed for the solution of these oxides will. Refractory clays or bentonites activated with alkalis correspond to this Requirement. Also consume the listed acid-resistant inorganic fillers no complexone III. All organic components of the pastes can also be used in combination can be used with complexon III. When making the pastes with Kornplexon III Is it advisable to add so much complexone III that the for the To achieve a paste-like consistency necessary amount of water a 5 to 6 percent complexon III solution is created.
Erfindungsgemäß wird das handelsUbllche Komplexon 111, welches einen pH-Wert von etwa 4,5 bis 4,8 hat, oder das Komplexon II (die Säure) tn der Paste auf einen pH-Wert zwischen 7 und 9 eingestellt. Dies geschieht durch Zugabe von KOH oder NaOH In das Anmachwasser, oder auch durch Zugabe von Na2C03 oder Na HC03 sowie K2CV3 in flüssiger oder fester Form. Für die Korrektur des Komplexon III von PH 4,5 auf PH 7 bis 9 benötigt man Je kg Komplexon III 100 bis t50 9 NaOH oder 130 bis 170 g Na2CO3 beziehungsweise 140 bis 200 g KOH oder 170 bis 220 g K2CO3, Durch diese Maßnahme wird die Komplexbildung nicht beeinträchtigt, es wird jedoch vermieden, daß beim Kontakt zwischen Paste und dem Steinmaterial, welches fast Immer Karbonate enthält, freie Kohlensäure entsteht. Durch die Gasentwicklung wird nämlich der gute Kontakt zwischen Paste beziehun,fl sweise Film und Steinoberfläche ständig gestört und die Paste hat die Tendenz, auf senkrechten Flächen abzug rutschen.According to the invention, the commercial complexone 111, which has a Has a pH of about 4.5 to 4.8, or the complexone II (the acid) in the paste adjusted to a pH between 7 and 9. This is done by adding KOH or NaOH In the mixing water, or by adding Na2C03 or Na HC03 as well as K2CV3 in liquid or solid form. For the correction of the complexon III of PH 4.5 to PH 7 to 9 you need 100 to 50 9 NaOH or 130 per kg of complexon III up to 170 g Na2CO3 or 140 to 200 g KOH or 170 to 220 g K2CO3, By this measure does not affect the complex formation, but it is avoided, that when the paste comes into contact with the stone material, which is almost always carbonates contains, free carbonic acid is produced. Because of the gas development, the good Contact between paste or liquid film and stone surface is constantly disturbed and the paste has a tendency to slip on vertical surfaces.
Überraschenderweise zeigte es sich, daß ein höherer pH-Wert erfindungsgemäß nicht von Nachteil, sondern sogar vorteilhaft ist. Gibt man neben Komplexon III nocti zusätzliches Alkali hinzu, beispielsweise in Form von NaOH oder KOH, erhöht sich der pH-Wert auf 11 oder darüber und die Löslichkeit des Komplexon III im Wasser nimmt beträchtlich zu. So ist es bei einem pH-Wèrt von etwa 11 möglich, eine etwa 18,%ige Komplexon-Lösung herzustellen. Diese Lösung ist natürlich wirksamer, als eine 8%ic'je Lösung bei einem pH-Wert von etwa 7.Surprisingly, it was found that a higher pH value according to the invention is not a disadvantage, it is even an advantage. If one gives in addition to complexone III nocti add additional alkali, for example in the form of NaOH or KOH the pH value is 11 or above and the solubility of the complexone III in water increases considerably. So it is possible with a pH value of about 11, about one Prepare 18% complexone solution. This solution is of course more effective than an 8% ic'je solution at a pH of about 7.
Da in den Krusten hauptsächlich Kalztumsalze enthalten sind, wirkt sich der höhere pH-Wert auf deren Lösung nicht negativ, sondern sogar günstig aus.Since the crusts mainly contain calcium salts, it works the higher pH value does not have a negative effect on their solution, but even has a favorable effect.
Erfindungsgemäß ist es durch Zusatz von freiem Alkali möglich, auch die anderen Komplexone, welche im Wasser fast unlöslich sind, in Lösung zu bringen und für das Lösen von Krusten und Verunreinigungen auszunützen. Es handelt sich hierbei um das Komplexon 1 (Nitrilo-triessigsäure), Komplexon IV (1 , 2-Diaminocyclohexan-tetraessigsäure) und das Komplexon V (Diäthyientriamin-pentaessigsäure). Ihre Verwendung in den Pasten ist analog wie beim Komplexon III.According to the invention it is also possible by adding free alkali to bring the other complexones, which are almost insoluble in water, into solution and to use for loosening crusts and impurities. It is about here around the complexone 1 (nitrilo-triacetic acid), complexone IV (1,2-diaminocyclohexane-tetraacetic acid) and the complexone V (dietary triamine pentaacetic acid). Their use in the pastes is analogous to the complexon III.
In einer weiteren Abwandlung der Pasten mit Komplexon als lösendes Agens werden erfindungsgemäß stark quellende Kolloide wie Gelatine, Zelluloseäther (Methyl- und Cor boxymethyicellulose), Galaktomannane, Pektine (Tragant, Gummi Arabicum, Alginate), Quell stärke und Polyvinylalkohol als Bindemittel und Asbestmehl, Perlit, Retsschalenasche, Aerosil, gefälltes SiO2, Kleselgur, Holzschliff und Zellulose als Füllstoff verwendet.In a further modification of the pastes with complexone as a solvent According to the invention, strongly swelling colloids such as gelatin and cellulose ethers are used as agents (Methyl and cor boxymethyl cellulose), galactomannans, pectins (tragacanth, gum arabic, Alginates), swelling starch and polyvinyl alcohol as a binding agent and asbestos flour, perlite, Retsschale ash, Aerosil, precipitated SiO2, Kleselgur, wood pulp and cellulose used as a filler.
Man erhält dann nach dem Trocknen der Paste Krusten oder Filme mit größerer mechanischer Festigkeit und Zähigkeit, welche fest an der Oberfläche haften. eeim Abziehen dieser Schichten werden auch die nicht gelösten Verunreinigungen, neben den gelösten und nun in der Kruste als Salze vorliegenden, mitgerissen. Man erhält ohne Nachwaschen und Bürsten, also ohne jegliche Staubentwicklung eine saubere Oberfläche. eei dieser kombinierten chemisch-mechanischen Reinigung von Steinoberflächen ist ein guter Kontakt der Paste mit der Oberfläche und ihr Stehenbleiben auf senkrechten Flächen wesentlich, was bei Vermeidung der C02 durch Lösen im neutralen oder alkalischen Bereich erreicht wird Erfindungsgemäß ist es möglich, die Haftung der kolloidalen Filme an die zu entfernenden Verunreinigungen und Krusten und somit auch den mechanischen Mitreißeffekt zu erhöhen, indem in die kolloidale Paste 1 bis 10, vorzugsweise 5 Gew.% eines Polyvinyläthers, beispielsweise das Produkt "Lutonalt' der Firma BASF, eingearbeitet wird.Crusts or films are then obtained after the paste has dried greater mechanical strength and toughness, which adhere firmly to the surface. When peeling off these layers, the undissolved impurities, next to the dissolved and now present in the crust as salts, carried away. Man gets a clean one without rewashing and brushing, i.e. without any generation of dust Surface. This combined chemical-mechanical cleaning of stone surfaces is a good contact of the paste with the surface and its staying on vertical Surfaces, which is essential when avoiding the C02 by dissolving in the neutral or alkaline According to the invention it is possible to reduce the adhesion of the colloidal Films on the impurities and crusts to be removed and thus also the mechanical ones Increase entrainment effect by adding 1 to 10, preferably 5, in the colloidal paste % By weight of a polyvinyl ether, for example the product "Lutonalt" from BASF, is incorporated.
Der Zusatz des Polyvinyläthers erfolgt am yünstigsten in Form einer etwa 50%igen wässrigen Lösung. Dieser Zusatz verbessert auch die filmbildenden Eigenschaften der Paste.The best way to add the polyvinyl ether is in the form of a about 50% aqueous solution. This addition also improves the film-forming properties the paste.
Erfindungsgemäß kann der mechanische Effekt des Losreissens des eingetrockneten Filmes stark verbessert werden, wenn beim Aufbringen der Paste durch Streichen oder Spritzen in die Schicht ein Gewebe oder Netz eingebettet wird.According to the invention, the mechanical effect of tearing away the dried-up Filmes can be greatly improved when applying the paste by brushing or Syringes in the layer a tissue or mesh is embedded.
Erfindungsgemäß bestehen Pasten mit Komplexonen, welche nach der Trocknung feste Filme ergeben, aus 5 bis 10 % Asbest-Mehl, gefällter Kieselsäure, Aerosil, Reisschal enasche, Perlit oder Kieselgur, 2 bis 8 % eines quellenden organischen Kolloids wie Gelatine, Cellu-' loseäther, Galaktomannane, Pektine, Quellstärke und Polyvinylalkohol, 4 bis 15 % vorzugsweise 6 bis 12 % Komplexon, welches mit Alkalien auf Pl 7 bis 12, vorzugsweise 9 bis 11 eingestellt wird, 0,2 bis 2 % Polyvinyläther und 0,05 bis 0,5 eines der Netzmittel, der Rest ist Wasser. Erfindungsgemäß kann ein Teil des organischen Kolloids, maximal die Hälfte, durch anorganische quell ende Stoffe, wie Bentonit oder Ton substituiert werden.According to the invention, there are pastes with complexones, which after drying solid films result from 5 to 10% asbestos flour, precipitated silica, Aerosil, Rice husk ash, perlite or diatomaceous earth, 2 to 8% of a swelling organic Colloids such as gelatin, cellulose ether, galactomannans, pectins, swelling starch and Polyvinyl alcohol, 4 to 15%, preferably 6 to 12%, complexone, which with alkalis is adjusted to P1 7 to 12, preferably 9 to 11, 0.2 to 2% polyvinyl ether and 0.05 to 0.5 of one of the wetting agents, the The rest is water. According to the invention Part of the organic colloid, at most half, can be obtained from inorganic swell end substances such as bentonite or clay can be substituted.
Erfindungsgemäß ist es mögltch, anstelle der Komplexone in den Pasten ALkalipolyphosphate zu verwenden. Bekanntlich haben die Alkalipolyphosphate ebenfalls starke Tendenz mit vielen Metallionen, insbesondere mit Erdalkalien, stabile wasserlösliche Komplexe zu bilden und werden auch in Waschmitteln zu diesem Zweck eingesetzt. Die Stabilität der Alkalipolyphosphate, sowie die Stabilität der damit gebildeten Komplexe, nimmt mit steigendem pH-Wert der wässrigon Lösungen zu, sodaß es erfindungsgemäß zweckmäßig ist, die Alkalipolyphosphate mit Lauge oder Alkalicarbonat alkalischer zu machen. Erfindungsgemäß ist es günstig, mit pH-Werten von 7 bis 12 zu arbeiten, wodurch die Kohlensäureentwicklung aus den in Steinen enthaltenen Carbonaten vermieden wird Da bei d2r Trocknung der zur Reinigung auf das Steinmaterial aufgebrachten Pasten die im Wasser gelösten Alkalipolyphosphate und die daraus entsiandenen Komplexe aus den Oxiden der Kruste in die Reinigungspa@te wandern und mit dieser mechanisch entfernt werden, ist es erfindungsgemäß möglich, hochkonzentrierte Lösungen der Alkalipolyphosphate zur Roinigung einzusetzen, ohne daß hierbei beim Trocknen des Steinmaterials nach dem Reinigungsprozeß die so unerwünschten Ausblühungen der Alkalisalze auftreten.According to the invention, it is possible to use the pastes instead of the complexones Use ALkalipolyphosphate. It is known that the alkali polyphosphates also have strong tendency with many metal ions, especially with alkaline earths, stable water-soluble Form complexes and are also used in detergents for this purpose. the Stability of the alkali polyphosphates, as well as the stability of the complexes formed with them, increases with increasing pH of the aqueous solutions, so that according to the invention it is advisable to make the alkali polyphosphates more alkaline with lye or alkali carbonate close. According to the invention, it is advantageous to work with pH values of 7 to 12, whereby the development of carbonic acid from the carbonates contained in stones is avoided As during the drying process, the applied to the stone material for cleaning Pastes the alkali polyphosphates dissolved in the water and the resulting complexes migrate from the oxides of the crust into the cleaning pad and mechanically with it are removed, it is possible according to the invention, highly concentrated solutions of the Use alkali polyphosphates for cleaning, without this when drying the Stone material after the cleaning process, the so undesirable efflorescence of the alkali salts appear.
Erfindungsgemäß werden die Alkalipolyphosphate, wie Natriumtripolyphosphat Na5P3O10, Natriumhexametaphosphat (NaPO3)6 oder andere polymere Natriummetaphosphate, sowie die analogen Salze des Kaliums in den Pasten in der gleichen Weise wie bei den Komplexonen verwendet. Der einzige Unterschied ist, daß die Konzentration der Alkalipolyphosphate höher sein kann (bis etwa 50 %). Wie bei Komplexonen wird erfindungsgemäß auch bei Alkalipolyphosphaten Freies NaOH beigefügt. Der Reinigungsprozeß mit den beiden Arten der Pasten also rnit der lockeren oder mit der kolloidalen Paste, ist der gleiche wie bei den komplexonhältigen Pasten.According to the invention, the alkali polyphosphates, such as sodium tripolyphosphate Na5P3O10, sodium hexametaphosphate (NaPO3) 6 or other polymeric sodium metaphosphates, as well as the analogous salts of potassium in the pastes in the same way as in the complexons used. The only difference is that the concentration of the Alkali polyphosphates can be higher (up to about 50%). As with complexones, according to the invention also with alkali polyphosphates free NaOH added. The cleaning process with the both types of pastes, i.e. with the loose paste or with the colloidal paste the same as for pastes containing complexones.
Bei sehr starker Verkrustung ist es erfindungsgemäß zweckmäßig, vor dem Auftragen der Paste mit alkalischem Komplexon oder Alkalipolyphosphat, das Stein material mit einer konzentrierten alkalischen Lösung dieser Verbindungen durch Spritzen oder Einpinseln vorzubehandeln.In the case of very strong encrustation, it is useful according to the invention to applying the paste with alkaline complexone or alkali polyphosphate, the stone material with a concentrated alkaline solution of these compounds by spraying pretreatment or brushing.
Erfindungsgemäß war es möglich, durch einen weiteren Zusatz die kolloidale Paste, entsprechend dem Anspruch 5 der Stammanmeldung auch lösend für Farben und Anstriche mit organischen Bindemitteln zu modifizieren.According to the invention, it was possible to add the colloidal Paste, according to claim 5 of the parent application, also dissolving for colors and Modify coatings with organic binders.
Als Bindemittel für Farben und Anstriche werden Naturharze, beispielsweise Kolophonium oder Schellack, trockene Öle (beispielsweise Leinöl), Cellulosederivate, beispielsweise Nitrocellulose, Polyacrylate, Alkydharze oder Epoxydharze verwendet. Selbstverständlich sind diese Harze im Wasser unlöslich. Manche davon sind in organischen Lösungsmittoln gut löslich, andere, beispielsweise Leinöl, lösen sich auch in organischen FlüssigKeiten schlecht. Manche dieser Bindungen, beispielsweise cas Leinöl, werden durch Alkalien abgebaut.Natural resins are used as binders for paints and coatings, for example Rosin or shellac, dry oils (e.g. linseed oil), cellulose derivatives, for example nitrocellulose, polyacrylates, alkyd resins or epoxy resins are used. It goes without saying that these resins are insoluble in water. Some of them are in organic Solvents readily soluble, others, for example linseed oil, also dissolve in organic ones Liquids bad. Some of these bonds, for example cas linseed oil, will be degraded by alkalis.
Erfindungsgemäß gelingt es auch an schwer löslichen Farbanstrichen an Steinen oder auch anderen Unterlagen, wie Holz oder Metall, einen Reinigungseffekt zu erzielen, indem man in die kolloidalen Pastet~} ein oder mehrere wirksame organische Lösungsrnittel einbaut. Erfindungsgemaß kommt es dann zu einer kombinierten Wirkung, das organische Bindemittel wird durch die stark wirksamen Lösungsmittel gelöst oder angequollen, das Alkali in der wässrigen Lösung wirkt versteifend oder ebenfalls quellend auf die organischen Bindemittel, insbesondere auf das Linoxyn, das Kornplexon löst die Oxide, welche in vielen Fäller als Pigmen' e des Farbanstriches fungieren und schließlich bildet das im Wasser aufgequollene Kolloid beim Lufttrocknen einen relativ dampfundurchlässigen Film, welcher das Verschwinden des Lösungsmittels durch Verdunsten hintanhält. D.e in der Paste enthaltenen Füllstoffe mit großer innerer Oberfläche erleichtern das Mischen der organischen Lösungsmittel mit der wasserhaltigen kolloidalen Paste, ermöglichen dadurch einen relativ hohen Anteil an organischen Lösungsmitteln und bieten beim Trocknen der Paste eine genügend großbe Oberfläche für die Aufnahme des gelösten Bindemittels des zu entfernenden Farbanstriches.According to the invention, it is also possible to paint sparingly soluble paints a cleaning effect on stones or other substrates such as wood or metal to be achieved by adding one or more effective organic ingredients to the colloidal pie Incorporates solvent. According to the invention there is then a combined effect, the organic binder is dissolved or by the highly effective solvents swollen, the alkali in the aqueous solution has a stiffening effect or likewise swelling on the organic binders, especially on the Linoxyn, the Kornplexon dissolves the oxides, which in many cases act as pigments in the paint and finally the colloid swollen in the water forms one when air-dried relatively vapor-impermeable film, which prevents the solvent from disappearing Prevents evaporation. D.e fillers contained in the paste with great internal Surface make it easier to mix the organic solvent with the water-based one colloidal paste, allow a relatively high proportion of organic Solvents and provide a sufficient when the paste dries large surface for the absorption of the dissolved binder of the to be removed Painting.
Erfindungsgemäß ist es möglich, die Haftung der Reinigungspaste an den zu entfernenden Farbanstrich und somit die Möglichkeit den Farb anstrich nach Aufquellen und Anlösen mechanisch zu entfernen, zu verbessern, indem man zu den Reinigungspasten 1 bis 5 Gew. % an wasserlöslichen Polyvinyläther, bzw. das Produkt "Lutonal" der BASF zugibt. Dieses Produkt wird zweckmäßig in Form einer 50%igen wässrigen Lösung in die Paste eingearbeitet. Erfindungsgemäß wird auch die Haftung der kolloidalen Rcinigungspaste nach Anspruch 5 der Stammanmeldung an die zu entfernenden Verunreinigungen verbessert.According to the invention it is possible to adhere to the cleaning paste the paint to be removed and thus the possibility of repainting Mechanically remove swelling and loosening, improve by going to the Cleaning pastes 1 to 5% by weight of water-soluble polyvinyl ether, or the product BASF admits "Lutonal". This product is conveniently in the form of a 50% strength aqueous solution incorporated into the paste. Liability is also in accordance with the invention the colloidal cleaning paste according to claim 5 of the parent application to the to be removed Impurities improved.
Erfindungsgemäß wird die Reinigungspaste zum Entfernen von Farbanstrichen so hergestellt, indem die organischen' Lösungsmittel, wie Aceton oder andere Ketone, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Ester, Dioxan (Diäthylendioxyd), IDirnethylSormamid und Anilin so mit Pulvern mit großer Oberfläche, wie Reisschal enasche, gefällte Kieselsäure, Aerosil, Perlit, Kieselgur und gemahlener Polyurethanschaum gemischt werden, daß die organische Flüssigkeit vollständig von den Pulvern aufgenommen wird. Dieses Pulver wird dann in ein kolloidales Gemisch, bestehend aus einem stark im Wasser quellenden Kolloid, wie Gelatine, Celluloseäther, Galaktomannane, Pektine und Komplexon III, sowie zusätzliche Natronlauge, damit ein p@ -Wert von über 11 eingestellt wird, eingerührt, bis die gewünschte Konsistenz, nämlich ein Gel, welches an senkrechter Wand stehenbleibt, erreicht wird. Um eine Verdrängung des organischen Lösungsmittels aus den Poren des Füllstoffes (Pulvers) zu verhindern, ist es erfindungsgemäß zweckmäßig, grenzflächenzktive Substanzen, sogenannte Emulgatcren, zuzusetzen.According to the invention, the cleaning paste is used for removing paint coatings so produced by the organic 'solvents, such as acetone or other ketones, chlorinated hydrocarbons, esters, dioxane (diethylene dioxide), methylsormamide and aniline so precipitated with powders with a large surface area, such as rice bowl ash Silicic acid, aerosil, perlite, kieselguhr and ground polyurethane foam mixed that the organic liquid is completely absorbed by the powders. This powder is then turned into a colloidal mixture consisting of a strong im Water-swelling colloid, such as gelatin, cellulose ether, galactomannans, pectins and complexon III, as well as additional sodium hydroxide solution, so that a p @ value of over 11 is set, stirred in until the desired consistency, namely a gel, which stops on a vertical wall, is achieved. To a repression of the organic According to the invention, it is to prevent solvents from the pores of the filler (powder) expedient to add surface-reactive substances, so-called emulsifiers.
Für diesen-Zweck kommen vicle organische Verbindungen in Frage. Man kann Stearate oder andere Seifen verwenden, sehr wirksam sind auch kationenaktive Netzmittel, bzw. die quartäre Ammoniumverbindung "Dodigen 226" der Firma l-loechst A.G. Bei diesem handelt es sich um ein Gemisch von Alkyl-dimethyl-benzyl-ammonium-chloriden. Es sind aher auch andere nichtionogene Netzmittel, bzw. "Hostapal" der genannten Firma (ein Polyäthylenoxyd-Anlagerungsprodukt) zielführend, sowie Polyacryl-Dispersionen, beispielsweise "Latekoll D" der BASF.Many organic compounds can be used for this purpose. Man can use stearates or other soaps, cation-active ones are also very effective Wetting agent or the quaternary ammonium compound "Dodigen 226" from l-loechst A.G. This is a mixture of alkyl dimethyl benzyl ammonium chlorides. Other non-ionic wetting agents or "Hostapal" are also used mentioned Company (a polyethylene oxide addition product) target-oriented, as well as polyacrylic dispersions, for example "Latekoll D" from BASF.
Erfindungsgemäß arbeitet man mit Pasten, in welchen das Verhältnis des organischen Lösungsmittels zum Wassergehalt zwischen 1:5 bis 1:2 beträgt. Der Anteil des Kolloids soll davon 10 bis 20% der Wassermenge ausmachen. Komplexon III setzt man soviel dazu, daß irn Wasser eine 10 bis 15%ige Lösung entsteht, sowie Alkalien um einen von über 11 zu erreichen. Der Gehalt an Polyvinyläther liegt zwischen 1 bis 10, vorzugsweise 5 % der Gesamtmenge an Paste. Eine genauere Zusammensetzung der Pasten ist aus nachfolgenden Beispielen ersich tlich.According to the invention one works with pastes in which the ratio the water content of the organic solvent is between 1: 5 and 1: 2. Of the The colloid should make up 10 to 20% of the amount of water. Complexone III so much is added that a 10 to 15% solution is formed in the water, as well as Alkalis to get one above 11. The polyvinyl ether content is between 1 to 10, preferably 5% of the total amount of paste. A more precise composition the pastes can be seen from the following examples.
Ausführungsbeispiele: Beispiel 1 Es wird eine Paste aus 8 % gemahlenem Polyurethan- Schaum, 3 % Dextrin, 11 % HF, 0,09% Neltal und 78 % Wasserangesetzt. Diese Paste wird in einer Schichtdicke von etwa 5 bis 10 mm auf die zu reinigende Oberfläche eines lichten Steines, welche vorher mit etwa 5%iger Ameisensäure von CO2 befreit worden ist, aufgetragen. Nach Einwirkung über Nacht und Trocknung der Paste zu einer lockeren Kruste wird diese abgebürstet.EXEMPLARY EMBODIMENTS: Example 1 A paste made of 8% ground Polyurethane foam, 3% dextrin, 11% HF, 0.09% Neltal and 78% water. This paste is applied in a layer thickness of about 5 to 10 mm on the to be cleaned Surface of a light stone, which was previously treated with about 5% formic acid from CO2 has been released, applied. After overnight exposure and drying of the Paste to a loose crust, this is brushed off.
Zur Vermeidung der Verfärbung der Oberfläche durch zugewandefte Eisensalze wird die gereinigte Oberfläche mit einer zweiten Paste, bestehend aus 30 % Schlämkreide, 7 % Bentonit und 63 % Wasser beschichtet und nach Trocknung dieser Paste durch Abbürsten gereinigt.To avoid the discoloration of the surface by applied iron salts the cleaned surface is coated with a second paste, consisting of 30% chalk, 7% bentonite and 63% water coated and after drying this paste by brushing off cleaned.
Beispiel 2 Eine Paste, bestehend aus 8 % Harnstoff-Formaidehydschaum, 4 % Sulfitablauge, 11 % Kieselfluorwasserstoffsäure und 4 % Ameisensäure, sowie 0, 1 % Netzmittel (Teepol), der Rest Wasser, wird auf die verunreinigte Oberfläche eines Sandsteines, welcher frei von Karbonaten ist, aufgetragen. Damit die Säure in der Kontaktzone länger wirken kann, wird die aufgetragene Paste mit einer Polyäthylenfolie einen Tag lang zugedeckt. Danach wird die letztere entfernt und die Paste zu einer Kruste trocknen gelassen, welche schließlich mechanisch entfernt wird. Nachdem hier keine Gefahr von Ausblühungen besteht, wird normal mit Wasser nachgewaschen.Example 2 A paste consisting of 8% urea formaldehyde foam, 4% sulphite liquor, 11% hydrofluoric acid and 4% formic acid, as well 0.1% wetting agent (Teepol), the rest water, is applied to the contaminated surface a sandstone, which is free of carbonates, applied. So that the acid in the contact zone can work longer, the applied paste will Covered with a polyethylene sheet for a day. Then the latter is removed and allowing the paste to dry to a crust which is eventually removed mechanically will. Since there is no risk of efflorescence here, normal with water rewashed.
Beispiel 8 Eine Paste bestehend aus 16 % Holzmehl, 3 % Sulfitablauge, 0, 1 % Netzmittel, 8 % HF und 4 % Phosphorsäure, der Rest ist Wasser, wird auf einen vorher entsäuerten verunreinigten Stein mit Tonbindung aufgetragen. Nach Trocknung der Paste wird die Kruste abgekehrt und gut mit Wasser nachgewaschen.Example 8 A paste consisting of 16% wood flour, 3% sulphite waste liquor, 0.1% wetting agent, 8% HF and 4% phosphoric acid, the rest is water, is on one previously deacidified contaminated stone with clay binding applied. After drying the crust is swept away from the paste and washed thoroughly with water.
Beispiel 4 Eine Paste bestehend aus 40 % Kieselgur, 8 % Ton, 0,05 % Netzmit@el (Teepol), 10 % HNO3 und 3 % H2O2, der Rest ist Wasser, wird auf eine stark mit Ruß verunreinigte Oberfläche eines Kunststeines aus Beton aufgetragen. Nach dem Trocknen wird die Kruste mechanisch entfernt und der Stein nach intensivem Waschen mit Wasser mit einer zweiten Paste aus 25 % Schlämmkreide, 5 % Bentonit und 70 % Wasser wie im Beispiel 1 behandelt, wodurch die Entstehung von Ausblühungen verhindert wird.Example 4 A paste consisting of 40% kieselguhr, 8% clay, 0.05 % Netzmit @ el (Teepol), 10% HNO3 and 3% H2O2, the rest is water The surface of an artificial stone made of concrete is heavily contaminated with soot. After drying, the crust is removed mechanically and the stone after intensive Wash with water with a second paste of 25% whiting chalk, 5% bentonite and 70% water treated as in Example 1, causing the formation of efflorescence is prevented.
Beispiel 5 Eine Paste bestehend aus 20 % Perlit, 10 % Bentonit, 1 2 % Komplexon III, 2, 0 % K0H oder Soda, 0,04 % Netzmittel (Benox 2A1), der Rest Wasser, wird auf einen karbonathältigen Sandstein, diesmal ohne vorhergehende Entsäuerung aufgetragen. Nach Trocknung der Paste wird die Kruste mechanisch entfernt Ein Nachwaschen erübrigt sich in diesem Fall.Example 5 A paste consisting of 20% perlite, 10% bentonite, 1 2% complexon III, 2.0% K0H or soda, 0.04% wetting agent (Benox 2A1), the rest Water is poured onto a carbonate sandstone, this time without prior deacidification applied. After the paste has dried, the crust is removed mechanically. A rewash is not necessary in this case.
Beispiel 6 Es wird durch yutes Mischen folgendes Trockengemisch hergestellt: 20 Gew. Teile Reisschalenasche, 16 Gew. Teile eines organischen l<olloids, welches auf dem Markt unter dem Namen Tylose MH-K Methyihydroxyäthylcellulose erhälütich ist. 50 Gew. Teile Komplexon iII und 12 Gew. Teile Na0H.Example 6 The following dry mixture is prepared by thorough mixing: 20 parts by weight of rice husk ash, 16 parts by weight of an organic olloid, which available on the market under the name Tylose MH-K Methyihydroxyäthylcellulose is. 50 parts by weight of complexon III and 12 parts by weight of NaOH.
Dieses Pulver wird in eine 4 bis 8-facl-ze Menge vorgelegten Anmachwassers (sehr weiches Wasser) eingerührt, wobei eine Paste entsteht, welche bei gutem Verschluß unbeschränkt haltbar ist. Für die Steinreinigung wird diese Paste mit einer Spachtel in 3 bis 5 mm Schichtdicke auf die verschmutzte Steinoberfläche aufgetragen. Hat man es mit sehr dicken Krusten zu tun, wird die Steinoberfläche vor dem Auftragen der Paste mit einer wässrigen Lösung, bestehend aus 10 % Komplexon III und 20 % NaOH bis zum Sättigen besprüht. This powder is put into a 4 to 8-facl-ze amount of mixing water (very soft water) stirred in, creating a paste, which is well sealed is indefinitely durable. This paste is used for stone cleaning with a spatula Applied in a layer thickness of 3 to 5 mm on the dirty stone surface. Has if you are dealing with very thick crusts, the stone surface will be prior to application the paste with an aqueous solution consisting of 10% complexon III and 20% NaOH sprayed to saturation.
Nach 24 bis 48 Stunden ist die Paste zu einem zähen Film eingetrocknet und leicht von der Steinoberfläche mit den in der Paste haftenden Verunreinigungen zu entfernen.After 24 to 48 hours, the paste has dried to a tough film and easily from the stone surface with the impurities adhering in the paste to remove.
Beispiel 7 Das Gemisch wie in Beispiel 6 wird mit einem Spritzgerät mit cJc entsprechenden Menge an Wasser direkt auf die Steinoberfläche yespritzt. Nach der Herstellung einer Schic)Ü von etwa 5 rnm wird in diese ein Gewebe oder Netz eingedrückt. Zurn Schutz gegen Schlagregen, aber auch gegen zu rasche Austrocknung kann auf die Obe@-fläche dieser Schicht noch eine Kunststoff-Folie aufoebracl-t werden, welche zum gegebenen Zeitpunkt entfernt wird.Example 7 The mixture as in Example 6 is sprayed with a sprayer sprayed directly onto the stone surface with the appropriate amount of water. After a layer of about 5 mm has been produced, a tissue or Mesh pressed in. For protection against driving rain, but also against drying out too quickly A plastic film can be applied to the top of this layer which will be removed at the given time.
Nach Trocknung des Filmes wird dieser wie in Beispiel 1, jedoch viel leichter, von der Steinoberfläche samt den Verunreinigungen abgezogen.After the film has dried, it is as in Example 1, but much lighter, removed from the stone surface including the impurities.
Beispiel Es wird folgendes Trockengemisch hergestellt: 15 Gew. Teile des im Beispiel 6 angegebenen organischen Kolloids (Tylose) 15 Gew. Teile Asbestmehl 6 Gew. Teile eines aktivierten Bentonits 52 Gew. Teile Komplexon TII 12 Gew. Teile NaOH Dieses Pulver wird wie im Beispiel 6 mit einer 4 bis 8-fachen Menge Wasser angesetzt und verarbeitet.Example The following dry mixture is prepared: 15 parts by weight of the organic colloid given in Example 6 (Tylose) 15 parts by weight of asbestos flour 6 parts by weight of an activated bentonite 52 parts by weight complexon TII 12 parts by weight NaOH This powder is as in Example 6 with a 4 to 8-fold amount of water applied and processed.
Beispiel 9 Es wird eine Paste aus 21 Gew. Teilen Reisschalenasche, 20. Gew. Teilen Bentonit, 15 Gew. Teilen Hexatren C 5 (Natriumwmetaphosphat der Firrna Giulini), sowie 1 Gew, Teil feste Na0H, der Rest ist Wasser, angesetzt. Diese Paste wird mit einer Schichtdicke von 10 bis 20 mm auf verschmutztes Steinmaterial aufgetragen und nach 24 bis 48 Stunden mit den gelösten und aufgelockerten Anteilen der Kruste mechanisch entfernt.Example 9 A paste of 21 parts by weight of rice husk ash, 20. Parts by weight of bentonite, 15 parts by weight of Hexatren C 5 (sodium metaphosphate der Firrna Giulini), as well as 1 part by weight of solid NaOH, the rest is water. These Paste is applied with a layer thickness of 10 to 20 mm on dirty stone material applied and after 24 to 48 hours with the dissolved and loosened parts the crust removed mechanically.
Beispiel 10 50 g Reisschalenasche werden mit 60 ml Anilin, in welchem 0,4 g Stearinsäure gelöst worden sind, gut homogenisiert. In einem zweiten Gefäß wird eine Paste angesetzt, bestehend aus 20 g quellendem Kolloid W 148/I der Firma Zschimmer und Schwarz, 22 g Komplexon III, 5 y Natronlauge, 10 g 50%igcr Lutonal-Lösung und 190 ml Wasser.Example 10 50 g of rice husk ash are mixed with 60 ml of aniline, in which 0.4 g of stearic acid have been dissolved, well homogenized. In a second vessel a paste is made up consisting of 20 g of swelling colloid W 148 / I from the company Zschimmer and Schwarz, 22 g complexon III, 5 y sodium hydroxide solution, 10 g 50% igcr Lutonal solution and 190 ml of water.
Die Reissichalenasche plus Anilin wird in die wässrige Paste unter Rühren eingearbeitet, bis ein homogenes Gemisch entsteht. Unter Luftabschluß ist diese Paste beliebig lang lagerfähig. Zwecks Entfernung von unerwünschten Farbanstrichen wird diese Paste in einer Schichtdicke von einigen Millimeter auf Steine, Holz oder Metall aufgetragen.The rice cichlid ash plus aniline is submerged in the watery paste Stir incorporated until a homogeneous mixture is formed. Is under the exclusion of air this paste can be stored for any length of time. To remove unwanted paint is this paste in a layer thickness of a few millimeters on stones, wood or Metal applied.
Nach sechs bis vierundzwanzig Stunden ist aus dieser Paste ein zusammenhängender Film entstanden. Der Farbanstrich unter dem Film ist zum Tcil gelöst oder angequollen. Zieht man nun den Film von der Unterlage ab, so entfernt man damit mechanisch den ursprünglichen Farbanstrich zur Gänze oder teilweise6 In manchen Fällen ist es jedoch notwend[ g, die Reste des aufgeweichten Farbanstriches mechanisch durch Abbürsten, Abreiben oder mit einem scharfen Dampfstrahl zu entfernen.After six to twenty-four hours this paste becomes a coherent one Film was made. The paint under the film has dissolved or swollen to the tcil. If you now pull the film off the base, you remove it mechanically with it original paint coat in whole or in part6 However, in some cases it is necessary to remove the remains of the softened paint coat mechanically by brushing, Rub or remove with a sharp jet of steam.
Beispiel 11 25 g gemahlener Polyurethanschaum werden mit 100 ml Trichloräthylen und 20 ml Aceton homogenisiert. Dieses Pulver wird in eine Paste eingearbeitet, welche aus 20 g organischem Kolloid W 148/I, 25 g Komplexon III, 5 g Natronlauge, 10 g einer 50%igen Lutonal-Lösung, 1 g Netzmit@@el ("IDodigen 226") und 230 ml Wasser besteht. Die weitere Anwendung der fertigen, homogenen Paste erfolgt wie im Beispiel 1.Example 11 25 g of ground polyurethane foam are mixed with 100 ml of trichlorethylene and 20 ml of acetone homogenized. This powder is incorporated into a paste, which consists of 20 g organic colloid W 148 / I, 25 g complexon III, 5 g sodium hydroxide solution, 10 g of a 50% Lutonal solution, 1 g Netzmit @@ el ("IDodigen 226") and 230 ml of water consists. The further application of the finished, homogeneous paste is carried out as in the example 1.
Beispiel 1 2 20 g Reisschalenasche werden mit 30 ml Dioxan angefeuchtet und in eine Paste, bestehend aus 10 g organischem Kolloid W 148/I (der Firma Zschimmer & Schwarz), 11 g Komplexon III, 3 g NaOH, 90 ml Wasser und 10 ml Polyacryl-Dispersion "Latekoll D" der Firma BASF eingearbeitet. Die weitere Anwendung der homogenen Paste erfolgt wie im Beispiel 2.Example 1 2 20 g of rice husk ash are moistened with 30 ml of dioxane and in a paste consisting of 10 g organic colloid W 148 / I (from Zschimmer & Schwarz), 11 g complexon III, 3 g NaOH, 90 ml water and 10 ml polyacrylic dispersion "Latekoll D" from BASF incorporated. The further application of the homogeneous paste takes place as in example 2.
Beispiel 13 15 g Reisschalenasche, 15 g Asbest, 16 g Komplexon III und 11 g Alginat werden zur guten Verteilung des Asbestes trocken gemischt. Dieses Gemisch wird zuerst mit 30 ml Dimethylformamid angefeuchtet und dann mit 100 ml Wasser, in welchem 4 g NaOH aufgelöst sind, ver setzt und durchgemischt. Zum Schluß kornmen noch 10 ml der Polyacrylat-Dispersion "Latekoll D" hinzu. Diese Paste wird in gleicher Weise wic in Beispiel 2 angewendet.Example 13 15 g rice husk ash, 15 g asbestos, 16 g complexon III and 11 g of alginate are dry mixed for good distribution of the asbestos. This Mixture is moistened first with 30 ml of dimethylformamide and then with 100 ml Water, in which 4 g of NaOH are dissolved, ver sets and mixed. Finally add 10 ml of the "Latekoll D" polyacrylate dispersion. This paste will used in the same way as in Example 2.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT758171A AT312769B (en) | 1971-08-31 | 1971-08-31 | Process for cleaning heavily soiled and encrusted stone surfaces |
| AT30172 | 1972-01-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2204903A1 true DE2204903A1 (en) | 1973-08-02 |
Family
ID=25592241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2204903A Pending DE2204903A1 (en) | 1971-08-31 | 1972-02-02 | Stonework cleaning - using pastes of strong acids and abrasive powders |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2204903A1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0189866A1 (en) * | 1985-01-25 | 1986-08-06 | LARAC S.p.A. | Composition for the desulphatizing cleaning of carbonatic stone surfaces |
| EP0210603A2 (en) * | 1985-07-24 | 1987-02-04 | LARAC S.p.A. | Compositions for sulfation analysis, desulfation and cleaning of frescoed surfaces |
| US5266304A (en) * | 1991-08-19 | 1993-11-30 | Hawe-Neos Dental | Water-free prophylectic paste containing perlite |
| WO1995019326A1 (en) * | 1994-01-14 | 1995-07-20 | Tolsa, S.A. | Composition based on micronized sepiolite, preparation process and application to the cleaning and restoration of buildings and monuments |
| WO1998038143A1 (en) * | 1997-02-26 | 1998-09-03 | S.C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Cream crystallizer stone floor maintenance composition and method |
| DE10357389A1 (en) * | 2003-12-07 | 2005-07-07 | Benda, Jürgen Michael | Non-mechanical cleaning of soapstone and other stones, using aqueous cleaner, applied first, and a non-aqueous cleaner |
| DE102005037793B3 (en) * | 2005-08-07 | 2007-04-19 | Birte Graue | Agent, useful to clean natural or synthetic stones or mineral materials, comprises a paste mixture containing aqueous solution of ammonium salt of thioglycolic acid with hollow glass ball and synthetic layered silicate |
-
1972
- 1972-02-02 DE DE2204903A patent/DE2204903A1/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0189866A1 (en) * | 1985-01-25 | 1986-08-06 | LARAC S.p.A. | Composition for the desulphatizing cleaning of carbonatic stone surfaces |
| EP0210603A2 (en) * | 1985-07-24 | 1987-02-04 | LARAC S.p.A. | Compositions for sulfation analysis, desulfation and cleaning of frescoed surfaces |
| EP0210603A3 (en) * | 1985-07-24 | 1988-03-30 | Larac S.P.A. | Compositions for sulfation analysis, desulfation and cleaning of frescoed surfaces |
| US5266304A (en) * | 1991-08-19 | 1993-11-30 | Hawe-Neos Dental | Water-free prophylectic paste containing perlite |
| WO1995019326A1 (en) * | 1994-01-14 | 1995-07-20 | Tolsa, S.A. | Composition based on micronized sepiolite, preparation process and application to the cleaning and restoration of buildings and monuments |
| WO1998038143A1 (en) * | 1997-02-26 | 1998-09-03 | S.C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Cream crystallizer stone floor maintenance composition and method |
| DE10357389A1 (en) * | 2003-12-07 | 2005-07-07 | Benda, Jürgen Michael | Non-mechanical cleaning of soapstone and other stones, using aqueous cleaner, applied first, and a non-aqueous cleaner |
| DE10357389B4 (en) * | 2003-12-07 | 2005-12-15 | Benda, Jürgen Michael | Process for cleaning soapstone |
| DE102005037793B3 (en) * | 2005-08-07 | 2007-04-19 | Birte Graue | Agent, useful to clean natural or synthetic stones or mineral materials, comprises a paste mixture containing aqueous solution of ammonium salt of thioglycolic acid with hollow glass ball and synthetic layered silicate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2321001A1 (en) | COMPOSITION WITH CRYSTALLIZATION INOCULATION | |
| US3992146A (en) | Process of using biocidal solutions containing copper sulfate | |
| DE2827571A1 (en) | DETERGENT COMPOSITION BASED ON ALKALICARBONATE | |
| US2362964A (en) | Recovery addition agent and method of making | |
| DE2203141A1 (en) | Colored particles and detergents containing them | |
| DE843790C (en) | Process for removing metal oxides or metal salts from heavy metal surfaces | |
| DE2704448A1 (en) | PIPE CLEANING AGENTS | |
| DE1771372B1 (en) | Process for wet cleaning of natural and artificial stones | |
| DE2204903A1 (en) | Stonework cleaning - using pastes of strong acids and abrasive powders | |
| US5911838A (en) | Lead paint removal | |
| DE3005243A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ZEOLITE A-ALKYLBENZENE SULFONATE COMPOSITIONS WITH A HIGH SOLID CONTENT, USED IN SPRAY-DRYED CLEANING AGENTS | |
| US5964961A (en) | Lead paint removal | |
| AT312769B (en) | Process for cleaning heavily soiled and encrusted stone surfaces | |
| EP0075113A1 (en) | Cleaning agent for barrels | |
| DE2005507A1 (en) | Agent for removing metal oxides and scale | |
| DE4106380A1 (en) | Improving rebound properties of sprayed concrete | |
| DE60001886T2 (en) | Coating of EPDM rubber membranes | |
| US1785417A (en) | Paint and varnish remover | |
| DE4004914C2 (en) | ||
| US3100718A (en) | Copper borate antifouling pigment | |
| DE4129857C2 (en) | Use of a mixture containing butyl diglycol as paint remover | |
| DE3104546A1 (en) | Paint stripper | |
| JP3374315B2 (en) | Black rust on hot springs, black rust, iron sand, redwood, cement products, etc. | |
| EP0257021A1 (en) | Spreadable material and process for producing the same | |
| DE1222839B (en) | Method for cleaning stone surfaces |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |